JP5101770B2 - フッ素化エラストマーとアクリルエラストマーのブレンド - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は改良された機械的性質を有する、フッ素化ゴムと炭化水素ゴムとの
ブレンドから得られるエラストマーに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
特に、フッ素化ゴムはフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）をベースとするゴムを意味し、炭化水素ゴムは少なくとも１つのアクリルモノマーをベースモノマーとして有する炭化水素エラストマーを意味している。
【０００３】
一連の機械的性質、圧縮永久歪、耐熱性および耐薬品性として意図されたフッ素化エラストマー（ＦＫＭ）の機能は、炭化水素ゴムのそれらより著しく高い。フッ素化エラストマーはそのように高機能であるが、ややコストが高いため、その用途が著しく制限されることを伴う。このことはモノマーのコストが高いことと、生産で使用されるプロセス技術に起因する。
その結果、エラストマーのユーザーは機能とコストに関して全く異なる２つのエラストマーファミリーすなわち、フッ素化エラストマーと炭化水素エラストマー間での選択を余儀なくされる。
【０００４】
一方では、現在使用されている炭化水素エラストマーと比べ、優れた機械的性質と耐熱性および耐薬品性に関して優れた性質を示す、エラストマーを入手しうることが必要であった。
【０００５】
米国特許第５，９０２，８６０号では、炭化水素エラストマーとフッ素化ＶＤＦ−ベースエラストマーとのパーオキサイド硬化可能なブレンド（フッ素ゴムが５％から７５重量％の範囲であり、ヨウ素および／または臭素を含まない該ブレンドのエラストマーは、炭化水素エラストマーと比べて改良された性質を示す）が記述されている。この発明者は、これらのブレンドでは、ブレンドが成型さえ出来ないので、フッ素化ゴムを高い含量にすると操作できないことを見出している。
他方、フッ素ゴムでは過剰品質であるが、より厳しい用途に耐えられる
上記の性質の良い組み合わせを有する、高フッ素ゴム含量の市販のエラストマーブレンドを入手可能にすることも必要であった。
【０００６】
ゴム産業における別の重要課題は、ゴムと加硫剤とを一緒に混合してなる配合物の保存寿命である。よい保存寿命は配合物の粘弾性（粘度）的性質と機械的性質が経時によって実質的に変化しないことを意味する。別の表現をすれば、容易に老化する配合物は、ムーニー粘度が経時により急激に増加し、加工条件の経時変化と機械的性質の悪化を示す。
他の要求事項は、配合物が焦げてはならないことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ここに驚くべきことにかつ予期せぬことに、フルオロエラストマーと炭化水素エラストマーとのブレンド［該ブレンドはヨウ素及びまたは臭素を含んでいない］により形成され、パーオキサイド法で硬化可能な、改良された性質を有する新しいエラストマーを得ることが可能であることを見出した。
【０００８】
新しいエラストマーは加硫後、炭化水素エラストマーと対比して，且つ先行技術で開示された、フッ素ゴム／アクリルゴムのエラストマーブレンド、殊にブレンド中のフッ素ゴム含量が主である場合と対比して、次に示す一連の性質：
− 改良された機械的性質及び弾性体的性質、
− 良好な耐薬品性及び耐熱性を示す。更に、新エラストマー配合物は上記した欠点を持たずに永い保存寿命を有している。
【０００９】
本発明の目的は、ポリマー鎖中に少なくとも５モル％の−ＣＨ−、−ＣＨ₂−及び／または−ＣＨ₃型の水素添加Ｃ₁基を有する、ＶＤＦをベースとするフッ素化エラストマーの脱ハロゲン化水素化によって得られた不飽和フッ素化エラストマー［エラストマーブレンド中の不飽和フッ素化エラストマーの量は１〜９９重量％、好ましくは３０〜９７重量％、更に好ましくは５０〜９５重量％である］と、少なくとも１つのアクリルモノマーを含有する炭化水素エラストマーとから本質的になる硬化可能なブレンド［ブレンドのエラストマーはヨウ素及び／または臭素を含有しない］と、パーオキサイドとからなる配合物である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
