JP5039644B2 - Laminated film - Google Patents
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本発明は積層フィルムに関する発明であって、具体的には、基材フィルムとその表面に積層される特定機能を付与する層との間の層間密着力を確保すると同時に耐環境性に優れた積層フィルムとなせるアンダーコート層を備えてなる積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film, and specifically, a laminated film excellent in environmental resistance while ensuring interlayer adhesion between a base film and a layer imparting a specific function laminated on the surface thereof. The present invention relates to a laminated film comprising an undercoat layer that can be formed into a film.
プラスチックフィルムの表面に種々の金属や金属酸化物、金属窒化物などを積層することにより特定の機能をプラスチックフィルムに付与してなる積層フィルムは種々の用途において広く用いられるところである。 Laminated films obtained by laminating various metals, metal oxides, metal nitrides, and the like on the surface of plastic films to give specific functions to plastic films are widely used in various applications.
例えば係る金属を銀やアルミニウムとした場合、即ち銀蒸着フィルム・アルミニウム蒸着フィルムは、その光沢を用いて反射フィルムとして用いられるし、さらに例えば液晶表示装置のバックライト装置において用いられる。 For example, when the metal is silver or aluminum, that is, the silver vapor-deposited film / aluminum vapor-deposited film is used as a reflection film by using its gloss, and further used, for example, in a backlight device of a liquid crystal display device.
また酸化珪素を積層した場合は、酸化珪素の有する性質よりプラスチックフィルムにガスバリア性を付与することが出来るので、酸素や水蒸気に接すると性質が劣化してしまうような物品、例えば食品や電子機械器具用部材、等の包装用材料として広く用いられるところである。 Further, when silicon oxide is laminated, the gas barrier property can be imparted to the plastic film due to the property of silicon oxide, so that the property deteriorates when it comes into contact with oxygen or water vapor, such as food and electronic machinery. This is widely used as a packaging material for parts and the like.
さらにスズ−インジウム酸化物（以下「ＩＴＯ」とも言う。）を積層した場合、ＩＴＯの持つ導電性を活かした導電性フィルムとして用いることが出来る。例えばタッチパネル等の透明電極部材として広く用いられるところである。 Further, when a tin-indium oxide (hereinafter also referred to as “ITO”) is laminated, it can be used as a conductive film utilizing the conductivity of ITO. For example, it is widely used as a transparent electrode member such as a touch panel.
これらのように、プラスチックフィルムの表面に種々の金属等を積層するためにはいわゆるドライコーティング法と呼ばれる一群の手法、例えば真空蒸着法やスパッタリング法等を行うことにより実行されている。 As described above, in order to laminate various metals and the like on the surface of a plastic film, a group of methods called a so-called dry coating method, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, and the like are performed.
しかし一方で単純にプラスチックフィルムの表面に金属等を積層しただけであれば、積層された金属が容易に剥離・脱落してしまい、せっかく特定機能を付与した積層フィルムであってもその機能が長期間にわたり安定的に発揮されることがなくなってしまう。 On the other hand, if the metal is simply laminated on the surface of the plastic film, the laminated metal easily peels off and drops, and even if it is a laminated film with a specific function, its function is long. It will not be demonstrated stably over a period of time.
そこで金属等を積層しようとするプラスチックフィルムの表面に対し、予めアンダーコート層と呼ばれる層を設けることが一般的に行われている。このアンダーコート層とは、極めて単純に言うならば、プラスチックフィルムとその表面に積層される層との間に存在して、これらの密着性を上げる、換言するならば積層された層がプラスチックフィルムから剥離しないようにつなぎ止める、という作用を生じるものである、と言える。 Therefore, a layer called an undercoat layer is generally provided in advance on the surface of a plastic film on which metal or the like is to be laminated. The undercoat layer is, in a very simple way, present between the plastic film and the layer laminated on the surface thereof to increase their adhesion, in other words, the laminated layer is a plastic film. It can be said that it produces the action of tying it so as not to peel off.
