JP5049711B2

JP5049711B2 - Organic electroluminescence device

Info

Publication number: JP5049711B2
Application number: JP2007239609A
Authority: JP
Inventors: 玲武田
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2006-09-27
Filing date: 2007-09-14
Publication date: 2012-10-17
Anticipated expiration: 2027-09-14
Also published as: JP2008109103A

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a luminescent element having high luminous efficiency and excellent durability, and to provide a compound suitable for the luminescent element. <P>SOLUTION: The organic electroluminescent element includes at least one organic layer having an luminescent layer between a pair of electrodes, and at least a kind of compound having a specific carbazole structure and at least a kind of complex system phosphorescence light emitting material having quadridentate ligand are contained in the organic layer. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」、「発光素子」又は「素子」ともいう。）に関するものであり、特に発光特性および耐久性に優れる有機電界発光素子に関するものである。 The present invention relates to an organic electroluminescent device (hereinafter, also referred to as “organic EL device”, “light emitting device” or “device”) that can emit light by converting electric energy into light, and in particular, emission characteristics and durability. The present invention relates to an organic electroluminescent device having excellent resistance.

今日、有機発光材料を用いる種々の表示素子（有機発光素子）に関する研究開発が活発であり、中でも有機ＥＬ素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができ、有望な表示素子として注目されている。例えば、有機化合物の蒸着により有機薄膜を形成するＥＬ素子が知られている（例えば、非特許文献１参照）。この文献に記載の有機ＥＬ素子は電子輸送材料と正孔輸送材料の積層構造を有し、従来の単層型素子に比べてその発光特性が大幅に向上している。 Today, research and development on various display elements (organic light-emitting elements) using organic light-emitting materials is active, and among them, organic EL elements can obtain high-luminance light emission at a low voltage and attract attention as promising display elements. ing. For example, an EL element that forms an organic thin film by vapor deposition of an organic compound is known (see, for example, Non-Patent Document 1). The organic EL device described in this document has a laminated structure of an electron transport material and a hole transport material, and its light emission characteristics are greatly improved as compared with a conventional single layer device.

また、近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてはイリジウム錯体や白金錯体などが知られている（例えば、特許文献１、２、３等参照）。 In recent years, the use of phosphorescent light emitting materials has led to higher device efficiency. Known phosphorescent materials include iridium complexes and platinum complexes (see, for example, Patent Documents 1, 2, and 3).

前記特許文献３の発光層では、ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）（イリジウムトリス（フェニルピリジン））を用い、ホスト材料としてはＣＢＰ（４,４’-ジカルバゾールビフェニル）を組み合わせている。 In the light emitting layer of Patent Document 3, Ir (ppy) (iridium tris (phenylpyridine)) is used as a dopant, and CBP (4,4'-dicarbazole biphenyl) is combined as a host material.

また、特許文献４、５、６では、ホスト材料としてＭＣＰ（メタ−ジカルバゾ−９―リルベンゼン）を用いているが、発光効率と耐久性の点で、ホスト材料に改良が求められている。
米国特許第６３０３２３８号明細書国際公開第００／５７６７６号パンフレット国際公開第００／７０６５５号パンフレット国際特許公開公報ＷＯ０４／０１６７１１国際特許公開公報ＷＯ０３／０５９０１５米国特許公開公報ＵＳ２００３／０１７５５５３アプライドフィジックスレターズ（ＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔｅｒｓ）、５１巻、９１３頁、１９８７年 In Patent Documents 4, 5, and 6, MCP (meta-dicarbazo-9-lylbenzene) is used as a host material. However, the host material is required to be improved in terms of luminous efficiency and durability.
US Pat. No. 6,303,238 International Publication No. 00/57676 Pamphlet International Publication No. 00/70655 Pamphlet International Patent Publication No. WO04 / 016711 International Patent Publication WO03 / 059015 US Patent Publication US2003 / 0175553 Applied Physics Letters, 51, 913, 1987

本発明の目的は、発光効率が高く、かつ耐久性に優れる発光素子の提供にある。また、その発光素子に好適な化合物を提供することも目的とする。 An object of the present invention is to provide a light emitting device having high luminous efficiency and excellent durability. Another object is to provide a compound suitable for the light-emitting element.

この課題は下記手段によって達成された。
＜１＞
一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種と、下記一般式（ＩＩＩ）で表される４座配位子を有する錯体系燐光発光材料の少なくとも一種とを発光層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。

（一般式(Ｉ)中、Ｑ ¹ 〜Ｑ ^４はそれぞれ独立に炭素原子またはケイ素原子であり、Ｒ ⁰ は水素原子、置換もしくは無置換の、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ ¹ は水素原子を表す。Ｒ ² 〜Ｒ ¹⁵ はそれぞれ独立に水素原子もしくは置換基を表す。Ｚ ¹ 〜Ｚ ¹² はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。Ｚ ¹ 〜Ｚ ^３、Ｚ ^４〜Ｚ ^６、Ｚ ^７〜Ｚ ^９、Ｚ ^1０〜Ｚ ¹² は、それぞれ結合して環を形成しても良い。）

（一般式(III)中、Ｍ ^２１は白金イオンを表す。Ｑ ^２３、Ｑ ^２４はそれぞれＭ ^２１に炭素原子で配位するアリール基、又は炭素原子で配位するヘテロアリール基を表し、更に置換基を有していても良い。Ｌ ^２２はアルキレン連結基を表す。Ｒ ^２１、Ｒ ^２２はそれぞれアルキル基、アルコキシ基、又は置換アミノ基を表す。ｍ ^２１、ｍ ^２２はそれぞれ０又は１を表す。Ｍ ^２１ −Ｎ間の結合（点線部）は、配位結合を示す。Ｍ ^２１ −Ｑ ^２３間の結合及びＭ ^２１ −Ｑ ^２４間の結合は、共有結合である。）
＜２＞
前記一般式（Ｉ）におけるＲ ⁰ 、及びＲ ^２〜Ｒ ¹⁵ が水素原子を表すことを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子。
＜３＞
前記一般式（III）におけるｍ ^２１及びｍ ^２２が０を表すことを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の有機電界発光素子。
＜４＞
一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、発光層と陰極の間の層に金属錯体を含有することを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
＜５＞
一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、発光層に隣接する層の少なくとも一層にカルバゾール骨格を少なくとも二つ含む化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
本発明は＜１＞〜＜５＞に関するものであるが、参考のためその他の事項（例えば下記（１）〜（３）に記載した事項など）についても記載した。
（１）一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種と、４座配位子を有する錯体系燐光発光材料の少なくとも一種とを発光層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。 This object has been achieved by the following means.
<1>
An organic electroluminescence device having at least one organic layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, and represented by at least one compound represented by the following general formula (I) and the following general formula (III) An organic electroluminescent device comprising a light emitting layer containing at least one kind of a complex phosphorescent material having a tetradentate ligand.

(In General Formula (I), Q ^{1 to} Q ⁴ are each independently a carbon atom or a silicon atom, R ⁰ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R ¹ Represents a hydrogen atom, R ^{2 to} R ¹⁵ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and Z ^{1 to} Z ¹² each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or heteroaryl group. Z ^{1 to} Z ³ , Z ^{4 to} Z ⁶ , Z ^{7 to} Z ⁹ , and Z ^{10 to} Z ¹² may be bonded to form a ring.)

(In general formula (III), M ²¹ represents a platinum ion. Q ²³ and Q ²⁴ each represents an aryl group coordinated to M ²¹ by a carbon atom or a heteroaryl group coordinated by a carbon atom, and further substituted. L ²² represents an alkylene linking group, R ²¹ and R ²² each represents an alkyl group, an alkoxy group, or a substituted amino group, m ²¹ and m ²² each represents 0 or 1; The bond (dotted line part) between M ^{21 and} N represents a coordinate bond.The bond between M ^{21 and} Q ²³ and the bond between M ^{21 and} Q ²⁴ are covalent bonds.)
<2>
<0> The organic electroluminescent device according to <1>, wherein R ⁰ and R ^{2 to} R ¹⁵ in the general formula (I) represent a hydrogen atom.
<3>
M ²¹ and m ²² in the general formula (III) represent 0, The organic electroluminescent element according to <1> or <2>.
<4>
<1> to <3> An organic electroluminescent device having at least one organic layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the layer between the light emitting layer and the cathode contains a metal complex. Organic electroluminescent element as described in any one of these.
<5>
An organic electroluminescence device having at least one organic layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein at least one compound containing at least two carbazole skeletons is contained in at least one layer adjacent to the light emitting layer. The organic electroluminescent element according to any one of <1> to <4>, which is characterized.
Although the present invention relates to <1> to <5>, other items (for example, items described in (1) to (3) below) are also described for reference.
(1) An organic electroluminescent device having at least one organic layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, and having at least one compound represented by the following general formula (I) and a tetradentate ligand An organic electroluminescence device comprising a light emitting layer containing at least one kind of a complex phosphorescent material.

（一般式(Ｉ)中、Ｑ¹〜Ｑ^４はそれぞれ独立に炭素原子またはケイ素原子であり、Ｒ⁰は水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、炭素原子で結合したヘテロアリール基を表し、Ｒ¹は水素原子を表す。Ｒ²〜Ｒ¹⁵はそれぞれ独立に水素原子もしくは置換基を表す。Ｚ¹〜Ｚ¹²はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。Ｚ¹〜Ｚ^３、Ｚ^４〜Ｚ^６、Ｚ^７〜Ｚ^９、Ｚ^1０〜Ｚ¹²は、それぞれ結合して環を形成しても良い。）
（２）一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、発光層と陰極の間の層に金属錯体を含有することを特徴とする上記（１）に記載の有機電界発光素子。
（３）一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、発光層に隣接する層の少なくとも一層にカルバゾール骨格を少なくとも二つ含む化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする上記（１）または（２）に記載の有機電界発光素子。 (In General Formula (I), Q ^{1 to} Q ⁴ are each independently a carbon atom or a silicon atom, and R ⁰ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl bonded with a carbon atom. R ¹ represents a hydrogen atom, R ^{2 to} R ¹⁵ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and Z ^{1 to} Z ¹² each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. Z ^{1 to} Z ³ , Z ^{4 to} Z ⁶ , Z ^{7 to} Z ⁹ , and Z ^{10 to} Z ¹² may be bonded to each other to form a ring.
(2) An organic electroluminescent device having at least one organic layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein the layer between the light emitting layer and the cathode contains a metal complex (1) The organic electroluminescent element of description.
(3) An organic electroluminescent device having at least one organic layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, and containing at least one compound containing at least two carbazole skeletons in at least one layer adjacent to the light emitting layer The organic electroluminescent element as described in (1) or (2) above, wherein

本発明によれば、発光効率及び耐久性に優れた有機電界発光素子を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the organic electroluminescent element excellent in luminous efficiency and durability can be provided.