不飽和フルオロエラストマーは−ＣＨ＝ＣＦ−単位を含み、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）をベースとするフルオロエラストマーの脱ハロゲン化水素化によって得られる。
【００１１】
フルオロエラストマー中の不飽和状態はＦＴ−ＩＲスペクトルにおいて−ＣＨ＝ＣＦ−単位の吸収バンドの存在により明らかである。
フルオロエラストマーの例としては、ＶＤＦ／ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）共重合体、及び所望であればテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を含んでいても良い。他のモノマーはＶＤＦ−ベースのフルオロエラストマー中に存在することが出来、例えばクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、エチレン（Ｅ）及び１〜４の炭素原子のアルキルを有するパーフルオロアルキルビニルエーテル、例えばパーフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶＥ）及びパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＶＥ）である。
【００１２】
引用したモノマーを有するいくつかのフルオロエラストマーとしては例えば、ＴＦＥ／ＶＤＦ／ＭＶＥ、ＶＤＦ／ＨＦＰ／Ｅ、Ｅ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶＤＦなどで、それらは先行技術（本発明で引用された、欧州特許ＥＰ５２５，６８５号、欧州特許ＥＰ５２５，６８７号及び欧州特許ＥＰ５１８，０７３号を参照）において公知である。
【００１３】
前述したように、本発明の不飽和フッ素化エラストマーは少なくとも５モル％、好ましくは少なくとも１５モル％の水素添加Ｃ₁基（１個の炭素原子を有する）を含むことで特徴づけられるフルオロエラストマーの脱ハロゲン化水素化により得られる。少なくとも３０モル％の水素添加Ｃ₁基を含有する、ＶＤＦ／ＨＦＰ及びＶＤＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥのようなフッ素化エラストマーが一層好ましい。上記の炭化水素基は、例えばＮＭＲ分析で測定される。
【００１４】
上記のフルオロエラスロマーの脱ハロゲン化水素化は、簡単に言えば、炭素−炭素不飽和（Ｃ＝Ｃ）を生じさせる、塩基性試薬によるフッ素ゴム骨格からのＨＸ［ここで、Ｘがフッ素及びまたは塩素である］の脱離である。
【００１５】
脱ハロゲン化水素化は、フルオロエラストマーと有機塩基を含む有機溶液中で、ＫＯＨのような無機塩基存在下の水性エマルション中（米国特許第５，７３３，９８１号を参照）で、Ｃａ（ＯＨ）₂のような塩基と混合され、また例えば硫酸水素テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨＳ）のような第４級アンモニウムあるいはホスホニウム塩、またはジフェニルーベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノホスホニウムクロライドのような第４級アミノホスホニウム塩のようなオニウム塩の存在下に、固体フッ素ゴム中で行うことが出来る。
【００１６】
固体のフッ素ゴムの場合、脱ハロゲン化水素化を促進するためにポリメチルビニルエーテルの水溶液のような、他の成分が添加されてもよい。
全ての場合で、脱ハロゲン化水素化の反応速度は、温度とともに著しく増加する。
【００１７】
殊に好ましい脱ハロゲン化水素化プロセスは、固体のフッ素ゴムが、１００℃より高い温度、好ましくは１５０℃より高い温度で、塩基、好ましくはＣａ（ＯＨ）₂及びオニウム塩と混合される脱ハロゲン化水素化である。
ＶＤＦ／ＨＦＰフルオロエラストマー中の−ＣＨ＝ＣＦ−不飽和の吸収バンドは、例えばおよそ１７１９ｃｍ^-1で見られる。
本発明の炭化水素エラストマーは、不飽和を有せず、飽和炭化水素エラストマーであるのが好ましい。
