JP2009224762A - Organic electroluminescent element - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic electroluminescent element with reduced variations of luminescent chromaticity, favorable luminance efficiency, and low driving voltage. <P>SOLUTION: The organic electroluminescent element having, between a pair of electrodes, at least one organic layer including a liquid emitting layer containing a light emitting material, wherein a compound represented by general formula (1) and a platinum complex having a tetradentate ligand are contained. In the general formula (1), Z<SB>1</SB>represents an aromatic hetero ring, Z<SB>2</SB>represents an aromatic hetero ring or an aromatic hydrocarbon ring, Z<SB>3</SB>represents a divalent bonding group or a single bond. R<SB>111</SB>represents a hydrogen atom or a substituent. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子、特に、有機電界発光素子（発光素子、又はＥＬ素子）に関する。   The present invention relates to a light-emitting element that can emit light by converting electric energy into light, and particularly relates to an organic electroluminescent element (light-emitting element or EL element).

有機電界発光（ＥＬ）素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されている。この有機電界発光素子の重要な特性値として消費電力がある。消費電力は電圧と電流の積で表され、所望の明るさを得るに必要な電圧値が低いほど、かつ、電流値を小さくするほど、素子の消費電力を低くすることが出来る。   An organic electroluminescence (EL) element has attracted attention as a promising display element because it can emit light with high luminance at a low voltage. An important characteristic value of the organic electroluminescent element is power consumption. The power consumption is represented by the product of voltage and current, and the lower the voltage value necessary to obtain the desired brightness and the smaller the current value, the lower the power consumption of the element.

素子に流れる電流値を低くする一つの試みとして、オルトメタル化イリジウム錯体（Ir(ppy)₃:ｔｒｉｓ−ｏｒｔｈｏ−ｍｅｔａｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｌｅｘ ｏｆ Ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ） ｗｉｔｈ ２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）からの発光を利用した発光素子が報告されている（例えば特許文献１参照）。これらに記載のりん光発光素子は、従来の一重項発光素子に比べて外部量子効率が大幅に向上し、電流値を小さくすることに成功している。
これに対して特許文献２には、５員環アゾリル基（イミダゾリル基など）を４座配位子として有する白金錯体化合物を発光材料に適用した発光素子が発光効率を向上させることが報告されている。 As one attempt to lower the value of current flowing through the element, a light-emitting element using light emission from an orthometalated iridium complex (Ir (ppy) ₃ : tris-ortho-metalated complex of iridium (III) with 2-phenylpyridine) It has been reported (for example, see Patent Document 1). The phosphorescent light-emitting devices described in these documents have significantly improved external quantum efficiency and succeeded in reducing the current value as compared with conventional singlet light-emitting devices.
On the other hand, Patent Document 2 reports that a light-emitting element using a platinum complex compound having a five-membered azolyl group (such as an imidazolyl group) as a tetradentate ligand as a light-emitting material improves the light emission efficiency. Yes.

りん光発光素子の発光効率、耐久性改良を目的に、アザカルバゾールを含有する素子（特許文献３、特許文献４）が報告されているが、耐久性、効率の点で、さらなる改良が望まれていた。   For the purpose of improving the luminous efficiency and durability of phosphorescent light emitting devices, devices containing azacarbazole (Patent Document 3 and Patent Document 4) have been reported, but further improvements are desired in terms of durability and efficiency. It was.

また、有機電界発光（ＥＬ）素子のディスプレイへの応用が実用化されているものの、各有機電界発光素子の発光色度のばらつきにより生ずる色ずれが課題となっており、改良が求められていた。   In addition, although application of organic electroluminescent (EL) elements to displays has been put into practical use, color misregistration caused by variations in emission chromaticity of each organic electroluminescent element has been an issue, and improvement has been demanded. .

特開２００１−２４７８５９号公報JP 2001-247859 A 特開２００７−１９４６２号公報JP 2007-19462 A 特開２００５−３４０１２３号公報JP-A-2005-340123 特開２００６−１２０８２１号公報JP 2006-120281 A

本発明の目的は、発光色度のばらつきを低減させ、耐久性、発光効率が良好な、低駆動電圧の有機電界発光素子の提供にある。   An object of the present invention is to provide an organic electroluminescent element with a low driving voltage that reduces variations in emission chromaticity and has good durability and luminous efficiency.

この課題は下記手段によって達成された。
〔１〕一対の電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、一般式（１）で表される化合物、及び４座配位子を有する白金錯体を含有することを特徴とする有機電界発光素子。 This object has been achieved by the following means.
[1] An organic electroluminescent device having at least one organic layer including a light emitting layer containing a light emitting material between a pair of electrodes, the compound represented by the general formula (1), and a tetradentate ligand An organic electroluminescence device comprising a platinum complex having

（一般式（１）中、Ｚ₁は芳香族複素環を表し、Ｚ₂は、芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ₃ は、２ 価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ₁₁₁ は、水素原子ま
たは置換基を表す。） (In General Formula (1), Z ₁ represents an aromatic heterocyclic ring, Z ₂ represents an aromatic heterocyclic ring or an aromatic hydrocarbon ring, and Z ₃ represents a divalent linking group or a simple bond. R ₁₁₁ represents a hydrogen atom or a substituent.)

〔２〕前記一般式（１）で表される化合物のＺ₁が、６員環であることを特徴とする〔１
〕に記載の有機電界発光素子。 [2] Z _{1 of the} compound represented by the general formula (1) is a 6-membered ring [1
] The organic electroluminescent element of description.

〔３〕前記一般式（１）で表される化合物のＺ₂が、６員環であることを特徴とする〔１
〕または〔２〕に記載の有機電界発光素子。 [3] Z ₂ of the compound represented by the general formula (1), characterized in that a 6-membered ring [1
] The organic electroluminescent element as described in [2].

〔４〕前記一般式（１）で表される化合物のＺ₃が、結合手であることを特徴とする〔１
〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。 [4] is Z ₃ of the compound represented by the general formula (1), characterized in that it is a bond [1
] The organic electroluminescent element of any one of [3].

〔５〕一般式（１）で表される化合物を発光層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。 [5] The organic electroluminescent element as described in any one of [1] to [4], wherein the light-emitting layer contains a compound represented by the general formula (1).

〔６〕一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有することを特徴とする請求項〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。 [6] The organic electroluminescence device according to any one of [1] to [5], wherein the compound represented by the general formula (1) is contained in a layer adjacent to the light emitting layer.

本発明の有機電界発光素子は、一般式（Ｉ）で表される化合物（本明細書において「本発明の化合物」と同義で用いる。）、及び４座配位子を有する白金錯体を含有することを特徴とする。これにより、高い発光効率（例えば外部量子効率）を有し、低駆動電圧の有機電界発光素子（本明細書において「本発明の素子」と同義で用いる）が提供できる。また、各有機電界発光素子の発光色度のばらつきを抑制でき、製造適性に優れた素子が提供できる。   The organic electroluminescent device of the present invention contains a compound represented by the general formula (I) (used in the present specification in the same meaning as the “compound of the present invention”) and a platinum complex having a tetradentate ligand. It is characterized by that. Thereby, an organic electroluminescent element (used in the present specification and synonymous with “the element of the present invention”) having high luminous efficiency (for example, external quantum efficiency) and low driving voltage can be provided. Moreover, the dispersion | variation in the light emission chromaticity of each organic electroluminescent element can be suppressed, and the element excellent in manufacture aptitude can be provided.

本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、一般式（１）で表される化合物、及び４座配位子を有する白金錯体を含有することを特徴とする。
一般式（１）で表される化合物、及び４座配位子を有する白金錯体を組み合わせて用いることで、発光層内の電荷バランスが向上することにより、外部量子効率が優れた有機電界発光素子とすることができる。また、有機電界発光素子を長寿命化させることができる。さらに、各有機電界発光素子の発光色度のばらつきを抑制可能な理由は明らかではないが、一般式（１）で表される化合物、及び４座配位子を有する白金錯体を組み合わせて用いて発光層内の電荷バランスを改善し、電荷の再結合位置および発光中心を発光層中央に調整する事で色度のばらつき低減を可能にしたと考えられる。 The organic electroluminescent element of the present invention is an organic electroluminescent element having at least one organic layer including a light emitting layer containing a light emitting material between a pair of electrodes, the compound represented by the general formula (1), and It contains a platinum complex having a tetradentate ligand.
An organic electroluminescence device having excellent external quantum efficiency by using a combination of the compound represented by the general formula (1) and a platinum complex having a tetradentate ligand to improve the charge balance in the light emitting layer. It can be. In addition, the lifetime of the organic electroluminescent element can be extended. Furthermore, although it is not clear why the variation in emission chromaticity of each organic electroluminescence device can be suppressed, the compound represented by the general formula (1) and a platinum complex having a tetradentate ligand are used in combination. It is considered that the chromaticity variation can be reduced by improving the charge balance in the light emitting layer and adjusting the charge recombination position and the light emission center to the center of the light emitting layer.

一般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。     The compound represented by the general formula (1) will be described in detail.

一般式（１）について説明する。Ｚ₁は芳香族複素環を表し、Ｚ₂は、芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ₃ は２価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ₁₁₁は、
水素原子または置換基を表す。Ｒ₁₁₁で表される置換基としては下記置換基群Aとして挙げたものが適用できる。 The general formula (1) will be described. Z ₁ represents an aromatic heterocyclic ring, Z ₂ represents an aromatic heterocyclic ring or an aromatic hydrocarbon ring, and Z ₃ represents a divalent linking group or a simple bond. R ₁₁₁ is
Represents a hydrogen atom or a substituent. As the substituent represented by R ₁₁₁ , those listed below as Substituent Group A can be applied.

（置換基群Ａ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシルなどが挙げられる。）、脂環式炭化水素基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばアダマンチル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜
２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。） (Substituent group A)
An alkyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n- Decyl, n-hexadecyl, etc.), alicyclic hydrocarbon groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms such as adamantyl, Cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), alkenyl groups (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as vinyl, allyl, 2 -Butenyl, 3-pentenyl, etc.), alkynyl groups (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms). 0, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl), aryl groups (preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably carbon atoms). 6 to 12, for example, phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, anthranyl, etc.), amino group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably carbon number). 0-10, for example, amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, diphenylamino, ditolylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably having 1 to 30 carbon atoms). 20, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethyl Hexyloxy, etc.), aryloxy groups (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2 -Naphthyloxy, etc.), heterocyclic oxy groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy , Quinolyloxy, etc.), acyl groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc. An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms, more preferably carbon It has 2 to 20 primes, particularly preferably 2 to 12 carbons, and examples thereof include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl. ), An aryloxycarbonyl group (preferably having a carbon number of 7 to 30, more preferably a carbon number of 7 to 20, particularly preferably a carbon number of 7 to 12, such as phenyloxycarbonyl), an acyloxy group (preferably Has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetoxy and benzoyloxy.), An acylamino group (preferably 2 to 30 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino, benzoylamino and the like, and an alkoxycarbonylamino group (preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 2 to 20, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino Is lower.), An aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to carbon atoms
20, Particularly preferably, it has 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonylamino. ), A sulfonylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino), sulfamoyl. Group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, more preferably 0 to 20 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc. ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like. ), An alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms). More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, methylthio, ethylthio etc. are mentioned, for example, An arylthio group (Preferably C6-C30, More preferably C6-C20 In particular, it has 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenylthio.), A heterocyclic thio group (preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to carbon atoms). 12 and examples thereof include pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, and the like, and sulfonyl groups (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably carbon numbers). 1 to 20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, methanesulfinyl, benzenesulfinyl etc. are mentioned), a ureido group (preferably C1-C30, More preferably, it is C1-C20, Most preferably, it is C1-C12, for example, ureido, methylureido, phenylureido etc. are mentioned), phosphoric acid amide groups (preferably C1-C30, more preferably). Has 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide), hydroxy group, mercapto group, halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom) Bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfur An inino group, a hydrazino group, an imino group, a heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, Specific examples include imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, carbazolyl group, azepinyl group and the like. ), A silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, such as trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.), a silyloxy group (preferably Is a C3-C40, more preferably C3-C30, particularly preferably C3-C24, for example, trimethylsilyloxy, triphenylsilyloxy and the like.

R₁₁₁はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Aとして挙げ
たものが適用できる。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。 R ₁₁₁ may further have a substituent, and as the substituent, those exemplified as the substituent group A can be applied. In addition, a plurality of these substituents may be bonded to each other to form a ring.

R₁₁₁として好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基、であり、特に好ましくはアルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基である。 R ₁₁₁ is preferably a hydrogen atom, alkyl group, alicyclic hydrocarbon group, aryl group, fluorine group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group. , A cyano group, a heterocyclic group, a silyl group, and a silyloxy group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aryl group, a fluorine group, a cyano group, a silyl group, and a heterocyclic group. More preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aryl group, a fluorine group, a cyano group, a silyl group, or a heterocyclic group, and particularly preferably an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aryl. Group, a heterocyclic group.

一般式（１）において、Ｚ₁ 、Ｚ₂で表される芳香族複素環としては、フラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、カルボリン環、カルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子が更に窒素原子で置換されている環等が挙げられる。前記芳香族複素環は置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。 In the general formula (1), examples of the aromatic heterocycle represented by Z ₁ and Z ₂ include a furan ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a benzimidazole ring, an oxadiazole ring, Triazole ring, imidazole ring, pyrazole ring, thiazole ring, indole ring, benzimidazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, quinoxaline ring, quinazoline ring, phthalazine ring, carbazole ring, carboline ring, hydrocarbon ring constituting carboline ring And a ring in which the carbon atom is further substituted with a nitrogen atom. The aromatic heterocyclic ring may have a substituent, and as the substituent, those exemplified as the substituent group A can be applied.

前記一般式（１）において、Ｚ₂で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、
ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ−テルフェニル環、ｍ−テルフェニル環、ｐ−テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等が挙げられる。前記芳香族炭化水素環は、置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。 In the general formula (1), examples of the aromatic hydrocarbon ring represented by Z ₂ include a benzene ring,
Biphenyl ring, naphthalene ring, azulene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring, chrysene ring, naphthacene ring, triphenylene ring, o-terphenyl ring, m-terphenyl ring, p-terphenyl ring, acenaphthene ring, coronene ring Fluorene ring, fluoranthrene ring, naphthacene ring, pentacene ring, perylene ring, pentaphen ring, picene ring, pyrene ring, pyranthrene ring, anthraanthrene ring, and the like. The aromatic hydrocarbon ring may have a substituent, and as the substituent, those exemplified as the substituent group A can be applied.