本発明の有機電界発光素子（以下、「本発明の素子」と呼ぶことがある。）は、一対の電極間に、発光層を含む少なくとも一層の有機層（有機化合物のみからなる層であっても良いし、無機化合物を含有する有機層であっても良い）を有する有機電界発光素子であって、発光層中に、下記一般式(Ｉ)で表される化合物と、４座配位子を有する錯体系燐光発光材料とが含まれる。 The organic electroluminescent element of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “the element of the present invention”) is at least one organic layer including a light emitting layer (a layer composed of only an organic compound) between a pair of electrodes. Or an organic layer containing an inorganic compound), wherein the compound represented by the following general formula (I) and a tetradentate ligand are included in the light emitting layer: And a complex-type phosphorescent light-emitting material.

以下、一般式(Ｉ)で表される化合物について説明する。 Hereinafter, the compound represented by formula (I) will be described.

（一般式(Ｉ)中、Ｑ¹〜Ｑ^４はそれぞれ独立に炭素原子またはケイ素原子であり、Ｒ⁰は水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、炭素原子で結合したヘテロアリール基を表し、Ｒ¹は水素原子を表す。Ｒ²〜Ｒ¹⁵はそれぞれ独立に水素原子もしくは置換基を表す。Ｚ¹〜Ｚ¹²はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。Ｚ¹〜Ｚ^３、Ｚ^４〜Ｚ^６、Ｚ^７〜Ｚ^９、Ｚ^1０〜Ｚ¹²は、それぞれ結合して環を形成しても良い。） (In General Formula (I), Q ^{1 to} Q ⁴ are each independently a carbon atom or a silicon atom, and R ⁰ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl bonded with a carbon atom. R ¹ represents a hydrogen atom, R ^{2 to} R ¹⁵ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and Z ^{1 to} Z ¹² each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. Z ^{1 to} Z ³ , Z ^{4 to} Z ⁶ , Z ^{7 to} Z ⁹ , and Z ^{10 to} Z ¹² may be bonded to each other to form a ring.

Ｒ⁰は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基（即ち、ヘテロアリール基中の炭素原子でベンゼン環と結合した基である）を表し、水素原子、アルキル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。 R ⁰ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group (that is, a group bonded to a benzene ring at a carbon atom in the heteroaryl group), preferably a hydrogen atom or an alkyl group, Particularly preferred is an atom.

Ｒ⁰のアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基の好ましい範囲は、後述のＲ⁴〜Ｒ¹⁵の置換基と同じである。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、また、これらの置換基がＲ²、Ｒ³とそれぞれ結合して、環を形成していてもよい。 The preferred range of the alkyl group, aryl group, and heteroaryl group for R ⁰ is the same as the substituents for R ^{4 to} R ¹⁵ described later. These substituents may be further substituted with other substituents, and these substituents may be bonded to R ² and R ³ to form a ring.

Ｑ¹〜Ｑ^４はそれぞれ独立に炭素原子またはケイ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ^４のすべてが炭素原子またはＱ¹〜Ｑ^４のすべてがケイ素原子であることが好ましく、Ｑ¹〜Ｑ^４のすべてが炭素原子であることが特に好ましい。 Q ¹ to Q ⁴ are each independently a carbon atom or a silicon atom, it is preferred that all all Q ¹ to Q ⁴ is a carbon atom or Q ¹ to Q ⁴ is a silicon atom, the Q ¹ to Q ⁴ It is particularly preferred that all are carbon atoms.

Ｚ¹〜Ｚ¹²はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、アルキル基、アリール基であることが好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。Ｚ¹〜Ｚ^３、Ｚ^４〜Ｚ^６、Ｚ^７〜Ｚ^９、Ｚ^1０〜Ｚ¹²は、それぞれ結合して環を形成しても良い。 Z ^{1 to} Z ¹² each independently represents an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, preferably an alkyl group or an aryl group, and particularly preferably an alkyl group. Z ^{1 to} Z ³ , Z ^{4 to} Z ⁶ , Z ^{7 to} Z ⁹ , and Z ^{10 to} Z ¹² may be bonded to each other to form a ring.

Ｚ¹〜Ｚ¹²のアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基の好ましい範囲は、後述のＲ⁴〜Ｒ¹⁵の置換基と同じである。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよい。 The preferred ranges of the alkyl group, aryl group and heteroaryl group of Z ^{1 to} Z ¹² are the same as the substituents of R ^{4 to} R ¹⁵ described later. These substituents may be further substituted with other substituents.

Ｒ²〜Ｒ¹⁵はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基などが挙げられる。 R ^{2 to} R ¹⁵ each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Although it does not specifically limit as a substituent, For example, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryl Oxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, sulfinyl group, ureido group , Phosphoric acid amide group, hydroxy group, mercapto group, halogen group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group, silyl group, silyloxy And the like.

Ｒ²、Ｒ³の置換基として好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アシル基、アミノ基、ハロゲン基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、特に好ましくはt−ブチル基、フェニル基である。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよい。 The substituent for R ² and R ³ is preferably an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an acyl group, an amino group, or a halogen group, more preferably an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, and particularly preferably t-Butyl group and phenyl group. These substituents may be further substituted with other substituents.

Ｒ⁴〜Ｒ¹⁵の置換基として好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アシル基、アミノ基、ハロゲン基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、特に好ましくはt−ブチル基、フェニル基である。これらの置換基は、更に他の置換基によって置換されてもよく、また、これらの置換基同士が結合し、環を形成していてもよい。 R ^{4 to} R ¹⁵ are preferably an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an acyl group, an amino group, or a halogen group, more preferably an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, particularly preferably. t-Butyl group and phenyl group. These substituents may be further substituted with other substituents, and these substituents may be bonded to each other to form a ring.

ここで、アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、１−アダマンチル、などが挙げられる。 Here, as an alkyl group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C10, for example, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n -Butyl, tert-butyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-dodecyl, n-octadecyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, 1-adamantyl, etc. It is done.

また、アルケニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。 Moreover, as an alkenyl group, Preferably it is C2-C30, More preferably, it is C2-C20, Most preferably, it is C2-C10, for example, vinyl, allyl, 1-propenyl, 1-isopropenyl, -Butenyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like can be mentioned.

また、アルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。 The alkynyl group preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. Examples thereof include ethynyl, propargyl, 1-propynyl, and 3-pentynyl. It is done.

また、アリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｏ−メチルフェニル、ｍ−メチルフェニル、ｐ−メチルフェニル、２，４−キシリル、ｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。 Moreover, as an aryl group, Preferably it is C6-C30, More preferably, it is C6-C20, Most preferably, it is C6-C12, for example, phenyl, o-methylphenyl, m-methylphenyl, p- Examples include methylphenyl, 2,4-xylyl, p-cumenyl, mesityl, naphthyl, anthranyl and the like.

また、ヘテロアリール基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピラジル、ピリミジル、トリアジニル、キノリル、イソキノリニル、ピロリル、インドリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニルなどが挙げられる。 Further, the heteroaryl group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl and pyrazolyl. , Pyridyl, pyrazyl, pyrimidyl, triazinyl, quinolyl, isoquinolinyl, pyrrolyl, indolyl, furyl, thienyl, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl, azepinyl and the like.

また、アミノ基としては、好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。 The amino group preferably has 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 10 carbon atoms. For example, amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, Examples include diphenylamino and ditolylamino.

また、アルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。 Moreover, as an alkoxy group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C10, for example, methoxy, an ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy etc. are mentioned. It is done.

また、アリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。 Moreover, as an aryloxy group, Preferably it is C6-C30, More preferably, it is C6-C20, Most preferably, it is C6-C12, for example, phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, etc. Is mentioned.

また、ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。 Moreover, as a heterocyclic oxy group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy etc. are mentioned. .

また、アシル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。 The acyl group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl.

また、アルコキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。 Moreover, as an alkoxycarbonyl group, Preferably it is C2-C30, More preferably, it is C2-C20, Most preferably, it is C2-C12, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc. are mentioned.

また、アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。 The aryloxycarbonyl group preferably has 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonyl.

また、アシルオキシ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。 Moreover, as an acyloxy group, Preferably it is C2-C30, More preferably, it is C2-C20, Most preferably, it is C2-C10, for example, acetoxy, benzoyloxy, etc. are mentioned.

また、アシルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。 The acylamino group preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino.

また、アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。 Moreover, as an alkoxycarbonylamino group, Preferably it is C2-C30, More preferably, it is C2-C20, Most preferably, it is C2-C12, for example, methoxycarbonylamino etc. are mentioned.

また、アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。 The aryloxycarbonylamino group preferably has 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonylamino.

また、スルホニルアミノ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。 Moreover, as a sulfonylamino group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc. are mentioned.

また、スルファモイル基としては、好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。 The sulfamoyl group preferably has 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 12 carbon atoms. For example, sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamo Famoyl etc. are mentioned.

また、カルバモイル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。 The carbamoyl group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, and phenylcarbamoyl. .

また、アルキルチオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。 Moreover, as an alkylthio group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, methylthio, ethylthio, etc. are mentioned.

また、アリールチオ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。 Moreover, as an arylthio group, Preferably it is C6-C30, More preferably, it is C6-C20, Most preferably, it is C6-C12, for example, phenylthio etc. are mentioned.

また、ヘテロ環チオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。 The heterocyclic thio group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benz Examples include oxazolylthio and 2-benzthiazolylthio.

また、スルホニル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル、トリフルオロメタンスルホニルなどが挙げられる。 Moreover, as a sulfonyl group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, mesyl, tosyl, trifluoromethanesulfonyl etc. are mentioned.

また、スルフィニル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。 Moreover, as a sulfinyl group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc. are mentioned.

また、ウレイド基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。 Moreover, as a ureido group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, ureido, methylureido, phenylureido etc. are mentioned.

また、リン酸アミド基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。 Moreover, as a phosphoric acid amide group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, diethyl phosphoric acid amide, phenylphosphoric acid amide etc. are mentioned. It is done.

また、ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。 Moreover, as a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom etc. are mentioned, for example.

また、ヘテロ環基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えば、ピペリジル、モルホリノ、ピロリジルなどが挙げられる。 Moreover, as a heterocyclic group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C12, As a hetero atom, it is a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, piperidyl, Examples thereof include morpholino and pyrrolidyl.

また、シリル基としては、好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。 Moreover, as a silyl group, Preferably it is C3-C40, More preferably, it is C3-C30, Most preferably, it is C3-C24, for example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc. are mentioned.

また、シリルオキシ基としては、好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。 Moreover, as a silyloxy group, Preferably it is C3-C40, More preferably, it is C3-C30, Most preferably, it is C3-C24, for example, trimethylsilyloxy, triphenylsilyloxy, etc. are mentioned.

