JPH07103288B2 - フルオルエラストマ−を基とし、過酸化物によつて加硫し得る硬化性組成物 - Google Patents
フルオルエラストマ−を基とし、過酸化物によつて加硫し得る硬化性組成物Info
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- JPH07103288B2 JPH07103288B2 JP62161388A JP16138887A JPH07103288B2 JP H07103288 B2 JPH07103288 B2 JP H07103288B2 JP 62161388 A JP62161388 A JP 62161388A JP 16138887 A JP16138887 A JP 16138887A JP H07103288 B2 JPH07103288 B2 JP H07103288B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [技術分野] この発明は、過酸化物によって又は過酸化物とイオン系
硬化剤との混合硬化系によって加硫し得るフルオルエラ
ストマー組成物用の添加剤としての、少なくとも1個の
末端臭素又は沃素原子を有する弗化ビニリデンテロマー
及びコテロマーの使用に関する。
硬化剤との混合硬化系によって加硫し得るフルオルエラ
ストマー組成物用の添加剤としての、少なくとも1個の
末端臭素又は沃素原子を有する弗化ビニリデンテロマー
及びコテロマーの使用に関する。
[従来の技術] フルオルエラストマー組成物においては、配合物の押出
適性が低い性質、金型への付着現象及びそれらによる汚
染のために、共補助剤を使用する必要がある。
適性が低い性質、金型への付着現象及びそれらによる汚
染のために、共補助剤を使用する必要がある。
従来のフルオルエラストマー組成物においては、可塑剤
又は潤滑剤として植物ワックス、低分子量ポリエチレ
ン、各種ステアレート、ポリエステル、オクタデシルア
ミン等のタイプの化合物が使用されていた。
又は潤滑剤として植物ワックス、低分子量ポリエチレ
ン、各種ステアレート、ポリエステル、オクタデシルア
ミン等のタイプの化合物が使用されていた。
従来の加工用共補助剤においては、場合によって、過酸
化物系加硫系を妨害するという問題点及び成形製品の表
面状態を悪化させるという問題点があった。さらに、あ
る種のフルオルエラストマーにおいては、それらに公知
の耐熱性並びに耐化学薬品及び耐溶媒性を付与するため
に、200〜250℃の温度において10〜30時間「熱安定化」
(後硬化)させる必要がある。通常の可塑剤(ポリグリ
コール、ステアレート、有機ホスフェート、オレエー
ト、フタレート等)はこの工程の際に蒸発且つ(又は)
分解する。これにより、最終製品の機械的性質のかなり
の低下、特に、 ・硬度の過剰な増加 ・圧縮永久歪値の低下 ・弾性の低下(低伸び率及び高モジュラス値) ・低い耐熱性{これは製品を過酷な使用条件下(T>18
0℃)で使用するのを妨げる} がもたらされる。
化物系加硫系を妨害するという問題点及び成形製品の表
面状態を悪化させるという問題点があった。さらに、あ
る種のフルオルエラストマーにおいては、それらに公知
の耐熱性並びに耐化学薬品及び耐溶媒性を付与するため
に、200〜250℃の温度において10〜30時間「熱安定化」
(後硬化)させる必要がある。通常の可塑剤(ポリグリ
コール、ステアレート、有機ホスフェート、オレエー
ト、フタレート等)はこの工程の際に蒸発且つ(又は)
分解する。これにより、最終製品の機械的性質のかなり
の低下、特に、 ・硬度の過剰な増加 ・圧縮永久歪値の低下 ・弾性の低下(低伸び率及び高モジュラス値) ・低い耐熱性{これは製品を過酷な使用条件下(T>18
0℃)で使用するのを妨げる} がもたらされる。
これらを合わせて考えると、前記の加工工程によって得
られる利点が最終製品における許容できない欠点として
はね返ってくる。
られる利点が最終製品における許容できない欠点として
はね返ってくる。
その結果として、可塑剤又は潤滑剤の使用は、硬化製品
