JP5046514B2

JP5046514B2 - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JP5046514B2
Application number: JP2005356327A
Authority: JP
Inventors: 陽子菅原; 克夫橋本
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2005-12-09
Filing date: 2005-12-09
Publication date: 2012-10-10
Anticipated expiration: 2025-12-09
Also published as: JP2007161601A

Description

本発明は毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、毛髪へのツヤの付与、毛髪のパサツキ改善効果を有するとともに、使用するのに適度な硬さ（粘度）をもち、さらに洗い流し時のなめらかさに優れる毛髪化粧料に関する。

近年のヘアカラー施術の流行等による消費者の毛髪内部損傷の増加に伴い、トリートメント剤等の毛髪化粧料にも毛髪損傷改善効果に対する消費者ニーズが高まっており、さまざまなタイプの毛髪化粧料が上市されている（例えば、特許文献１〜２参照）。また湿性成分として知られているヒドロキシアルキルウレア（ヒドロキシエチルウレア等）と湿潤化剤を配合し、相乗的に湿潤化効果を上げるパーソナルケア組成物も提案されている（例えば、特許文献３参照）。毛髪化粧料にはさらに、毛髪へのツヤの付与、毛髪のパサツキの改善等の要求もあり、併せて、適度な粘度（垂れ落ちがない、等）も求められており、これらの効果を十分に満足し得る程度に併せもった毛髪化粧料の開発が望まれている。

特開２００４−１４３０９５号公報特開２００４−３４６０４０号公報特開２００５−１７０９４１号公報

本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、毛髪へのツヤの付与、毛髪のパサツキ改善効果を有するとともに、使用するのに適度な硬さ（粘度）をもち、さらに洗い流し時のなめらかさに優れる毛髪化粧料を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために本発明は、（ａ）下記式（I）：

〔式（I）中、Ｒ₁は水素原子、または下記式（II）

で示される基（ここでＲ₂は炭素原子数１２〜２２のアルキル基である）を示し；ｎは１〜２５０の整数である。〕
で示されるカチオン化オリゴ糖を０．１〜１．５質量％と、（ｂ）下記式（III）：

で示されるヒドロキシエチルウレアを０．０１〜０．５質量％と、（ｃ）炭素原子数１２〜１８の高級脂肪酸と１価アルコールとのエステルを０．３〜０．７質量％含有する毛髪化粧料を提供する。

本発明により、毛髪へのツヤの付与、毛髪のパサツキ改善効果を有するとともに、使用するのに適度な硬さ（粘度）をもち、さらに洗い流し時のなめらかさに優れる毛髪化粧料が提供される。

以下、本発明について詳述する。なお本明細書において、各成分の配合量は、特記しない限り「実分（純分）」での配合量（質量％）を意味する。

本発明に用いられる（ａ）成分としてのカチオン化オリゴ糖は下記式（I）で表される。

式（I）中、Ｒ₁は水素原子、または下記式（II）で表される基を示す。

Ｒ₂は炭素原子数１２〜２２のアルキル基を示す。

ｎは１〜２５０の整数である。

上記式（I）で示されるカチオン化オリゴ糖は、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−アルキルジメチルアンモニオ］プロピルオリゴ糖、または、アルキルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖と称され、公知物質である。

（ａ）成分は１，３−ブチレングルコール、プロピレングリコール等のジオール類や水の混合物として配合してもよく、例えば「オリゴクワットＭ（Oligoquat M）：ステアリルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖とプロピレングリコールの混合物」（Arch Personal Care products社製）等として商業的に入手可能であり、これらを好適に用いることができる。

（ａ）成分の配合量は、毛髪化粧料全量中に０．１〜１．５質量％であり、好ましくは０．２〜１．０質量％である。０．１質量％未満では毛髪へのツヤ付与が十分でなく、一方、１．５質量％超では髪がべたつき、乾燥後重い仕上がりになる。