【００１８】
本発明者は、飽和フルオロエラストマーと炭化水素エラストマーを含むブレンドに、脱ハロゲン化水素化成分を後添加すると配合物が老化及び焦げることを見出している。
【００１９】
炭化水素または水素添加エラストマー中のアクリルモノマーの含量は、モルパーセントで、一般的に２０〜１００％、好ましくは４０〜１００％、より好ましくは９０〜１００％である。他のモノマーとしては、もし存在するとすれば、炭化水素モノマーで、例えば、エチレン及びプロピレンのような水素添加アルファ−オレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニルのようなＣ₂〜Ｃ₈のカルボン酸のビニルエステル；他の官能基を有するオレフィン（例えば、アリルグリシジルエーテル）である。
【００２０】
最もよく知られたアクリルモノマーの中で、アクリル酸およびメタアクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈のアルキルエステルを含むアルキルアクリレート［その中でもメチルアクリレート、エチルアクリレート（ＥＡ）及びブチルアクリレート（ＢＡ）、エチルヘキシルアクリレートが好ましい］；アルコキシ基が２〜２０の炭素原子を有するアルコキシ置換アルキルアクリレート［例えば２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）プロピルアクリレート及び２−（ｎ−ブトキシ）エチルアクリレート］；アクリレート及びメタアクリレートで塩素を含む（例えば、クロロ−エチル−アクリレート）かまたは他の官能基を含む（例えば、グリシジル−メタアクリレート）；を挙げることが出来る。
【００２１】
上記の炭化水素エラストマーの代表例としては次のポリマーを挙げることができる。即ち、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリエチル−ブチルアクリレート、ポリエチルブチルアクリレート グリシジルメタアクリレート、ポリ−エチレン−メタアクリレート、ポリ−エチレン−メチル−メタアクリレート、ポリ−エチレン−ブチルアクリレート等などである。
【００２２】
本発明の架橋で使用されるパーオキサイドは、脂肪族、環式脂肪族または芳香族であり、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（ルペルコ（ＬＵＰＥＲＣＯ）（登録商標）１０１ ＸＬ）、ジクルミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブチレートである。
【００２３】
使用されるパーオキサイドの量は０．１〜１０ｐｈｒ（ゴム１００重量部に対する重量部）、好ましくは０．５〜５ｐｈｒの範囲である。パーオキサイドは、所望であれば、不活性材料に担持させてもよく、その重量はパーオキサイドに関して示された値の範囲には含まれない。
【００２４】
パーオキサイドを使用する架橋系で、ブレンドの硬化を促進するために、助剤類が任意に使用される。最も好ましいものはポリ不飽和助剤で、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチルイソシアヌレート及びＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ジマレイミドのようなものである。該助剤の使用量は０．１〜１０ｐｈｒ、好ましくは０．５〜５ｐｈｒの範囲である。所望であれば、助剤も不活性材料に担持されてもよい。
不活性材料は先行技術で公知であり、下記に示された充填剤が担持体の例として挙げられる。
【００２５】
炭化水素エラストマーと不飽和フッ素化エラストマーの混合は密閉系ミキサー（バンバリー）または開放系ミキサー（２本ロールミル）で行われる。
代替法として、エマルション及び／またはマイクロエマルション中での通常の重合技術で得られたそれぞれのラテックスを混合して、上記のエラストマーまたはゴムを共凝集することが出来る。この場合では、フルオロエラストマーの脱ハロゲン化水素化は共凝集の前に達成される。
【００２６】
本発明の硬化性ブレンドから得ることができる硬化ゴムは、炭化水素ゴムよりも一連の性質、ことに機械的性質で勝っている。