の最終特性にさほどの影響を及ぼさない低い量(1〜2
p.h.r.)に制限されるが、しかし一方でこのような量は
上記の要件を満たすのには不充分である。
の最終特性にさほどの影響を及ぼさない低い量(1〜2
p.h.r.)に制限されるが、しかし一方でこのような量は
上記の要件を満たすのには不充分である。
特に、ポリフルオルシリコーン系オイルを使用すること
によって硬度が4〜5ポイント低下するが、しかしなが
ら、2種のポリマー系が互いに非混和性であるために前
記オイルのフルオルエラストマー中への配合及び導入の
点で難点があるということが観察されている。さらに、
硬化速度の低下並びに圧縮永久歪値及び耐熱性の低下が
観察されている。
によって硬度が4〜5ポイント低下するが、しかしなが
ら、2種のポリマー系が互いに非混和性であるために前
記オイルのフルオルエラストマー中への配合及び導入の
点で難点があるということが観察されている。さらに、
硬化速度の低下並びに圧縮永久歪値及び耐熱性の低下が
観察されている。
一方、より低いムーニー粘度値並びに加工及び成形加工
工程の際のより良好な流動特性を配合物に付与するため
に、弗化ビニリデンの低分子量弗素化コポリマーを場合
によっては前記の可塑剤と組合せて使用することが知ら
れている{デュポン(Dupont)社製の「Viton(登録商
標名)」を参照されたい}。
工程の際のより良好な流動特性を配合物に付与するため
に、弗化ビニリデンの低分子量弗素化コポリマーを場合
によっては前記の可塑剤と組合せて使用することが知ら
れている{デュポン(Dupont)社製の「Viton(登録商
標名)」を参照されたい}。
しかしながら、この種の可塑剤は、促進剤の存在下にお
いて、ジアミン又はビスフェノール系誘導体を用いたイ
オン機構を有する硬化系と共に使用することができるだ
けである(米国特許第3,712,877号)。
いて、ジアミン又はビスフェノール系誘導体を用いたイ
オン機構を有する硬化系と共に使用することができるだ
けである(米国特許第3,712,877号)。
この硬化系によれば、加硫工程の際に低分子量を有する
可塑剤ポリマーがフルオルエラストマーに結合する。
可塑剤ポリマーがフルオルエラストマーに結合する。
逆に、過酸化物硬化系によって硬化されるようにフルオ
ルエラストマーを配合した場合には、同じ可塑剤(「Vi
ton LM」タイプ)による化学結合は形成しない。このこ
とから、酸、蒸気、熱、極性溶媒、SFタイプの配合オイ
ル(例えばBPオレックス)に対する安定性並びに過酸化
物により加硫するフルオルエラストマーにおいて典型的
に要求される特性の悪化が起こる{VitonデータシートV
T 240 LM(R1)を参照されたい}。
ルエラストマーを配合した場合には、同じ可塑剤(「Vi
ton LM」タイプ)による化学結合は形成しない。このこ
とから、酸、蒸気、熱、極性溶媒、SFタイプの配合オイ
ル(例えばBPオレックス)に対する安定性並びに過酸化
物により加硫するフルオルエラストマーにおいて典型的
に要求される特性の悪化が起こる{VitonデータシートV
T 240 LM(R1)を参照されたい}。
[発明の概要] 驚くべきことに、添加剤として一般式 R[(CH2CF2)n(C3F6)m(C2F4)p(C2F3Cl)q]X (I) (式中、XはBr又はIであり、 添え字n、m、p及びqを有する単位はテロマー鎖に沿
ってランダムに分布されており、 Rは直鎖状又は分枝鎖状のC1〜C20のアルキル基であり
且つこれはハロゲン原子、エステル又はエーテル基を含
有することもでき、 nは1〜30の範囲の整数であり、 mは0〜10の範囲の整数であり、 p及びqは0〜20の範囲の整数である) の、好ましくは600〜2,500の範囲の平均分子量を有する
テロマー及びコテロマーを0.5〜10p.h.r.(ゴム100部当
たりの重量部)、好ましくは1〜3p.h.r.のレベルの量
で使用することによって、従来技術によるものと同じ処
方及び同じ薬剤(ゴム、架橋剤、酸受容体)を有し、し
かし加工性(これは観察される低又は最小トルクにより