（ｂ）成分は下記式(III)：

で示されるヒドロキシエチルウレアである。ヒドロキシエチルウレアは公知物質であるが、ヒドロキシエチルウレアに毛髪内部損傷改善効果（毛髪引張り高度改善効果、毛髪結晶化度改善効果、等）のあることは本出願人により初めて見出されたものである（特願２００５−２８０９９４号明細書）。

（ｂ）成分の配合量は、毛髪化粧料全量中に０．０１〜０．５質量％であり、好ましくは０．０１〜０．２質量％である。０．０１質量％未満では毛髪損傷改善効果が十分でなく、一方０．５質量％超では系の安定性が損なわれる傾向にある。

（ｃ）成分は、炭素原子数１２〜１８の高級脂肪酸と１価アルコールとのエステルである。具体的には、パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル等が例示される。中でもパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソセチル等が好ましく用いられる。

（ｃ）成分の配合量は、毛髪化粧料全量中に０．３〜０．７質量％であり、好ましくは０．４〜０．６質量％である。０．３質量％未満では粘度低下を生じ、一方、０．７質量％超では毛髪がきしみがちとなり、洗い流し時のなめらかさに欠ける傾向にある。

本発明の毛髪化粧料は上記（ａ）〜（ｃ）成分を必須成分とする。（ａ）成分と（ｂ）成分の併用により、毛髪へのツヤ付与、毛髪のパサツキ改善を得ることができるが、この２成分の併用では粘度低下を引き起こす問題があり、特にシェアをかけた場合に粘度低下が顕著となる。そこで本発明者らが検討した結果、特定の脂肪酸エステルである（ｃ）成分を配合することで毛髪ヘのツヤ付与、パサツキ改善効果を損なうことなく、良好な硬さ（粘度）、洗い流し時のなめらかさを得ることができることがわかった。

本発明の毛髪化粧料は、シャンプー使用後、毛髪に塗布した後、洗い流すタイプのヘアトリートメント剤等に好適に適用される。

本発明の頭髪用化粧料には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に配合し得る成分を配合することができる。このような任意添加成分として、例えば、界面活性剤（特にはカチオン性界面活性剤）、シリコーン化合物、保湿剤、液体油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油（上記（ｃ）成分以外）、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、有機アミン、高分子エマルジョン、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。

カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

シリコーン化合物としては、例えば鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物等が挙げられる。

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール〔例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等〕等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系水溶性高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系水溶性高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系水溶性高分子などが例示される。

半合成水溶性高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系水溶性高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）ナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系水溶性高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系水溶性高分子などが例示される。

合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）等のビニル系水溶性高分子；ポリエチレングリコール（20,000、40,000、60,000等のポリオキシエチレン系水溶性高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系水溶性高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系水溶性高分子のほか、ポリエチレンイミン、カチオン化セルロース等のカチオンポリマーなどが例示される。

無機の水溶性高分子としては、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸などが例示される。

紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、アスコルビン酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。

高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。

ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ₁、Ｂ₂、Ｂ₆、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタホスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

次に実施例によりさらに本発明を詳述するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％（実分）である。

（実施例１〜６、比較例１〜４）
下記表１〜２に示す組成の試料（毛髪化粧料）を調製し、これを用いて下記評価基準に基づき、毛髪のツヤ、パサツキ改善効果、硬さ（粘度）、洗い流し時のなめらかさについて、評価した。結果を表１〜２に示す。

［洗髪、乾燥後の毛髪のツヤに関する官能評価］
専門パネル（２０名）により、シャンプーで洗髪した後、試料を塗布し、これを洗い流した後、毛髪を乾燥させた後のツヤに関する評価を、以下の基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：２０名中、１８名以上が髪にツヤがあると評価した
○：２０名中、１１〜１７名が髪にツヤがあると評価した
△：２０名中、５〜１０名が髪にツヤがあると評価した
×：２０名中、４名以下が髪にツヤがあると評価した。

