JP5110228B2 - 活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物、それを用いた電子機器用部材、及びパッキン - Google Patents
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Description
で示される少なくとも1の2官能性(メタ)アクリレート、
(B)一般式(2)
で示される少なくとも1の単官能(メタ)アクリレート、(C)スチレン−イソブチレンブロック共重合体、(D)光重合開始剤、及び(E)シリカ粉を必須成分として混合する光硬化性シール剤の製造方法が知られている(例えば、特許文献2参照)。
で表される環状フェノキシホスファゼン化合物である。
で表される鎖状フェノキシホスファゼン化合物である。
で表されるビスフェニレン基のうち、少なくとも何れか一つを含むフェニレン系架橋基により、上記フェノキシホスファゼン化合物を架橋してなる架橋型フェノキシホスファゼン化合物である。
HDDパッキンなどに用いられる樹脂組成物には、パッキン機能としての基材への塗布後の保型性、柔軟性、耐久性(特に耐加水分解性)、基材密着性(特に金属に対する密着性)、低アウトガス性、機械的強度等が性能として必須に求められているが、従来の樹脂組成物には、これらの要求特性をバランスよく全て満足できるものはなかった。
従来の樹脂組成物は、例えば、柔軟性や耐久性を得るために、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの合成原料に、ポリオールとしてポリテトラメチレングリコール(PTMG)が用いられていたが、PTMG単独使用では、初期凝集力が不足し、基材への塗布後の保型性に極めて劣るという問題があった。
そのため、本発明では、ホットメルトウレタン樹脂組成物の初期凝集力の付与を目的に種々検討した結果、分子内に2,2−ジメチル−1,3−プロピレン構造を含有するグリコールとしてネオペンチルグリコールをグリコール成分中に90モル%以上含有する芳香族ポリエステルポリオール(a1)と前記(a1)以外の(a2)(特にPTMG)とを含むポリオール成分(A)とポリイソシアネート成分(B)を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー(C)の有するイソシアネート基総数の特定量を、反応性官能基含有(メタ)アクリル化合物(D)の有する水酸基との反応により末端(メタ)アクリロイル基としたホットメルトウレタン(X)と、活性エネルギー線重合開始剤(Y)を含有する活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物により、基材への塗布後の保型性、耐久性(特に耐加水分解性)、柔軟性、機械的強度などの優れた特性を得ることができることを初めて見出した。
また、本発明では、特に断りのない限り、「部」は「質量部」、「%」は「質量%」である。
尚、本発明で用いた測定方法及び評価方法は、以下の通りである。
実施例及び比較例で得た芳香族ポリエステルポリオール(a1)のMnの測定は、ポリスチレン換算によるゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)により、下記条件にて測定した値である。
樹脂試料溶液;0.4%テトラヒドロフラン(THF)溶液
型番 ;HLC−8220GPC
カラム ;TSK gel (東ソー株式会社製)
溶離液 ;THF
実施例及び比較例で得た夫々のウレタンプレポリマー(C)及びホットメルトウレタン(X)の溶融粘度(mPa・s、測定温度100℃)をコーンプレート粘度計(ICI社製)にて測定した。
実施例及び比較例で得た夫々のウレタンプレポリマー(C)の軟化温度(乾球式軟化点、℃)をJIS K 2207に準拠して、昇温速度5℃/分の条件にて測定した。
実施例及び比較例で得た夫々のホットメルトウレタン(X)を100℃で加熱溶融させて、600μm内径シリンジに充填して、圧力:0.30MPa、加工速度:100mm/秒、塗布時間:10秒の条件にて、アルミ板上に塗布した時の吐出量(g)を下記の基準に従い評価した。
塗布作業性の評価基準。
○:0.25を越え、0.50g以下。
△:0.10を越え、0.25g以下。
×:0.10g以下。
実施例及び比較例で得た夫々のホットメルトウレタン(X)を100℃で加熱溶融させて、上記のような塗布条件(600μm内径シリンジ)にて吐出させ、基材(基材の種類:アルミ板A1050P)上に塗布した。
次いで、30秒後に紫外線照射〔照射条件:装置内を1回通過するごとに145mJ/cm2の紫外線が照射されるように設定したコンベアタイプの紫外線照射装置「CSOT−40」(日本電池株式会社製、高圧水銀ランプ使用、強度120W/cm、コンベアスピード10m/分、1回通過)〕し、硬化後の成形品の高さ(μm)を電子顕微鏡(SEM)にて測定し、下記の基準に従い評価した。
基材への塗布後の保型性の評価基準。
○:580を超え、600μm。
△:540を超え、580μm以下。
×:540μm以下。