証明される)、押出適性{ガーベイ(Garvey)試験}並
びに硬化製品の機械的弾性特性及び金属基材への付着性
の点でより良好な挙動を示す配合物が得られるというこ
とがわかった。
ってランダムに分布されており、 Rは直鎖状又は分枝鎖状のC1〜C20のアルキル基であり
且つこれはハロゲン原子、エステル又はエーテル基を含
有することもでき、 nは1〜30の範囲の整数であり、 mは0〜10の範囲の整数であり、 p及びqは0〜20の範囲の整数である) の、好ましくは600〜2,500の範囲の平均分子量を有する
テロマー及びコテロマーを0.5〜10p.h.r.(ゴム100部当
たりの重量部)、好ましくは1〜3p.h.r.のレベルの量
で使用することによって、従来技術によるものと同じ処
方及び同じ薬剤(ゴム、架橋剤、酸受容体)を有し、し
かし加工性(これは観察される低又は最小トルクにより
証明される)、押出適性{ガーベイ(Garvey)試験}並
びに硬化製品の機械的弾性特性及び金属基材への付着性
の点でより良好な挙動を示す配合物が得られるというこ
とがわかった。
適量の本発明の添加剤を用いて操作した場合には、これ
らは硬化系をほとんど妨害しない。実際、モンサント
(Monsanto)型振動円盤式流動計を用いてASTM規格D−
2084に従って実施された加硫試験は、硬化速度又は硬化
収率の点で大きな差を示さない。
らは硬化系をほとんど妨害しない。実際、モンサント
(Monsanto)型振動円盤式流動計を用いてASTM規格D−
2084に従って実施された加硫試験は、硬化速度又は硬化
収率の点で大きな差を示さない。
エラストマーマトリックスが前記のタイプのエラストマ
ーばかりでなくさらにテトラフルオルエチレン/プロピ
レンコポリマー{「AFLAS(登録商標名)」}又はエチ
レン/プロピレン/ジエンターポリマー(EPDM)のよう
な水素含有オレフィンから成るエラストマーをも含有す
る場合には、反対に架橋速度の増大が観察される。
ーばかりでなくさらにテトラフルオルエチレン/プロピ
レンコポリマー{「AFLAS(登録商標名)」}又はエチ
レン/プロピレン/ジエンターポリマー(EPDM)のよう
な水素含有オレフィンから成るエラストマーをも含有す
る場合には、反対に架橋速度の増大が観察される。
あらゆる場合に、最小トルク値の低下(これは配合物の
良好な加工性を示す)が確認された。
良好な加工性を示す)が確認された。
さらに、臭素又は沃素含有添加剤は硬化工程の際にエラ
ストマー鎖への化学結合を形成する。
ストマー鎖への化学結合を形成する。
実際、添加剤含有配合物を好適な溶媒により抽出試験に
かけることによって、添加剤が抽出液から回収される。
これに対して、添加剤含有配合物を硬化させた場合に
は、同じ溶媒を用いた続いての抽出によって添加剤は液
体から回収されない。
かけることによって、添加剤が抽出液から回収される。
これに対して、添加剤含有配合物を硬化させた場合に
は、同じ溶媒を用いた続いての抽出によって添加剤は液
体から回収されない。
[発明の具体的な説明] 前記の一般式(I)を有する本発明の添加剤の製造は、
遊離基重合開始剤及び一般式RX (ここで、XはBr又はIであり、Rは一般式(I)にお
いて示したタイプの基である) を有するテロゲンの存在下、0〜200℃の範囲の温度に
おいて、単独の又は前記一般式(I)中の単位に対応す
る1種若しくはそれ以上の弗素化オレフィンとの混合物
状の弗化ビニリデンをテロ重合することによって実施す
ることができる。このテロ重合は、テロゲンから成り且
つモノマー群を含有する液相中で、不活性溶媒の存在下
又は不在下において実施される。
遊離基重合開始剤及び一般式RX (ここで、XはBr又はIであり、Rは一般式(I)にお
いて示したタイプの基である) を有するテロゲンの存在下、0〜200℃の範囲の温度に
おいて、単独の又は前記一般式(I)中の単位に対応す
る1種若しくはそれ以上の弗素化オレフィンとの混合物
状の弗化ビニリデンをテロ重合することによって実施す
ることができる。このテロ重合は、テロゲンから成り且
つモノマー群を含有する液相中で、不活性溶媒の存在下