本発明の一般式（I）で表される化合物は低分子化合物であっても良く、また、オリゴマー化合物、一般式（I）で表される構造を主鎖または側鎖に有するポリマー化合物（重量平均分子量（ポリスチレン換算）は好ましくは１０００〜５００００００、より好ましくは２０００〜１００００００、さらに好ましくは３０００〜１０００００である。）であっても良い。本発明の一般式（I）で表される化合物は低分子化合物が好ましい。
本発明の一般式（I）で表される化合物が、オリゴマー化合物または一般式（I）で表される構造を主鎖または側鎖に有するポリマー化合物の場合、主鎖または側鎖として、R⁰〜R¹⁵のいずれか、もしくは複数が含まれ、より好ましくはR⁰〜R³のいずれが含まれ、特に好ましくはR⁰が含まれる。 The compound represented by the general formula (I) of the present invention may be a low molecular compound, or an oligomer compound or a polymer compound having a structure represented by the general formula (I) in the main chain or side chain (weight) The average molecular weight (in terms of polystyrene) may preferably be 1,000 to 5,000,000, more preferably 2,000 to 1,000,000, and still more preferably 3,000 to 100,000. The compound represented by the general formula (I) of the present invention is preferably a low molecular compound.
In the case where the compound represented by the general formula (I) of the present invention is an oligomer compound or a polymer compound having a structure represented by the general formula (I) in the main chain or side chain, R ⁰ as the main chain or side chain. Any one or a plurality of R ¹⁵ are included, more preferably any of R ^{0 to} R ³ is included, and R ⁰ is particularly preferably included.

本発明において本発明の一般式(Ｉ)で表される化合物は発光層に含まれるが、その用途が限定されることはなく、有機層内の発光層以外のいずれの層に含有されてもよい。発光層以外の導入層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、もしくは複数に含有されるのが好ましく、正孔輸送層、電子輸送層に含有されるのがより好ましい。
発光層中において、本発明の一般式(Ｉ)で表される化合物は1〜100質量％含まれることが好ましく、50〜100質量％含まれることがより好ましく、80〜100質量％含まれることがより好ましい。
また、本発明の一般式(Ｉ)で表される化合物を発光層以外の層に含有する場合は、1〜100質量％含まれることが好ましく、50〜100質量％含まれることがより好ましく、80〜100質量％含まれることがより好ましい。 In the present invention, the compound represented by the general formula (I) of the present invention is included in the light emitting layer, but its use is not limited, and it may be contained in any layer other than the light emitting layer in the organic layer. Good. The introduction layer other than the light emitting layer is preferably contained in one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an exciton block layer, and a charge block layer. More preferably, it is contained in the hole transport layer and the electron transport layer.
In the light emitting layer, the compound represented by the general formula (I) of the present invention is preferably contained in an amount of 1 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, and more preferably 80 to 100% by mass. Is more preferable.
In addition, when the compound represented by the general formula (I) of the present invention is contained in a layer other than the light emitting layer, it is preferably contained in an amount of 1 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, More preferably, it is contained in an amount of 80 to 100% by mass.

一般式(Ｉ)で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。 Specific examples of the compound represented by formula (I) are listed below, but the present invention is not limited to these compounds.

一般式(Ｉ)で表される化合物を含むポリマー化合物、オリゴマー化合物の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。ポリマー化合物の場合、ホモポリマー化合物であっても良く、共重合体であっても良く、共重合体はランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。図中、ｍ：ｎはポリマーに含まれる各モノマーのモル比を表し、ｍは１〜１００、ｎは０〜９９の数値を表し、ｍとｎの和は１００である。 Specific examples of the polymer compound and oligomer compound containing the compound represented by the general formula (I) are given below, but the present invention is not limited to these compounds. In the case of a polymer compound, it may be a homopolymer compound or a copolymer, and the copolymer may be a random copolymer, an alternating copolymer, or a block copolymer. In the figure, m: n represents the molar ratio of each monomer contained in the polymer, m represents 1 to 100, n represents a numerical value of 0 to 99, and the sum of m and n is 100.

以下、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と共に発光層に含有される発光材料について説明する。
本発明では、発光材料として、四座配位子を有する錯体系燐光発光材料を用いる。該錯体系燐光発光材料としては、イリジウムや白金を含む金属錯体が好ましく、具体的には国際公開第０４-１０８８５７号に記載の化合物が挙げられる。
４座配位子を有する錯体系燐光材料を用いることにより、発光効率の向上、および耐久性向上の効果がある。 Hereinafter, the light emitting material contained in the light emitting layer together with the compound represented by the general formula (I) will be described.
In the present invention, a complex phosphorescent material having a tetradentate ligand is used as the light emitting material. The complex phosphorescent material is preferably a metal complex containing iridium or platinum, and specific examples thereof include compounds described in WO 04-108857.
By using a complex phosphorescent material having a tetradentate ligand, there is an effect of improving luminous efficiency and durability.

４座配位子を有する錯体系燐光発光材料としては、下記一般式（II）で表される金属錯体が好ましく、下記一般式（III）で表される金属錯体がより好ましい。 As the complex phosphorescent material having a tetradentate ligand, a metal complex represented by the following general formula (II) is preferable, and a metal complex represented by the following general formula (III) is more preferable.

（一般式(II)中、Ｍ^１１は金属イオン、もしくは金属イオンを含む原子群を表す。Ｑ^１１、Ｑ^１２、Ｑ^１３、Ｑ^１４はそれぞれＭ^１１に配位する原子群を表す。Ｌ^１１、Ｌ^１２、Ｌ^１３、Ｌ^１４はそれぞれ単結合または連結基を表す。ｎ^１１は０または１を表す。ｎ^１１が０の時は、Ｑ^１３とＱ^１４の間のＬ^１４を介した結合は存在しない。Ｍ^１１−Ｑ^１１間の結合、Ｍ^１１−Ｑ^１２間の結合、Ｍ^１１−Ｑ^１３間の結合、Ｍ^１１−Ｑ^１４間の結合は、共有結合であっても良いし、配位結合であっても良いし、イオン結合であっても良い。） (In the general formula (II), M ¹¹ represents a metal ion or an atomic group containing a metal ion. Q ¹¹ , Q ¹² , Q ¹³ , and Q ¹⁴ each represents an atomic group coordinated to M ^11. L ¹¹ , L ¹² , L ¹³ and L ¹⁴ each represent a single bond or a linking group, n ¹¹ represents 0 or 1. When n ¹¹ is 0, a bond via L ¹⁴ between Q ¹³ and Q ¹⁴ The bond between M ^{11 and} Q ^11, the bond between M ^{11 and} Q ¹² , the bond between M ^{11 and} Q ^13, and the bond between M ^{11 and} Q ¹⁴ may be a covalent bond, (It may be a coordinate bond or an ionic bond.)

（一般式(III)中、Ｍ^２１は金属イオン、もしくは金属イオンを含む原子群を表す。Ｑ^２３、Ｑ^２４はそれぞれＭ^２１に配位する原子群を表す。Ｌ^２２は単結合または連結基を表す。Ｒ^２１、Ｒ^２２は置換基を表す。ｍ^２１、ｍ^２２はそれぞれ０〜３の整数を表す。Ｍ^２１−Ｎ間の結合（点線部）は、配位結合を示す。Ｍ^２１−Ｑ^２３間の結合及びＭ^２１−Ｑ^２４間の結合は、共有結合であっても良いし、配位結合であっても良いし、イオン結合であっても良い。） (In General Formula (III), M ²¹ represents a metal ion or an atomic group containing a metal ion. Q ²³ and Q ²⁴ each represent an atomic group coordinated to M ^21. L ²² represents a single bond or a linking group. the representative ^.R ^{21, R 22} is a bond between ^.M 21 -N represents an integer of each ^.m ^{21, m 22} indicating a substituent 0-3 (dotted line) is, ^{.M 21} showing a coordinate bond binding between binding and M ²¹ -Q ²⁴ between -Q ²³ may be a covalent bond may be a coordinate bond may be ionic bonds.)

一般式（II）について説明する。Ｍ^１１は金属イオン、もしくは金属イオンを含む原子群を表し、遷移金属イオンであることが好ましく、ルテニウムイオン、ロジウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、タングステンイオン、レニウムイオン、オスミウムイオン、イリジウムイオン、白金イオン、金イオンが好ましく、ロジウムイオン、パラジウムイオン、レニウムイオン、イリジウムイオン、白金イオンがより好ましく、白金イオン、イリジウムイオン、パラジウムイオンがさらに好ましく、白金イオンが特に好ましい。 The general formula (II) will be described. M ¹¹ represents a metal ion or a group of atoms including a metal ion, and is preferably a transition metal ion, ruthenium ion, rhodium ion, palladium ion, silver ion, tungsten ion, rhenium ion, osmium ion, iridium ion, platinum Ions and gold ions are preferable, rhodium ions, palladium ions, rhenium ions, iridium ions, and platinum ions are more preferable, platinum ions, iridium ions, and palladium ions are further preferable, and platinum ions are particularly preferable.

Ｍ^１１の価数は、０〜４価が好ましく、２〜３価がより好ましく、２価が特に好ましい。 The valence of M ¹¹ is preferably 0 to 4 valence, more preferably divalent or trivalent, divalent particularly preferred.

Ｑ^１１、Ｑ^１２、Ｑ^１３、Ｑ^１４はそれぞれＭ^１１に配位する（配位により形成される結合としては、例えば配位結合、共有結合、イオン結合がある）原子群を表す。Ｑ^１１、Ｑ^１２、Ｑ^１３、Ｑ^１４はＭ^１１に配位する原子群であれば、特に限定されないが、炭素原子で配位する原子群、窒素原子で配位する原子群、酸素原子で配位する原子群、硫黄原子で配位する原子群、りん原子で配位する原子群が好ましい。 Q ¹¹ , Q ¹² , Q ¹³ , and Q ¹⁴ each represent an atomic group that coordinates to M ¹¹ (the bond formed by coordination includes, for example, a coordinate bond, a covalent bond, and an ionic bond). Q ¹¹ , Q ¹² , Q ¹³ , and Q ¹⁴ are not particularly limited as long as they are an atomic group that coordinates to M ¹¹ , but an atomic group that coordinates with a carbon atom, an atomic group that coordinates with a nitrogen atom, and an oxygen atom Preferred are an atomic group coordinated, an atomic group coordinated with a sulfur atom, and an atomic group coordinated with a phosphorus atom.

炭素原子で配位する原子群としては、例えばイミノ基、芳香族炭化水素環基（ベンゼン、ナフタレンなど）、ヘテロ環基（チオフェン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、チアゾール、オキサゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾールなど）およびこれらを含む縮合環、およびこれらの互変異性体が挙げられる。これらの基は、さらに置換基を有していても良い。置換基の例としては、後述のＲ^２１で説明する基が挙げられる。 Examples of an atomic group coordinated by a carbon atom include an imino group, an aromatic hydrocarbon ring group (benzene, naphthalene, etc.), a heterocyclic group (thiophene, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, thiazole, oxazole, pyrrole, Imidazole, pyrazole, triazole, etc.) and condensed rings containing them, and tautomers thereof. These groups may further have a substituent. Examples of the substituent include groups described for R ²¹ described later.