実施例及び比較例で得た夫々の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物を100℃で加熱溶融させて、100℃に加熱されたナイフコーターを用いて離型紙上に200μmの厚みに塗布した。
次いで、前記塗布面に、装置内を1回通過させるごとに145mJ/cm2の紫外線照射量となるように設定したコンベアタイプの紫外線照射装置CSOT―40(日本電池株式会社製、高圧水銀ランプ使用、強度120W/cm、コンベアスピード5m/分)内を1回通過させることによって紫外線照射を行い、次いで、温度23℃、相対湿度65%の恒温恒湿槽中で3日間放置し湿気硬化反応を進行させた。放置後に形成されたフィルムを離型紙上から剥離し、硬化フィルムを得た。
尚、上記の紫外線照射量は、UVチェッカーUVR−N1(日本電池株式会社製)を用いて、300〜390nmの波長域において測定した値である。
前記硬化フィルムを幅5mm×長さ70mm×厚み200μmにカットして得られた試験片の引張特性をJIS K−7311に準拠して、テンシロン〔(株)島津製作所製、ヘッドスピード:300mm/分〕を用いて評価した。硬化フィルムの柔軟性は、引張特性のうちの100%モジュラス(MPa)の値を下記の基準に従い評価した。
硬化後フィルムの柔軟性の評価基準。
○:4.0MPa以下。
△:4.0を超え、8.0MPa以下。
×:8.0MPaを超える。
上記で得た硬化フィルムを温度70℃、相対湿度95%に設定した恒温恒湿槽中に5週間放置した後、引張強度を測定した。なお、前記硬化フィルムを幅5mm×長さ70mm×厚み200μmにカットして得られた試験片の引張特性を、JIS K−7311に準拠して、テンシロン〔(株)島津製作所製、ヘッドスピード=300mm/分〕を用いて評価した。
前記硬化フィルムの耐久性は、試験後の引張特性のうちの引張強度の保持率(%)の値を下記の基準に従い評価した。
硬化フィルムの耐久性(耐加水分解性)の評価基準。
○:90%以上
△:60以上、90%未満
×:60%未満
上記の基材への塗布後の保型性の評価を行なった成形品を温度120℃に設定した乾燥機中で5分間加熱処理を施した後、試料採取量:30mg、加熱脱離条件:90℃、30分間にて、VDA278(VOC)に準じたアウトガス成分の定量をGC−MASSを用いて測定した。
炭素数20のエイコ酸までの保持時間における検出成分面積の総計をトルエン換算した値をVOC値、即ちアウトガス量(ppm)とした。
成形品のアウトガス性は、VOC値をもとに評価した。
アウトガス性の評価基準。
○:10ppm以下
△:10を超え、40ppm以下。
×:40ppmを超える。
上記の基材への塗布後の保型性の評価方法で作製したアルミ板A5052上に塗布した成形品の剥離強度をJIS K−7311に準拠して、テンシロン〔(株)島津製作所製、ヘッドスピード=200mm/分〕を用いて評価した。尚、基材密着性は、剥離強度の値(N)を以下の基準に従い評価した。
基材密着性の評価基準。
○:2.0N以上。
△:0.5以上、2.0N未満。
×:0.5N未満。
上記の基材密着性にて評価した剥離後のアルミ板上の残存物の有無を目視観察し、速硬化性を以下の基準に従い評価した。
速硬化性の評価基準。
○:全く残存物が残っていない状態。
△:表面にごく微量の残存物が残っている状態。
×:表面に残存物が明らかに残っている状態。
(1)測定試料
試料片(長さ125mm×幅13mm×厚み0.8、1.0mm)を5本作成し、プラスチック材料燃焼性試験「UL94」に準拠して、燃焼性を測定した。
(2)試験方法
3種類の燃焼性(V−2、V−1、V−0)の試験とも共通で、垂直に保持した試料の下端に10秒間ガスバーナーの炎を接炎させる。
燃焼が30秒以内に止まったならば、更に10秒間接炎させる。
(3)判定基準
V−0が最も難燃性に優れ、次いでV−1、V−2の順で難燃性を有する。
・V−2:
いずれの接炎の後も、30秒以上燃焼を続ける試料がない。
5個の試料に対する10回の接炎に対する総燃焼時間が250秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる燃焼する粒子の落下が許容される。
2回目の接炎の後、60秒以上赤熱を続ける試料がない。
・V−1:
いずれの接炎の後も、30秒以上燃焼を続ける試料がない。
5個の試料に対する10回の接炎に対する総燃焼時間が250秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる燃焼する粒子を落下させる試料がない。
2回目の接炎の後、60秒以上赤熱を続ける試料がない。
・V−0:
いずれの接炎の後も、10秒以上燃焼を続ける試料がない。
5個の試料に対する10回の接炎に対する総燃焼時間が50秒を超えない。
固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。
試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる燃焼する粒子を落下させる試料がない。
2回目の接炎の後、30秒以上赤熱を続ける試料がない。
≪イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー(C−1)の合成≫