炭化水素エラストマーおよび不飽和フッ素化ゴムのブレンドと、架橋のためのパーオキサイドとからなる配合物は、任意に他の成分をエラストマーのブレンド１００ｐｈｒに対する割合で、含むことが出来る。例えば、パーオキサイド架橋のための助剤；一般的に０〜１０ｐｈｒの量の金属酸化物、例えば、ＰｂＯ、ＺｎＯ、ＭｇＯ；一般的に５〜８０ｐｈｒの量の充填剤、例えば、カーボンブラック、シリカ、クレイまたはタルク、ＰＴＦＥ；適当な加工助剤、例えば、非反応性末端基を有するパーフルオロポリエーテル、ステアリン酸、ナトリウム及びカリウムのようなアルカリ金属ステアレート、アルキルステアレートのような脂肪酸類、またはそれらのアルキルエステル、またはそれらの塩、またはそれらのアミド、またはそれらの混合物；安定剤としては例えば、置換されたジフェニルアミン（例えば、ナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）（登録商標）４４５）のような抗酸化剤である。
適切な市販のプロセス助剤としては、水素添加ゴム及び／またはフッ素化ゴムの加工に関し公知のいずれの物でも使用できる。好ましいものとしては、グリーク（Ｇｌｅａｋ）（登録商標）Ｇ８２０５、カルナウバ（Ｃａｒｎａｕｂａ）ワックス（登録商標）及びアルミド（Ａｒｍｉｄ）−Ｏ（登録商標）を例示できる。
【００２７】
配合は密閉系または開放系ミキサーで行なわれる。
本発明の配合物は、О−リング、ガスケット、パイプ、スリーブ及びシートの製造に使用される。更に、本発明の配合物は、例えばシャフトーシールの製造のような、自動車分野での品目の製造に、殊に有用である。
【００２８】
本発明は次の実施例でより明確に説明されるが、それらは単に本発明の説明のためであって、範囲を制限するものではない。
【００２９】
【実施例】
引張特性はＡＳＴＭ Ｄ ４１２Ｃ法に従って測定された。
圧縮永久歪の値は、Ｏ−リングについてはＡＳＴＭ Ｄ １４１４法に従って、または積層円盤（タイプ２）についてはＡＳＴＭ Ｄ ３９５法に従って測定された。
ショアＡ硬度はＡＳＴＭ Ｄ ２２４０法に従って測定された。
配合は、ＡＳＴＭ Ｄ ３１８２スタンダードに従って、φ＝１５０ｍｍ、Ｌ＝３００ｍｍの寸法からなる２本ロールゴムミルで行われた。
エラストマーブレンドの配合物は、振動ディスクレオメーター ＯＤＲ（ＡＳＴＭ Ｄ２０８４）で評価された。
硬化製品の特性は、１７０℃で２０分間圧縮成型した平板（１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍ）及び１７０℃で１５分間圧縮成型したＯ−リング（内径２５．４ｍｍ及び厚味３．５５ｍｍ）で測定した。後硬化は空気循環型オーブン中、１８０℃で８時間行われた。
【００３０】
実施例１
表１で特徴付けした、フルオロエラストマー（Ａ）、６ｐｈｒのＣａ（ＯＨ）₂、０．２ｐｈｒの５０重量％のポリメチルビニルエーテル水溶液（ｐ−ＭＶＥ５０％）及び０．５ｐｈｒの硫酸水素テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨＳ）を、φ＝１５０ｍｍ、Ｌ＝３００ｍｍの寸法からなる２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃で混合した。その後、ゴムは空気―循環型オーブン中に、２５０℃で１５分間、置かれた。このようにして得られたゴムはゴム（Ｄ）と命名された。ゴム（Ｄ）のＦＴ−ＩＲスペクトルで、１７１９ｃｍ^-1の吸収バンドの存在が明白であった。
【００３１】
実施例２
３２４ｇのゴム（Ｄ）と、７４ｇの表１で特記した水素添加ゴム（Ｃ）を２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃の温度で混合した。そのようにして得られたエラストマーブレンドを表２に記載の成分とともに配合した。ＯＤＲ、後硬化後の機械的性質及び、経時後（ａｇｉｎｇ）の機械的性質の変量パーセントは表２に報告した。
【００３２】
実施例３