この点につきさらに述べると、ただ単純にプラスチックフィルムの表面に特定機能を付与するために金属等を積層してなる積層フィルムを静置するのであれば積層物が剥離しやすい、という現象もさほど生じないと思われるところ、実際には使用状況に応じて剥離しやすい状況が現出されるものである。例えば前述したような例であれば、バックライト装置に用いられる反射フィルムでは、バックライト等の生じる熱が、基材となるプラスチックフィルムと積層物とを膨張させるが、同じ熱でもそれぞれの膨張率が異なるが故に積層物が剥離しやすい状況が生じる。同様に、ガスバリアフィルムであれば、包装作業を行う際、また包装された後の運搬等の状況により外部から物理的な力が加えられ、その結果積層物が剥離しやすい状況が生じる。さらにタッチパネルに用いられるような場合であれば、装置の放熱による影響と、タッチパネルを操作することによる物理的な外力が加えられることによる影響、とが合わさることにより、特段の処置を施していなければ積層物が容易に剥離するという状況が生じやすいものとなってしまう。 To further explain this point, there is also a phenomenon that the laminate is easy to peel off if a laminated film formed by laminating metal or the like is simply left to give a specific function to the surface of the plastic film. However, in reality, a situation where it is easy to peel off depending on the usage situation appears. For example, in the case of the above-described example, in the reflective film used in the backlight device, the heat generated by the backlight expands the plastic film and the laminate as the base material. Therefore, a situation occurs in which the laminate is easily peeled off. Similarly, in the case of a gas barrier film, a physical force is applied from the outside when performing a packaging operation or depending on a situation such as transport after packaging, and as a result, a situation where the laminate is easily peeled occurs. Furthermore, if it is used for a touch panel, the effects of heat dissipation from the device and the effects of physical external force applied by operating the touch panel are combined, and no special measures have been taken. A situation in which the laminate easily peels off is likely to occur.
そこで以上説明したような積層物が容易に剥離する、という現象が生じることを防止するために、アンカーコート層に工夫を加えることによりこれが剥離しないようにする、という発明が提案されている。 Therefore, in order to prevent the phenomenon that the laminate described above easily peels, an invention has been proposed in which the anchor coat layer is devised so as not to peel off.
例えば特許文献１では、基材高分子フィルム／アンダーコート層／透明導電薄膜、という構成であって、アンダーコート層がアミノ基、リン酸基のうち少なくとも１種を有する化合物を含むフィルムに関する発明が記載されている。また特許文献２では、透明プラスチックフィルム／透明導電層の界面に金属酸窒化物からなる透明薄膜層を積層してなる透明導電性フィルムに関する発明が記載されている。 For example, Patent Document 1 discloses an invention relating to a film including a base polymer film / undercoat layer / transparent conductive thin film, wherein the undercoat layer includes a compound having at least one of an amino group and a phosphate group. Are listed. Patent Document 2 describes an invention relating to a transparent conductive film formed by laminating a transparent thin film layer made of a metal oxynitride at a transparent plastic film / transparent conductive layer interface.
この特許文献１に記載されたフィルムであれば、アンダーコート層にアミノ基、リン酸基のうち少なくとも１種を有する化合物を含む構成としたので、アンダーコート層と透明導電薄膜の密着性を高め、透明導電薄膜の剥離、欠落を避け、耐久性に優れたタッチパネルとすることが出来る、とされている。 If it is the film described in this patent document 1, since it was set as the structure containing the compound which has at least 1 sort (s) among an amino group and a phosphate group in an undercoat layer, the adhesiveness of an undercoat layer and a transparent conductive thin film is improved. It is said that a touch panel with excellent durability can be obtained by avoiding peeling and missing of the transparent conductive thin film.
しかしこのフィルムに対しタッチパネル用途に要求される一般的な耐環境試験を実施したところ、該試験後におけるアンダーコート層と透明導電薄膜の密着性は不十分なものとなり、さらには透明導電薄膜の電気抵抗の変化率も高いものとなってしまうことが分かった。即ち、このフィルムであれば製造して得られた直後であれば好適な性能を発揮すると思われるところ、実際に例えばタッチパネル等の透明電極として長期間用いようとするならば、透明導電薄膜の剥離等が生じるため、結局好適なものとは言えない。 However, when a general environmental resistance test required for the touch panel application was performed on this film, the adhesion between the undercoat layer and the transparent conductive thin film after the test became insufficient, and the electrical properties of the transparent conductive thin film were further reduced. It was found that the rate of change in resistance would be high. In other words, if it is this film, it seems that it will exhibit suitable performance immediately after it is manufactured, but if it is actually used for a long time as a transparent electrode such as a touch panel, the transparent conductive thin film is peeled off. Therefore, it cannot be said that it is suitable after all.