反応容器に、ネオペンチルグリコール(NPG)を55質量部と、ジエチレングリコール(DEG)を2.0質量部と、無水フタル酸(OPA)を43質量部とを反応させて得た、数平均分子量(Mn)が1000の芳香族ポリエステルポリオール(a1−1)を20質量部と、Mnが2000のポリテトラメチレングリコール(PTMG)(a2−1)を80質量部加え、減圧条件下にて100℃に加熱して、水分率が0.05質量%となるまで脱水し、混合物であるポリオール(A)を得た。
次いで、70℃にまで冷却した前記ポリオール(A)中に、ポリイソシアネート(B)としてm−キシレンジイソシアネートを22質量部加えて、100℃まで昇温して、イソシアネート基含有量が一定となるまで3時間反応させ、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー(C−1)を得た。上記ウレタンプレポリマー(C−1)の100℃における溶融粘度は1890mPa・sであり、イソシアネート基含有量(NCO%)は3.90質量%であった。合成例1で得たウレタンプレポリマー(C−1)の性状を第1表にまとめた。
第1表の配合に従い同様の操作にて、ウレタンプレポリマー(C−2)〜(C−14)を合成した。
合成例2〜14で得たウレタンプレポリマー(C−2)〜(C−14)の性状を第1表及び第2表にまとめた。
(a1−1)芳香族ポリエステルポリオール
組成 :NPG/DEG/OPA
Mn :1000
グルコール :NPG/DEG=96.6/3.4モル%
芳香族カルボン酸:OPA=100モル%
(a1−2)芳香族ポリエステルポリオール
組成 :NPG/TPA
Mn :1000
グルコール :NPG=100モル%
芳香族カルボン酸:TPA=100モル%
≪活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物(UVHM1)の合成≫
合成例1で得た前記イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー(C−1)100質量部を100℃で加熱溶融させ、反応性官能基含有(メタ)アクリル化合物(D)として2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)6.6質量部とオクチル酸第一錫0.01質量部を加えて、内温80℃にてNCO%が一定となるまで反応させ、末端(メタ)アクリロイル基としたホットメルトウレタン(X−1)を得た。
前記ウレタンプレポリマー(C−1)の有するイソシアネート基総数に対して、反応性官能基含有(メタ)アクリル化合物(D)としてHEAが反応したNCO基の数の割合〔[OH/NCO]×100(%)〕は、NCO基総数の理論値が55%になるように仕込んだ。
前記ホットメルトウレタン(X−1)の組成及び性状を第1表にまとめたが、前記ホットメルトウレタン(X−1)の100℃における溶融粘度は1900mPa・sであり、イソシアネート基含有量(NCO%)は1.93質量%であった。
次いで、前記末端(メタ)アクリロイル基としたホットメルトウレタン(X−1)と、活性エネルギー線重合開始剤(Y−1)として紫外線硬化剤であるイルガキュア 651(チバスペシャリティ株式会社製)2.0部を混合攪拌することにより、本発明の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物(UVHM1)を得た。
前記活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物(UVHM1)を100℃に加熱溶融して、100℃に加熱された0.6mmφ内径のディスペンサーヘッドを用いて、吐出圧力:0.30MPa、加工速度100mm/秒、塗布時間:10秒にてアルミ板上にビード状に塗布した後、装置内を1回通過するごとに145mJ/cm2の紫外線(UV)が照射されるように設定したコンベアタイプの紫外線照射装置「CSOT−40」(日本電池株式会社製、高圧水銀ランプ使用、強度120W/cm、コンベアスピード30m/分)内を1回通過させることで紫外線照射を行い、次いで、温度23℃、相対湿度65%の恒温恒湿槽内で3日間放置することにより、湿気硬化後の成形品1を得た。 本発明の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物を用いた成形品1の特性評価結果を第2表に示した。前記成形品1は、UV照射後に表面タックが消失して、適度な柔軟性と機械的強度があり、基材への塗布後の保型性、耐久性(耐加水分解性)、低アウトガス性などの優れた性能を有していた。
実施例2及び実施例3は、反応性官能基含有(メタ)アクリル化合物(D)としてHEAの使用量を夫々9.9質量部と13.2質量部に変更した以外は、実施例1と同様の操作で行い、本発明の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物(UVHM2)及び(UVHM3)を得た。
なお、ウレタンプレポリマー(C−1)の有するイソシアネート基総数に対して、反応性官能基含有(メタ)アクリル化合物(D)としてHEAが反応したNCO基の数の割合〔[OH/NCO]×100(%)〕は、夫々NCO基総数の理論値が75%(実施例2)と100%(実施例3)になるように仕込んだ。