窒素原子で配位する原子群としては、例えば含窒素ヘテロ環基（ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、チアゾール、オキサゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾールなど）、アミノ基（アルキルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばメチルアミノ）、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ）などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、イミノ基などが挙げられる。これらの基はさらに置換されていても良い。置換基の例としては、後述のＲ^２１で説明する基が挙げられる。 Examples of the atomic group coordinated by the nitrogen atom include nitrogen-containing heterocyclic groups (pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, thiazole, oxazole, pyrrole, imidazole, pyrazole, triazole, etc.), amino groups (preferably alkylamino groups (preferably , Having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as methylamino), arylamino groups (for example, phenylamino) and the like), acylamino groups ( Preferably it has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino, benzoylamino and the like, and an alkoxycarbonylamino group (preferably having a carbon number). 2 to 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms). Such as phenyloxycarbonylamino), sulfonylamino groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, methanesulfonyl Amino, benzenesulfonylamino, etc.), and imino groups. These groups may be further substituted. Examples of the substituent include groups described for R ²¹ described later.

酸素原子で配位する原子群としては、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、カルボニル基（例えばケトン基、エステル基、アミド基など）、エーテル基（例えばジアルキルエーテル基、ジアリールエーテル基、フリル基など）などが挙げられる。これらの基はさらに置換されていても良い。置換基の例としては、後述のＲ^２１で説明する基が挙げられる。 As an atomic group coordinated by an oxygen atom, an alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, 2 -Ethylhexyloxy and the like), an aryloxy group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyl). Oxy, 2-naphthyloxy, etc.), a heterocyclic oxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridyloxy, Pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, etc.), acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferred) Has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms such as acetoxy and benzoyloxy), silyloxy group (preferably 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, Particularly preferred are those having 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy, triphenylsilyloxy, etc.), carbonyl groups (for example, ketone groups, ester groups, amide groups, etc.), ether groups (for example, dialkyl ether groups, diaryls). Ether group, furyl group, etc.). These groups may be further substituted. Examples of the substituent include groups described for R ²¹ described later.

硫黄原子で配位する原子群としては、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、チオカルボニル基（例えばチオケトン基、チオエステル基など）、チオエーテル基（例えばジアルキルチオエーテル基、ジアリールチオエーテル基、チオフリル基など）などが挙げられる。これらの基はさらに置換されていても良い。置換基の例としては、後述のＲ^２１で説明する基が挙げられる。 As an atomic group coordinated by a sulfur atom, an alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methylthio and ethylthio. ), An arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio), a heterocyclic thio group (preferably C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, etc. ), A thiocarbonyl group (for example, a thioketone group, a thioester group, etc.), a thioether group (for example, a dialkylthioe group). Ether groups, diaryl thioether, etc. thiofuryl group). These groups may be further substituted. Examples of the substituent include groups described for R ²¹ described later.

りん原子で配位する原子群としては、ジアルキルホスフィノ基、ジアリールホスフィノ基、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、ホスフィニン基等があげられる。これらの基はさらに置換されていても良い。置換基の例としては、後述のＲ^２１で説明する基が挙げられる。 Examples of the atomic group coordinated by the phosphorus atom include a dialkylphosphino group, a diarylphosphino group, a trialkylphosphine, a triarylphosphine, and a phosphinin group. These groups may be further substituted. Examples of the substituent include groups described for R ²¹ described later.

Ｑ^１１、Ｑ^１２は窒素原子で配位する原子群、酸素原子で配位する原子群、りん原子で配位する原子群が好ましく、窒素原子で配位する原子群がより好ましく、窒素原子で配位する含窒素へテロ環基がさらに好ましく、窒素原子で配位する単環の含窒素へテロ環基が特に好ましい。 Q ¹¹ and Q ¹² are preferably an atom group coordinated by a nitrogen atom, an atom group coordinated by an oxygen atom, or an atom group coordinated by a phosphorus atom, more preferably an atom group coordinated by a nitrogen atom, A nitrogen-containing heterocyclic group that coordinates is more preferable, and a monocyclic nitrogen-containing heterocyclic group that coordinates with a nitrogen atom is particularly preferable.

Ｑ^１３、Ｑ^１４は炭素原子で配位する原子群、窒素原子で配位する原子群、酸素原子で配位する原子群が好ましく、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位するヘテロアリール基、窒素原子で配位するヘテロアリール基、酸素原子で配位するカルボキシル基、酸素原子で配位するアリールオキシ基、酸素原子で配位するヘテロアリールオキシ基がより好ましく、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位するヘテロアリール基、窒素原子で配位するヘテロアリール基、酸素原子で配位するカルボキシル基がさらに好ましく、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位するヘテロアリール基が特に好ましい。 Q ¹³ and Q ¹⁴ are preferably an atom group coordinated by a carbon atom, an atom group coordinated by a nitrogen atom, or an atom group coordinated by an oxygen atom, and coordinated by an aryl group coordinated by a carbon atom or a carbon atom. More preferred are a heteroaryl group, a heteroaryl group coordinated with a nitrogen atom, a carboxyl group coordinated with an oxygen atom, an aryloxy group coordinated with an oxygen atom, and a heteroaryloxy group coordinated with an oxygen atom. More preferred are an aryl group to be coordinated, a heteroaryl group to be coordinated with a carbon atom, a heteroaryl group to be coordinated with a nitrogen atom, and a carboxyl group to be coordinated with an oxygen atom, an aryl group coordinated with a carbon atom, A coordinating heteroaryl group is particularly preferred.

Ｌ^１１、Ｌ^１２、Ｌ^１３、Ｌ^１４はそれぞれ単結合または連結基を表す。連結基としては、特に限定されないが、アルキレン基(例えばメチレン基、ジメチルメチレン基、ジイソプロピルメチレン基、ジフェニルメチレン基、エチレン基、テトラメチルエチレン基など)、アルケニレン基（ビニレン基、ジメチルビニレン基など）、アルキニレン基（エチニレン基など）、アリーレン基（フェニレン基、ナフチレン基など）、ヘテロアリーレン基（ピリジレン基、ピラジレン基、キノリレン基など）、酸素連結基、硫黄連結基、窒素連結基（メチルアミノ連結基、フェニルアミノ連結基、ｔブチルアミノ連結基など）、ケイ素連結基、及び、これらを組み合わせた連結基（例えばオキシレンメチレン基など）などが挙げられる。 L ¹¹ , L ¹² , L ¹³ and L ¹⁴ each represent a single bond or a linking group. The linking group is not particularly limited, but an alkylene group (eg, methylene group, dimethylmethylene group, diisopropylmethylene group, diphenylmethylene group, ethylene group, tetramethylethylene group, etc.), alkenylene group (vinylene group, dimethylvinylene group, etc.) , Alkynylene groups (such as ethynylene groups), arylene groups (such as phenylene groups and naphthylene groups), heteroarylene groups (such as pyridylene groups, pyrazylene groups, and quinolylene groups), oxygen linking groups, sulfur linking groups, nitrogen linking groups (methylamino linking) Group, a phenylamino linking group, a tbutylamino linking group, etc.), a silicon linking group, and a linking group combining these (for example, an oxylenmethylene group).

Ｌ^１１、Ｌ^１３は単結合、アルキレン基、酸素連結基が好ましく、単結合、アルキレン基がより好ましく、単結合がさらに好ましい。 L ¹¹ and L ¹³ are preferably a single bond, an alkylene group or an oxygen linking group, more preferably a single bond or an alkylene group, and even more preferably a single bond.

Ｌ^１２、Ｌ^１４は、単結合、アルキレン基、酸素連結基、窒素連結基が好ましく、アルキレン基、窒素連結基がより好ましく、アルキレン連結基が特に好ましい。 L ¹² and L ¹⁴ are preferably a single bond, an alkylene group, an oxygen linking group or a nitrogen linking group, more preferably an alkylene group or a nitrogen linking group, and particularly preferably an alkylene linking group.

ｎ^１１は０または１を表す。ｎ^１１が０の時は、Ｑ^１３とＱ^１４の間のＬ^１４を介した結合は存在しない。 n ¹¹ represents 0 or 1. When n ¹¹ is 0, there is no bond through L ¹⁴ between Q ¹³ and Q ¹⁴ .

Ｍ^１１−Ｑ^１１間の結合、Ｍ^１１−Ｑ^１２間の結合、Ｍ^１１−Ｑ^１３間の結合、Ｍ^１１−Ｑ^１４間の結合は、共有結合であっても良いし、配位結合であっても良いし、イオン結合であっても良い。 The bond between M ^{11 and} Q ^11, the bond between M ^{11 and} Q ¹² , the bond between M ^{11 and} Q ^13, and the bond between M ^{11 and} Q ¹⁴ may be covalent bonds or coordinate bonds. There may be an ionic bond.

Ｍ^１１−Ｑ^１１間の結合、Ｍ^１１−Ｑ^１２間の結合は、配位結合（点線で表される結合）であることが好ましく、Ｍ^１１−Ｑ^１３間の結合、Ｍ^１１−Ｑ^１４間の結合は、共有結合（実線で表される結合）、または、イオン結合（実線で表される結合）であることが好ましく、共有結合であることがより好ましい。 The bond between M ^{11 and} Q ¹¹ and the bond between M ^{11 and} Q ¹² are preferably coordination bonds (bonds represented by dotted lines), a bond between M ^{11 and} Q ¹³ , and M ^{11 to} Q ^14. The bond between them is preferably a covalent bond (a bond represented by a solid line) or an ionic bond (a bond represented by a solid line), and more preferably a covalent bond.

以下、一般式（III）について説明する。 Hereinafter, the general formula (III) will be described.

Ｍ^２１は前記Ｍ^１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｑ^２３、Ｑ^２４はそれぞれＭ^２１に配位する原子群を表す。 M ²¹ has the same meaning as M ¹¹ , and the preferred range is also the same. Q ²³ and Q ²⁴ each represent an atomic group coordinated to M ²¹ .

Ｑ^２３、Ｑ^２４は炭素原子で配位する原子群、窒素原子で配位する原子群、酸素原子で配位する原子群が好ましく、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位するヘテロアリール基、窒素原子で配位するヘテロアリール基、酸素原子で配位するカルボキシル基、酸素原子で配位するアリールオキシ基、酸素原子で配位するヘテロアリールオキシ基がより好ましく、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位するヘテロアリール基、窒素原子で配位するヘテロアリール基、酸素原子で配位するカルボキシル基がさらに好ましく、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位するヘテロアリール基が特に好ましい。その中でも、炭素原子で配位する５員環のヘテロアリール基が特に好ましい。 Q ²³ and Q ²⁴ are preferably an atom group coordinated by a carbon atom, an atom group coordinated by a nitrogen atom, or an atom group coordinated by an oxygen atom, and is coordinated by an aryl group coordinated by a carbon atom or a carbon atom. More preferred are a heteroaryl group, a heteroaryl group coordinated with a nitrogen atom, a carboxyl group coordinated with an oxygen atom, an aryloxy group coordinated with an oxygen atom, and a heteroaryloxy group coordinated with an oxygen atom. More preferred are an aryl group to be coordinated, a heteroaryl group to be coordinated with a carbon atom, a heteroaryl group to be coordinated with a nitrogen atom, and a carboxyl group to be coordinated with an oxygen atom, an aryl group coordinated with a carbon atom, A coordinating heteroaryl group is particularly preferred. Among these, a 5-membered heteroaryl group coordinated with a carbon atom is particularly preferable.