前記一般式（１）において、Ｚ₃で表される２価の連結基としては、アルキレン、アル
ケニレン、アルキニレン、アリーレンなどの炭化水素基のほか、ヘテロ原子を含むものであってもよく、また、チオフェン−２，５−ジイル基や、ピラジン−２，３−ジイル基のような、芳香族複素環を有する化合物（ヘテロ芳香族化合物ともいう）に由来する２価の連結基であってもよいし、酸素や硫黄などのカルコゲン原子であってもよい。また、アルキルイミノ基、ジアルキルシランジイル基やジアリールゲルマンジイル基のような、ヘテロ原子を介して連結する基でもよい。
前記一般式（１）において、Ｚ₃で表される単なる結合手とは、連結する置換基同士を
直接結合する結合手である。 In the general formula (1), as the divalent linking group represented by Z ₃ , in addition to hydrocarbon groups such as alkylene, alkenylene, alkynylene, and arylene, a hetero atom may be included. It may be a divalent linking group derived from a compound having an aromatic heterocycle (also referred to as a heteroaromatic compound) such as a thiophene-2,5-diyl group or a pyrazine-2,3-diyl group. Alternatively, it may be a chalcogen atom such as oxygen or sulfur. Moreover, the group connected through a hetero atom, such as an alkylimino group, a dialkylsilanediyl group or a diarylgermandiyl group, may be used.
In the general formula (1), the mere bond represented by Z ₃ is a bond that directly bonds the connecting substituents together.

本発明においては、前記一般式（１）のＺ₁が６員環であることが好ましい。これによ
り、より発光効率を高くすることができる。更に、一層長寿命化させることができる。具体的にはピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環がより好ましい。 In the present invention, Z _{1 in the} general formula (1) is preferably a 6-membered ring. Thereby, luminous efficiency can be made higher. Furthermore, the lifetime can be further increased. Specifically, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, and a pyrazine ring are preferable, and a pyridine ring and a pyrimidine ring are more preferable.

また、本発明においては、前記一般式（１）のＺ₂ が６員環であることが好ましい。これにより、より発光効率を高くすることができる。更に、より一層長寿命化させることができる。具体的にはベンゼン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環が好ましく、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環がより好ましい。 In the present invention, it is preferable that the Z ₂ in the general formula (1) is a 6-membered ring. Thereby, luminous efficiency can be made higher. Furthermore, the lifetime can be further increased. Specifically, a benzene ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring and a pyrazine ring are preferable, and a benzene ring, a pyridine ring and a pyrimidine ring are more preferable.

更に、前記一般式（１）のＺ₁とＺ₂が共に６員環であることがより好ましい。Ｚ₁とＺ₂を共に６員環とすることで、より一層発光効率を高くすることができるので好ましい。更に、より一層長寿命化させることができるので好ましい。 Furthermore, it is more preferable that Z ₁ and Z _{2 in} the general formula (1) are both 6-membered rings. It is preferable that Z ₁ and Z ₂ are both 6-membered rings because the luminous efficiency can be further increased. Furthermore, it is preferable because the lifetime can be further increased.

本発明においては、前記一般式（１）のＺ₃が単なる結合手であることが好ましい。 In the present invention, Z _{3 in the} general formula (1) is preferably a simple bond.

一般式（１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（２）で表される化合物である。Ｚ₃が連結基を含まないため、発光素子内でのＺ₁の解離反応が抑制され、素子内の長寿命化が期待されるため、下記一般式（２）の化合物が好ましい。 As a compound represented by General formula (1), one of the preferable forms is a compound represented by following General formula (2). Since Z ₃ does not contain a linking group, the dissociation reaction of Z ₁ in the light emitting device is suppressed, and a long lifetime in the device is expected. Therefore, a compound of the following general formula (2) is preferable.

一般式（２）について説明する。Ｒ₂₁₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ₂₁₁は一般式（１）におけるＲ₁₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。A₂₁〜A₂₄はN原子またはC-R₂₂₂を表す。A₂₁〜A₂₄のうち、N原子の数は1〜2の整数である。A₂₅〜A₂₈はN原子またはC-R₂₂₂を表す。A₂₅〜A₂₈のうち、N原子の数は0〜2の整数である。R₂₂₂は水素原子
または置換基を表す。 The general formula (2) will be described. R ₂₁₁ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₂₁₁ has the same meaning as R ₁₁₁ in formula (1), and the preferred ranges are also the same. A _{21 to} A ₂₄ represent an N atom or CR ₂₂₂ . Among A _{21 to} A ₂₄ , the number of N atoms is an integer of 1 to 2. A _{25 to} A _{28 each} represents an N atom or CR ₂₂₂ . Among A _{25 to} A ₂₈ , the number of N atoms is an integer of 0 to 2. R ₂₂₂ represents a hydrogen atom or a substituent.

R₂₂₂としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。複数のR₂₂₂は同一でも異なっていてもよい。 As R ₂₂₂ , those _exemplified as the substituent group A can be applied. A plurality of R ₂₂₂ may be the same or different.

R₂₂₂で表される置換基として好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基である。 The substituent represented by R ₂₂₂ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aryl group, a fluorine group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an alkylthio group, an arylthio group. Group, heterocyclic thio group, cyano group, heterocyclic group, silyl group, silyloxy group, more preferably hydrogen atom, alkyl group, alicyclic hydrocarbon group, aryl group, fluorine group, cyano group, silyl group And a heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an aryl group, a fluorine group, a cyano group, a silyl group, or a heterocyclic group.

R₂₂₂で表される置換基はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Aとして挙げたものが適用できる。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環
を形成していてもよい。 The substituent represented by R ₂₂₂ may further have a substituent, and as the substituent, those exemplified as the substituent group A can be applied. In addition, a plurality of these substituents may be bonded to each other to form a ring.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−１）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by the following general formula (3-1).

一般式（３−１）について説明する。Ｒ₃₁₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ₃₁₁は一般式（２）におけるＲ₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₃₁₂〜R₃₁₈
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。 General formula (3-1) is demonstrated. R ₃₁₁ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₁₁ has the same meaning as R ₂₁₁ in formula (2), and the preferred range is also the same. R _{312 to} R ₃₁₈
Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and has the same meaning as R ₂₂₂ in formula (2), and the preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−２）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by the following general formula (3-2).

一般式（３−２）について説明する。Ｒ₃₂₁は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ₃₂₁は一般式（２）におけるＲ₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₃₂₂〜R₃₂₈はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂
と同義であり、また好ましい範囲も同様である。 General formula (3-2) is demonstrated. R ₃₂₁ represents a hydrogen atom or a substituent.
R ₃₂₁ has the same meaning as R ₂₁₁ in formula (2), and the preferred range is also the same. R ₃₂₂ to R ₃₂₈ are each independently, represent a hydrogen atom or a substituent, R ₂₂₂ in formula (2)
The preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−３）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by the following general formula (3-3).

一般式（３−３）について説明する。Ｒ₃₃₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ₃₃₁は一般式（２）におけるＲ₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₃₃₂〜R₃₃₈
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。 General formula (3-3) is demonstrated. R ₃₃₁ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₃₁ has the same meaning as R ₂₁₁ in formula (2), and the preferred range is also the same. R _{332 to} R ₃₃₈
Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and has the same meaning as R ₂₂₂ in formula (2), and the preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−４）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by the following general formula (3-4).

一般式（３−４）について説明する。Ｒ₃₄₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ₃₄₁は一般式（２）におけるＲ₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₃₄₂〜R₃₄₈
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。 General formula (3-4) is demonstrated. R ₃₄₁ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₄₁ has the same meaning as R ₂₁₁ in formula (2), and the preferred range is also the same. R _{342 to} R ₃₄₈
Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and has the same meaning as R ₂₂₂ in formula (2), and the preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−５）で表される化合物である。   One preferred form of the compound represented by the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (3-5).

一般式（３−５）について説明する。Ｒ₃₅₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ₃₅₁は一般式（２）におけるＲ₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₃₅₂〜R₃₅₇
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。 General formula (3-5) is demonstrated. R ₃₅₁ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₅₁ has the same meaning as R ₂₁₁ in formula (2), and the preferred range is also the same. R _{352 to} R ₃₅₇
Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and has the same meaning as R ₂₂₂ in formula (2), and the preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−６）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by the following general formula (3-6).

一般式（３−６）について説明する。Ｒ₃₆₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ₃₆₁は一般式（２）におけるＲ₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₃₆₂〜R₃₆₇
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。 General formula (3-6) is demonstrated. R ₃₆₁ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₆₁ has the same meaning as R ₂₁₁ in formula (2), and the preferred range is also the same. R _{362 to} R ₃₆₇
Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and has the same meaning as R ₂₂₂ in formula (2), and the preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−７）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by the following general formula (3-7).

一般式（３−７）について説明する。Ｒ₃₇₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ₃₇₁は一般式（２）におけるＲ₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₃₇₂〜R₃₇₇
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。 General formula (3-7) is demonstrated. R ₃₇₁ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₇₁ has the same meaning as R ₂₁₁ in formula (2), and the preferred range is also the same. R _{372 to} R ₃₇₇
Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and has the same meaning as R ₂₂₂ in formula (2), and the preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−８）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by the following general formula (3-8).

一般式（３−８）について説明する。Ｒ₃₈₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ₃₈₁は一般式（２）におけるＲ₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₃₈₂〜R₃₈₇
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。 General formula (3-8) is demonstrated. R ₃₈₁ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₈₁ has the same meaning as R ₂₁₁ in formula (2), and the preferred range is also the same. R _{382 to} R ₃₈₇
Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and has the same meaning as R ₂₂₂ in formula (2), and the preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−９）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by the following general formula (3-9).

一般式（３−９）について説明する。Ｒ₃₉₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ₃₉₁は一般式（２）におけるＲ₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₃₉₂〜R₃₉₇
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。 General formula (3-9) is demonstrated. R ₃₉₁ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₉₁ has the same meaning as R ₂₁₁ in formula (2), and the preferred range is also the same. R _{392 to} R ₃₉₇
Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and has the same meaning as R ₂₂₂ in formula (2), and the preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−１０）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by the following general formula (3-10).

一般式（３−１０）について説明する。Ｒ₃₁₀₁は、水素原子または置換基を表す。Ｒ₃₁₀₁は一般式（２）におけるＲ₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₃₁₀₂〜R₃₁₀₇はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂と同義であり、また好ましい範囲も同様である。 General formula (3-10) is demonstrated. R ₃₁₀₁ represents a hydrogen atom or a substituent. R ₃₁₀₁ has the same meaning as R ₂₁₁ in formula (2), and the preferred range is also the same. R _{3102 to} R ₃₁₀₇ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and has the same meaning as R ₂₂₂ in General Formula (2), and the preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基を少なくとも一つを有する化合物である。特に、分子内に前記一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基を２つから４つ有することがより好ましい。このとき、前記一般式（２）で表される構造において、Ｒ₂₁₁を除い
た部分が、一般式（４−１）〜（４−１０）に置き換わる場合を含む。 One preferred form of the compound represented by the general formula (2) is a compound having at least one group represented by any one of the general formulas (4-1) to (4-10). In particular, it is more preferable to have 2 to 4 groups represented by any one of the general formulas (4-1) to (4-10) in the molecule. At this time, in the structure represented by the general formula (2), the portion excluding the R ₂₁₁ comprises a case to replace the general formula (4-1) to (4-10).

一般式（４−１）〜（４−１０）について説明する。R₄₁₂〜R₄₁₈、R₄₂₂〜R₄₂₈、R₄₃₂〜R₄₃₈、R₄₄₂〜R₄₄₈、R₄₅₂〜R₄₅₇、R₄₆₂〜R₄₆₇、R₄₇₂〜R₄₇₇、R₄₈₂〜R₄₈₇、R₄₉₂〜R₄₉₇、R₄₁₀₂〜R₄₁₀₇はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ₂₂₂と同義であり、また好ましい範囲も同様である。 General formulas (4-1) to (4-10) will be described. R _{412 to} R ₄₁₈ , R _{422 to} R ₄₂₈ , R _{432 to} R ₄₃₈ , R _{442 to} R ₄₄₈ , R _{452 to} R ₄₅₇ , R _{462 to} R ₄₆₇ , R _{472 to} R ₄₇₇ , R _{482 to} R ₄₈₇ , R ₄₉₂ ˜R ₄₉₇ and R _{4102 to} R ₄₁₀₇ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and have the same meaning as R ₂₂₂ in the general formula (2), and the preferred range is also the same.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（５）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by following General formula (5).

一般式（５）について説明する。R₅₁₁〜R₅₁₆はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、上記置換基群Aとして挙げたものが適用できるが、R₅₁₁〜R₅₁₆の少なくとも一つ
は前記一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基である。 The general formula (5) will be described. R _{511 to} R ₅₁₆ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and those listed as the substituent group A can be applied, and at least one of R _{511 to} R ₅₁₆ is the formula (4-1). It is group represented by any one of-(4-10).

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（６）で表される化合物である。   One preferred form of the compound represented by the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (6).

一般式（６）について説明する。R₆₁₁〜R₆₂₀はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、上記置換基群Aとして挙げたものが適用できるが、R₆₁₁〜R₆₂₀の少なくとも一つ
は前記一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基である。 The general formula (6) will be described. R _{611 to} R ₆₂₀ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and those listed as the substituent group A can be applied, but at least one of R _{611 to} R ₆₂₀ is the above general formula (4-1). It is group represented by any one of-(4-10).

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（７）で表される化合物である。   One preferred form of the compound represented by the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (7).

一般式（７）について説明する。R₇₁₁〜R₇₂₀はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、上記置換基群Aとして挙げたものが適用できるが、R₇₁₁〜R₇₂₀の少なくとも一つ
は前記一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基である。Ｌ₁は２価の連
結基を表す。 The general formula (7) will be described. R _{711 to} R ₇₂₀ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and those listed as the substituent group A can be applied, but at least one of R _{711 to} R ₇₂₀ is the formula (4-1). It is group represented by any one of-(4-10). L ₁ represents a divalent linking group.

Ｌ₁で表される２価の連結基としては、アルキレン基（例えば、エチレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、シクロヘキシレン基（例えば、１，６−シクロヘキサンジイル基等）、シクロペンチレン基（例えば、１，５−シクロペンタンジイル基など）等）、アルケニレン基（例えば、ビニレン基、プロペニレン基等）、アルキニレン基（例えば、エチニレン基、３−ペンチニレン基等）、アリーレン基などの炭化水素基のほか、ヘテロ原子を含む基（例えば、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基、−Ｎ（Ｒ）−基、ここで、Ｒは、水素原子またはアルキル基を表し、該アルキル基は、前記一般式（ １ ） において、Ｒ₁₁₁ で
表されるアルキル基と同義である）等が挙げられる。 Examples of the divalent linking group represented by L ₁ include an alkylene group (for example, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, propylene group, ethylethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, 2,2,4- Trimethylhexamethylene group, heptamethylene group, octamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, undecamethylene group, dodecamethylene group, cyclohexylene group (for example, 1,6-cyclohexanediyl group, etc.), cyclopentylene group (for example, , 1,5-cyclopentanediyl group etc.), alkenylene group (eg vinylene group, propenylene group etc.), alkynylene group (eg ethynylene group, 3-pentynylene group etc.), arylene group etc. In addition, a group containing a hetero atom (for example, a chalcogen atom such as -O-, -S-) Divalent group, -N (R) comprising - group, where, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, the alkyl group in the general formula (1), the alkyl group represented by R ₁₁₁ And the like).

また、上記のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基の各々においては、２価の連結基を構成する炭素原子の少なくとも一つが、カルコゲン原子（酸素、硫黄等）や前記−Ｎ（Ｒ）−基等で置換されていても良い。   In each of the alkylene group, alkenylene group, alkynylene group, and arylene group, at least one of carbon atoms constituting the divalent linking group is a chalcogen atom (oxygen, sulfur, etc.) or -N (R). -It may be substituted with a group or the like.