次いで、実施例1と同様の操作で、本発明の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物(UVHM2)及び(UVHM3)を用いて、湿気硬化後の成形品2及び成形品3を得た。
前記成形品2と成形品3の評価結果を第2表に示した。前記成形品2及び成形品3は、UV照射後に表面タックが消失し、適度な柔軟性と機械的強度があり、基材への塗布後の保型性、耐久性(耐加水分解性)、低アウトガス性などの優れた性能を有していた。
第1表及び第2表の配合に従い、同様の手順で〔実施例4〕〜〔実施例16〕及び〔比較例1〕〜〔比較例7〕を行なった。そこで得たウレタンプレポリマー(C−2)〜(C−13)、ホットメルトウレタン(X−4)〜(X−20)、活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物(UVHM4)〜(UVHM23)、及び成形品4〜23の評価結果を第1表と第2表に示した。
アクリレート成分として2−エチル−2−ブチルプロパンジオールジアクリレートを5部、イソノニルアクリレートを95部、SIBSTAR 072T(商品名、株式会社カネカ製、トリブロック構造のスチレン−イソブチレン−スチレン共重合体、スチレン含量23質量%)を35部、光重合開始剤としてイルガキュア651(チバスペシャリティ株式会社製)を2部、及びアエロジル200(商品名、日本アエロジル株式会社製、表面無処理ヒュームドシリカ)を6質量部の配合物を、60℃に加熱したプラネタリーミキサーで混合攪拌して、紫外線硬化型樹脂組成物(X−21)を得た。
前記紫外線硬化型樹脂組成物(X−21)を上記実施例、比較例と同様にUV照射することにより、柔軟性、耐久性、塗布作業性、保型性、アウトガスの測定、基材密着性、速硬化性の評価を行なった。得られた成形品24は、柔軟性はあるものの、アウトガス発生量が多く、UV硬化後の基材密着性、速硬化性も劣るものであった。
実施例17〜21及び比較例9〜11では、フェノキシホスファゼン(F)あるいはリン酸エステル化合物(比較例11)を配合して行った。
第3表及び第4表の配合に従い、活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物(UVHM25)〜(UVHM32)、及び成形品25〜32の評価結果を第3表と第4表に示した。
NPG :ネオペンチルグリコール
DEG :ジエチレングリコール
OPA :無水フタル酸
TPA :テレフタル酸
PTMG :ポリテトラメチレングリコール
アクトコールMN700:商品名、3官能プロピレングリコール(分子量700、三井化学株式会社製)
SEBA :セバシン酸
IPA :イソフタル酸
XDI :キシリレンジイソシアネート
MDI :4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト
HEA :2−ヒドロキシエチルアクリレート
4HBA :4−ヒドロキシブチルアクリレート
HEMA :2−ヒドロキシエチルメタクリレート
PPG :プロピレングリコール
SIBSAR 072T:商品名、株式会社カネカ製、トリブロック構造のスチレン−イソブチレン−スチレン共重合体、スチレン含量23質量%
パーロイル TCP:商品名、日本油脂株式会社製
アエロジル 200:商品名、日本アエロジル株式会社製、表面無処理ヒュームドシリカ
イルガキュア 651:商品名、チバスペシャリティ株式会社製
サイリシア 350:商品名、富士シリシア株式会社製
レオフォス PX−200:商品名、大八化学株式会社製、リン酸エステル化合物
ラビトル FP−110:商品名、伏見化学株式会社製、環状フェノキシホスファゼン化合物
Claims (10)
- 分子内に2,2−ジメチル−1,3−プロピレン構造を含有するグリコールとしてネオペンチルグリコールをグリコール成分中に90モル%以上含有する芳香族ポリエステルポリオール(a1)と前記(a1)以外のポリオール(a2)を含むポリオール成分(A)とポリイソシアネート成分(B)を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー(C)の有するイソシアネート基総数の50%を超えて100%以下を、反応性官能基含有(メタ)アクリル化合物(D)の有する水酸基との反応により末端(メタ)アクリロイル基としたホットメルトウレタン(X)と、活性エネルギー線重合開始剤(Y)を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物。
- 前記芳香族ポリエステルポリオール(a1)が、前記グリコール成分と芳香族カルボン酸成分を縮合反応させて得られるものであり、且つ前記芳香族カルボン酸成分が、(無水)フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸からなる群から選択される少なくとも一種を90モル%以上含有するものである請求項1に記載の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物。