特に、炭素原子で配位する５員環のヘテロアリール基の中でも、Ｑ^２３、Ｑ^２４は、窒素原子でピリジン環に連結する５員環のヘテロアリール基（ピロール、ピラゾール、トリアゾール）が好ましい。 In particular, among the 5-membered heteroaryl groups coordinated by carbon atoms, Q ²³ and Q ²⁴ are preferably 5-membered heteroaryl groups (pyrrole, pyrazole, triazole) linked to a pyridine ring by a nitrogen atom.

Ｒ^２１、Ｒ^２２はそれぞれ置換基を表す。置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）・BR>Aアルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。 R ²¹ and R ²² each represent a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl. , N-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably carbon atoms). 2 to 10 such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably carbon). 2-10, for example, propargyl, 3-pentynyl, etc.), aryl group (preferably carbon number) To 30, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, anthranyl, and the like, and amino groups (preferably having 0 to 0 carbon atoms). 30, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 10 carbon atoms, and examples thereof include amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, ditolylamino, and the like. (Preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy and the like), aryloxy Group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably carbon 6-12, for example, phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, etc.), a heterocyclic oxy group (preferably having 1-30 carbons, more preferably having 1-20 carbons, especially Preferably it is C1-C12, for example, pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy etc.), an acyl group (preferably C1-C30, more preferably C1-C20, especially preferably carbon) 1 to 12, for example, acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), an alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 2 carbon atoms). 12 and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and the like. Xoxycarbonyl group (preferably having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonyl. ), An acyloxy group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms such as acetoxy and benzoyloxy), an acylamino group (preferably 2-30 carbon atoms, more preferably 2-20 carbon atoms, particularly preferably 2-10 carbon atoms, such as acetylamino, benzoylamino, etc.) BR> A alkoxycarbonylamino group (preferably carbon 2 to 30, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino, and the like, an aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 7 to 20 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbony ), Sulfonylamino groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc. ), A sulfamoyl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenyl Sulfamoyl, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, Phenylcarbamoyl, etc.), alkylthio group Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, methylthio, ethylthio, etc. are mentioned, for example, An arylthio group (preferably C6-C30, More preferably, it has 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), a heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms). Particularly preferred are those having 1 to 12 carbon atoms, such as pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio and the like, and sulfonyl groups (preferably having 1 carbon atom). -30, more preferably 1-20 carbon atoms, particularly preferably 1-12 carbon atoms, and examples thereof include mesyl and tosyl. ), A sulfinyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), a ureido group (preferably Has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include ureido, methylureido, phenylureido and the like, and a phosphoric acid amide group (preferably carbon). 1 to 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide)), hydroxy group, mercapto group, halogen atom (Eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nito Group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, Sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl group, azepinyl group, etc.), silyl group (preferably carbon 3 to 40, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.), silyloxy group (preferably 3 to 40 carbon atoms, more Preferably it has 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, Example, if trimethylsilyloxy, etc. triphenylsilyl oxy and the like.) And the like. These substituents may be further substituted.

Ｒ^２１、Ｒ^２２はアルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基が好ましく、アルキル基、置換アミノ基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。 R ²¹ and R ²² are preferably an alkyl group, an alkoxy group, or a substituted amino group, more preferably an alkyl group or a substituted amino group, and even more preferably an alkyl group.

Ｌ^２２は前記L^１2と同義であり、好ましい範囲も同じである。 L ²² has the same meaning as L ¹² described above, and the preferred range is also the same.

ｍ^２１、ｍ^２２はそれぞれ０〜３の整数を表し、０、１が好ましく、０がより好ましい。ｍ^２１、ｍ^２２が複数の場合、複数のＲ^２１、Ｒ^２２はそれぞれ同じであっても異なっても良い。 m ²¹ and m ²² each represent an integer of 0 to 3, preferably 0 or 1, and more preferably 0. When there are a plurality of m ²¹ and m ²² , the plurality of R ²¹ and R ²² may be the same or different.

発光層と陰極の間の層に含まれる金属錯体について説明する。金属錯体を構成する金属イオンとしては特に限定されないが、２価または３価の金属イオンが好ましく、３価のアルミニウムイオン、２価の亜鉛イオン、３価のガリウムイオン、２価のベリリウムイオン、２価のマグネシウムイオンがより好ましく、３価のアルミニウムイオン、３価のガリウムイオン、２価の亜鉛イオンがさらに好ましく、３価のアルミニウムイオンが特に好ましい。
発光層と陰極の間の層、好ましくは電子注入層や電子輸送層に金属錯体を含むことにより、効率の向上や耐久性の向上の効果が得られる。該金属錯体は、添加する層中、1〜100質量％含まれることが好ましく、50〜100質量％含まれることがより好ましく、80〜100質量％含まれることが特に好ましい。 The metal complex contained in the layer between the light emitting layer and the cathode will be described. Although it does not specifically limit as a metal ion which comprises a metal complex, A bivalent or trivalent metal ion is preferable, A trivalent aluminum ion, a bivalent zinc ion, a trivalent gallium ion, a bivalent beryllium ion, 2 A trivalent magnesium ion is more preferable, a trivalent aluminum ion, a trivalent gallium ion, a divalent zinc ion is more preferable, and a trivalent aluminum ion is particularly preferable.
By including a metal complex in the layer between the light emitting layer and the cathode, preferably in the electron injection layer or the electron transport layer, an effect of improving efficiency and durability can be obtained. The metal complex is preferably contained in the layer to be added in an amount of 1 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, and particularly preferably 80 to 100% by mass.

また、本発明では、発光層に隣接する層の少なくとも一方、好ましくは、発光層に陽極側で隣接する層にカルバゾール骨格を含む材料を含むことが好ましい。該カルバゾール骨格を含む材料としては、カルバゾール骨格を二つ以上含むものが好ましく、カルバゾール骨格を２〜８個含むものがより好ましく、カルバゾール骨格を２〜３個含むものが特に好ましい。カルバゾール骨格を含む材料として、本発明の一般式(I)で表される化合物も用いることができる。
発光層に隣接する層の少なくとも一方に、カルバゾール骨格を含む材料を含むことにより、発光効率、耐久性を向上させることができる。カルバゾール骨格を含む材料は、添加層中、1〜100質量％含まれることが好ましく、50〜100質量％含まれることが好ましく、80〜100質量％含まれることが特に好ましい。 Further, in the present invention, it is preferable that at least one of the layers adjacent to the light emitting layer, preferably a material including a carbazole skeleton is included in the layer adjacent to the light emitting layer on the anode side. The material containing the carbazole skeleton is preferably a material containing two or more carbazole skeletons, more preferably 2 to 8 carbazole skeletons, and particularly preferably 2 to 3 carbazole skeletons. As the material containing a carbazole skeleton, the compound represented by the general formula (I) of the present invention can also be used.
By including a material containing a carbazole skeleton in at least one of the layers adjacent to the light emitting layer, light emission efficiency and durability can be improved. The material containing a carbazole skeleton is preferably contained in the added layer in an amount of 1 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, and particularly preferably 80 to 100% by mass.

本発明の素子を構成する各要素について詳細に説明する。 Each element constituting the element of the present invention will be described in detail.

［有機電界発光素子］
以下、本発明の素子について詳細に説明する。
本発明の発光素子は基板上に陰極と陽極を有し、両電極の間に有機発光層（以下、単に「発光層」と称する場合がある。）を含む有機層（有機化合物のみからなる層であっても良いし、無機化合物を含有する有機層であっても良い）を有する。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。 [Organic electroluminescence device]
Hereinafter, the element of the present invention will be described in detail.
The light-emitting element of the present invention has a cathode and an anode on a substrate, and an organic layer (a layer made of only an organic compound) including an organic light-emitting layer (hereinafter sometimes simply referred to as “light-emitting layer”) between both electrodes. Or an organic layer containing an inorganic compound). In view of the properties of the light emitting element, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent.

本発明における有機層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。 As an aspect of lamination of the organic layer in the present invention, an aspect in which a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are laminated in this order from the anode side is preferable. Further, a charge blocking layer or the like may be provided between the hole transport layer and the light-emitting layer, or between the light-emitting layer and the electron transport layer. A hole injection layer may be provided between the anode and the hole transport layer, and an electron injection layer may be provided between the cathode and the electron transport layer. Each layer may be divided into a plurality of secondary layers.

次に、本発明の発光材料を構成する要素について、詳細に説明する。 Next, the elements constituting the light emitting material of the present invention will be described in detail.

＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。 <Board>
The substrate used in the present invention is preferably a substrate that does not scatter or attenuate light emitted from the organic layer. Specific examples include zirconia-stabilized yttrium (YSZ), inorganic materials such as glass, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate, and polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyarylate, polyimide, and polycycloolefin. , Organic materials such as norbornene resin and poly (chlorotrifluoroethylene).
For example, when glass is used as the substrate, alkali-free glass is preferably used as the material in order to reduce ions eluted from the glass. Moreover, when using soda-lime glass, it is preferable to use what gave barrier coatings, such as a silica. In the case of an organic material, it is preferable that it is excellent in heat resistance, dimensional stability, solvent resistance, electrical insulation, and workability.

基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。 There is no restriction | limiting in particular about the shape of a board | substrate, a structure, a magnitude | size, It can select suitably according to the use, purpose, etc. of a light emitting element. In general, the shape of the substrate is preferably a plate shape. The structure of the substrate may be a single layer structure, a laminated structure, may be formed of a single member, or may be formed of two or more members.

基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。 The substrate may be colorless and transparent or colored and transparent, but is preferably colorless and transparent in that it does not scatter or attenuate light emitted from the organic light emitting layer.

基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。 The substrate can be provided with a moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) on the front surface or the back surface.
As a material for the moisture permeation preventive layer (gas barrier layer), inorganic materials such as silicon nitride and silicon oxide are preferably used. The moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) can be formed by, for example, a high frequency sputtering method.
When a thermoplastic substrate is used, a hard coat layer, an undercoat layer, or the like may be further provided as necessary.

＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。 <Anode>
The anode usually only needs to have a function as an electrode for supplying holes to the organic layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc., depending on the use and purpose of the light-emitting element, It can select suitably from well-known electrode materials. As described above, the anode is usually provided as a transparent anode.

陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。 Suitable examples of the material for the anode include metals, alloys, metal oxides, conductive compounds, and mixtures thereof. Specific examples of the anode material include conductive metals such as tin oxide doped with antimony and fluorine (ATO, FTO), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO). Metals such as oxides, gold, silver, chromium, nickel, and mixtures or laminates of these metals and conductive metal oxides, inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, etc. Organic conductive materials, and a laminate of these and ITO. Among these, conductive metal oxides are preferable, and ITO is particularly preferable from the viewpoints of productivity, high conductivity, transparency, and the like.

陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。 The anode is composed of, for example, a wet method such as a printing method and a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, and a chemical method such as a CVD and a plasma CVD method. It can be formed on the substrate according to a method appropriately selected in consideration of suitability with the material to be processed. For example, when ITO is selected as the anode material, the anode can be formed according to a direct current or high frequency sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, or the like.