更に、Ｌ₁で表される２価の連結基としては、例えば、２ 価の複素環基を有する基が用
いられ、例えば、オキサゾールジイル基、ピリミジンジイル基、ピリダジンジイル基、ピランジイル基、ピロリンジイル基、イミダゾリンジイル基、イミダゾリジンジイル基、ピラゾリジンジイル基、ピラゾリンジイル基、ピペリジンジイル基、ピペラジンジイル基、モルホリンジイル基、キヌクリジンジイル基等が挙げられ、また、チオフェン−２，５−ジイル基や、ピラジン−２，３−ジイル基のような、芳香族複素環を有する化合物（ヘテロ芳香族化合物ともいう）に由来する２価の連結基であってもよい。 Furthermore, as the divalent linking group represented by L ₁ , for example, a group having a divalent heterocyclic group is used. For example, an oxazolediyl group, a pyrimidinediyl group, a pyridazinediyl group, a pyrandiyl group, a pyrrolindiyl group. Group, imidazoline diyl group, imidazolidine diyl group, pyrazolidine diyl group, pyrazoline diyl group, piperidine diyl group, piperazine diyl group, morpholine diyl group, quinuclidine diyl group and the like, and thiophene-2,5- A divalent linking group derived from a compound having an aromatic heterocyclic ring (also referred to as a heteroaromatic compound) such as a diyl group or a pyrazine-2,3-diyl group may be used.

また、アルキルイミノ基、ジアルキルシランジイル基やジアリールゲルマンジイル基のようなヘテロ原子を会して連結する基であってもよい。   Further, it may be a group that meets and links heteroatoms such as an alkylimino group, a dialkylsilanediyl group, or a diarylgermandiyl group.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（８）で表される化合物である。   One preferred form of the compound represented by the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (8).

一般式（８）について説明する。R₈₁₁〜R₈₁₅はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、上記置換基群Aとして挙げたものが適用できるが、R₈₁₁〜R₈₁₅の少なくとも一つ
は前記一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基である。R₈₂は水素原子
または置換基を表す。複数のR₈₂は同一でも異なっていてもよい。R₈₂は水素原子または置換基を表す。複数のR₈₂は同一でも異なっていてもよい。mは1〜４の整数を表す。 The general formula (8) will be described. R _{811 to} R ₈₁₅ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and those listed as the above-mentioned substituent group A can be applied, and at least one of R _{811 to} R ₈₁₅ is the above general formula (4-1). It is group represented by any one of-(4-10). R ₈₂ represents a hydrogen atom or a substituent. The plurality of R ₈₂ may be the same or different. R ₈₂ represents a hydrogen atom or a substituent. The plurality of R ₈₂ may be the same or different. m represents an integer of 1 to 4.

R₈₂で表される置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。R₈₂として好ましくは、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シアノ基、芳香族ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、シアノ基、芳香族ヘテロ環基であり、さらに好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、シアノ基、芳香族ヘテロ環基であり、特に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、芳香族ヘテロ環基である。 As the substituent represented by _R82 , those exemplified as the substituent group A can be applied. R ₈₂ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aromatic heterocyclic oxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, a cyano group, An aromatic heterocyclic group, a silyl group, and a silyloxy group, more preferably an alkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group, an amino group, a cyano group, and an aromatic heterocyclic group, and more preferably an alkyl group and an aromatic group. A hydrocarbon ring group, a cyano group, and an aromatic heterocyclic group are preferable, and an alkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group, and an aromatic heterocyclic group are particularly preferable.

一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（９）で表される化合物である。   As a compound represented by General formula (2), one of the preferable forms is a compound represented by following General formula (9).

一般式（９）について説明する。A₉₁〜A₉₈、R₉₁₁は一般式(２) におけるA₂₁〜A₂₈、R₂₁₁と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R₉₂は水素原子または置換基を表す。複数のR₉₂は同一でも異なっていてもよい。mは1〜４の整数を表す。ケイ素連結基は、A₉₁〜
A₉₈中のC原子と連結する。) The general formula (9) will be described. A _{91 to} A ₉₈ and R ₉₁₁ have the same meanings as A _{21 to} A ₂₈ and R ₂₁₁ in the general formula (2), and preferred ranges thereof are also the same. R ₉₂ represents a hydrogen atom or a substituent. The plurality of R ₉₂ may be the same or different. m represents an integer of 1 to 4. The silicon linking group is A _91-
Connect to C atom in A ₉₈ . )

R₉₂で表される置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。R₉₂として好ましくは、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シアノ基、芳香族ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、シアノ基、芳香族ヘテロ環基であり、さらに好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、シアノ基、芳香族ヘテロ環基であり、特に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、芳香族ヘテロ環基である。 As the substituent represented by R ₉₂ , those exemplified as the substituent group A can be applied. R ₉₂ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aromatic heterocyclic oxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, a cyano group, An aromatic heterocyclic group, a silyl group, and a silyloxy group, more preferably an alkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group, an amino group, a cyano group, and an aromatic heterocyclic group, and more preferably an alkyl group and an aromatic group. A hydrocarbon ring group, a cyano group, and an aromatic heterocyclic group are preferable, and an alkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group, and an aromatic heterocyclic group are particularly preferable.

次に本発明の有機電界発光素子に用いられる一般式（１）〜（９）で表わされる化合物例を示すが、本発明はこれに限定されない。   Next, although the compound example represented by General formula (1)-(9) used for the organic electroluminescent element of this invention is shown, this invention is not limited to this.

一般式（１）〜（９）で表される化合物は、例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１，１５０５−１５１０（１９９９）、J.Org.Chem.,７８３２−７８３８（１９９３）、Tetrahedron,４９−６４（１９９３）等種々の公知の合成法にて合成
することが可能である。
一般式（１）で表される化合物のガラス転移温度は１３０℃以上、４５０℃以下であることが好ましく、１４０℃以上、４５０℃以下であることがより好ましく、１６０℃以上、４５０℃以下であることが更に好ましい。ガラス転移温度がこの範囲であれば素子の耐熱性、耐久性が向上すると期待され、好ましい。 The compounds represented by the general formulas (1) to (9) are, for example, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1505-1510 (1999), J. Org. Chem., 7832-7838 (1993), Tetrahedron, 49-64 (1993), etc., can be used for synthesis.
The glass transition temperature of the compound represented by the general formula (1) is preferably 130 ° C. or higher and 450 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or higher and 450 ° C. or lower, and 160 ° C. or higher and 450 ° C. or lower. More preferably it is. If the glass transition temperature is within this range, the heat resistance and durability of the device are expected to be improved, which is preferable.

＜４座配位子を有する白金錯体＞
本発明の有機電界発光素子は、一般式（Ｉ）で表される化合物、及び４座配位子を有する白金錯体をに含有することを特徴とする。
４座配位子を有する白金錯体を用いることで、素子の発光効率が向上し、また駆動耐久性が向上するという点で優れる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物及び４座配位子を有する白金錯体の併用により発光層への電子の注入がより促進されると考えられ、電荷再結合位置および発光中心が発光層中心になる事で、素子の耐久性が向上しかつ、各素子の色度のばらつきが低減される。 <Platinum complex with tetradentate ligand>
The organic electroluminescent element of the present invention is characterized by containing a compound represented by the general formula (I) and a platinum complex having a tetradentate ligand.
By using a platinum complex having a tetradentate ligand, the light emission efficiency of the device is improved and the driving durability is improved.
In addition, it is considered that injection of electrons into the light emitting layer is further promoted by the combined use of the compound represented by the general formula (I) and a platinum complex having a tetradentate ligand, and the charge recombination position and the light emission center emit light. By being in the center of the layer, the durability of the element is improved and the variation in chromaticity of each element is reduced.

４座配位子を有する白金錯体としては、国際公開第００−５７６７６号に記載の化合物が挙げられる。   Examples of the platinum complex having a tetradentate ligand include the compounds described in International Publication No. 00-57676.

４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より具体的には、米国特許第６，６５３，６５４号、国際公開第２００４-０９９３３９号、国際公開第０４−１０８８
５７号、特開２００５−３１０７３３、特開２００５−３１７５１６、特開２００６−２６１６２３、特開２００６−９３５４２、特開２００６−２５６９９９、国際公開第０６−０９８５０５号、特開２００７−１９４６２、特開２００７−９６２５５、特開２００７−９６２５９、国際公開第０５−０４２４４４号、特開２００６−２３２７８４、米国特許第０１３４４６１号、国際公開第０５−０４２５５０号、に記載の化合物が好ましい。 More specifically, platinum complex (phosphorescent light) materials having a tetradentate ligand are disclosed in US Pat. No. 6,653,654, International Publication No. 2004-099339, International Publication No. 04-1088.
57, JP 2005-310733, JP 2005-317516, JP 2006-261623, JP 2006-93542, JP 2006-256999, WO 06-098505, JP 2007-19462, JP 2007. -96255, JP-A-2007-96259, International Publication No. 05-042444, JP-A-2006-232784, US Patent No. 0134461, International Publication No. 05-042550 are preferable.

４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、２-アリールピリジン誘導体、
２−(１-ピラゾリル)ピリジン誘導体、１-アリールピラゾール誘導体を配位子の部分構造として含むものが好ましく、２-アリールピリジン誘導体、２−(１-ピラゾリル)ピリジン誘導体を配位子の部分構造として含むものがより好ましく、２−(１-ピラゾリル)ピリジ
ン誘導体を配位子の部分構造として含むものが特に好ましい。 As a platinum complex (phosphorescence) material having a tetradentate ligand, a 2-arylpyridine derivative,
Those containing a 2- (1-pyrazolyl) pyridine derivative and a 1-arylpyrazole derivative as a partial structure of the ligand are preferable, and a 2-arylpyridine derivative and a 2- (1-pyrazolyl) pyridine derivative are a partial structure of the ligand More preferably, it contains a 2- (1-pyrazolyl) pyridine derivative as the partial structure of the ligand.

また、上記の配位子の部分構造（例えば、２-アリールピリジン誘導体、２−(１-ピラ
ゾリル)ピリジン誘導体、１-アリールピラゾール誘導体など）は、適当な部位で連結されて、４座の配位子を構成する。 In addition, partial structures of the above ligands (for example, 2-arylpyridine derivatives, 2- (1-pyrazolyl) pyridine derivatives, 1-arylpyrazole derivatives, etc.) are linked at an appropriate site to form a tetradentate arrangement. Constructs a scale.

２-アリールピリジン誘導体を配位子の部分構造として含む場合には、ピリジン環の6位、もしくは、アリール基のピリジン環に対してメタ位で連結することが好ましく、ピリジン環の6位同士、もしくは、アリール基のピリジン環に対してメタ位同士で連結すること
がより好ましく、ピリジン環の6位同士で連結することが特に好ましい。
２−(１-ピラゾリル)ピリジン誘導体を配位子の部分構造として含む場合は、ピリジン
環の6位、もしくは、１−ピラゾリル基の４位で連結することが好ましく、ピリジン環の6位同士、もしくは、１−ピラゾリル基の４位同士で連結することがより好ましく、ピリジン環の6位同士で連結することが特に好ましい。
１-アリールピラゾール誘導体を配位子の部分構造として含む場合には、ピラゾール環
の３位、もしくは、アリール基のピラゾール環に対してメタ位で連結することが好ましく、ピラゾール環の３位同士、もしくは、アリール基のピラゾール環に対してメタ位同士で連結することがより好ましく、ピラゾール環の３位同士で連結することが特に好ましい。 When a 2-arylpyridine derivative is included as a partial structure of the ligand, it is preferable to connect the 6-position of the pyridine ring or the meta-position to the pyridine ring of the aryl group, Alternatively, it is more preferable to connect the meta positions to the pyridine ring of the aryl group, and it is particularly preferable to connect the 6 positions of the pyridine ring.
When a 2- (1-pyrazolyl) pyridine derivative is included as a partial structure of the ligand, it is preferable to link at the 6-position of the pyridine ring or the 4-position of the 1-pyrazolyl group, Alternatively, it is more preferable to connect the 4-positions of the 1-pyrazolyl group, and it is particularly preferable to connect the 6-positions of the pyridine ring.
When a 1-arylpyrazole derivative is included as a partial structure of the ligand, it is preferable to connect the 3-position of the pyrazole ring or the meta-position with respect to the pyrazole ring of the aryl group, Or it is more preferable to connect with meta positions with respect to the pyrazole ring of an aryl group, and it is especially preferable to connect with 3 positions of a pyrazole ring.

上記の配位子の部分構造を連結する構造としては、単結合であっても、２価の連結基であっても良いが、２価の連結基であることが好ましく、２価の連結基としては、例えば、メチレン連結、エチレン連結、フェニレン連結、窒素原子連結、酸素原子連結、硫黄原子連結、ケイ素原子連結が好ましく、メチレン連結、窒素原子連結、ケイ素原子連結がより好ましく、メチレン連結が特に好ましい。メチレン連結基として具体的には、メチレン基（―ＣＨ₂―）、メチルメチレン基（―ＣＨＭｅ―）、フルオロメチルメチレン基（―Ｃ
ＦＭｅ―）、ジメチルメチレン基（―ＣＭｅ₂―）、メチルフェニルメチレン基（―ＣＭ
ｅＰｈ―）、ジフェニルメチレン基（―ＣＰｈ₂―）、９，９−フルオレンジイル基、１
，１−シクロペンタンジイル基、１，１−シクロヘキサンジイル基が挙げられ、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、９，９−フルオレニル基、１，１−シクロペンタンジイル基、１，１−シクロヘキサンジイル基が好ましく、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、１，１−シクロヘキサンジイル基がより好ましく、ジメチルメチレン基が特に好ましい。 The structure connecting the partial structures of the ligand may be a single bond or a divalent linking group, but is preferably a divalent linking group. As, for example, methylene linkage, ethylene linkage, phenylene linkage, nitrogen atom linkage, oxygen atom linkage, sulfur atom linkage, silicon atom linkage is preferred, methylene linkage, nitrogen atom linkage, silicon atom linkage is more preferred, and methylene linkage is particularly preferred preferable. Specific examples of the methylene linking group include a methylene group (—CH ₂ —), a methylmethylene group (—CHMe—), and a fluoromethylmethylene group (—C
FMe-), dimethylmethylene group (-CMe _2- ), methylphenylmethylene group (-CM
Eph-), diphenylmethylene group (-CPh ₂ -), 9,9- fluorenediyl group, 1
1,1-cyclopentanediyl group, 1,1-cyclohexanediyl group, dimethylmethylene group, diphenylmethylene group, 9,9-fluorenyl group, 1,1-cyclopentanediyl group, 1,1-cyclohexanediyl group Are preferred, a dimethylmethylene group, a diphenylmethylene group and a 1,1-cyclohexanediyl group are more preferred, and a dimethylmethylene group is particularly preferred.

上記白金錯体として好ましくは、下記一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体である。   The platinum complex is preferably a platinum complex represented by the following general formula (C-1).