又は不在下において実施される。
もちろん、テロマー生成物は異なる添え字n、m、p及
びqを有する異なるコテロマーの混合物から実質的に成
ることもできる。下記の実施例においては、これら添え
字の平均値を報告する。
びqを有する異なるコテロマーの混合物から実質的に成
ることもできる。下記の実施例においては、これら添え
字の平均値を報告する。
これらコテロマー及びテロマーにおいてm+n+pが少
なくとも1であるものは、本出願人により同時に提出さ
れた特許出願に開示されている。
なくとも1であるものは、本出願人により同時に提出さ
れた特許出願に開示されている。
有用なテロゲンとしては、ジブロムジフルオルメタン、
1,2−ジブロムテトラフルオルエタン、沃化トリフルオ
ルメチル、ブロムトリクロルメタン、1−ブロムペルフ
ルオルブタン、2−ブロムプロパン、臭化t−ブチルを
使用することができる。
1,2−ジブロムテトラフルオルエタン、沃化トリフルオ
ルメチル、ブロムトリクロルメタン、1−ブロムペルフ
ルオルブタン、2−ブロムプロパン、臭化t−ブチルを
使用することができる。
遊離基開始剤としては、過酸化物及びアゾ化合物のよう
な、遊離基重合の分野において公知の全てのものが有用
である。過酸化物の中では、特に過酸化ジ−t−ブチ
ル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、ビスペルオキ
シカルバメート、ビスペルオキシカーボネート等を使用
することができる。
な、遊離基重合の分野において公知の全てのものが有用
である。過酸化物の中では、特に過酸化ジ−t−ブチ
ル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、ビスペルオキ
シカルバメート、ビスペルオキシカーボネート等を使用
することができる。
遊離基開始剤の量は、弗素化オレフィンの総量に対して
0.01〜10モル%、好ましくは1〜5モル%の範囲であ
る。
0.01〜10モル%、好ましくは1〜5モル%の範囲であ
る。
600〜2,500の範囲の平均分子量を有する生成物が特に有
用である。
用である。
本発明に従う添加剤は、下記のタイプのフルオルエラス
トマー100部につき0.5〜10重量部、好ましくは1〜3重
量部の範囲の量で使用される。
トマー100部につき0.5〜10重量部、好ましくは1〜3重
量部の範囲の量で使用される。
これら添加剤は、フルオルエラストマー組成物に下記の
特性を与える: ・高い加工性(特に押出機による加工について) ・加硫製品の改善された低温特性(低いTg) ・フルオルエラストマーと非弗素化エラストマーとの高
い混和性及びこのような配合物の改善された加硫速度 ・硬化製品の改善された弾性特性 ・硬化製品のより良好な熱的及び化学的安定性。
特性を与える: ・高い加工性(特に押出機による加工について) ・加硫製品の改善された低温特性(低いTg) ・フルオルエラストマーと非弗素化エラストマーとの高
い混和性及びこのような配合物の改善された加硫速度 ・硬化製品の改善された弾性特性 ・硬化製品のより良好な熱的及び化学的安定性。
本発明において使用される代表的なペルオキシ硬化性フ
ルオルエラストマーとしては、以下のものを挙げること
ができる: ・CH2=CF2/C3F6; ・過酸化物によって硬化し得る部位を有する弗化ビニリ
デン/ヘキサフルオルプロペン/テトラフルオルエチレ
ンターポリマー; ・弗化ビニリデン/クロルトリフルオルエチレンコポリ
マー(これはテトラフルオルエチレンを含有していても
よい); ・過酸化物によって硬化し得る部位を有するフルオルシ
リコーンゴム; ・少なくとも1種が過酸化物によって又は混和加硫系に
よって硬化し得るゴムの配合物、特にCH2=CF2を基とす
るフルオルエラストマーとAFLASタイプのC2F4/C3H6エ
ラストマーコポリマーとの配合物、CH2=CF2を基とする
フルオルエラストマーとC2F4/ペルフルオルアルキルビ
ニルエーテルエラストマーコポリマー{「Kalrez(登録
商標名)」}との配合物並びにCH2=CF2を基とするフル