［洗髪、乾燥後の毛髪のパサツキ改善に関する官能評価］
専門パネル（２０名）により、シャンプーで洗髪した後、試料を塗布し、これを洗い流した後、毛髪を乾燥させた後のパサツキの改善に関する評価を、以下の基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：２０名中、１８名以上が髪のパサツキが改善されたと評価した
○：２０名中、１１〜１７名が髪のパサツキが改善されたと評価した
△：２０名中、５〜１０名が髪のパサツキが改善されたと評価した
×：２０名中、４名以下が髪のパサツキが改善されたと評価した。

［使用するのに適度な硬さ（粘度）］
試料を下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎：使用するのに良好な硬さ
○：若干柔らかいが使用にさしつかえない硬さ
△：樹脂チューブに入れ下向きにして押し出すと垂れ落ちる硬さ（半液状）
×：樹脂チューブに入れ下向きにすると自然に垂れ落ちる硬さ（液状）。

［塗布後、洗い流し時のなめらかさに関する官能評価］
専門パネル（２０名）により、シャンプーで洗髪した後、試料を塗布し、これを洗い流す時のなめらかさに関する評価を、以下の基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：２０名中、１８名以上が洗い流し時なめらかであると評価した
○：２０名中、１１〜１７名が洗い流し時なめらかであると評価した
△：２０名中、５〜１０名が洗い流し時なめらかであると評価した
×：２０名中、４名以下が洗い流し時なめらかであると評価した。

以下にさらに処方例を示す。

（実施例７：ヘアトリートメント）
（配合成分）（質量％）
アミノ変性シリコーン乳化物５．０
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）７．０
ステアリルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖１．０
ヒドロキシエチルウレア０．２
パルミチン酸オクチル０．５
トウツバキ種子油０．０１
クエン酸適量
グルタミン酸適量
セタノール１．０
硬化ナタネ油アルコール５．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム３．０
フェノキシエタノール適量
ソルビトール２５．０
イソプレングリコール１０．０
香料適量
精製水残余
（製造法）
香料、精製水以外の水溶性成分を混合して加熱溶解し均一とする。これに油溶性成分を混合して加熱溶解したものを添加して乳化する。その後香料、精製水を加えて均一にした後冷却する。

（実施例８）
（配合成分）（質量％）
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）１０．０
ステアリルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖１．２
ヒドロキシエチルウレア０．４
パルミチン酸オクチル０．３
クエン酸適量
セタノール１．０
硬化ナタネ油アルコール４．５
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム３．０
安息香酸ナトリウム適量
グリセリン２２．０
イソプレングリコール１０．０
香料適量
精製水残余
（製造法）
香料、精製水以外の水溶性成分を混合して加熱溶解し均一とする。これに油溶性成分を混合して加熱溶解したものを添加して乳化する。その後香料、精製水を加えて均一にした後冷却する。

（実施例９）
（配合成分）（質量％）
アミノ変性シリコーン乳化物５．０
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）７．０
ステアリルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖１．０
ヒドロキシエチルウレア０．４
イソステアリン酸イソセチル０．３
クエン酸適量
硬化ナタネ油アルコール５．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム３．０
フェノキシエタノール適量
グリセリン５．０
ソルビトール２５．０
イソプレングリコール１０．０
香料適量
精製水残余
（製造法）
香料、精製水以外の水溶性成分を混合して加熱溶解し均一とする。これに油溶性成分を混合して加熱溶解したものを添加して乳化する。その後香料、精製水を加えて均一にした後冷却する。

以上詳述したように本発明の毛髪化粧料は、毛髪へのツヤの付与、毛髪のパサツキ改善効果を有するとともに、使用するのに適度な硬さ（粘度）をもち、さらに洗い流し時のなめらかさに優れる。

Claims

（ａ）ステアリルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖を０．１〜１．５質量％と、（ｂ）下記式(III)：

で示されるヒドロキシエチルウレアを０．０１〜０．５質量％と、（ｃ）炭素原子数１２〜１８の高級脂肪酸と１価アルコールとのエステルを０．３〜０．７質量％含有する毛髪化粧料。