本発明の素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができる。が、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。 In the element of the present invention, the formation position of the anode is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the use and purpose of the light emitting element. Is preferably formed on the substrate. In this case, the anode may be formed on the entire one surface of the substrate, or may be formed on a part thereof.

なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。 The patterning for forming the anode may be performed by chemical etching such as photolithography, or may be performed by physical etching such as laser, or vacuum deposition or sputtering with a mask overlapped. It may be performed by a lift-off method or a printing method.

陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。 The thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material constituting the anode and cannot be generally defined, but is usually about 10 nm to 50 μm, and preferably 50 nm to 20 μm.

陽極の抵抗値としては、１０³Ω／□以下が好ましく、１０²Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。 The resistance value of the anode is preferably 10 ³ Ω / □ or less, and more preferably 10 ² Ω / □ or less. When the anode is transparent, it may be colorless and transparent or colored and transparent. In order to take out light emission from the transparent anode side, the transmittance is preferably 60% or more, and more preferably 70% or more.

なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。 The transparent anode is described in detail in the book “New Development of Transparent Electrode Films” published by CMC (1999), supervised by Yutaka Sawada, and the matters described here can be applied to the present invention. In the case of using a plastic substrate having low heat resistance, a transparent anode formed using ITO or IZO at a low temperature of 150 ° C. or lower is preferable.

＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。 <Cathode>
The cathode usually has a function as an electrode for injecting electrons into the organic layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc., and it is known depending on the use and purpose of the light-emitting element. The electrode material can be selected as appropriate.

陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。 Examples of the material constituting the cathode include metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, and mixtures thereof. Specific examples include alkali metals (eg, Li, Na, K, Cs, etc.), alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.), gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys, lithium-aluminum alloys, magnesium. -Rare earth metals such as silver alloys, indium, ytterbium, and the like. These may be used alone, but two or more can be suitably used in combination from the viewpoint of achieving both stability and electron injection.

これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。 Among these, as a material constituting the cathode, an alkali metal or an alkaline earth metal is preferable from the viewpoint of electron injecting property, and a material mainly composed of aluminum is preferable from the viewpoint of excellent storage stability.
The material mainly composed of aluminum is aluminum alone, an alloy of aluminum and 0.01 to 10% by mass of alkali metal or alkaline earth metal, or a mixture thereof (for example, lithium-aluminum alloy, magnesium-aluminum alloy, etc.) Say.

なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの広報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。 The materials for the cathode are described in detail in JP-A-2-15595 and JP-A-5-121172, and the materials described in these public relations can also be applied in the present invention.

陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。 There is no restriction | limiting in particular about the formation method of a cathode, According to a well-known method, it can carry out. For example, the cathode described above is configured from a wet method such as a printing method or a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or a chemical method such as CVD or plasma CVD method. It can be formed according to a method appropriately selected in consideration of suitability with the material. For example, when a metal or the like is selected as the cathode material, one or more of them can be simultaneously or sequentially performed according to a sputtering method or the like.

陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。 Patterning when forming the cathode may be performed by chemical etching such as photolithography, physical etching by laser, or the like, or by vacuum deposition or sputtering with the mask overlaid. It may be performed by a lift-off method or a printing method.

本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。 In the present invention, the cathode forming position is not particularly limited, and may be formed on the entire organic layer or a part thereof.
Further, a dielectric layer made of an alkali metal or alkaline earth metal fluoride or oxide may be inserted between the cathode and the organic layer with a thickness of 0.1 to 5 nm. This dielectric layer can also be regarded as a kind of electron injection layer. The dielectric layer can be formed by, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like.

陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。 The thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material constituting the cathode and cannot be generally defined, but is usually about 10 nm to 5 μm, and preferably 50 nm to 1 μm.
Further, the cathode may be transparent or opaque. The transparent cathode can be formed by depositing a thin cathode material to a thickness of 1 to 10 nm and further laminating a transparent conductive material such as ITO or IZO.

＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
本発明の素子は、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有しており、有機発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。 <Organic layer>
The organic layer in the present invention will be described.
The element of the present invention has at least one organic layer including a light emitting layer, and as the organic layer other than the organic light emitting layer, as described above, a hole transport layer, an electron transport layer, a charge blocking layer, Examples thereof include a hole injection layer and an electron injection layer.

−有機層の形成−
本発明の素子において、有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。 -Formation of organic layer-
In the element of the present invention, each layer constituting the organic layer can be suitably formed by any of a dry film forming method such as a vapor deposition method and a sputtering method, a transfer method, and a printing method.

−有機発光層−
有機発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良く、ドーパントは１種であっても２種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は１種であっても２種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。さらに、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。
また、発光層は１層であっても２層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。 -Organic light emitting layer-
The organic light emitting layer receives holes from the anode, the hole injection layer, or the hole transport layer when an electric field is applied, receives electrons from the cathode, the electron injection layer, or the electron transport layer, and recombines holes and electrons. It is a layer having a function of providing a field to emit light.
The light emitting layer in the present invention may be composed of only a light emitting material, or may be a mixed layer of a host material and a light emitting material. The light emitting material may be a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material, and the dopant may be one type or two or more types. The host material is preferably a charge transport material. The host material may be one type or two or more types, and examples thereof include a configuration in which an electron transporting host material and a hole transporting host material are mixed. Further, the light emitting layer may include a material that does not have charge transporting properties and does not emit light.
Further, the light emitting layer may be a single layer or two or more layers, and each layer may emit light in different emission colors.

本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体やピロメテン誘導体の金属錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。 Examples of fluorescent light-emitting materials that can be used in the present invention include, for example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives. , Condensed aromatic compounds, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, oxazine derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styryl Of amine derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, aromatic dimethylidin compounds, metal complexes of 8-quinolinol derivatives and pyromethene derivatives And various metal complexes typified by metal complex, polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinylene polymer compounds include compounds such as organic silane derivatives.

また、本発明に使用できる燐光発光材料は、例えば、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体が挙げられる。
遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、及び白金が挙げられ、より好ましくは、レニウム、イリジウム、及び白金である。
ランタノイド原子としては、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテシウムが挙げられる。これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。 Examples of the phosphorescent material that can be used in the present invention include complexes containing transition metal atoms or lanthanoid atoms.
Although it does not specifically limit as a transition metal atom, Preferably, ruthenium, rhodium, palladium, tungsten, rhenium, osmium, iridium, and platinum are mentioned, More preferably, they are rhenium, iridium, and platinum.
Examples of lanthanoid atoms include lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, and lutetium. Among these lanthanoid atoms, neodymium, europium, and gadolinium are preferable.

錯体の配位子としては、例えば、G.Wilkinson等著，Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press社１９８７年発行、H.Yersin著，「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer-Verlag社１９８７年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社１９８２年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、酢酸配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。 Examples of the ligand of the complex include G. Wilkinson et al., Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press, 1987, H. Yersin, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds,” Springer-Verlag, 1987, Akio Yamamoto. Examples of the ligands described in the book “Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications-” published in 1982 by Hankabosha.
Specific ligands are preferably halogen ligands (preferably chlorine ligands), nitrogen-containing heterocyclic ligands (eg, phenylpyridine, benzoquinoline, quinolinol, bipyridyl, phenanthroline, etc.), diketones Ligand (for example, acetylacetone), carboxylic acid ligand (for example, acetic acid ligand), carbon monoxide ligand, isonitrile ligand, cyano ligand, more preferably nitrogen-containing Heterocyclic ligand. The complex may have one transition metal atom in the compound, or may be a so-called binuclear complex having two or more. Different metal atoms may be contained at the same time.

燐光発光材料は、発光層中に、０．１〜４０質量％含有されることが好ましく、０．５〜２０質量％含有されることがより好ましい。 The phosphorescent material is preferably contained in the light emitting layer in an amount of 0.1 to 40% by mass, and more preferably 0.5 to 20% by mass.

また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。 Examples of the host material contained in the light emitting layer in the present invention include those having a carbazole skeleton, those having a diarylamine skeleton, those having a pyridine skeleton, those having a pyrazine skeleton, those having a triazine skeleton, and aryl. Examples thereof include materials having a silane skeleton and materials exemplified in the sections of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron transport layer described later.

発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。 Although the thickness of a light emitting layer is not specifically limited, Usually, it is preferable that they are 1 nm-500 nm, it is more preferable that they are 5 nm-200 nm, and it is still more preferable that they are 10 nm-100 nm.

−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、フェニルアゾールやフェニルアジンを配位子に有するＩｒ錯体に代表される各種金属錯体等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 -Hole injection layer, hole transport layer-
The hole injection layer and the hole transport layer are layers having a function of receiving holes from the anode or the anode side and transporting them to the cathode side. Specifically, the hole injection layer and the hole transport layer are carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamines. Derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, organosilane derivatives, carbon In addition, a layer containing various metal complexes represented by an Ir complex having phenylazole or phenylazine as a ligand is preferable.
The thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are each preferably 500 nm or less from the viewpoint of lowering the driving voltage.
The thickness of the hole transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm. In addition, the thickness of the hole injection layer is preferably 0.1 nm to 200 nm, more preferably 0.5 nm to 100 nm, and still more preferably 1 nm to 100 nm.
The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. .

−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。 -Electron injection layer, electron transport layer-
The electron injection layer and the electron transport layer are layers having a function of receiving electrons from the cathode or the cathode side and transporting them to the anode side. Specifically, the electron injection layer and the electron transport layer are triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, Carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, aromatic tetracarboxylic anhydrides such as naphthalene and perylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, benzoxazoles and benzothiazoles as ligands It is preferably a layer containing various metal complexes typified by metal complexes, organosilane derivatives, and the like.

電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 The thicknesses of the electron injection layer and the electron transport layer are each preferably 500 nm or less from the viewpoint of lowering the driving voltage.
The thickness of the electron transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm. In addition, the thickness of the electron injection layer is preferably 0.1 nm to 200 nm, more preferably 0.2 nm to 100 nm, and still more preferably 0.5 nm to 50 nm.
The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、ＢＡｌｑ等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、ＢＣＰ等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 -Hole blocking layer-
The hole blocking layer is a layer having a function of preventing holes transported from the anode side to the light emitting layer from passing through to the cathode side. In the present invention, a hole blocking layer can be provided as an organic layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side.
Examples of the organic compound constituting the hole blocking layer include aluminum complexes such as BAlq, triazole derivatives, phenanthroline derivatives such as BCP, and the like. The thickness of the hole blocking layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm.
The hole blocking layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂等の金属酸化物、ＳｉＮ_x、ＳｉＮ_xＯ_y等の金属窒化物、ＭｇＦ₂、ＬｉＦ、ＡｌＦ₃、ＣａＦ₂等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。 <Protective layer>
In the present invention, the entire organic EL element may be protected by a protective layer.
As a material contained in the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing materials that promote device deterioration such as moisture and oxygen from entering the device.
Specific examples thereof include metals such as In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, and Ni, MgO, SiO, SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , GeO, NiO, CaO, BaO, and Fe ₂ O. ₃ , metal oxides such as Y ₂ O ₃ and TiO ₂ , metal nitrides such as SiN _x and SiN _x O _y , metal fluorides such as MgF ₂ , LiF, AlF ₃ and CaF ₂ , polyethylene, polypropylene, polymethyl Monomer mixture containing methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, tetrafluoroethylene and at least one comonomer A copolymer obtained by copolymerization of a copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain. Copolymer, 1% by weight of the water absorbing water absorption material, water absorption of 0.1% or less of moisture-proof material, and the like.