３８１ｇのゴム（Ｄ）と１９ｇの表１の水素添加ゴム（Ｃ）を２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃の温度で混合した。そのようにして得られたエラストマーブレンドを表２に記載の成分とともに配合した。ＯＤＲ、後硬化後の機械的性質、圧縮永久歪及び経時後の機械的性質の変量パーセントは表２に報告した。
【００３３】
実施例４（比較例）
米国特許第５，９０２，８６０号によるブレンド
３２０ｇのフルオロエラストマー（Ａ）と８０ｇの水素添加ゴム（Ｃ）を２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃の温度で混合した。そのようにして得られたエラストマーブレンドを表２に記載の成分とともに配合した。ＯＤＲは表２に報告した。
【００３４】
実施例５（比較例）
米国特許第５，９０２，８６０号によるブレンド
３８０ｇのゴム（Ａ）と２０ｇの水素添加ゴム（Ｃ）を２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃の温度で混合した。そのようにして得られたエラストマーブレンドを表２に記載の成分とともに配合した。ＯＤＲは表２に報告した。
【００３５】
実施例６
フルオロエラストマー（Ａ）、６ｐｈｒのＣａ（ＯＨ）₂、０．５ｐｈｒのジフェニル−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミノホスホニウムクロライドを、φ＝１５０ｍｍ、Ｌ＝３００ｍｍの寸法からなる２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃で混合した。その後、ゴムを空気循環型オーブン中に、１５０℃で２時間、置いた。このようにして得られたゴムはゴム（Ｅ）と命名された。ゴム（Ｅ）のＦＴ−ＩＲスペクトルで、１７１９ｃｍ^-1の吸収バンドの存在が明白であった。
【００３６】
実施例７
２０８ｇのゴム（Ｅ）と１９２ｇの表１で特徴付けられた水素添加ゴム（Ｂ）を２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃の温度で混合した。そのようにして得られたエラストマーブレンドを表２に記載の成分とともに配合した。ＯＤＲ、後硬化後の機械的性質及び、経時後の機械的性質の変量パーセントは表２に報告した。
【００３７】
実施例８（比較例）
米国特許第５，９０２，８６０号によるブレンド
２００ｇのフルオロエラストマー（Ａ）と２００ｇの水素添加ゴム（Ｂ）を２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃の温度で混合した。そのようにして得られたエラストマーブレンドを表２に記載の成分とともに配合した。ＯＤＲと後硬化後の機械的性質は表２に報告された。
【００３８】
表２で示されたデータ−に対するコメント
先行技術により作られた、ＦＫＭを高濃度で含有するブレンドは成型することができない（実施例４及び実施例５比較例）。
本発明によるブレンドは、先行技術のブレンドに比べて改良された機械的性質を示す。
【００３９】
実施例９
３２４ｇのゴム（Ｄ）と７６ｇ水素添加ゴム（Ｃ）を２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃の温度で混合した。そのようにして得られたエラストマーブレンドを表３に記載の成分とともに配合した。上記の表中に、ムーニー配合物の１日後と２０日後及びＯＤＲの１日後、７日後及び２０日後の経時結果を示した。
後硬化後の機械的性質及び圧縮永久歪についても示した。
【００４０】
実施例１０（比較例）
本例では、フルオロエラストマー（Ａ）と水素添加ゴム（Ｃ）を含むブレンドに脱ハロゲン化水素化成分を後添加しても、本発明のブレンドに対すると同じ結果にはならない事を示す。
３２０ｇのフルオロエラストマー（Ａ）と８０ｇの水素添加ゴム（Ｃ）を２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃の温度で混合した。そのようにして得られたエラストマーブレンドを表３に記載の成分とともに配合した。上記の表中に、ムーニー配合物の１日と後２０日後及びＯＤＲの１日後、７日後及び２０日後の経時結果を示した。後硬化後の機械的性質及び圧縮永久歪についても示した。