オルエラストマーとEPDMターポリマーとの配合物。
ルオルエラストマーとしては、以下のものを挙げること
ができる: ・CH2=CF2/C3F6; ・過酸化物によって硬化し得る部位を有する弗化ビニリ
デン/ヘキサフルオルプロペン/テトラフルオルエチレ
ンターポリマー; ・弗化ビニリデン/クロルトリフルオルエチレンコポリ
マー(これはテトラフルオルエチレンを含有していても
よい); ・過酸化物によって硬化し得る部位を有するフルオルシ
リコーンゴム; ・少なくとも1種が過酸化物によって又は混和加硫系に
よって硬化し得るゴムの配合物、特にCH2=CF2を基とす
るフルオルエラストマーとAFLASタイプのC2F4/C3H6エ
ラストマーコポリマーとの配合物、CH2=CF2を基とする
フルオルエラストマーとC2F4/ペルフルオルアルキルビ
ニルエーテルエラストマーコポリマー{「Kalrez(登録
商標名)」}との配合物並びにCH2=CF2を基とするフル
オルエラストマーとEPDMターポリマーとの配合物。
上記のフルオルエラストマーの加硫し得る組成を得るた
めの成分としては、下記のもののような従来から公知の
ものが使用される。
めの成分としては、下記のもののような従来から公知の
ものが使用される。
過酸化物系硬化剤 これは、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、2,
5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルペルオキシ)ヘキ
サン、α,α′−ビス−(t−ブチルペルオキシ)−ジ
イソプロピルベンゼン、脂肪族又は環状ビスペルオキシ
カルバメートのような有機過酸化物から成る。
5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルペルオキシ)ヘキ
サン、α,α′−ビス−(t−ブチルペルオキシ)−ジ
イソプロピルベンゼン、脂肪族又は環状ビスペルオキシ
カルバメートのような有機過酸化物から成る。
加硫共剤 これは、例えばトリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ジビニルベンゼン、m−フェニレン−
ビス−(マレイン酸イミド)のような不飽和の二−、三
−又は多官能価化合物から成る。
ソシアヌレート、ジビニルベンゼン、m−フェニレン−
ビス−(マレイン酸イミド)のような不飽和の二−、三
−又は多官能価化合物から成る。
補強剤 カーボンブラック、シリカ等。
酸受容体 例えば酸化鉛、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウム。
シウム。
[実施例] 以下の実施例は、単に本発明の使用可能性を例示するた
めのものである。
めのものである。
例1〜12 慣用の配合技術に従って、下記の表1、2及び3に示し
た成分を含有するゴム配合物を調製した。得られた配合
物について、表1、2及び3に示したような試験及び測
定を実施した。
た成分を含有するゴム配合物を調製した。得られた配合
物について、表1、2及び3に示したような試験及び測
定を実施した。
配合物中に用いた成分 エラストマー1 硬化性部位含有モノマーとして臭素化オレフィンを含有
し、100℃におけるムーニー粘度ML(1+4)=104及び
総臭素含有率3,500ppmを有する、CH2=CF2/C3F6/C2F4
のモル比2:1:1のターポリマー(VITON GF)。
し、100℃におけるムーニー粘度ML(1+4)=104及び
総臭素含有率3,500ppmを有する、CH2=CF2/C3F6/C2F4
のモル比2:1:1のターポリマー(VITON GF)。
エラストマー2 100℃におけるムーニー粘度ML(1+4)=130を有す
る、C2F4/C3F6のモル比1:1のコポリマー(AFLAS)。
る、C2F4/C3F6のモル比1:1のコポリマー(AFLAS)。
エラストマー3 100℃におけるムーニー粘度ML(1+4)=65を有し、
末端基から由来する臭素0.2重量%を含有する、CH2=CF