また特許文献２に記載された透明導電性フィルムであれば、金属酸窒化物薄膜層を設けることにより、これが特に有機物との密着力が良好であるため、透明導電層とプラスチックフィルムとの界面に存在すると密着力が向上する、とされている。 Moreover, if it is a transparent conductive film described in patent document 2, since this has especially favorable adhesive force with an organic substance by providing a metal oxynitride thin film layer, it is in the interface of a transparent conductive layer and a plastic film. It is said that if it exists, adhesion will be improved.
しかしこの金属酸窒化物薄膜層を設けるためには、真空蒸着法やイオンプレーティング法等の、いわゆるドライコーティング法によらなければならず、係る手法を用いるのであれば、いわゆるウェットコーティング法に比べて生産コストが高くなり、また生産性それ自体も低くなる可能性が非常に高くなることが考えられる。さらに金属酸窒化物薄膜層を設けることで、得られる透明導電性フィルムの可撓性が不十分であることが考えられる。例えばこれをタッチパネルに用いた場合、可撓性が不十分であるが故に、長期間これを使用すると容易に破損してしまう可能性が高い、と考えられるのであり、結局のところ必ずしも好適なものとは言えないのである。 However, in order to provide this metal oxynitride thin film layer, it is necessary to use a so-called dry coating method such as a vacuum deposition method or an ion plating method. Therefore, the production cost is likely to be high, and the possibility that the productivity itself is low is very high. Furthermore, by providing a metal oxynitride thin film layer, it is considered that the resulting transparent conductive film has insufficient flexibility. For example, when this is used for a touch panel, it is considered that there is a high possibility that it will be easily damaged if it is used for a long time because of insufficient flexibility. It cannot be said.
そこで本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、いわゆるアンダーコート層を工夫することにより、長期間にわたり層間密着性を確保すると同時に、耐環境試験を実施しても試験後の性能劣化が生じない積層フィルムを提供することである。 Therefore, the present invention has been made in view of such problems, and the purpose thereof is to devise a so-called undercoat layer to ensure interlayer adhesion over a long period of time and at the same time carry out an environmental resistance test. Is to provide a laminated film in which performance deterioration after the test does not occur.
上記課題を解決するために、本願発明の請求項１に記載の発明は、基材となる高分子樹脂フィルムの表面に、少なくともアンダーコート層と、特定機能を付与する特定機能層と、をこの順に積層してなる積層フィルムであって、前記アンダーコート層を形成する主たる素材が、加水分解基と有機官能基とを含有するシランカップリング剤であって、モノマータイプのシランカップリング剤とエタノール及び酢酸水溶液とを混合して得たオリゴマータイプのシランカップリング剤であること、を特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problem, the invention according to claim 1 of the present invention includes at least an undercoat layer and a specific functional layer imparting a specific function on the surface of a polymer resin film serving as a substrate. It is a laminated film formed by laminating sequentially, and the main material for forming the undercoat layer is a silane coupling agent containing a hydrolyzable group and an organic functional group , which is a monomer type silane coupling agent and ethanol And an oligomer type silane coupling agent obtained by mixing an acetic acid aqueous solution .
本願発明の請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の積層フィルムであって、前記有機官能基が、アミノ基、エポキシ基、又はアクリル基の何れか若しくは複数であること、を特徴とする。 Invention of Claim 2 of this invention is a laminated | multilayer film of Claim 1, Comprising: The said organic functional group is any one or more of an amino group, an epoxy group, or an acryl group, It is characterized by the above-mentioned. And
本願発明の請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載の積層フィルムであって、前記特定機能層が、金属、金属酸化物又は金属窒化物の何れか若しくは複数によるものであること、を特徴とする。 Invention of Claim 3 of this invention is a laminated | multilayer film of Claim 1 or Claim 2, Comprising: The said specific function layer is based on either or more of a metal, a metal oxide, or a metal nitride. It is characterized by.