保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。 The method for forming the protective layer is not particularly limited, and for example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency) Excited ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, printing method, transfer method can be applied.

＜封止＞
さらに、本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。 <Sealing>
Furthermore, the element of the present invention may be sealed using a sealing container.
Further, a moisture absorbent or an inert liquid may be sealed in a space between the sealing container and the light emitting element. Although it does not specifically limit as a moisture absorber, For example, barium oxide, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, phosphorus pentoxide, calcium chloride, magnesium chloride, copper chloride Cesium fluoride, niobium fluoride, calcium bromide, vanadium bromide, molecular sieve, zeolite, magnesium oxide and the like. The inert liquid is not particularly limited, and examples thereof include fluorinated solvents such as paraffins, liquid paraffins, perfluoroalkanes, perfluoroamines, perfluoroethers, chlorinated solvents, and silicone oils. It is done.

本発明の素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。 The element of the present invention can obtain light emission by applying a direct current (which may include an alternating current component if necessary) voltage (usually 2 to 15 volts) or a direct current between the anode and the cathode. it can.
Regarding the driving method of the element of the present invention, JP-A-2-148687, JP-A-6-301355, JP-A-5-29080, JP-A-7-134558, JP-A-8-234665, and JP-A-8-214447, The driving methods described in Japanese Patent No. 2784615, US Pat. Nos. 5,828,429 and 6023308, etc. can be applied.

本発明の素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。 The element of the present invention can be suitably used for display elements, displays, backlights, electrophotography, illumination light sources, recording light sources, exposure light sources, reading light sources, signs, signboards, interiors, optical communications, and the like.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these.

＜合成例：例示化合物の合成＞
前述の一般式(Ｉ)で表される化合物の合成は、J. Org. Chem. ４３巻、１４１３項、１９７８年、および、Adv. Mater. １８巻、１２１６項、２００６年を参考に以下に示す工程により製造することができる。例えば、例示化合物１は、ニトロメタン中でMCP（メタ‐ジカルバゾ−９−リルベンゼン）とBHT（２,６‐ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を塩化アルミで処理することにより得られる。また、例示化合物２７は、ケイ素置換基の位置が臭素で置換された前駆体を、有機金属試薬による金属ハロゲン交換反応後、トリメチルクロロシランで処理することにより得られる。 <Synthesis Example: Synthesis of Exemplary Compound>
The synthesis of the compound represented by the general formula (I) is described below with reference to J. Org. Chem. 43, 1413, 1978, and Adv. Mater. 18, 1216, 2006. It can be manufactured by the process shown. For example, Exemplified Compound 1 can be obtained by treating MCP (meta-dicarbazo-9-rylbenzene) and BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) with aluminum chloride in nitromethane. The exemplified compound 27 can be obtained by treating a precursor in which the position of the silicon substituent is substituted with bromine with a trimethylchlorosilane after a metal halogen exchange reaction with an organometallic reagent.

なお、上記に示した製造方法において、定義された置換基が、ある合成方法の条件下で変化するか、または該方法を実施するのに不適切な場合、官能基の保護、脱保護（例えば、プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス（Protective Groups in Organic Synthesis）、グリーン（T. W. Greene）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（John Wiley & Sons Inc.）（1981年）等）等の手段により容易に製造が可能である。また、必要に応じて適宜置換基導入等の反応工程の順序を変化させることも可能である。 In the production methods shown above, when the defined substituents change under the conditions of a certain synthesis method or are inappropriate for carrying out the method, the functional groups are protected and deprotected (for example, , Protective Groups in Organic Synthesis, TW Greene, John Wiley & Sons Inc. (1981), etc.) It can be easily manufactured by such means. Moreover, it is also possible to change the order of reaction steps such as introduction of substituents as necessary.

例示化合物１の合成
窒素気流下、MCP（２．０ｇ）、BHT（２．９ｇ）、ニトロメタン（２０ｍL）の混合物に、塩化アルミ（２．７ｇ）のニトロメタン（１０ｍL）溶液を滴下し、室温で３０分間攪拌後、水を加えて酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル溶液を１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去して０．９９ｇ(収率３０%)の例示化合物１を得た。重クロロホルム中での^１ＨＮＭＲのケミカルシフトは、 δ８．１４（ｓ,４Ｈ）, ７．８２−７．７６（ｍ,２Ｈ）, ７．６４（ｄｄ,２Ｈ）, ７．５０−７．４４（ｍ,８Ｈ）, １．４６（ｓ,３６Ｈ）であった。 Synthesis of Exemplary Compound 1 Under a nitrogen stream, a solution of MCl (2.0 g), BHT (2.9 g), and nitromethane (20 mL) was added dropwise with a solution of aluminum chloride (2.7 g) in nitromethane (10 mL) at room temperature. After stirring for 30 minutes, water was added and the mixture was extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate solution was washed with 1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, water and saturated brine, dried over magnesium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off to obtain 0.99 g (yield 30%) of Exemplary Compound 1. It was. The chemical shift of ¹ H NMR in deuterated chloroform is δ8.14 (s, 4H), 7.82-7.76 (m, 2H), 7.64 (dd, 2H), 7.50-7. 44 (m, 8H), 1.46 (s, 36H).

例示化合物２７の合成
窒素気流下、３，６−ジブロモカルバゾール（６．５ｇ）、クロロトリメチルシラン（１０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）の混合物を氷浴で冷却し、ｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍヘキサン溶液、５０ｍＬ）を３０分掛けて滴下した。反応混合物を室温まで昇温し、水を加えて攪拌したのち、酢酸エチルを用いて抽出し、有機相を水と飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過後、得られた有機相を濃縮して得られた固体を、ヘキサンを用いて再結晶することにより、３，６−ビス（トリメチルシリル）カルバゾールを１．６ｇ(収率２７％)得た。
得られた、３，６−ビス（トリメチルシリル）カルバゾール（１．６ｇ）を、１，３−ジブロモベンゼン（０．３ｍＬ）、酢酸パラジウム（２８ｍｇ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン（０．１ｍＬ）、炭酸ルビジウム（３．５ｇ）とともにキシレン（４０ｍＬ）中で３時間過熱還流した。室温まで冷却後、水を加えて、酢酸エチルで抽出し、有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、シリカゲルを用いて濾過した。有機相を濃縮して得られた固体を、過熱したメタノールで洗浄し、テトラヒドロフランとメタノールを用いて再結晶し、例示化合物２７を１，５ｇ（収率８８％）得た。重クロロホルム中での^１ＨＮＭＲのケミカルシフトは、 δ８．３３（ｓ,４Ｈ）, ７．８４（ｔ,１Ｈ）, ７．７７（ｓ,１Ｈ）, ７．６７（ｄ,２Ｈ）, ７．５８（ｄ,４Ｈ）, ７．５２（ｄ,４Ｈ）, ０．３８（ｓ,３６Ｈ）であった。 Synthesis of Exemplary Compound 27 Under a nitrogen stream, a mixture of 3,6-dibromocarbazole (6.5 g), chlorotrimethylsilane (10 mL), and tetrahydrofuran (100 mL) was cooled in an ice bath, and n-butyllithium (1.6 M hexane) Solution, 50 mL) was added dropwise over 30 minutes. The reaction mixture was warmed to room temperature, added with water, stirred and extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with water and saturated brine, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering the drying agent, the solid obtained by concentrating the obtained organic phase was recrystallized using hexane to obtain 1.6 g of 3,6-bis (trimethylsilyl) carbazole (yield 27%). Obtained.
The obtained 3,6-bis (trimethylsilyl) carbazole (1.6 g) was added to 1,3-dibromobenzene (0.3 mL), palladium acetate (28 mg), tri (tert-butyl) phosphine (0.1 mL). The mixture was heated to reflux in xylene (40 mL) with rubidium carbonate (3.5 g) for 3 hours. After cooling to room temperature, water was added and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and filtered through silica gel. The solid obtained by concentrating the organic phase was washed with superheated methanol and recrystallized using tetrahydrofuran and methanol to obtain 1,5 g of Exemplified Compound 27 (yield 88%). The chemical shift of ¹ H NMR in deuterated chloroform is δ8.33 (s, 4H), 7.84 (t, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.67 (d, 2H), 7 .58 (d, 4H), 7.52 (d, 4H), 0.38 (s, 36H).

＜有機電界発光素子の作製と評価＞
（１）比較例の有機電界発光素子（ＴＣ−１）の作製
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機層を順次蒸着した。
本発明の実施例における蒸着速度は、特に断りのない場合は０．２ｎｍ／秒である。蒸着速度はULVAC社製水晶振動子成膜コントローラーCRTM-9000を用いて測定した。以下に記載の膜厚も、CRTM−9000の数値と、Dektak型触針式膜厚計で測定した膜厚をもとに作成した検量線から算出したものである。 <Production and evaluation of organic electroluminescence device>
(1) Preparation of organic electroluminescent element (TC-1) of comparative example A glass substrate having a 0.5 mm thickness and a 2.5 cm square ITO film (manufactured by Geomat Co., Ltd., surface resistance 10Ω / □) is placed in a cleaning container, After ultrasonic cleaning in 2-propanol, UV-ozone treatment was performed for 30 minutes. The following organic layers were sequentially deposited on the transparent anode (ITO film) by vacuum deposition.
The vapor deposition rate in the examples of the present invention is 0.2 nm / second unless otherwise specified. The deposition rate was measured using a crystal resonator film formation controller CRTM-9000 manufactured by ULVAC. The film thickness described below is also calculated from a calibration curve created based on the value of CRTM-9000 and the film thickness measured with a Dektak-type stylus-type film thickness meter.

＜１＞化合物Ａ＋化合物Ｂ(０.３重量％)の共蒸着：膜厚１６０ｎｍ
＜２＞化合物Ｃ：膜厚１０ｎｍ
＜３＞ＭＣＰ＋発光材料Ａ(１５重量％)の共蒸着：膜厚６０ｎｍ
＜４＞化合物Ｅ：膜厚４０ｎｍ <1> Co-deposition of compound A + compound B (0.3 wt%): film thickness 160 nm
<2> Compound C: Film thickness 10 nm
<3> Co-evaporation of MCP + luminescent material A (15 wt%): film thickness 60 nm
<4> Compound E: Film thickness 40 nm

最後にフッ化リチウム０．１ｎｍおよび金属アルミニウムをこの順に１００ｎｍ蒸着し陰極とした。これを大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較例の有機電界発光素子（ＴＣ−１）を得た。 Finally, 0.1 nm of lithium fluoride and 100 nm of metal aluminum were deposited in this order to form a cathode. Without exposing it to the atmosphere, put it in a glove box substituted with argon gas, and seal it with a stainless steel sealing can and an ultraviolet curable adhesive (XNR5516HV, manufactured by Nagase Ciba). The organic electroluminescent element (TC-1) of the comparative example was obtained.