2/C3F6のモル比79:21のコポリマー。
末端基から由来する臭素0.2重量%を含有する、CH2=CF
2/C3F6のモル比79:21のコポリマー。
Luperco(登録商標名)101XL 2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルペルオキシ)ヘ
キサン(この化合物45%と不活性充填剤55%との混合
物)。
キサン(この化合物45%と不活性充填剤55%との混合
物)。
TAIC トリアリルイソシアヌレート。
MTブラック ゴム用カーボンブラック(ASTM規格N−990)。
促進剤 1−クロル−1−ベンジル−1,1−ジフェニル−N−ジ
エチルホスホランアミン。
エチルホスホランアミン。
添加剤1(テロマー) この添加剤は、等モル量の1,2−ジブロムテトラフルオ
ルエタン(CF2Br−CF2Br)と遊離基開始剤としての過酸
化ジ−t−ブチルとの存在下、130℃においてオートク
レーブ中で2時間弗化ビニリデン(VDF)をテロ重合さ
せることによって調製される。この反応混合物を室温ま
で冷却し、未反応のVDF及びCF2Br−CF2Br並びに残留し
た遊離基開始剤を留去させる。
ルエタン(CF2Br−CF2Br)と遊離基開始剤としての過酸
化ジ−t−ブチルとの存在下、130℃においてオートク
レーブ中で2時間弗化ビニリデン(VDF)をテロ重合さ
せることによって調製される。この反応混合物を室温ま
で冷却し、未反応のVDF及びCF2Br−CF2Br並びに残留し
た遊離基開始剤を留去させる。
テロマーを19F−NMRにより分析した結果、これは以下
の構造式を有していた: CF2Br(CH2CF2)nBr (式中、nの平均値は8.2である)。
の構造式を有していた: CF2Br(CH2CF2)nBr (式中、nの平均値は8.2である)。
浸透圧法によって測定した平均分子量nは800であ
り、ガラス転移温度Tgは−90℃だった。
り、ガラス転移温度Tgは−90℃だった。
添加剤2(VDF/C3F6コテロマー) この化合物は、VDF/C3F6のモル比70/30の混合物を、CF2
Br−CF2Br(VDF及びC3F6オレフィンの総量に対して20モ
ル%)並びに過酸化ジ−t−ブチルの存在下において共
テロ重合することによって調製される。19 F−NMR分析によるこの化合物の平均式はCF2Br−CF
2(VDF)n(C3F6)mBr(ここでn/m=4.5である)であり、
n=2200であり、Tg=−60℃だった。この生成物を添加
剤1について記載したようにして単離した。VDFとC3F6
とのコテロマーは、本出願人により本願と同時に提出さ
れた特許出願に開示されたようにして製造することがで
きる。
Br−CF2Br(VDF及びC3F6オレフィンの総量に対して20モ
ル%)並びに過酸化ジ−t−ブチルの存在下において共
テロ重合することによって調製される。19 F−NMR分析によるこの化合物の平均式はCF2Br−CF
2(VDF)n(C3F6)mBr(ここでn/m=4.5である)であり、
n=2200であり、Tg=−60℃だった。この生成物を添加
剤1について記載したようにして単離した。VDFとC3F6
とのコテロマーは、本出願人により本願と同時に提出さ
れた特許出願に開示されたようにして製造することがで
きる。
添加剤3(VDF/TFEコテロマー) この添加剤は、VDF/C2F4のモル比90/10の混合物を、こ
れらオレフィンVDF及びC2F4と等モル量のCF3(CF2)6Br
(テロゲン)の存在下、130℃において1時間オートク
レーブ中で共テロ重合することによって調製される。19 F−NMR分析の結果から、この化合物は平均式:CF2(C
F2)6(VDF)n(TFE)pBr(ここでn/p比=7.1である)及び浸
透圧法による平均分子量n=2100を有していることが
わかった。
れらオレフィンVDF及びC2F4と等モル量のCF3(CF2)6Br
(テロゲン)の存在下、130℃において1時間オートク
レーブ中で共テロ重合することによって調製される。19 F−NMR分析の結果から、この化合物は平均式:CF2(C