本願発明の請求項４に記載の発明は、請求項１ないし請求項３に記載の積層フィルムであって、前記特定機能層が、透明導電性物質による層であること、を特徴とする。 Invention of Claim 4 of this invention is a laminated film of Claim 1 thru | or 3, Comprising: The said specific function layer is a layer by a transparent conductive substance, It is characterized by the above-mentioned.
本願発明の請求項５に記載の発明は、請求項４に記載の積層フィルムであって、前記透明導電性物質が、酸化亜鉛、スズ−インジウム酸化物、酸窒化珪素、又は酸窒化インジウムの何れか若しくは複数であること、を特徴とする。 The invention according to claim 5 of the present invention is the laminated film according to claim 4 , wherein the transparent conductive material is any of zinc oxide, tin-indium oxide, silicon oxynitride, or indium oxynitride. Or a plurality thereof.
本願発明の請求項６に記載の発明は、請求項１ないし請求項３に記載の積層フィルムであって、前記特定機能層が、ガスバリア性を有する層であること、を特徴とする。 Invention of Claim 6 of this invention is a laminated | multilayer film of Claim 1 thru | or 3, Comprising: The said specific function layer is a layer which has gas barrier property, It is characterized by the above-mentioned.
本願発明の請求項７に記載の発明は、請求項６に記載の積層フィルムであって、前記特定機能層が、珪素又はアルミニウムの、酸化物又は窒化物、の何れか若しくは複数であること、を特徴とする。 The invention according to claim 7 of the present invention is the laminated film according to claim 6, wherein the specific functional layer is one or more of oxide or nitride of silicon or aluminum, It is characterized by.
本願発明の請求項８に記載の発明は、請求項１又は請求項３に記載の積層フィルムであって、前記特定機能層が、アルミニウム又は銀の何れか若しくは双方であること、を特徴とする。 The invention according to claim 8 of the present invention is the laminated film according to claim 1 or 3, wherein the specific functional layer is either or both of aluminum and silver. .
以上のように、本願発明に係る積層フィルムであれば、アンダーコート層を形成する主たる素材として、加水分解基と有機官能基とを含有し、モノマータイプのシランカップリング剤とエタノール及び酢酸水溶液とを混合して得たオリゴマータイプのシランカップリング剤を主たる素材としたものとしたので、その両側に位置する高分子樹脂フィルムと特定機能層と、の間に良好な密着力を維持することが容易に可能となる。また係る特性を有したアンダーコート層としたことで、普通のいわゆる蒸着フィルムにおいて加熱がなされると、基材フィルムと積層物との熱膨張率の違いにより容易に積層物の剥離が生じてしまうところ、本願発に係る積層フィルムにであれば、熱が加えられた場合であっても、高分子フィルムの熱膨張をアンダーコート層がある程度吸収緩和できるだけの柔軟性を有しているので、高分子フィルムの膨張がそのまま直接積層物に伝わることがなく、よって高分子フィルムの熱膨張による積層物の剥離が生じず、結果として長期間にわたり安定した性能を発揮できる積層フィルムを容易に得ることが出来る。
As described above, if it is a laminated film according to the present invention, as a main material for forming the undercoat layer, it contains a hydrolyzable group and an organic functional group , a monomer type silane coupling agent, ethanol and an acetic acid aqueous solution, As the main material is an oligomer-type silane coupling agent obtained by mixing, it is possible to maintain good adhesion between the polymer resin film and the specific functional layer located on both sides Easy to do. In addition, by using an undercoat layer having such characteristics, when heating is performed in an ordinary so-called vapor-deposited film, the laminate easily peels off due to the difference in thermal expansion coefficient between the base film and the laminate. However, in the case of the laminated film according to the present application, even when heat is applied, since the undercoat layer has a flexibility that can absorb and reduce the thermal expansion of the polymer film to some extent, The expansion of the molecular film is not directly transmitted to the laminate, so that the laminate is not peeled off due to the thermal expansion of the polymer film, and as a result, it is possible to easily obtain a laminated film that can exhibit stable performance over a long period of time. I can do it.