（２）比較例の有機電界発光素子（ＴＣ−２）の作製
ＭＣＰを下記構造の例示化合物１に変更する以外は、ＴＣ−１と同様の方法で比較例の有機電界発光素子（ＴＣ−２）を作製した。 (2) Production of Organic Electroluminescent Device (TC-2) of Comparative Example Organic Electroluminescent Device (TC-2) of Comparative Example was produced in the same manner as TC-1, except that MCP was changed to Exemplary Compound 1 having the following structure. ) Was produced.

（３）比較例の有機電界発光素子（ＴＣ−３）の作製
発光材料Ａを下記構造の発光材料Ｂに変更する以外は、ＴＣ−１と同様の方法で比較例の有機電界発光素子（ＴＣ−３）を作製した。 (3) Production of organic electroluminescent device (TC-3) of comparative example Organic electroluminescent device (TC) of comparative example was produced in the same manner as TC-1, except that luminescent material A was changed to luminescent material B having the following structure. -3) was produced.

（４）本発明の実施例の有機電界発光素子（ＴＣ−４）の作製
ＭＣＰを下記構造の例示化合物１に変更する以外は、ＴＣ−３と同様の方法で本発明の有機電界発光素子（ＴＣ−４）を作製した。 (4) Preparation of organic electroluminescent device (TC-4) of Example of the present invention The organic electroluminescent device of the present invention (TC-3) was prepared in the same manner as TC-3 except that MCP was changed to the exemplified compound 1 having the following structure. TC-4) was produced.

（５）本発明の実施例の有機電界発光素子（ＴＣ−５）の作製
発光材料Ｂを下記構造の発光材料Ｃに変更する以外は、ＴＣ−４と同様の方法で本発明の有機電界発光素子（ＴＣ−５）を作製した。 (5) Preparation of organic electroluminescence device (TC-5) of Example of the present invention The organic electroluminescence of the present invention was performed in the same manner as TC-4 except that the luminescent material B was changed to the luminescent material C having the following structure. An element (TC-5) was produced.

（６）本発明の実施例の有機電界発光素子（ＴＣ−６）の作製
化合物Ｃの層と、例示化合物１と発光材料Ｃの共蒸着層の間に、化合物Ｄの膜厚３ｎｍの層を挿入すること以外は、ＴＣ−５と同様の方法で本発明の有機電界発光素子（ＴＣ−６）を作製した。 (6) Preparation of Organic Electroluminescent Device (TC-6) of Example of the Present Invention A layer of compound D having a thickness of 3 nm is formed between the layer of compound C and the co-deposited layer of exemplary compound 1 and luminescent material C. An organic electroluminescent element (TC-6) of the present invention was produced in the same manner as TC-5 except that it was inserted.

（７）本発明の実施例の有機電界発光素子（ＴＣ−７）の作製
例示化合物１を下記構造の例示化合物２７に変更する以外は、ＴＣ−６と同様の方法で本発明の有機電界発光素子（ＴＣ−７）を作製した。 (7) Preparation of organic electroluminescence device (TC-7) of Example of the present invention The organic electroluminescence of the present invention was performed in the same manner as TC-6 except that Exemplified Compound 1 was changed to Exemplified Compound 27 having the following structure. An element (TC-7) was produced.

上記、化合物Ａ〜化合物Ｅの化学構造は下記の通りである。 The chemical structures of Compound A to Compound E are as follows.

上記、発光材料Ａ〜発光材料Ｃの化学構造は下記の通りである。

The chemical structures of the light emitting material A to the light emitting material C are as follows.

上記、例示化合物１、例示化合物２７、およびＭＣＰの化学構造は下記の通りである。 The chemical structures of Example Compound 1, Example Compound 27 and MCP are as follows.

上記で得られた有機電界発光素子（ＴＣ−１〜７）を以下の方法により評価した。 The organic electroluminescent elements (TC-1 to 7) obtained above were evaluated by the following methods.

（１）ＥＬ外部量子収率の評価
得られた有機電界発光素子（ＴＣ−１〜７）を、東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた。１００ｃｄ／ｍ^２時の正面輝度からＥＬ外部量子収率を算出した。 (1) Evaluation of EL external quantum yield The obtained organic electroluminescent elements (TC-1 to TC-7) were made to emit light by applying a DC constant voltage to the EL elements using a source measure unit 2400 type manufactured by Toyo Technica. It was. The EL external quantum yield was calculated from the front luminance at 100 cd / m ² .

（２）駆動耐久性の評価
得られた有機電界発光素子（ＴＣ−１〜７）を、東京システム開発（株）製のＯＬＥＤテストシステムＳＴ−Ｄ型にセットし、定電流モードにて正方向定電流０．４ｍＡの条件で駆動し、輝度半減時間（輝度が初期輝度の５０％に低下するまでの時間）を求めた。 (2) Evaluation of driving durability The obtained organic electroluminescent elements (TC-1 to TC-7) were set in the OLED test system ST-D type manufactured by Tokyo System Development Co., Ltd. Driving was performed under the condition of a constant current of 0.4 mA, and the luminance half time (time until the luminance decreased to 50% of the initial luminance) was obtained.

上記比較例の有機電界発光素子ＴＣ−２は、比較例のＴＣ−１に対して、発光効率が１.１倍、輝度半減時間１.１倍であった。 The organic electroluminescent element TC-2 of the comparative example had a luminous efficiency of 1.1 times and a luminance half time of 1.1 times that of TC-1 of the comparative example.

上記比較例の有機電界発光素子ＴＣ−３は、比較例のＴＣ−１に対して、発光効率が１.５倍、輝度半減時間１.１倍であった。 The organic electroluminescent element TC-3 of the comparative example had a luminous efficiency of 1.5 times and a luminance half time of 1.1 times that of the comparative example TC-1.

上記有機電界発光素子
ＴＣ−４は、比較例のＴＣ−１に対して、発光効率が２．０倍、輝度半減時間１．５倍であった。 The organic electroluminescent device TC-4 had a luminous efficiency 2.0 times and a luminance half time 1.5 times that of the comparative example TC-1.

上記有機電界発光素子ＴＣ−５は、比較例のＴＣ−１に対して、発光効率が１.７倍、輝度半減時間１．４倍であった。 The organic electroluminescent element TC-5 had a luminous efficiency of 1.7 times and a luminance half time of 1.4 times that of TC-1 of Comparative Example.

上記有機電界発光素子ＴＣ−６は、比較例のＴＣ−１に対して、発光効率が２．１倍、輝度半減時間１．５倍であった。 The organic electroluminescent element TC-6 had a light emission efficiency of 2.1 times and a luminance half time 1.5 times that of TC-1 of Comparative Example.

上記有機電界発光素子ＴＣ−７は、比較例のＴＣ−１に対して、発光効率が２．３倍、輝度半減時間１．２倍であった。 The organic electroluminescence device TC-7 had a luminous efficiency 2.3 times and a luminance half time 1.2 times that of TC-1 of the comparative example.

Claims

一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種と、下記一般式（ＩＩＩ）で表される４座配位子を有する錯体系燐光発光材料の少なくとも一種とを発光層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。

（一般式(Ｉ)中、Ｑ¹〜Ｑ^４はそれぞれ独立に炭素原子またはケイ素原子であり、Ｒ⁰は水素原子、置換もしくは無置換の、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ¹は水素原子を表す。Ｒ²〜Ｒ¹⁵はそれぞれ独立に水素原子もしくは置換基を表す。Ｚ¹〜Ｚ¹²はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。Ｚ¹〜Ｚ^３、Ｚ^４〜Ｚ^６、Ｚ^７〜Ｚ^９、Ｚ^1０〜Ｚ¹²は、それぞれ結合して環を形成しても良い。）

（一般式(III)中、Ｍ ^２１は白金イオンを表す。Ｑ ^２３、Ｑ ^２４はそれぞれＭ ^２１に炭素原子で配位するアリール基、又は炭素原子で配位するヘテロアリール基を表し、更に置換基を有していても良い。Ｌ ^２２はアルキレン連結基を表す。Ｒ ^２１、Ｒ ^２２はそれぞれアルキル基、アルコキシ基、又は置換アミノ基を表す。ｍ ^２１、ｍ ^２２はそれぞれ０又は１を表す。Ｍ ^２１ −Ｎ間の結合（点線部）は、配位結合を示す。Ｍ ^２１ −Ｑ ^２３間の結合及びＭ ^２１ −Ｑ ^２４間の結合は、共有結合である。） An organic electroluminescence device having at least one organic layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, and represented by at least one compound represented by the following general formula (I) and the following general formula (III) An organic electroluminescent device comprising a light emitting layer containing at least one kind of a complex phosphorescent material having a tetradentate ligand.

(In General Formula (I), Q ^{1 to} Q ⁴ are each independently a carbon atom or a silicon atom, R ⁰ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms , and R ¹ Represents a hydrogen atom, R ^{2 to} R ¹⁵ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and Z ^{1 to} Z ¹² each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or heteroaryl group. Z ^{1 to} Z ³ , Z ^{4 to} Z ⁶ , Z ^{7 to} Z ⁹ , and Z ^{10 to} Z ¹² may be bonded to form a ring.)

(In general formula (III), M ²¹ represents a platinum ion. Q ²³ and Q ²⁴ each represents an aryl group coordinated to M ²¹ by a carbon atom or a heteroaryl group coordinated by a carbon atom, and further substituted. L ²² represents an alkylene linking group, R ²¹ and R ²² each represents an alkyl group, an alkoxy group, or a substituted amino group, m ²¹ and m ²² each represents 0 or 1; The bond (dotted line part) between M ^{21 and} N represents a coordinate bond.The bond between M ^{21 and} Q ²³ and the bond between M ^{21 and} Q ²⁴ are covalent bonds.)

前記一般式（Ｉ）におけるＲR in the general formula (I) ⁰⁰ 、及びＲAnd R ^２2 〜Ｒ~ R ¹⁵¹⁵ が水素原子を表すことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。Represents a hydrogen atom, The organic electroluminescent element of Claim 1 characterized by the above-mentioned.

前記一般式（III）におけるｍM in the general formula (III) ^２１21 及びｍAnd m ^２２22 が０を表すことを特徴とする請求項１又は２に記載の有機電界発光素子。The organic electroluminescent element according to claim 1, wherein represents 0.

一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、発光層と陰極の間の層に金属錯体を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。 An organic electroluminescent device comprising at least one organic layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, one of the claim 1-3, characterized in that it contains a metal complex in a layer between the light-emitting layer and the cathode the organic electroluminescent device according to an item or.

一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、発光層に隣接する層の少なくとも一層にカルバゾール骨格を少なくとも二つ含む化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。 An organic electroluminescence device having at least one organic layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, wherein at least one compound containing at least two carbazole skeletons is contained in at least one layer adjacent to the light emitting layer. The organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 4, wherein the organic electroluminescent element is characterized.