（式中、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴はそれぞれ独立にＰｔに配位する配位子を表す。Ｌ¹、
Ｌ²およびＬ³はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基を表す。）
一般式（Ｃ−１）について説明する。Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴はそれぞれ独立にＰｔに配位する配位子を表す。この時、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴とＰｔの結合は、共有結合、イオン結合、配位結合などいずれであっても良い。Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子が好ましく、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴中のＰｔに結合する原子の内、少なくとも一つが炭素原子であることが好ましく、二つが炭素原子であることがより好ましい。
炭素原子でＰｔに結合するＱ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴としては、アニオン性の配位子でも中性の配位子でもよく、アニオン性の配位子としてはビニル配位子、芳香族炭化水素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、フェナントレン配位子など）、ヘテロ環配位子（例えばフラン配位子、チオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子および、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。中性の配位子としてはカルベン配位子が挙げられる。
窒素原子でＰｔに結合するＱ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としては含窒素芳香族ヘテロ環配位子（ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサゾール配位子、チアゾール配位子およびそれらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾイミダゾール配位子など））、アミン配位子、ニトリル配位子、イミン配位子が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アミノ配位子、イミノ配位子、含窒素芳香族ヘテロ環配位子（ピロール
配位子、イミダゾール配位子、トリアゾール配位子およびそれらを含む縮環体（例えはインドール配位子、ベンゾイミダゾール配位子など））が挙げられる。
酸素原子でＰｔに結合するＱ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはエーテル配位子、ケトン配位子、エステル配位子、アミド配位子、含酸素ヘテロ環配位子（フラン配位子、オキサゾール配位子およびそれらを含む縮環体（ベンゾオキサゾール配位子など））が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アルコキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、アシルオキシ配位子、シリルオキシ配位子、カルボキシル配位子、リン酸配位子、スルホン酸配位子などが挙げられる。
硫黄原子でＰｔに結合するＱ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはチオエーテル配位子、チオケトン配位子、チオエステル配位子、チオアミド配位子、含硫黄ヘテロ環配位子（チオフェン配位子、チアゾール配位子およびそれらを含む縮環体（ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アルキルメルカプト配位子、アリールメルカプト配位子、ヘテロアリールメルカプト配位子、チオカルボン酸配位子などが挙げられる。
リン原子でＰｔに結合するＱ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはホスフィン配位子、リン酸エステル配位子、亜リン酸エステル配位子、含リンヘテロ環配位子（ホスフィニン配位子など）が挙げられ、アニオン性の配位子としては、ホスフィノ配位子、ホスフィニル配位子、ホスホリル配位子などが挙げられる。
Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴で表される配位子は、置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適宜適用できる。また置換基同士が連結していても良い（Ｑ³とＱ⁴が連結した場合、環状四座配位子のＰｔ錯体になる）。 (Wherein Q ¹ , Q ² , Q ³ and Q ⁴ each independently represent a ligand coordinated to Pt. L ¹ ,
L ² and L ³ each independently represents a single bond or a divalent linking group. )
General formula (C-1) is demonstrated. Q ¹ , Q ² , Q ³ and Q ⁴ each independently represent a ligand coordinated to Pt. At this time, the bond between Q ¹ , Q ² , Q ³ and Q ⁴ and Pt may be any of a covalent bond, an ionic bond, a coordinate bond, and the like. As an atom couple | bonded with Pt in Q < ¹ >, Q < ² >, Q < ³ > and Q < ⁴ >, a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a phosphorus atom are preferable, and in Q < ¹ >, Q < ² >, Q < ³ > and Q < ⁴ > Of the atoms bonded to Pt, at least one is preferably a carbon atom, and more preferably two are carbon atoms.
Q ¹ , Q ² , Q ³ and Q ⁴ bonded to Pt with a carbon atom may be an anionic ligand or a neutral ligand, and the anionic ligand is a vinyl ligand, Aromatic hydrocarbon ring ligand (eg benzene ligand, naphthalene ligand, anthracene ligand, phenanthrene ligand), heterocyclic ligand (eg furan ligand, thiophene ligand, pyridine) Ligand, pyrazine ligand, pyrimidine ligand, pyridazine ligand, triazine ligand, thiazole ligand, oxazole ligand, pyrrole ligand, imidazole ligand, pyrazole ligand, triazole And a condensed ring containing them (for example, quinoline ligand, benzothiazole ligand, etc.). A carbene ligand is mentioned as a neutral ligand.
Q ¹ , Q ² , Q ³ and Q ⁴ bonded to Pt with a nitrogen atom may be neutral ligands or anionic ligands. Ring ligand (pyridine ligand, pyrazine ligand, pyrimidine ligand, pyridazine ligand, triazine ligand, imidazole ligand, pyrazole ligand, triazole ligand, oxazole ligand, Examples include thiazole ligands and condensed rings containing them (for example, quinoline ligands, benzimidazole ligands), amine ligands, nitrile ligands, and imine ligands. Anionic ligands include amino ligands, imino ligands, nitrogen-containing aromatic heterocyclic ligands (pyrrole ligands, imidazole ligands, triazole ligands, and condensed rings containing them) (For example, indole ligand, benzimidazole ligand, etc.)).
Q ¹ , Q ² , Q ³ and Q ⁴ bonded to Pt with an oxygen atom may be neutral ligands or anionic ligands, and neutral ligands are ether ligands, Examples include ketone ligands, ester ligands, amide ligands, oxygen-containing heterocyclic ligands (furan ligands, oxazole ligands and condensed rings containing them (benzoxazole ligands, etc.)). It is done. Anionic ligands include alkoxy ligands, aryloxy ligands, heteroaryloxy ligands, acyloxy ligands, silyloxy ligands, carboxyl ligands, phosphate ligands, sulfonic acids And a ligand.
Q ¹ , Q ² , Q ³ and Q ⁴ bonded to Pt with a sulfur atom may be neutral ligands or anionic ligands, and neutral ligands include thioether ligands, Examples include thioketone ligands, thioester ligands, thioamide ligands, sulfur-containing heterocyclic ligands (thiophene ligands, thiazole ligands and condensed rings containing them (benzothiazole ligands, etc.)). It is done. Examples of the anionic ligand include an alkyl mercapto ligand, an aryl mercapto ligand, a heteroaryl mercapto ligand, and a thiocarboxylic acid ligand.
Q ¹ , Q ² , Q ^3, and Q ⁴ bonded to Pt with a phosphorus atom may be neutral ligands or anionic ligands, and neutral ligands include phosphine ligands, Examples include phosphate ester ligands, phosphite ester ligands, and phosphorus-containing heterocyclic ligands (phosphinin ligands, etc.). Anionic ligands include phosphino ligands and phosphinyl ligands. And phosphoryl ligands.
The ligands represented by Q ¹ , Q ² , Q ^3, and Q ⁴ may have a substituent, and those listed as the substituent group A can be appropriately applied as the substituent. Further, the substituents may be linked to each other (when Q ³ and Q ⁴ are linked, a Pt complex of a cyclic tetradentate ligand is formed).

Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³およびＱ⁴で表される配位子として好ましくは、炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、シリルオキシ配位子であり、より好ましくは、炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子、アリールオキシ配位子であり、さらに好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子である。 The ligand represented by Q ¹ , Q ² , Q ³ and Q ⁴ is preferably an aromatic hydrocarbon ring ligand bonded to Pt with a carbon atom, or an aromatic heterocyclic ring bonded to Pt with a carbon atom. Ligands, nitrogen-containing aromatic heterocyclic ligands that bind to Pt with nitrogen atoms, acyloxy ligands, alkyloxy ligands, aryloxy ligands, heteroaryloxy ligands, silyloxy ligands More preferably, an aromatic hydrocarbon ring ligand bonded to Pt by a carbon atom, an aromatic heterocyclic ligand bonded to Pt by a carbon atom, a nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring bonded to Pt by a nitrogen atom A ligand, an acyloxy ligand, an aryloxy ligand, more preferably an aromatic hydrocarbon ring ligand bonded to Pt by a carbon atom, an aromatic heterocyclic ligand bonded to Pt by a carbon atom, Bond to Pt with a nitrogen atom A nitrogen-containing aromatic heterocyclic ligand and an acyloxy ligand.

Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³は、単結合または二価の連結基を表す。Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ'−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基な
ど）、またはこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロア
リーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、さらに好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基であり、さらに好ましくは、単結合、メチレン基、フェニレン基であり、さらに好ましくは単結合、ジ置換のメチレン基であり、さらに好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペン
タンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。 L ¹ , L ² and L ³ represent a single bond or a divalent linking group. Divalent linking groups represented by L ¹ , L ² and L ³ include alkylene groups (methylene, ethylene, propylene, etc.), arylene groups (phenylene, naphthalenediyl), heteroarylene groups (pyridinediyl, thiophenediyl, etc.) ), Imino group (—NR—) (such as phenylimino group), oxy group (—O—), thio group (—S—), phosphinidene group (—PR—) (such as phenylphosphinidene group), silylene group (-SiRR'-) (dimethylsilylene group, diphenylsilylene group, etc.), or a combination of these. These linking groups may further have a substituent.
L ¹ , L ² and L ³ are preferably a single bond, an alkylene group, an arylene group, a heteroarylene group, an imino group, an oxy group, a thio group and a silylene group, more preferably a single bond, an alkylene group, an arylene group, An imino group, more preferably a single bond, an alkylene group or an arylene group, still more preferably a single bond, a methylene group or a phenylene group, still more preferably a single bond or a disubstituted methylene group, still more preferably. Is a single bond, dimethylmethylene group, diethylmethylene group, diisobutylmethylene group, dibenzylmethylene group, ethylmethylmethylene group, methylpropylmethylene group, isobutylmethylmethylene group, diphenylmethylene group, methylphenylmethylene group, cyclohexanediyl group, cyclohexane Pentanediyl group, full orange Group, a fluoromethylmethylene group, particularly preferably a single bond, a dimethylmethylene group, a diphenylmethylene group, or a cyclohexanediyl group.

一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体のうち、より好ましくは下記一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体である。   Of the platinum complexes represented by the general formula (C-1), a platinum complex represented by the following general formula (C-2) is more preferable.

（式中、Ｌ¹は単結合または二価の連結基を表す。Ａ¹〜Ａ⁶は、それぞれ独立にＣ−Ｒ
またはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｘ¹およびＸ²はＣまたはＮを表す。Ｚ¹およびＺ²は式中のＸ−Ｃと共に形成される５または６員の芳香環または芳香族ヘテロ環を表す。 (In the formula, L ¹ represents a single bond or a divalent linking group. A ^{1 to} A ⁶ are each independently C—R.
Or represents N. R represents a hydrogen atom or a substituent. X ¹ and X ² represent C or N. Z ¹ and Z ² represent a 5- or 6-membered aromatic ring or aromatic heterocycle formed together with X—C in the formula.

一般式（Ｃ−２）について説明する。Ｌ¹は前記一般式（Ｃ−１）中のそれと同義であ
り、また好ましい範囲も同様である。Ａ¹〜Ａ⁶はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
Ａ¹〜Ａ⁶として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。Ａ¹〜Ａ⁶がＣ−Ｒである場合に、Ａ²、Ａ⁵のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子、フッ素基であり、Ａ¹、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁶のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。Ｘ¹およびＸ²はＣまたはＮを表す。Ｚ¹は式中のＸ¹−Ｃと共に形成される５または６員の芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ²は式中のＸ²−Ｃと共に形成される５または６員の芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ¹およびＺ²で表される芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、フェナントレン環、ペリレン環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、フェナントリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、シンノリン環、アクリジン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、プテリジン環、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダゾピリジン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、ホスホール環、ホスフィニン環、シロール環などが挙げられる。Ｚ¹およびＺ²は置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。また、Ｚ¹およびＺ²は他の環と縮合環を形成していても良い。Ｚ¹およびＺ²として好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、インドール環、チ
オフェン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピラゾール環、ピリジン環である。 General formula (C-2) is demonstrated. L ¹ has the same meaning as that in formula (C-1), and the preferred range is also the same. A ^{1 to} A ⁶ each independently represent C—R or N. R represents a hydrogen atom or a substituent. As the substituent represented by R, those exemplified as the substituent group A can be applied.
A ^{1 to} A ⁶ are preferably C—R, and Rs may be connected to each other to form a ring. When A ^{1 to} A ⁶ are C—R, R of A ² and A ⁵ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a fluorine group, or a cyano group. More preferably a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group or a fluorine group, particularly preferably a hydrogen atom or a fluorine group, and R in A ¹ , A ³ , A ⁴ or A ⁶ is preferably a hydrogen atom. , Alkyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, fluorine group, cyano group, more preferably hydrogen atom, amino group, alkoxy group, aryloxy group, fluorine group, particularly preferably hydrogen atom. It is. X ¹ and X ² represent C or N. Z ¹ represents a 5- or 6-membered aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle formed together with X ¹ -C in the formula. Z ² represents a 5- or 6-membered aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle formed together with X ² -C in the formula. Examples of the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle represented by Z ¹ and Z ² include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, pyrene ring, phenanthrene ring, perylene ring, pyridine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, Nanthridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, triazine ring, cinnoline ring, acridine ring, phthalazine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, naphthyridine ring, pteridine ring, pyrrole ring, pyrazole ring, triazole ring, indole ring, carbazole Ring, indazole ring, benzimidazole ring, oxazole ring, thiazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, imidazopyridine ring, thiophene ring, benzothiophene ring, furan ring, benzofuran ring, Examples include a phosphole ring, a phosphinine ring, and a silole ring. Z ¹ and Z ² may have a substituent, and those exemplified as the substituent group A can be applied as the substituent. Z ¹ and Z ² may form a condensed ring with another ring. Z ¹ and Z ² are preferably a benzene ring, a naphthalene ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, an indole ring, and a thiophene ring, and more preferably a benzene ring, a pyrazole ring, and a pyridine ring.

一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−３）で表される白金錯体である。   Of the platinum complexes represented by the general formula (C-2), one of the more preferable embodiments is a platinum complex represented by the following general formula (C-3).

（式中、Ａ¹〜Ａ¹³は、それぞれ独立に、Ｃ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または
置換基を表す。Ｌ¹は単結合または二価の連結基を表す。） (In the formula, A ^{1 to} A ¹³ each independently represents C—R or N. R represents a hydrogen atom or a substituent. L ¹ represents a single bond or a divalent linking group.)

一般式（Ｃ−３）について説明する。Ｌ¹、Ａ¹〜Ａ⁶は一般式（Ｃ−２）のそれと同義
であり、また好ましい範囲も同様である。Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹およびＡ¹⁰は、それぞれ独立に
、Ｃ−ＲまたはＮを表し、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹およびＡ¹⁰の内少なくとも一つはＮを表す。Ｒ
は水素原子または置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹およびＡ¹⁰がＣ−Ｒである場合に、Ｒとして好ま
しくは水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。 General formula (C-3) is demonstrated. L ¹ and A ^{1 to} A ⁶ are synonymous with those of the general formula (C-2), and preferred ranges thereof are also the same. A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ each independently represent C—R or N, and at least one of A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ represents N. R
Represents a hydrogen atom or a substituent. As the substituent represented by R, those exemplified as the substituent group A can be applied. When A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are C—R, R is preferably a hydrogen atom, alkyl group, perfluoroalkyl group, aryl group, aromatic heterocyclic group, dialkylamino group, diarylamino Group, alkyloxy group, cyano group, halogen atom, more preferably alkyl group, perfluoroalkyl group, aryl group, dialkylamino group, cyano group, fluorine atom, more preferably alkyl group, trifluoromethyl group, It is a fluorine atom. If possible, the substituents may be linked to form a condensed ring structure.

Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹およびＡ¹⁰のうち、少なくとも一つはＮ原子を表し、Ｎ原子の数は１〜
２が好ましく、１がさらに好ましい。
Ｎ原子の位置は、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹およびＡ¹⁰のいずれでもよいが、Ａ⁸またはＡ⁹がＮ原
子であることが好ましく、Ａ⁸がＮ原子であることがより好ましい。
２つの炭素原子、Ａ⁷、Ａ⁸、Ａ⁹およびＡ¹⁰から形成される６員環としては、ピリジン
環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環が挙げられ、より好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。前記６員環が、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環（特に好ましくはピリジン環）であることにより、ベンゼン環と比較して、金属−炭素結合を形成する位置に存在する水素原子の酸性度が向上する為、より金属錯体を形成しやすくなり有利である。 At least one of A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ represents an N atom, and the number of N atoms is 1 to
2 is preferable and 1 is more preferable.
The position of the N atom may be any of A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ , but A ⁸ or A ⁹ is preferably an N atom, and A ⁸ is more preferably an N atom.
Examples of the 6-membered ring formed from two carbon atoms, A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ include a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring and a triazine ring, more preferably a pyridine ring. , A pyrazine ring, a pyrimidine ring, and a pyridazine ring, and particularly preferably a pyridine ring. When the 6-membered ring is a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, or a pyridazine ring (particularly preferably a pyridine ring), a hydrogen atom present at a position where a metal-carbon bond is formed as compared with a benzene ring. Since the acidity is improved, a metal complex is more easily formed, which is advantageous.

Ａ¹¹、Ａ¹²およびＡ¹³は、それぞれ独立に、Ｃ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。Ａ¹¹、Ａ¹²およびＡ¹³がＣ−Ｒである場合に、Ｒとして好ましくは水素原子、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、ペルフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子で
ある。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。 A ¹¹ , A ¹² and A ¹³ each independently represent C—R or N. R represents a hydrogen atom or a substituent. As the substituent represented by R, those exemplified as the substituent group A can be applied. When A ¹¹ , A ¹² and A ¹³ are C—R, R is preferably a hydrogen atom, alkyl group, perfluoroalkyl group, aryl group, aromatic heterocyclic group, dialkylamino group, diarylamino group, alkyl An oxy group, a cyano group and a halogen atom, more preferably an alkyl group, a perfluoroalkyl group, an aryl group, a dialkylamino group, a cyano group and a fluorine atom, and still more preferably an alkyl group, a trifluoromethyl group and a fluorine atom. is there. If possible, the substituents may be linked to form a condensed ring structure.

一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−４）で表される白金錯体である。   Among the platinum complexes represented by the general formula (C-2), one of more preferable embodiments is a platinum complex represented by the following general formula (C-4).

（一般式（Ｃ−４）中、Ａ¹⁴〜Ａ²¹はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｌ¹は単結合または二価の連結基を表す。） (In the general formula (C-4), A ^{14 to} A ²¹ each independently represents C—R or N. R represents a hydrogen atom or a substituent. L ¹ represents a single bond or a divalent linking group. .)

一般式（Ｃ−４）について説明する。
Ａ¹〜Ａ¹⁰、Ａ¹⁴〜Ａ¹⁷それぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置
換基を表す。Ａ¹〜Ａ⁶およびＬ¹は、前記一般式（Ｃ−２）におけるＡ¹〜Ａ⁶およびＬ¹と同義であり、好ましい範囲も同様である。 General formula (C-4) is demonstrated.
A ^{1 to} A ¹⁰ and A ^{14 to} A ¹⁷ each independently represent C—R or N. R represents a hydrogen atom or a substituent. A ¹ to A ⁶ and L ¹ have the same meanings as A ¹ to A ⁶ and L ¹ in the general formula (C-2), and preferred ranges are also the same.

Ａ¹⁴〜Ａ²¹としては、Ａ¹⁴〜Ａ¹⁷とＡ¹⁸〜Ａ²¹のそれぞれにおいて、Ｎ(窒素原子)の数は、０〜２が好ましく、０〜１がより好ましい。Ｎであるのは、Ａ¹⁵〜Ａ¹⁷とＡ¹⁹〜Ａ²¹から選ばれるのが好ましく、Ａ¹⁵、Ａ¹⁶、Ａ¹⁹、Ａ²⁰から選ばれるのがより好ましく、Ａ¹⁵、Ａ¹⁹から選ばれるのが特に好ましい。
Ａ¹⁴〜Ａ²¹がＣ−Ｒを表す場合に、Ａ¹⁵、Ａ¹⁹のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、フェニル基、ポリフルオロアルキル基、シアノ基である。Ａ¹⁴、Ａ¹⁶、Ａ¹⁸、Ａ²⁰の表すＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、フッ素基である。Ａ¹⁴、Ａ¹⁸の表すＲとして好ましくは水素原子、フッ素基であり、より好ましくは水素原子である。Ａ¹⁴〜Ａ¹⁶、Ａ¹⁸〜Ａ²⁰のいずれかがＣ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。 The A ¹⁴ to A ^21, in each of A ¹⁴ to A ¹⁷ and A ¹⁸ to A ^21, the number of N (nitrogen atom) is preferably from 0 to 2, 0 to 1 is more preferable. N is preferably selected from A ^{15 to} A ¹⁷ and A ^{19 to} A ²¹ , more preferably selected from A ¹⁵ , A ¹⁶ , A ¹⁹ and A ^20, and selected from A ¹⁵ and A ^19. It is particularly preferred that
When A ^{14 to} A ²¹ represent C—R, R of A ¹⁵ and A ¹⁹ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a polyfluoroalkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a fluorine group. And a cyano group, more preferably a hydrogen atom, a polyfluoroalkyl group, an alkyl group, an aryl group, a fluorine group and a cyano group, and particularly preferably a hydrogen atom, a phenyl group, a polyfluoroalkyl group and a cyano group. R represented by A ¹⁴ , A ¹⁶ , A ¹⁸ and A ²⁰ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a polyfluoroalkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a fluorine group or a cyano group, and more A hydrogen atom, a polyfluoroalkyl group, a fluorine group, and a cyano group are preferable, and a hydrogen atom and a fluorine group are particularly preferable. R represented by A ¹⁴ and A ¹⁸ is preferably a hydrogen atom or a fluorine group, and more preferably a hydrogen atom. When any one of A ^{14 to} A ¹⁶ and A ^{18 to} A ²⁰ represents C—R, Rs may be connected to each other to form a ring.

また、４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the platinum complex phosphorescent material having a tetradentate ligand include, but are not limited to, the following.

上記錯体化合物として例示した化合物は、例えば以下に示す工程により製造することができる。   The compounds exemplified as the complex compound can be produced, for example, by the steps shown below.

上記の金属錯体化合物は、Journal of Organic Chemistry 53, 786, (1988) 、G. R. Newkomeet al.）の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法およびその組み合わせ、Chemische Berichte １１３, ２７４９ (１９８０)、H. Lexy ほか)の、２７５２
頁、２６行〜３５行に記載の方法等、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、またはその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、ア
ミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、もしくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、もしくは、塩基非存在下、室温以下、もしくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。 The above-mentioned metal complex compound is described in Journal of Organic Chemistry 53, 786, (1988), GR Newkome et al.), Page 789, left line 53 to right line 7, line 790, left line 18 line. -Method described in line -38, page 790, method described in right-hand line 19 -line 30 and combinations thereof, Chemische Berichte 113, 2749 (1980), H. Lexy et al.), 2752.
It can be synthesized by various methods such as the method described in pages 26 to 35.
For example, a ligand or a dissociated product thereof and a metal compound are mixed with a solvent (for example, a halogen solvent, an alcohol solvent, an ether solvent, an ester solvent, a ketone solvent, a nitrile solvent, an amide solvent, a sulfone solvent, In the presence of a sulfoxide solvent, water, etc., or in the absence of a solvent, in the presence of a base (inorganic and organic bases such as sodium methoxide, t-butoxypotassium, triethylamine, potassium carbonate, etc.) Or in the absence of a base, at room temperature or below, or by heating (in addition to normal heating, a method of heating with a microwave is also effective).

本発明において、４座配位子を有する白金錯体は、発光材料として用いることが好ましい。   In the present invention, a platinum complex having a tetradentate ligand is preferably used as a light emitting material.

４座配位子を有する白金錯体は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されるが、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、２質量％〜４０質量％含有されることがより好ましい。   The platinum complex having a tetradentate ligand is contained in an amount of 0.1% by mass to 50% by mass with respect to the total compound mass generally forming the light emitting layer in the light emitting layer. In view of the above, the content is preferably 1% by mass to 50% by mass, and more preferably 2% by mass to 40% by mass.

［有機電界発光素子］
以下、本発明の素子について詳細に説明する。
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、一般式（１）で表される化合物、及び４座配位子を有する白金錯体を含有する。
すなわち、本発明の発光素子は基板上に陰極と陽極を有し、両電極の間に有機発光層（以下、単に「発光層」と称する場合がある）を含む有機層（有機化合物のみからなる層であっても良いし、無機化合物を含有する有機層であっても良い）を有する。従って、本発明では有機層として発光層のみの構成であっても良い。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。 [Organic electroluminescence device]
Hereinafter, the element of the present invention will be described in detail.
The organic electroluminescent element of the present invention is an organic electroluminescent element having at least one organic layer including a light emitting layer containing a light emitting material between a pair of electrodes, the compound represented by the general formula (1), and Contains a platinum complex with a tetradentate ligand.
That is, the light emitting device of the present invention has a cathode and an anode on a substrate, and includes an organic layer (only an organic compound) including an organic light emitting layer (hereinafter sometimes simply referred to as “light emitting layer”) between both electrodes. A layer or an organic layer containing an inorganic compound). Therefore, in the present invention, the organic layer may have only the light emitting layer. In view of the properties of the light emitting element, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent.

本発明の有機電界発光素子は、有機層として、少なくとも一つの有機発光層（発光層）を有する。また発光層以外の有機層として、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、励起子ブロック層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、保護層などが適宜配置されていてもよく、それぞれ他の層の機能を兼ね備えていても良い。また各層は複数の層から構成されていても良い。   The organic electroluminescent element of the present invention has at least one organic light emitting layer (light emitting layer) as an organic layer. Moreover, as an organic layer other than the light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron block layer, an exciton block layer, a hole block layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a protective layer, etc. are appropriately disposed. Alternatively, each of them may have the functions of other layers. Each layer may be composed of a plurality of layers.

次に、本発明の素子を構成する要素について、詳細に説明する。   Next, elements constituting the element of the present invention will be described in detail.

＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。 <Board>
The substrate used in the present invention is preferably a substrate that does not scatter or attenuate light emitted from the organic layer. Specific examples include yttria-stabilized zirconia (YSZ), inorganic materials such as glass, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate, and polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyarylate, polyimide, and polycycloolefin. , Organic materials such as norbornene resin and poly (chlorotrifluoroethylene).
For example, when glass is used as the substrate, alkali-free glass is preferably used as the material in order to reduce ions eluted from the glass. Moreover, when using soda-lime glass, it is preferable to use what applied barrier coats, such as a silica. In the case of an organic material, it is preferable that it is excellent in heat resistance, dimensional stability, solvent resistance, electrical insulation, and workability.

基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。   There is no restriction | limiting in particular about the shape of a board | substrate, a structure, a magnitude | size, It can select suitably according to the use, purpose, etc. of a light emitting element. In general, the shape of the substrate is preferably a plate shape. The substrate structure may be a single layer structure, a laminated structure, may be formed of a single member, or may be formed of two or more members.

基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。   The substrate may be colorless and transparent or colored and transparent, but is preferably colorless and transparent in that it does not scatter or attenuate light emitted from the organic light emitting layer.

基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。 The substrate can be provided with a moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) on the front surface or the back surface.
As a material for the moisture permeation preventive layer (gas barrier layer), inorganic materials such as silicon nitride and silicon oxide are preferably used. The moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) can be formed by, for example, a high frequency sputtering method.
When a thermoplastic substrate is used, a hard coat layer, an undercoat layer, or the like may be further provided as necessary.

＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。 <Anode>
The anode usually only needs to have a function as an electrode for supplying holes to the organic layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc., depending on the use and purpose of the light-emitting element, It can select suitably from well-known electrode materials. As described above, the anode is usually provided as a transparent anode.

陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。   Suitable examples of the material for the anode include metals, alloys, metal oxides, conductive compounds, and mixtures thereof. Specific examples of the anode material include conductive metals such as tin oxide doped with antimony and fluorine (ATO, FTO), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO). Metals such as oxides, gold, silver, chromium, nickel, and mixtures or laminates of these metals and conductive metal oxides, inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, etc. Organic conductive materials, and a laminate of these and ITO. Among these, conductive metal oxides are preferable, and ITO is particularly preferable from the viewpoints of productivity, high conductivity, transparency, and the like.

陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。   The anode is composed of, for example, a wet method such as a printing method and a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, and a chemical method such as a CVD and a plasma CVD method. It can be formed on the substrate according to a method appropriately selected in consideration of suitability with the material to be processed. For example, when ITO is selected as the anode material, the anode can be formed according to a direct current or high frequency sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method, or the like.

本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。   In the organic electroluminescent element of the present invention, the formation position of the anode is not particularly limited and can be appropriately selected according to the use and purpose of the light emitting element, but it is preferably formed on the substrate. In this case, the anode may be formed on the entire one surface of the substrate, or may be formed on a part thereof.

なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。   The patterning for forming the anode may be performed by chemical etching such as photolithography, or may be performed by physical etching such as laser, or vacuum deposition or sputtering with a mask overlapped. It may be performed by a lift-off method or a printing method.

陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。   The thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material constituting the anode and cannot be generally defined, but is usually about 10 nm to 50 μm, and preferably 50 nm to 20 μm.

陽極の抵抗値としては、１０⁴Ω／□以下が好ましく、１０³Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側
から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。 The resistance value of the anode is preferably 10 ⁴ Ω / □ or less, and more preferably 10 ³ Ω / □ or less. When the anode is transparent, it may be colorless and transparent or colored and transparent. In order to take out light emission from the transparent anode side, the transmittance is preferably 60% or more, and more preferably 70% or more.

なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明導電膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。   The transparent anode is detailed in Yutaka Sawada's “New Development of Transparent Conductive Film” published by CMC (1999), and the matters described here can be applied to the present invention. In the case of using a plastic substrate having low heat resistance, a transparent anode formed using ITO or IZO at a low temperature of 150 ° C. or lower is preferable.

＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。 <Cathode>
The cathode usually has a function as an electrode for injecting electrons into the organic layer, and there is no particular limitation on the shape, structure, size, etc., and it is known depending on the use and purpose of the light-emitting element. The electrode material can be selected as appropriate.

陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。   Examples of the material constituting the cathode include metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, and mixtures thereof. Specific examples include alkali metals (eg, Li, Na, K, Cs, etc.), alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.), gold, silver, lead, aluminum, sodium-potassium alloys, lithium-aluminum alloys, magnesium. -Rare earth metals such as silver alloys, indium, ytterbium, and the like. These may be used alone, but two or more can be suitably used in combination from the viewpoint of achieving both stability and electron injection.

これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。 Among these, as a material constituting the cathode, an alkali metal or an alkaline earth metal is preferable from the viewpoint of electron injecting property, and a material mainly composed of aluminum is preferable from the viewpoint of excellent storage stability.
The material mainly composed of aluminum is aluminum alone, an alloy of aluminum and 0.01 to 10% by mass of alkali metal or alkaline earth metal, or a mixture thereof (for example, lithium-aluminum alloy, magnesium-aluminum alloy, etc.) Say.

なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの広報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。   The materials for the cathode are described in detail in JP-A-2-15595 and JP-A-5-121172, and the materials described in these public relations can also be applied in the present invention.

陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。   There is no restriction | limiting in particular about the formation method of a cathode, According to a well-known method, it can carry out. For example, the cathode described above is configured from a wet method such as a printing method or a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or a chemical method such as CVD or plasma CVD method. It can be formed according to a method appropriately selected in consideration of suitability with the material. For example, when a metal or the like is selected as the cathode material, one or more of them can be simultaneously or sequentially performed according to a sputtering method or the like.

陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。   Patterning when forming the cathode may be performed by chemical etching such as photolithography, physical etching by laser, or the like, or by vacuum deposition or sputtering with the mask overlaid. It may be performed by a lift-off method or a printing method.

本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。 In the present invention, the cathode forming position is not particularly limited, and may be formed on the entire organic layer or a part thereof.
Further, a dielectric layer made of an alkali metal or alkaline earth metal fluoride or oxide may be inserted between the cathode and the organic layer with a thickness of 0.1 to 5 nm. This dielectric layer can also be regarded as a kind of electron injection layer. The dielectric layer can be formed by, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like.

陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。 The thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material constituting the cathode and cannot be generally defined, but is usually about 10 nm to 5 μm, and preferably 50 nm to 1 μm.
Further, the cathode may be transparent or opaque. The transparent cathode can be formed by depositing a thin cathode material to a thickness of 1 to 10 nm and further laminating a transparent conductive material such as ITO or IZO.

＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有しており、有機発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。 <Organic layer>
The organic layer in the present invention will be described.
The organic electroluminescent element of the present invention has at least one organic layer including a light emitting layer between a pair of electrodes, and the organic layer other than the organic light emitting layer is a hole transport layer as described above. , Electron transport layer, charge blocking layer, hole injection layer, electron injection layer and the like.

−有機層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。 -Formation of organic layer-
In the organic electroluminescent element of the present invention, each layer constituting the organic layer can be suitably formed by any of a dry film forming method such as a vapor deposition method and a sputtering method, a transfer method, and a printing method.

−有機発光層−
有機発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。 -Organic light emitting layer-
The organic light emitting layer receives holes from the anode, the hole injection layer, or the hole transport layer when an electric field is applied, receives electrons from the cathode, the electron injection layer, or the electron transport layer, and recombines holes and electrons. It is a layer having a function of providing a field to emit light.

本発明の有機電界発光素子は、励起一重項からの発光（蛍光）を利用するものでも励起三重項からの発光（燐光）を利用するものでもよいが、発光効率の観点から、燐光を利用するものの方が好ましい。   The organic electroluminescent element of the present invention may use light emitted from excited singlet (fluorescence) or light emitted from excited triplet (phosphorescence), but uses phosphorescence from the viewpoint of light emission efficiency. The one is preferred.

本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。
本発明の有機電界発光素子が、燐光を利用するものである場合、発光層は少なくとも一種の燐光材料と、少なくとも一種のホスト材料から構成されていることが好ましい。ここで、ホスト材料とは、発光層を構成する材料のうち、発光材料以外のものであり、発光材料を分散して層中に保持する機能、陽極や正孔輸送層等から正孔を受け取る機能、陰極や電子輸送層等から電子を受け取る機能、正孔及び／または電子を輸送する機能、正孔と電子の再結合の場を提供する機能、再結合により生成した励起子のエネルギーを発光材料に移動させる機能、及び正孔及び／または電子を発光材料に輸送する機能のうち少なくとも一種の機能を有する材料を意味する。
ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は１種であっても２種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料と正孔輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。 The light emitting layer in the present invention may be composed of only a light emitting material, or may be a mixed layer of a host material and a light emitting material.
When the organic electroluminescent element of the present invention uses phosphorescence, the light emitting layer is preferably composed of at least one phosphorescent material and at least one host material. Here, the host material is a material other than the light emitting material among the materials constituting the light emitting layer, and functions to disperse the light emitting material and hold it in the layer, and receive holes from the anode, the hole transport layer, and the like. Function, function to receive electrons from cathode, electron transport layer, etc., function to transport holes and / or electrons, function to provide a field for recombination of holes and electrons, and to emit energy of excitons generated by recombination It means a material having at least one of a function of transferring to a material and a function of transporting holes and / or electrons to a light emitting material.
The host material is preferably a charge transport material. The host material may be one type or two or more types, and examples thereof include a configuration in which an electron transporting host material and a hole transporting host material are mixed.

一般式（１）で表される化合物は、有機層のうちいずれの層に含有されていてもよく、また複数の層に含有されていても良いが、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層に含有されていることが好ましく、発光層、電子輸送層に含有されていることがより好ましく、発光層に含有されていることがさらに好ましく、発光層に含有される場合にはホスト材料として含有されていることがもっとも好ましい。
発光層にホスト材料として一般式（１）で表される化合物が含有される場合、発光層における一般式（１）で表される化合物が含有率は、５〜９９．９質量％であることが好ましく、６０〜９９質量％であることがより好ましい。正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層に含有される場合、各層における本発明の化合物の含有率は、７０〜１００％であることが好ましく、８５〜１００％であることがより好ましく、１００％であることが最
も好ましい。 The compound represented by the general formula (1) may be contained in any one of the organic layers, or may be contained in a plurality of layers, but the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transport When contained in the light-emitting layer, preferably contained in the light-emitting layer, more preferably contained in the light-emitting layer and electron transport layer, more preferably contained in the light-emitting layer Is most preferably contained as a host material.
When the compound represented by the general formula (1) is contained as the host material in the light emitting layer, the content of the compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer is 5 to 99.9% by mass. Is preferable, and it is more preferable that it is 60-99 mass%. When contained in the hole blocking layer, the electron transport layer, and the electron injection layer, the content of the compound of the present invention in each layer is preferably 70 to 100%, more preferably 85 to 100%, Most preferably, it is 100%.

本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有することが好ましい。これにより、発光層での電荷（ホールおよび電子）の滞留を抑制できる。
また、一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有する場合、発光層に隣接する層中に、７０〜１００質量％含有されることが好ましく、９０〜１００質量％含有されることがより好ましい。
さらに、一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有する場合は、一般式（１）で表される化合物を単独で層とすることが膜の均一性の点で好ましい。 In the organic electroluminescent element of the present invention, the compound represented by the general formula (1) is preferably contained in a layer adjacent to the light emitting layer. Thereby, accumulation of electric charges (holes and electrons) in the light emitting layer can be suppressed.
Moreover, when the compound represented by General formula (1) is contained in the layer adjacent to the light emitting layer, it is preferably contained in the layer adjacent to the light emitting layer in an amount of 70 to 100% by mass, and 90 to 100% by mass. More preferably it is contained.
Furthermore, when the compound represented by the general formula (1) is contained in a layer adjacent to the light emitting layer, the compound represented by the general formula (1) may be a single layer from the viewpoint of film uniformity. preferable.

また、本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表される化合物を陰極に隣接する層に含有することが好ましい。これにより、陰極からの効率的な電子注入が可能となる。
一般式（１）で表される化合物を陰極に隣接する層に含有する場合、陰極に隣接する層中に、７０〜１００質量％含有されることが好ましく、９０〜１００質量％含有されることがより好ましい。 In the organic electroluminescent device of the present invention, it is preferable that the compound represented by the general formula (1) is contained in a layer adjacent to the cathode. This enables efficient electron injection from the cathode.
When the compound represented by the general formula (1) is contained in the layer adjacent to the cathode, it is preferably contained in the layer adjacent to the cathode in an amount of 70 to 100% by mass, and 90 to 100% by mass. Is more preferable.

また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、本発明の化合物の他、例えば、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。   In addition to the compound of the present invention, the host material contained in the light emitting layer in the present invention includes, for example, those having a diarylamine skeleton, those having a pyridine skeleton, those having a pyrazine skeleton, those having a triazine skeleton, and Examples thereof include materials having an arylsilane skeleton and materials exemplified in the sections of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron transport layer, which will be described later.

発光層中に含まれるホスト材料の電荷移動度は １×１０^-6 ｃｍ²／Ｖｓ以上、１×１
０^-1ｃｍ²／Ｖｓ以下であることが好ましく、５×１０^-6ｃｍ²／Ｖｓ以上１×１０^-2ｃｍ²／Ｖｓ以下であることがより好ましく、１×１０^-5ｃｍ²／Ｖｓ以上１×１０^-2ｃｍ²／
Ｖｓ以下であることがさらに好ましく、５×１０^-5ｃｍ²／Ｖｓ以上１×１０^-2ｃｍ²／Ｖｓ以下であることが特に好ましい。 The charge mobility of the host material contained in the light emitting layer is 1 × 10 ⁻⁶ cm ² / Vs or more, 1 × 1
It is preferably 0 ⁻¹ cm ² / Vs or less, more preferably 5 × 10 ⁻⁶ cm ² / Vs to 1 × 10 ⁻² cm ² / Vs, and more preferably 1 × 10 ⁻⁵ cm ² / Vs. 1 × 10 ^-2 cm ² /
More preferably, it is Vs or less, and particularly preferably 5 × 10 ⁻⁵ cm ² / Vs or more and 1 × 10 ⁻² cm ² / Vs or less.

本発明の発光素子に含まれるホスト材料のＴ₁レベル（最低三重項励起状態のエネルギ
ー準位）は、６０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５１．４ｋＪ／ｍｏｌ以上）、９０ｋｃａ
ｌ／ｍｏｌ以下（３７７．１ｋＪ／ｍｏｌ以下）であることが好ましく、６２ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５９．７８ｋＪ／ｍｏｌ 以上）、８５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３５６．
１５ｋＪ／ｍｏｌ以下）がより好ましく、６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２７２．３５ｋＪ／ｍｏｌ以上）、８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３３５．２ｋＪ／ｍｏｌ以下）であることがさらに好ましい。最低励起三重項エネルギー準位がこの範囲であれば発光波長の短い素子（例えば青色素子）を効率よく発光させることができ、好ましい。 The T ₁ level (minimum triplet excited state energy level) of the host material included in the light-emitting element of the present invention is 60 kcal / mol or more (251.4 kJ / mol or more), 90 kca.
It is preferably 1 / mol or less (377.1 kJ / mol or less), 62 kcal / mol or more (259.78 kJ / mol or more), 85 Kcal / mol or less (356.
15 kJ / mol or less), more preferably 65 kcal / mol or more (272.35 kJ / mol or more), or 80 kcal / mol or less (335.2 kJ / mol or less). If the lowest excited triplet energy level is in this range, an element having a short emission wavelength (for example, a blue element) can emit light efficiently, which is preferable.

本発明の発光素子の発光層に隣接する層のＴ₁レベル（最低三重項励起状態のエネルギ
ー準位）は、６０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５１．４ｋＪ／ｍｏｌ以上）、９０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３７７．１ｋＪ／ｍｏｌ以下）であることが好ましく、６２ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５９．７８ｋＪ／ｍｏｌ以上）、８５ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３５６．１５ｋＪ／ｍｏｌ以下）であることがより好ましく、６５ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２７２．３５ｋＪ／ｍｏｌ以上）、８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３３５．２ｋＪ／ｍｏｌ以下）であることがさらに好ましい。 The T ₁ level (energy level of the lowest triplet excited state) of the layer adjacent to the light emitting layer of the light emitting element of the present invention is 60 kcal / mol or more (251.4 kJ / mol or more), 90 kcal / mol or less (377.1 kJ). / Mol or less), preferably 62 kcal / mol or more (259.78 kJ / mol or more), 85 kcal / mol or less (356.15 kJ / mol or less), more preferably 65 kcal / mol or more (272.35 kJ). / Mol or more) and 80 kcal / mol or less (335.2 kJ / mol or less).

発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良く、ドーパントは１種であっても２種以上であっても良い。さらに、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。
また、発光層は１層であっても２層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。 The light emitting material may be a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material, and the dopant may be one type or two or more types. Further, the light emitting layer may include a material that does not have charge transporting properties and does not emit light.
Further, the light emitting layer may be a single layer or two or more layers, and each layer may emit light in different emission colors.

本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体やピロメテン誘導体の金属錯体に代表される各種金属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。   Examples of fluorescent materials that can be used in the present invention include, for example, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, naphthalimide derivatives, coumarin derivatives. , Condensed aromatic compounds, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, oxazine derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives, thiadiazolopyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styryl Of amine derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, aromatic dimethylidin compounds, metal complexes of 8-quinolinol derivatives and pyromethene derivatives And various metal complexes typified by metal complex, polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinylene polymer compounds include compounds such as organic silane derivatives.

また、本発明に使用できる燐光発光材料は、例えば、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体が挙げられる。
遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、及び白金が挙げられ、より好ましくは、レニウム、イリジウム、及び白金である。
ランタノイド原子としては、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテシウムが挙げられる。これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。 Examples of the phosphorescent material that can be used in the present invention include complexes containing transition metal atoms or lanthanoid atoms.
Although it does not specifically limit as a transition metal atom, Preferably, ruthenium, rhodium, palladium, tungsten, rhenium, osmium, iridium, and platinum are mentioned, More preferably, they are rhenium, iridium, and platinum.
Examples of lanthanoid atoms include lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, and lutetium. Among these lanthanoid atoms, neodymium, europium, and gadolinium are preferable.

錯体の配位子としては、例えば、G. Wilkinson等著、Comprehensive Coordination Chemistry、 Pergamon Press社１９８７年発行、H. Yersin著、「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer-Verlag社１９８７年発行、山本明夫著
「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社１９８２年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、酢酸配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。 Examples of complex ligands include G. Wilkinson et al., Comprehensive Coordination Chemistry, published by Pergamon Press, 1987, H. Yersin, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds,” Springer-Verlag, 1987, Akio Yamamoto. Examples of the ligands described in the book “Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications-” published in 1982 by Hankabosha.
Specific ligands are preferably halogen ligands (preferably chlorine ligands), nitrogen-containing heterocyclic ligands (eg, phenylpyridine, benzoquinoline, quinolinol, bipyridyl, phenanthroline, etc.), diketones Ligand (for example, acetylacetone), carboxylic acid ligand (for example, acetic acid ligand), carbon monoxide ligand, isonitrile ligand, cyano ligand, more preferably nitrogen-containing Heterocyclic ligand. The complex may have one transition metal atom in the compound, or may be a so-called binuclear complex having two or more. Different metal atoms may be contained at the same time.