以下、本願発明の実施の形態について説明する。尚、ここで示す実施の形態はあくまでも一例であって、必ずもこの実施の形態に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described below. The embodiment shown here is merely an example, and is not necessarily limited to this embodiment.
（実施の形態１）
本願発明に係る積層フィルムについて第１の実施の形態として説明する。
この第１の実施の形態に係る積層フィルムは、基材となる高分子樹脂フィルムの表面に、少なくともアンダーコート層と、特定機能を付与する特定機能層と、をこの順に積層してなる構成を有してなる。以下、この特定機能層が、金属、金属酸化物又は金属窒化物の何れか若しくは複数によるものであり、さらに特定機能層が透明導電性物質による層であること、即ち本実施の形態に係る積層フィルムは透明導電性フィルムであるものとして説明をする。
(Embodiment 1)
A laminated film according to the present invention will be described as a first embodiment.
The laminated film according to the first embodiment has a configuration in which at least an undercoat layer and a specific functional layer imparting a specific function are laminated in this order on the surface of a polymer resin film serving as a base material. Have. Hereinafter, the specific functional layer is made of one or more of metal, metal oxide, or metal nitride, and the specific functional layer is a layer made of a transparent conductive material, that is, the lamination according to the present embodiment. The film will be described as a transparent conductive film.
まず最初に基材フィルムであるが、これは通常利用されているプラスチックフィルムであってよく、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等のような透明フィルムであったり、後述のように本実施の形態に係る積層フィルムを反射フィルムとして用いるならば、その反射率を向上させるために白色ＰＥＴフィルムといった白色のフィルムを用いることとしてもよく、さらにはオレフィン系フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）フィルム等の利用も考えられるが、本実施の形態では従来公知のＰＥＴフィルムを用いることとする。 First of all, it is a base film, which may be a commonly used plastic film, for example, a transparent film such as a polyethylene terephthalate (PET) film or the like, as described later. If such a laminated film is used as a reflective film, a white film such as a white PET film may be used in order to improve the reflectance. Further, an olefin film, a polycarbonate (PC) film, a polyethersulfone ( Although a PES) film or the like can be used, a conventionally known PET film is used in this embodiment.
またこの基材となるプラスチックフィルムの厚みは特に限定するものではなく、例えば２０μｍ以上４００μｍ以下であることが望ましいが、これは４００μｍ以上であると本実施の形態に係る反射フィルム全体の厚さを必要なまでに薄くすることが出来なくなるからであり、２０μｍ以下であると本実施の形態に係る反射フィルムとするに際して基材フィルム自身が破損する、又は得られた反射フィルムが容易に破損する、得られた反射フィルムそのものに必要な「こし」が得られないので実際の使用に際しては柔らかすぎて殆ど使えないものとなってしまう、といった問題が生じやすくなるからである。 The thickness of the plastic film as the base material is not particularly limited. For example, the thickness is preferably 20 μm or more and 400 μm or less. However, when the thickness is 400 μm or more, the thickness of the entire reflection film according to the present embodiment is reduced. It is because it becomes impossible to make it thin as necessary, and when it is 20 μm or less, the base film itself is damaged when making the reflective film according to the present embodiment, or the obtained reflective film is easily damaged, This is because a necessary “strain” cannot be obtained for the obtained reflection film itself, and thus a problem such that it becomes too soft to be practically used in actual use tends to occur.
次にこのプラスチックフィルムの表面に設けられるアンダーコート層につき説明する。
このアンダーコート層は、前述した基材フィルムと後述する蒸着層とが容易に剥離してしまわないこと、後述の蒸着層を水分や酸素等による腐食から保護すること、さらには本実施の形態に係る透明導電性フィルムが加熱された時に基材フィルムと蒸着層とが熱膨張率の違いから蒸着層が剥離、脱落しないようにすること、等を主たる目的として設けられるものである。尚、本実施の形態におけるアンダーコートには当然、それら以外の目的も有しているが、それらについては後述することとし、ここでは省略する。
Next, the undercoat layer provided on the surface of the plastic film will be described.
This undercoat layer does not easily peel off the base film described above and the vapor deposition layer described later, protects the vapor deposition layer described later from corrosion due to moisture, oxygen, etc., and further to this embodiment. It is provided mainly for the purpose of preventing the vapor deposition layer from peeling and dropping due to the difference in thermal expansion coefficient between the base film and the vapor deposition layer when the transparent conductive film is heated. Of course, the undercoat in this embodiment also has other purposes, but these will be described later and are omitted here.