表３では、実施例１０（比較例）の配合物は、１２１℃でのムーニー値が安定でないので、焦げることを示している。実際、ＭＬ最低値がＭＬ １＋１０より低い。
【００４１】
実施例１１
２０８ｇのゴム（Ｄ）と１９２ｇの水素添加ゴム（Ｃ）を２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃の温度で混合した。そのようにして得られたエラストマーブレンドを表４に記載の成分とともに配合した。上記の表中に、ＯＤＲの１日後と１２日後の経時結果と後硬化後の機械的性質について示した。
【００４２】
実施例１２（比較例）
本実施例では、実施例１０（比較例）と同様のことを示したい。
２００ｇのフルオロエラストマー（Ａ）と２００ｇの水素添加ゴム（Ｃ）を２本ロールゴムミルに導入し、２５〜４０℃の温度で混合された。そのようにして得られたエラストマーブレンドを表４に記載の成分とともに配合した。上記の表中に、ＯＤＲの１日後と１２日後の経時結果と後硬化後の機械的性質について示した。
表３と４は、本発明の配合物の保存寿命が比較例と比べて、はるかに高い事を示している。機械的性質もより優れている。
【００４３】
【表１】

【００４４】
【表２】

【００４５】
（１） ４５重量％で不活性担体上の、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（アトケム．インク（Ａｔｏｃｈｅｍ．Ｉｎｃ．）が販売）。
（２） ７５重量％で不活性担体上の、トリアリルイソシアヌレート（アーウイック（Ａｒｗｉｃｋ）が販売）。
＊圧縮成型で平板が得られなかったので、機械的性質は測定できなかった。
【００４６】
【表３】

【００４７】
【表４】

Claims (12)

1. フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）をベースとするフッ素化エラストマー［ポリマー鎖中に少なくとも５モル％の＞ＣＨ−、−ＣＨ₂−及び／または−ＣＨ₃型の水素添加Ｃ₁基を有する］の脱ハロゲン化水素化によって得られた不飽和フッ素化エラストマー［エラストマーブレンド中の不飽和フッ素化エラストマーの量は１〜９９重量％である］と、少なくとも１つのアクリルモノマーを含有する炭化水素エラストマーとから本質的になるパーオキサイド法で硬化可能なブレンド［ブレンドのエラストマーはヨウ素及び／または臭素を含有しない］と、パーオキサイドとからなる配合物。
2. 不飽和フッ素化エラストマーが、−ＣＨ＝ＣＦ−単位を含有する請求項１による配合物。
3. フッ素化エラストマーが、任意にテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の存在する、ＶＤＦ／ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）コポリマーから選択される請求項１または２による配合物。
4. ＶＤＦ−ベースのエラストマー中に、クロロトリフルオロエチレン、エチレンおよび１〜４の炭素原子のアルキルを有するパーフルオロアルキルビニルエーテルから選択されたコモノマーが存在する請求項１または２による配合物。
5. フッ素化エラストマーが、ポリマー中に少なくとも１５モル％の水素添加Ｃ₁基を含有する請求項１〜４のいずれか一つによる配合物。
6. フッ素化エラストマーが、ポリマー中に少なくとも３０モル％の水素添加Ｃ₁基を含有する請求項５による配合物。
7. 炭化水素エラストマーが、飽和炭化水素エラストマーである請求項１による配合物。
8. 炭化水素エラストマー中のアクリルモノマーの含量が、２０〜１００モル％である請求項１〜７のいずれか一つによる配合物。
9. 使用されるパーオキサイドの量が、０．１〜１０ｐｈｒである請求項１〜８のいずれか一つによる配合物。
10. ０．１〜１０ｐｈｒの量のパーオキサイド架橋のための助剤と、任意に１以上の配合物：０〜１０ｐｈｒの量の金属酸化物；５〜８０ｐｈｒの量の充填剤；加工助剤または安定剤とからさらになる請求項１〜９のいずれか一つによる配合物。
11. 炭化水素エラストマーと不飽和フッ素化エラストマーが、それぞれの重合ラテックスを混合することにより、共凝集される請求項１〜１０のいずれか一つによる配合物。
12. 請求項１〜１１のいずれか一つによる配合物から得られる硬化製品。