燐光材料として好ましくは、イリジウム錯体、白金錯体であり、特に四座配位子の白金錯体、フッ素置換フェニルピリジンを配位子に有するイリジウム錯体が好ましく、四座配位子の白金錯体が最も好ましい。   The phosphorescent material is preferably an iridium complex or a platinum complex. In particular, a platinum complex of a tetradentate ligand or an iridium complex having a fluorine-substituted phenylpyridine as a ligand is preferable, and a platinum complex of a tetradentate ligand is most preferable.

燐光発光材料の具体例としては、前述の四座配位子の白金錯体の他に、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。   Specific examples of the phosphorescent material include, but are not limited to, the following compounds in addition to the aforementioned tetradentate platinum complex.

燐光発光材料は、発光層中に、０．１〜４０質量％含有されることが好ましく、０．５〜２０質量％含有されることがより好ましい。   The phosphorescent material is preferably contained in the light emitting layer in an amount of 0.1 to 40% by mass, and more preferably 0.5 to 20% by mass.

燐光発光材料の発光極大波長は５００ｎｍ以下である事が好ましく、４８０ｎｍ以下である事がよりに好ましく、４７０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、４６０ｎｍ以下であることが特に好ましい。   The emission maximum wavelength of the phosphorescent material is preferably 500 nm or less, more preferably 480 nm or less, further preferably 470 nm or less, and particularly preferably 460 nm or less.

発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。   Although the thickness of a light emitting layer is not specifically limited, Usually, it is preferable that they are 1 nm-500 nm, it is more preferable that they are 5 nm-200 nm, and it is still more preferable that they are 10 nm-100 nm.

−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、本発明の化合物の他、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 -Hole injection layer, hole transport layer-
The hole injection layer and the hole transport layer are layers having a function of receiving holes from the anode or the anode side and transporting them to the cathode side. Specifically, the hole injection layer and the hole transport layer include, in addition to the compound of the present invention, a carbazole derivative, a triazole derivative, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative,
Imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds , A layer containing a styrylamine compound, an aromatic dimethylidin compound, a porphyrin compound, an organic silane derivative, carbon, or the like.
The thicknesses of the hole injection layer and the hole transport layer are each preferably 500 nm or less from the viewpoint of lowering the driving voltage.
The thickness of the hole transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm. In addition, the thickness of the hole injection layer is preferably 0.1 nm to 200 nm, more preferably 0.5 nm to 100 nm, and still more preferably 1 nm to 100 nm.
The hole injection layer and the hole transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. .

−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、本発明の化合物の他、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。 -Electron injection layer, electron transport layer-
The electron injection layer and the electron transport layer are layers having a function of receiving electrons from the cathode or the cathode side and transporting them to the anode side. Specifically, the electron injection layer and the electron transport layer are a triazole derivative, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, an imidazole derivative, a fluorenone derivative, an anthraquinodimethane derivative, an anthrone derivative, a diphenylquinone derivative in addition to the compound of the present invention. Thiopyran dioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, aromatic tetracarboxylic anhydrides such as naphthalene and perylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, benzoxazoles And a layer containing various metal complexes represented by metal complexes having benzothiazole as a ligand, organosilane derivatives, and the like.

電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 The thicknesses of the electron injection layer and the electron transport layer are each preferably 500 nm or less from the viewpoint of lowering the driving voltage.
The thickness of the electron transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm. In addition, the thickness of the electron injection layer is preferably 0.1 nm to 200 nm, more preferably 0.2 nm to 100 nm, and still more preferably 0.5 nm to 50 nm.
The electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、本発明の化合物の他、ＢＡｌｑ等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、ＢＣＰ等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。 -Hole blocking layer-
The hole blocking layer is a layer having a function of preventing holes transported from the anode side to the light emitting layer from passing through to the cathode side. In the present invention, a hole blocking layer can be provided as an organic layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side.
Examples of the organic compound constituting the hole blocking layer include the compounds of the present invention, aluminum complexes such as BAlq, triazole derivatives, phenanthroline derivatives such as BCP, and the like.
The thickness of the hole blocking layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and still more preferably 10 nm to 100 nm.
The hole blocking layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

本発明の有機電界発光素子に含まれるホスト材料、電子輸送層、及び、ホール輸送材料のガラス転移点は９０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上３８０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上３７０℃以下であることがさらに好ましく
、１４０℃以上３６０℃以下であることが特に好ましい。 The glass transition point of the host material, the electron transport layer, and the hole transport material included in the organic electroluminescence device of the present invention is preferably 90 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, and more preferably 100 ° C. or higher and 380 ° C. or lower. It is preferably 120 ° C. or higher and 370 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or higher and 360 ° C. or lower.

本発明の有機電界発光素子は白色発光素子であっても良い。   The organic electroluminescent element of the present invention may be a white light emitting element.

＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃
、Ｙ₂Ｏ₃、ＴｉＯ2等の金属酸化物、ＳｉＮx、ＳｉＮxＯy等の金属窒化物、ＭｇＦ₂、Ｌ
ｉＦ、ＡｌＦ₃、ＣａＦ₂等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。 <Protective layer>
In the present invention, the entire organic EL element may be protected by a protective layer.
As a material contained in the protective layer, any material may be used as long as it has a function of preventing materials that promote device deterioration such as moisture and oxygen from entering the device.
Specific examples thereof include metals such as In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, and Ni, MgO, SiO, SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , GeO, NiO, CaO, BaO, and Fe ₂ O. _Three
, Metal oxides such as Y ₂ O ₃ and TiO ₂ , metal nitrides such as SiN x and SiN x O y, MgF ₂ , L
Metal fluorides such as iF, AlF ₃ , CaF ₂ , polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing tetrafluoroethylene and at least one comonomer, a fluorine-containing copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain, water absorption of 1% or more Water-absorbing substances, moisture-proof substances having a water absorption rate of 0.1% or less, and the like.

保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。   The method for forming the protective layer is not particularly limited. For example, vacuum deposition, sputtering, reactive sputtering, MBE (molecular beam epitaxy), cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization (high frequency) Excited ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, printing method, transfer method can be applied.

＜封止＞
さらに、本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。 <Sealing>
Furthermore, the organic electroluminescent element of this invention may seal the whole element using a sealing container.
Further, a moisture absorbent or an inert liquid may be sealed in a space between the sealing container and the light emitting element. Although it does not specifically limit as a moisture absorber, For example, barium oxide, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, phosphorus pentoxide, calcium chloride, magnesium chloride, copper chloride Cesium fluoride, niobium fluoride, calcium bromide, vanadium bromide, molecular sieve, zeolite, magnesium oxide and the like. The inert liquid is not particularly limited, and examples thereof include fluorinated solvents such as paraffins, liquid paraffins, perfluoroalkanes, perfluoroamines, perfluoroethers, chlorinated solvents, and silicone oils. It is done.

本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。 The organic electroluminescence device of the present invention emits light by applying a direct current (which may include an alternating current component as necessary) voltage (usually 2 to 15 volts) or a direct current between the anode and the cathode. Obtainable.
The driving method of the organic electroluminescence device of the present invention is described in JP-A-2-148687, JP-A-6-301355, JP-A-5-29080, JP-A-7-134558, JP-A-8-234658, and JP-A-8-2441047. The driving method described in each publication, Japanese Patent No. 2784615, US Pat. Nos. 5,828,429, 6023308, and the like can be applied.

本発明の発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、１３％以上がさらに好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、もしくは、２０℃で素子を駆動したときの１００〜３００ｃｄ／ｍ²付近での外部量子効率の値を用いることができる。 The external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, and further preferably 13% or more. The value of the external quantum efficiency should be the maximum value of the external quantum efficiency when the device is driven at 20 ° C., or the value of the external quantum efficiency in the vicinity of 100 to 300 cd / m ² when the device is driven at 20 ° C. Can do.

本発明の発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上がさらに好ましく、７０％以上がさらに好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。   The internal quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is preferably 30% or more, more preferably 50% or more, and further preferably 70% or more. The internal quantum efficiency of the device is calculated by dividing the external quantum efficiency by the light extraction efficiency. In a normal organic EL element, the light extraction efficiency is about 20%. However, the shape of the substrate, the shape of the electrode, the thickness of the organic layer, the thickness of the inorganic layer, the refractive index of the organic layer, the refractive index of the inorganic layer, etc. By devising it, it is possible to increase the light extraction efficiency to 20% or more.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔例示化合物１の合成〕
例示化合物１は下記スキームに従って合成した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these.
[Synthesis of Exemplified Compound 1]
Exemplary compound 1 was synthesized according to the following scheme.

テトラヒドロフラン中−７８℃で、ｐ−ジヨードベンゼンに１．１等量のノルマルブチルリチウムを加え、３０分反応させる。これに対して１．２当量のクロロトリフェニルシランを加え、室温下１時間程度反応させ、中間体１を収率７２％で得る。中間体１と０．０５等量の酢酸パラジウム、０．１５等量の トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、２．４等
量のナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、および１等量のα−カルボリンをキシレンに溶解させ、還流温度にて１０時間反応させた。反応混合物に酢酸エチルと水を加えて有機相を分離し、有機相を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華精製などにより精製、例示化合物１を収率５５％で得た。 1.1 equivalents of normal butyllithium is added to p-diiodobenzene at -78 ° C in tetrahydrofuran and allowed to react for 30 minutes. On the other hand, 1.2 equivalents of chlorotriphenylsilane are added and reacted at room temperature for about 1 hour to obtain Intermediate 1 in a yield of 72%. Intermediate 1 with 0.05 equivalent of palladium acetate, 0.15 equivalent of tri (t-butyl) phosphine, 2.4 equivalent of sodium tert-butoxide, and 1 equivalent of α-carboline in xylene It was dissolved and reacted at reflux temperature for 10 hours. Ethyl acetate and water are added to the reaction mixture to separate the organic phase. The organic phase is washed with water and saturated brine and then concentrated under reduced pressure, and the resulting residue is purified by silica gel column chromatography, recrystallization and sublimation purification. Purification and the like, and Exemplified Compound 1 was obtained in a yield of 55%.

〔例示化合物７の合成〕
例示化合物７は下記スキームに従って合成した。 [Synthesis of Exemplified Compound 7]
Exemplary compound 7 was synthesized according to the following scheme.

ｍ−ジヨードベンゼンと０．０５等量の酢酸パラジウム、０．１５等量の トリ（ｔ−
ブチル）ホスフィン、４等量のナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、および２等量のδ−カルボリンをキシレンに溶解させ、還流温度にて１２時間反応させた。反応混合物に酢酸エチルと水を加えて有機相を分離し、有機相を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華精製などにより精製、例示化合物７を収率３９％で得た。 m-diiodobenzene, 0.05 equivalent of palladium acetate, 0.15 equivalent of tri (t-
(Butyl) phosphine, 4 equivalents of sodium-tert-butoxide, and 2 equivalents of δ-carboline were dissolved in xylene and reacted at reflux temperature for 12 hours. Ethyl acetate and water are added to the reaction mixture to separate the organic phase. The organic phase is washed with water and saturated brine and then concentrated under reduced pressure, and the resulting residue is purified by silica gel column chromatography, recrystallization and sublimation purification. Purification and the like, and Exemplified Compound 7 was obtained in a yield of 39%.

〔例示化合物４５の合成〕
例示化合物４５は下記スキームに従って合成した。 [Synthesis of Exemplary Compound 45]
Exemplary compound 45 was synthesized according to the following scheme.

テトラヒドロフラン中−７８℃で、ｐ−ジヨードベンゼンに１等量のノルマルブチルリチウムを加え、３０分反応させる。これに対して０．５当量のジクロロジメチルシランを加え、室温下１時間程度反応させ、中間体２を収率５５％で得る。中間体２と０．１等量の酢酸パラジウム、０．３等量の トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、４等量のナトリウム
−ｔｅｒｔ−ブトキシド、および２．１等量のγ−カルボリンをキシレンに溶解させ、還流温度にて１５時間反応させた。反応混合物に酢酸エチルと水を加えて有機相を分離し、有機相を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華精製などにより精製、例示化合物４５を収率６５％で得た。 At -78 ° C in tetrahydrofuran, 1 equivalent of normal butyl lithium is added to p-diiodobenzene and reacted for 30 minutes. On the other hand, 0.5 equivalent of dichlorodimethylsilane is added and allowed to react at room temperature for about 1 hour to obtain Intermediate 2 in a yield of 55%. Intermediate 2 with 0.1 equivalent of palladium acetate, 0.3 equivalent of tri (t-butyl) phosphine, 4 equivalents of sodium tert-butoxide, and 2.1 equivalents of γ-carboline to xylene It was dissolved and reacted at reflux temperature for 15 hours. Ethyl acetate and water are added to the reaction mixture to separate the organic phase. The organic phase is washed with water and saturated brine and then concentrated under reduced pressure, and the resulting residue is purified by silica gel column chromatography, recrystallization and sublimation purification. Purification and the like, and Exemplified Compound 45 was obtained with a yield of 65%.

〔例示化合物４１の合成〕
例示化合物４１は下記スキームに従って合成した。 [Synthesis of Exemplified Compound 41]
Exemplary compound 41 was synthesized according to the following scheme.

ジアミン１と０．０５等量のビス（ジベンジリデン）パラジウム、０．５等量のイミダゾリウム塩、４等量のナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、および２等量の６，６'−ジ
ブロモ−２，２'−ビピリジンをキシレンに溶解させ、還流温度にて２０時間反応させた
。反応混合物に酢酸エチルと水を加えて有機相を分離し、有機相を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶
、昇華精製などにより精製、例示化合物４１を収率３９％で得た。 Diamine 1 and 0.05 equivalents of bis (dibenzylidene) palladium, 0.5 equivalents of imidazolium salt, 4 equivalents of sodium-tert-butoxide, and 2 equivalents of 6,6′-dibromo-2, 2′-bipyridine was dissolved in xylene and reacted at reflux temperature for 20 hours. Ethyl acetate and water are added to the reaction mixture to separate the organic phase. The organic phase is washed with water and saturated brine and then concentrated under reduced pressure, and the resulting residue is purified by silica gel column chromatography, recrystallization and sublimation purification. Purification and the like, and Exemplified Compound 41 was obtained in 39% yield.

〔錯体化合物４の合成〕
錯体化合物４は下記スキームに従って合成した。 [Synthesis of Complex Compound 4]
Complex compound 4 was synthesized according to the following scheme.

化合物（Ａ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に対し、０℃〜室温でリチウムジイソプロピルアミド、カリウムｔ−ブトキシド、水素化ナトリウムなどの塩基を１〜１．２当量加え、０℃〜室温下３０分程度反応させ、これに対して１．５〜４当量のヨウ化メチルを加え、室温下３０分程度反応させてモノメチル化した後、再び同様の条件で、前記の塩基を１〜１．２当量と過剰のヨウ化メチルを反応させて、ジメチル置換体（Ｂ）を収率７０〜９９％で得た。   To the N, N-dimethylformamide solution of the compound (A), 1 to 1.2 equivalents of a base such as lithium diisopropylamide, potassium t-butoxide, sodium hydride and the like is added at 0 ° C. to room temperature, and 0 ° C. to room temperature 30 The mixture was reacted for about minutes, 1.5 to 4 equivalents of methyl iodide was added thereto, and the mixture was reacted for about 30 minutes at room temperature to monomethylate. The equivalent and excess methyl iodide were reacted to obtain a dimethyl-substituted product (B) in a yield of 70 to 99%.