アンダーコート層の主材料につき説明する。
従来は例えば有機珪素化合物をアンダーコート層として用いていたが、本実施の形態では加水分解基と有機官能基とを含有するシランカップリング剤を主材料として用いる。加水分解基を含有することで、本実施の形態における積層物即ち透明導電層を構成する無機成分と結合しやすいアンダーコート層となり、また有機官能基を含有することで、本実施の形態におけるプラスチックフィルムと相互作用しやすいアンダーコート層とすることが出来る。
The main material of the undercoat layer will be described.
Conventionally, for example, an organosilicon compound has been used as the undercoat layer, but in this embodiment, a silane coupling agent containing a hydrolyzable group and an organic functional group is used as a main material. By containing a hydrolyzable group, it becomes an undercoat layer that is easy to bond with the inorganic component constituting the laminate in the present embodiment, that is, the transparent conductive layer, and by containing an organic functional group, the plastic in the present embodiment The undercoat layer can easily interact with the film.
特に基材となるプラスチックフィルムとの密着性を良好なものにするために、有機官能基がアミノ基、エポキシ基、又はアクリル基の何れか若しくは複数であることが好適である。さらに、加熱時における基材フィルムの熱膨張率に対し、これに積層される無機成分による透明導電層の熱膨張率は低いものであることが普通であるため、本実施の形態におけるアンダーコート層は、基材フィルムの熱膨張を緩和するような柔軟性を有したものがより好適であると言える。つまり、本実施の形態に係る積層フィルムを加熱した際、基材フィルムの熱膨張率と積層物の熱膨張率との差異が大きいと、基材フィルムの熱膨張に積層物が追従しきれず、双方の密着性が劣化し、やがて積層物が剥離してしまう、という現象が生じるが、これらの間に、基材フィルムの熱膨張率と積層物の熱膨張率との間になるような熱膨張率を有した層、即ち本実施の形態におけるアンダーコート層を積層しておけば、基材フィルムが加熱されて膨張してもアンダーコート層の熱膨張率とはさほど差異が存在しないのでこれらが剥離することがなく、またアンダーコート層の熱膨張率と積層物、即ち透明導電層の熱膨張率ともさほど差異が存在しないので、アンダーコート層が熱膨張してもこれに積層されている透明導電層が追従せずに剥離する、という現象が発生することを防止できるのである。 In particular, the organic functional group is preferably any one or more of an amino group, an epoxy group, and an acrylic group in order to improve the adhesion with a plastic film as a base material. Furthermore, since the thermal expansion coefficient of the transparent conductive layer due to the inorganic component laminated thereon is generally lower than the thermal expansion coefficient of the base film during heating, the undercoat layer in the present embodiment It can be said that those having the flexibility to relieve the thermal expansion of the base film are more suitable. That is, when the laminated film according to the present embodiment is heated, if the difference between the thermal expansion coefficient of the base film and the thermal expansion coefficient of the laminate is large, the laminate cannot follow the thermal expansion of the base film, The adhesion between the two deteriorates and the laminate peels off over time, but there is heat between the base film and the laminate. If a layer having an expansion coefficient, that is, the undercoat layer in the present embodiment is laminated, even if the base film is heated and expanded, there is no significant difference from the thermal expansion coefficient of the undercoat layer. Since there is no significant difference between the thermal expansion coefficient of the undercoat layer and the laminate, that is, the thermal expansion coefficient of the transparent conductive layer, the undercoat layer is laminated even when the undercoat layer is thermally expanded. The transparent conductive layer does not follow Is released, it can prevent the phenomenon occurs that.
そして発明者が種々検討した結果、特にオリゴマータイプのアクリル系シランカップリング剤が好適であることが判明したので、本実施の形態では、加水分解基も含有したオリゴマータイプのアクリル系シランカップリング剤をアンダーコート層の主材料として用いることとした。 As a result of various studies by the inventors, it has been found that an oligomer type acrylic silane coupling agent is particularly suitable. In this embodiment, an oligomer type acrylic silane coupling agent also containing a hydrolyzable group is used. Was used as the main material of the undercoat layer.