- 前記(a1)以外のポリオール(a2)が、ポリテトラメチレングリコールである請求項1に記載の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物。
- 前記ポリオール成分(A)が、前記(A)100質量部中に、前記芳香族ポリエステルポリオール(a1)20〜70質量部と、前記(a1)以外のポリオール(a2)80〜30質量部を含有するポリオールである請求項1に記載の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物。
- JIS K 2207に準拠して測定した前記ウレタンプレポリマー(C)の軟化温度が、30〜120℃の範囲である請求項1に記載の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物。
- 多孔性シリカ(E)として、平均粒子径が2.0〜10.0μmの範囲であり、且つ、100g当りの吸油量が150〜300mlの範囲のものを含有する請求項1に記載の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物。
- 前記ウレタンプレポリマー(C)100質量部に対して、前記フェノキシホスファゼン化合物(F)を15〜40質量部含有する請求項1に記載の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物。
- 前記フェノキシホスファゼン化合物(F)の融点が、80〜130℃の範囲である請求項1に記載の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物。
- 請求項1〜8の何れか一項に記載の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする電子機器用部材。
- 請求項1〜8の何れか一項に記載の活性エネルギー線硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物を成形して得られることを特徴とするパッキン。
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KR101940862B1 (ko) * | 2016-11-14 | 2019-04-11 | 주식회사 포스코 | 연료탱크 강판용 복합수지 조성물, 이를 이용한 복합수지코팅강판 및 그 제조방법 |
CN107384293A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-11-24 | 苏州奥斯汀新材料科技有限公司 | 一种热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法 |
CN111479841B (zh) * | 2017-12-13 | 2022-05-06 | Dic株式会社 | 湿气固化型氨基甲酸酯热熔树脂组合物和层叠体 |
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KR102324490B1 (ko) * | 2018-11-02 | 2021-11-10 | 주식회사 엘지화학 | 수지 조성물 |
CN109943251B (zh) * | 2018-12-26 | 2022-01-11 | 广东莱尔新材料科技股份有限公司 | 一种uv固化型柔性扁平线缆用热熔胶膜及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0216180A (ja) * | 1988-05-06 | 1990-01-19 | Emhart Ind Inc | ホットメルトポリウレタン接着性組成物 |
JPH02182774A (ja) * | 1988-11-15 | 1990-07-17 | Bostik Inc | ホットメルトポリウレタン組成物 |
JPH08291467A (ja) * | 1995-04-14 | 1996-11-05 | Toray Ind Inc | 難燃性ポリエステル繊維およびその製造方法 |
JP2008063407A (ja) * | 2006-09-06 | 2008-03-21 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いた接着方法 |
JP2008063406A (ja) * | 2006-09-06 | 2008-03-21 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いた接着方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4284731A (en) * | 1980-03-03 | 1981-08-18 | Rohm And Haas | Polyurethane adhesive compositions containing dicyclopentenyloxyalkyl (meth) acrylate |