化合物（B）から化合物（C）を得る工程は、化合物（B）と、２〜３当量の3-t-ブチルピラゾール、０．０５〜０．２等量の酸化第二銅、０．０５〜０．２等量の酸化第二銅、０．２〜０．８等量のサリチルアルドキシムおよび３〜６等量の炭酸セシウムをベンゾニトリルに溶解させ、１３０℃〜加熱還流温度（ベンゾニトリルの沸点：１９１℃）に加熱し、２〜２４時間攪拌することにより化合物（C）を合成した。  The step of obtaining compound (C) from compound (B) comprises compound (B), 2-3 equivalents of 3-t-butylpyrazole, 0.05 to 0.2 equivalents of cupric oxide, 0.05 ~ 0.2 equivalents of cupric oxide, 0.2-0.8 equivalents of salicylaldoxime and 3-6 equivalents of cesium carbonate were dissolved in benzonitrile and heated to 130 ° C to heating reflux temperature (benzonitrile The compound (C) was synthesized by heating to 191 ° C. and stirring for 2 to 24 hours.

化合物（Ｃ）から錯体化合物４を得る工程は、化合物（Ｃ）と、１〜１.５当量の塩化
第一白金をベンゾニトリルに溶解させ、１３０℃〜加熱還流温度（ベンゾニトリルの沸点：１９１℃）に加熱し、３０分〜４時間攪拌することにより合成した。錯体化合物４はクロロホルム、酢酸エチルを用いた再結晶や、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、昇華精製などにより精製した。 In the step of obtaining the complex compound 4 from the compound (C), the compound (C) and 1 to 1.5 equivalents of platinum chloride are dissolved in benzonitrile and heated to 130 ° C. to the heating reflux temperature (the boiling point of benzonitrile: 191 C.) and stirred for 30 minutes to 4 hours. Complex compound 4 was purified by recrystallization using chloroform or ethyl acetate, silica gel column chromatography, sublimation purification, or the like.

〔有機電解発光素子の作製〕
［比較例１−１］
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、Ａ−１と化合物Ｂを１２：８８の比率（質量比）で３０ｎｍ蒸着し（発光層）、この上に、ＢＡｌｑ［ビス-（２−メチル−８−キノリノレート）−４
−（フェニルフェノレート）アルミニウム］［ビス（６−ヒドロキシキノリン）−（４−フェニル−フノール）Ａｌ錯塩］を３０ｎｍ蒸着し、この上に、Ａｌｑ（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体）を１０ｎｍ蒸着した（電子輸送層）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着した。このものを、大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較例１の有機電界発光素子を得た。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ａ−１に由来するりん光発光が得られた。 [Production of organic electroluminescence device]
[Comparative Example 1-1]
The cleaned ITO substrate was put into a vapor deposition apparatus, and copper phthalocyanine was vapor-deposited by 10 nm, and NPD (N, N′-di-α-naphthyl-N, N′-diphenyl) -benzidine) was vapor-deposited thereon by 40 nm. On top of this, A-1 and compound B were vapor-deposited 30 nm in the ratio (mass ratio) of 12:88 (light emitting layer), and on this, BAlq [bis- (2-methyl-8-quinolinolate) -4
-(Phenylphenolate) aluminum] [bis (6-hydroxyquinoline)-(4-phenyl-funol) Al complex salt] was deposited in a thickness of 30 nm, and Alq (tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex) was deposited thereon to a thickness of 10 nm. Evaporated (electron transport layer). On top of this, 3 nm of lithium fluoride was deposited, and then 60 nm of aluminum was deposited. This is put in a glove box substituted with argon gas without being exposed to the atmosphere, and sealed with a stainless steel sealing can and an ultraviolet curable adhesive (XNR5516HV, manufactured by Nagase Ciba Co., Ltd.). Thus, an organic electroluminescent element of Comparative Example 1 was obtained. As a result of applying a constant DC voltage to the EL element to emit light using a source measure unit 2400 type manufactured by Toyo Technica, phosphorescence emission derived from A-1 was obtained.

［実施例１−１〜１−２４、比較例１−２〜１−５］
発光材料およびホスト材料に用いた化合物を表１に記載のものに変更した以外は比較例１−１と同様に素子を作製し、評価した。用いた発光材料に由来するりん光発光が得られた。得られた結果を表１にまとめた。 [Examples 1-1 to 1-24, Comparative Examples 1-2 to 1-5]
A device was fabricated and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1-1 except that the compounds used for the light emitting material and the host material were changed to those shown in Table 1. Phosphorescence emission derived from the luminescent material used was obtained. The results obtained are summarized in Table 1.

〔有機電界発光素子の性能評価〕
（ａ）外部量子効率
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電流を各素子に印加し発光させる。その輝度をトプコン社製ＢＭ−８を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。これらを元に輝度が１０００ｃｄ/ｍ²付近の外部量子効率を輝度換算方法により算出した。
（ｂ）駆動電圧
各素子を輝度が１０００ｃｄ/ｍ²になるよう直流電圧を印加し、発光させる。このときの印加電圧を駆動電圧評価の指標とした。
（ｃ）色度および色度標準偏差
比較例、実施例の素子を各３０個ずつ作製、発光色度を測定、各実施例の色度の平均値および標準偏差から、作製した素子の発光色度のばらつきを評価した。色度（ＣＩＥ色度）は輝度が１０００ｃｄ/ｍ²になるよう直流電圧を印加し、発光させたときの発光スペクトルより算出した。 [Performance evaluation of organic electroluminescent devices]
(A) External quantum efficiency Using a source measure unit 2400 made by Toyo Technica, direct current is applied to each element to emit light. The brightness was measured using Topcon BM-8. The emission spectrum and emission wavelength were measured using a spectrum analyzer PMA-11 manufactured by Hamamatsu Photonics. Based on these, the external quantum efficiency at a luminance of around 1000 cd / m ² was calculated by a luminance conversion method.
(B) Driving voltage A DC voltage is applied to each element so that the luminance is 1000 cd / m ² , and light is emitted. The applied voltage at this time was used as an index for driving voltage evaluation.
(C) Chromaticity and chromaticity standard deviation 30 devices of comparative examples and examples were produced, luminescence chromaticity was measured, and the luminescent color of the produced device from the average value and standard deviation of chromaticity of each example. The degree of variation was evaluated. The chromaticity (CIE chromaticity) was calculated from the emission spectrum when light was emitted by applying a DC voltage so that the luminance was 1000 cd / m ² .

上記結果から明らかなように、本発明の素子は比較素子に比べ、外部量子効率が高く、
かつ駆動電圧が低い。また、各素子の色度のばらつきは狭く、製造特性に優れる。 As is clear from the above results, the device of the present invention has higher external quantum efficiency than the comparative device,
And the driving voltage is low. Further, the variation in chromaticity of each element is narrow, and the manufacturing characteristics are excellent.

実施例２
［比較例２−１］
比較例１−１と同様に、洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、Ａ−４と化合物Ｂを１２：８８の比率（質量比）で２０ｎｍの蒸着し、発光層とした。この上に、ＢＡｌｑ［ビス−（２−メチル−８−キノリノレート）−４−（フェニルフェノレート）アルミニウム]を４０ｎｍ蒸着した（電子輸送層）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ａ−３に由来するりん光発光が得られた。 Example 2
[Comparative Example 2-1]
As in Comparative Example 1-1, the cleaned ITO substrate was placed in a vapor deposition apparatus, and copper phthalocyanine was vapor-deposited to a thickness of 10 nm. -Benzidine) was vapor deposited to 40 nm. On this, A-4 and compound B were vapor-deposited by 20 nm by the ratio (mass ratio) of 12:88, and it was set as the light emitting layer. On top of this, 40 nm of BAlq [bis- (2-methyl-8-quinolinolate) -4- (phenylphenolate) aluminum] was deposited (electron transport layer). On top of this, 3 nm of lithium fluoride was deposited, and then 60 nm of aluminum was deposited to produce a device. As a result of applying a constant DC voltage to the EL element to emit light using a source measure unit type 2400 manufactured by Toyo Technica, phosphorescence emission derived from A-3 was obtained.

［実施例２−１〜２−７、比較例２−２〜２−４］
発光材料およびホスト材料に用いた化合物を表１に記載のものに変更した以外は比較例１−１と同様に素子を作製し、評価した。用いた発光材料に由来するりん光発光が得られた。得られた結果を表２にまとめた。 [Examples 2-1 to 2-7, Comparative Examples 2-2 to 2-4]
A device was fabricated and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1-1 except that the compounds used for the light emitting material and the host material were changed to those shown in Table 1. Phosphorescence emission derived from the luminescent material used was obtained. The results obtained are summarized in Table 2.

上記結果から明らかなように、本発明の素子は比較素子に比べ、外部量子効率が高く、かつ駆動電圧が低い。また、各素子の色度のばらつきは狭く、製造特性に優れる。   As is clear from the above results, the device of the present invention has higher external quantum efficiency and lower driving voltage than the comparative device. Further, the variation in chromaticity of each element is narrow, and the manufacturing characteristics are excellent.

実施例３
［比較例３−１］
比較例１−１と同様に、洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、Ａ−１と化合物Ｂを１２：８８の比率（質量比）で２０ｎｍの蒸着し、発光層とした。この上に、Ａｌｑを４０ｎｍ蒸着した（電子輸送層１）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ａ−１に由来するりん光発光が得られた。
［比較例３−２］
比較例３−１のＡ−１の代わりに、Ａ−２を用いて同様に素子を作製し、評価した。Ａ−２に由来するりん光発光が得られた。
［比較例３−３］
比較例３−１のＡ−１の代わりに、Ａ−３を用いて同様に素子を作製し、評価した。Ａ−３に由来するりん光発光が得られた。
［比較例３−４］
比較例３−１と同様に、洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、Ａ−１と化合物Ｂを１２：８８の比率（質量比）で２０ｎｍの蒸着し、発光層とした。この上に、Ｃ−２を１０ｎｍ蒸着し（電子輸送層１）、さらにこの上に、Ａｌｑを３０ｎｍ蒸着した（電子輸送層２）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ａ−１に由来するりん光発光が得られた。 Example 3
[Comparative Example 3-1]
As in Comparative Example 1-1, the cleaned ITO substrate was placed in a vapor deposition apparatus, and copper phthalocyanine was vapor-deposited to a thickness of 10 nm. -Benzidine) was vapor deposited to 40 nm. On this, A-1 and the compound B were vapor-deposited 20 nm by the ratio (mass ratio) of 12:88, and it was set as the light emitting layer. On this, Alq was vapor-deposited 40 nm (electron transport layer 1). On top of this, 3 nm of lithium fluoride was deposited, and then 60 nm of aluminum was deposited to produce a device. As a result of applying a constant DC voltage to the EL element to emit light using a source measure unit 2400 type manufactured by Toyo Technica, phosphorescence emission derived from A-1 was obtained.
[Comparative Example 3-2]
An element was similarly prepared and evaluated using A-2 instead of A-1 of Comparative Example 3-1. Phosphorescence emission derived from A-2 was obtained.
[Comparative Example 3-3]
A device was similarly fabricated and evaluated using A-3 instead of A-1 of Comparative Example 3-1. Phosphorescence emission derived from A-3 was obtained.
[Comparative Example 3-4]
As in Comparative Example 3-1, the cleaned ITO substrate was placed in a vapor deposition apparatus, and copper phthalocyanine was vapor-deposited to a thickness of 10 nm, and then NPD (N, N′-di-α-naphthyl-N, N′-diphenyl) was deposited thereon. -Benzidine) was vapor deposited to 40 nm. On top of this, A-1 and compound B were vapor-deposited by 20 nm by the ratio (mass ratio) of 12:88, and it was set as the light emitting layer. C-2 was deposited thereon by 10 nm (electron transport layer 1), and further Alq was deposited thereon by 30 nm (electron transport layer 2). On top of this, 3 nm of lithium fluoride was deposited, and then 60 nm of aluminum was deposited to produce a device. As a result of applying a DC constant voltage to the EL element to emit light using a source measure unit type 2400 manufactured by Toyo Technica, phosphorescence emission derived from A-1 was obtained.

［実施例３−１〜３−１４］
発光材料と電子輸送層１に用いた化合物を表３に記載のものに変更した以外は比較例３−３と同様に素子を作製し、評価した。用いた発光材料に由来するりん光発光が得られた。得られた結果を表３にまとめた。 [Examples 3-1 to 3-14]
A device was prepared and evaluated in the same manner as Comparative Example 3-3 except that the compounds used for the light emitting material and the electron transport layer 1 were changed to those shown in Table 3. Phosphorescence emission derived from the luminescent material used was obtained. The results obtained are summarized in Table 3.

上記実施例から明らかなように、発光層に隣接する層に一般式（１）で表される化合物を含む本発明の素子は、有機電界発光素子の外部量子効率を向上させ、駆動電圧を低電圧化できることがわかった。   As is clear from the above examples, the device of the present invention containing the compound represented by the general formula (1) in the layer adjacent to the light emitting layer improves the external quantum efficiency of the organic electroluminescent device and reduces the driving voltage. It turned out that it can be turned into voltage.

Claims (6)

一対の電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、一般式（１）で表される化合物、及び４座配位子を有する白金錯体を含有することを特徴とする有機電界発光素子。

（一般式（１）中、Ｚ₁は芳香族複素環を表し、Ｚ₂は、芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ₃ は、２ 価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ₁₁₁ は、水素原子ま
たは置換基を表す。） An organic electroluminescent device having at least one organic layer including a light emitting layer containing a light emitting material between a pair of electrodes, the compound represented by the general formula (1), and a platinum complex having a tetradentate ligand An organic electroluminescent device comprising:

(In General Formula (1), Z ₁ represents an aromatic heterocyclic ring, Z ₂ represents an aromatic heterocyclic ring or an aromatic hydrocarbon ring, and Z ₃ represents a divalent linking group or a simple bond. R ₁₁₁ represents a hydrogen atom or a substituent.) 前記一般式（１）で表される化合物のＺ₁が、６員環であることを特徴とする請求項１
に記載の有機電界発光素子。 2. Z _{1 of the} compound represented by the general formula (1) is a 6-membered ring.
The organic electroluminescent element of description. 前記一般式（１）で表される化合物のＺ₂が、６員環であることを特徴とする請求項１
または２に記載の有機電界発光素子。 _2. Z _{2 of the} compound represented by the general formula (1) is a 6-membered ring.
Or the organic electroluminescent element of 2. 前記一般式（１）で表される化合物のＺ₃が、結合手であることを特徴とする請求項１
〜３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。 2. Z _{3 of the} compound represented by the general formula (1) is a bond.
The organic electroluminescent element of any one of -3. 一般式（１）で表される化合物を発光層に含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。   The organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the light emitting layer contains a compound represented by the general formula (1). 一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有機電界発光素子。   The organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 5, wherein the compound represented by the general formula (1) is contained in a layer adjacent to the light emitting layer.