F2)6(VDF)n(TFE)pBr(ここでn/p比=7.1である)及び浸
透圧法による平均分子量n=2100を有していることが
わかった。
例13 表1中に示した例3と同様の配合物を処方した。次い
で、この配合物の一部を、室温において2時間1,2,2−
トリクロルトリフルオルエタン(FC113)で処理した。
抽出物を存在する固体粒子から分離し、IR及びNMR分析
にかけた。これらのスペクトルは、生成物が添加剤1で
あるということを示した。
で、この配合物の一部を、室温において2時間1,2,2−
トリクロルトリフルオルエタン(FC113)で処理した。
抽出物を存在する固体粒子から分離し、IR及びNMR分析
にかけた。これらのスペクトルは、生成物が添加剤1で
あるということを示した。
配合物の他の部分を170℃において10分間プレス硬化さ
せ、オーブン中で16時間250℃において後硬化させた。
せ、オーブン中で16時間250℃において後硬化させた。
冷却後、硬化させたフルオルエラストマー組成物の一部
を室温において2時間FC113で処理した。いずれの化合
物もほとんど抽出されなかった。この結果は、硬化処理
の際に添加剤1がゴムと化学結合を形成したということ
を示す。
を室温において2時間FC113で処理した。いずれの化合
物もほとんど抽出されなかった。この結果は、硬化処理
の際に添加剤1がゴムと化学結合を形成したということ
を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シルバナ・モデナ イタリア国ミラノ、ビア・フアリニ、38 /ア (72)発明者 ラツフアエレ・フエルロ イタリア国ミラノ、ビア・マウロ・マツ キ、65 (56)参考文献 特開 昭54−54163(JP,A) 特開 昭52−134657(JP,A) 特開 昭59−144708(JP,A) 特開 昭55−50050(JP,A)
Claims (5)
- 【請求項1】過酸化物により又は過酸化物とイオン系硬
化剤との混合硬化系により硬化し得るフルオルエラスト
マー組成物であって、次の一般式: R[(CH2CF2)n(C3F6)m(C2F4)p(C2F3Cl)q]X (I) (式中、XはBr又はIであり、 添え字n、m、p及びqを有する単位はテロマー鎖に沿
ってランダムに分布されており、 Rは直鎖状又は分枝鎖状のC1〜C20のアルキル基であり
且つこれはハロゲン原子、エステル又はエーテル基を含
有することもでき、 nは1〜30の範囲の整数であり、 mは0〜10の範囲の整数であり、 p及びqは0〜20の範囲の整数である) を有する添加剤をフルオルエラストマー100重量部につ
き0.5〜10重量部の範囲の量で含有する、改善された加
工性を付与された前記フルオルエラストマー組成物。 - 【請求項2】前記添加剤が600〜2,500の範囲の平均分子
量を有する特許請求の範囲第1項記載のフルオルエラス
トマー組成物。 - 【請求項3】前記添加剤が、フルオルエラストマー100
重量部につき1〜3重量部の範囲の量で使用された特許
請求の範囲第2項記載のフルオルエラストマー組成物。 - 【請求項4】エラストマーが過酸化物によって硬化し得
る部位を有する下記のエラストマー: a)CH2=CF2とC3F6とのフルオルエラストマーコポリマ
ー(これはC2F4を含有していてもよい); b)CH2=CF2とクロルトリフルオルエチレンとのフルオ
ルエラストマーコポリマー(これはC2F4を含有していて
もよい); c)C3F6とCH2=CF2とペルフルオルアルキルビニルエー
テルとのフルオルエラストマーターポリマー; d)C2F4/C3F6のフルオルエラストマーコポリマー から選択される特許請求の範囲第1項記載のフルオルエ
ラストマー組成物。 - 【請求項5】エラストマーがCH2=CF2を基とするフルオ
ルエラストマーとC2F4/C3F6エラストマーコポリマーと
の配合物である特許請求の範囲第1項記載のフルオルエ
ラストマー組成物。
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