JPH0250378A (ja) | 1988-08-11 | 1990-02-20 | Kemitetsuku Kk | 磁気ディスクドライブ用ハウジングにシール材を設ける方法 |
WO1999051653A1 (fr) | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Three Bond., Ltd. | Composition durcissant aux rayons ultraviolets |
DE19947522A1 (de) * | 1999-10-02 | 2001-04-05 | Basf Ag | Polymerisierbare olefinisch ungesättigte Doppelbindungen enthaltende feste aliphatische Polyurethane auf der Basis linearer Diisocyanate und ihre Verwendung |
DE19958488A1 (de) * | 1999-12-04 | 2001-06-21 | Dupont Performance Coatings | Wäßrige Elektrotauchlacke, deren Herstellung und Verwendung |
US6811572B2 (en) * | 2000-07-17 | 2004-11-02 | Toray Industries, Inc. | Plush leather-like sheet product and method for production thereof |
TWI237052B (en) * | 2001-07-26 | 2005-08-01 | Surface Specialties Sa | Radiation curable powder coating compositions |
US6767980B2 (en) * | 2002-04-19 | 2004-07-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Reactive diluent and curable resin composition |
AU2003256632B2 (en) * | 2002-08-12 | 2008-03-06 | Valspar Sourcing, Inc. | Urethane acrylate gel coat resin and method of making |
CN101437692B (zh) * | 2006-05-08 | 2011-02-02 | 旭化成电子材料株式会社 | 印刷用衬垫材料 |
EP2116527A4 (en) * | 2007-01-23 | 2011-09-14 | Fujifilm Corp | OXIME COMPOUND, PHOTOSENSITIVE COMPOSITION, COLOR FILTER, METHOD FOR MANUFACTURING THE COLOR FILTER, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT |
JP2009096839A (ja) | 2007-10-15 | 2009-05-07 | Three Bond Co Ltd | 光硬化性シール剤およびシール層付き部材の製造方法 |
KR101414090B1 (ko) * | 2008-02-27 | 2014-07-02 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 투습 필름, 그 제조 방법 및 그것을 사용한 적층체 |
JP5415923B2 (ja) * | 2009-12-14 | 2014-02-12 | 太陽ホールディングス株式会社 | 感光性樹脂組成物、そのドライフィルム及びそれらを用いたプリント配線板 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0216180A (ja) * | 1988-05-06 | 1990-01-19 | Emhart Ind Inc | ホットメルトポリウレタン接着性組成物 |
JPH02182774A (ja) * | 1988-11-15 | 1990-07-17 | Bostik Inc | ホットメルトポリウレタン組成物 |
JPH08291467A (ja) * | 1995-04-14 | 1996-11-05 | Toray Ind Inc | 難燃性ポリエステル繊維およびその製造方法 |
JP2008063407A (ja) * | 2006-09-06 | 2008-03-21 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いた接着方法 |
JP2008063406A (ja) * | 2006-09-06 | 2008-03-21 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いた接着方法 |
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