具体的には、モノマータイプのアクリル系シランカップリング剤と、エタノール、及び酢酸水溶液によりｐＨ調整した水溶液を混合して、加水分解基を含有したオリゴマータイプのアクリル系シランカップリング剤を得た。 Specifically, a monomer type acrylic silane coupling agent was mixed with ethanol and an aqueous solution adjusted in pH by an acetic acid aqueous solution to obtain an oligomer type acrylic silane coupling agent containing a hydrolyzable group.
これを前述の基材フィルムとなるＰＥＴフィルムの表面に積層する。積層する手法については特段制限をするものではなく、従来公知の手法であってよいが、本実施の形態では以下の通りとした。即ち、前述のシランカップリング剤を、バーコーター法によりＰＥＴフィルムの表面に塗布することで、アンダーコート層を積層した。尚、その厚みとしては１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましく、さらに前述した基材フィルムの熱膨張を緩和させる目的を効果的に達するためには、１５ｎｍ以上２００ｎｍ以下とすることがより好ましい。 This is laminated | stacked on the surface of PET film used as the above-mentioned base film. The method of stacking is not particularly limited and may be a conventionally known method, but in the present embodiment, it is as follows. That is, the undercoat layer was laminated | stacked by apply | coating the above-mentioned silane coupling agent to the surface of PET film by the bar coater method. The thickness is preferably 10 nm or more and 300 nm or less, and more preferably 15 nm or more and 200 nm or less in order to effectively achieve the above-described purpose of relaxing the thermal expansion of the base film.
またここでは詳述しないが、アンダーコート層と基材フィルムとの密着性をより向上させるために、アンダーコート層を積層するのに先立ち基材フィルム表面に対しプラズマ処理、コロナ処理、又は溶剤洗浄、等の前処理を施すことも考えられるが、ここでは特にこれらの処理は行わず、ＰＥＴフィルム表面にバーコーター法によりアンダーコート層を積層したものとする。 Although not described in detail here, in order to further improve the adhesion between the undercoat layer and the base film, plasma treatment, corona treatment, or solvent cleaning is performed on the surface of the base film prior to laminating the undercoat layer. However, here, these treatments are not particularly performed, and an undercoat layer is laminated on the PET film surface by a bar coater method.
本実施の形態に係る積層フィルム、即ち透明導電性フィルムにおいて上述したように基材フィルムの表面にアンダーコート層を積層したら、さらにその表面に透明導電性を有する透明導電性層を積層する。この透明導電性層については金属、金属酸化物又は金属窒化物の何れか若しくは複数によるものであることが考えられ、さらに具体的には酸化亜鉛、スズ−インジウム酸化物、酸窒化珪素、又は酸窒化インジウムの何れか若しくは複数であること、が考えられる。当然、ここに述べた以外のものであっても透明導電性を有する物質を積層することにより透明導電性層とすることが可能であればそれでよく、特定の物質に限定するものではないが、本実施の形態においてはＡＺＯ（アルミニウムをドーピングした酸化亜鉛）を透明導電性層として積層するものとした。 When the undercoat layer is laminated on the surface of the base film as described above in the laminated film according to the present embodiment, that is, the transparent conductive film, a transparent conductive layer having transparent conductivity is further laminated on the surface. The transparent conductive layer may be made of one or more of metal, metal oxide, and metal nitride, and more specifically zinc oxide, tin-indium oxide, silicon oxynitride, or acid It may be any one or a plurality of indium nitrides. Of course, it is not limited to a specific substance as long as it is possible to obtain a transparent conductive layer by laminating a substance having transparent conductivity even if it is not described here. In this embodiment, AZO (zinc oxide doped with aluminum) is stacked as a transparent conductive layer.
このＡＺＯの積層方法については従来公知の手法によるものであってよく、例えば真空蒸着法やスパッタリング法等のいわゆるドライコーティング法と呼ばれる手法によって積層されてなるものである。そして本実施の形態ではスパッタリング法により従来公知の手法、手順でこれを積層してなるものとする。 The AZO stacking method may be a conventionally known method, for example, a layered by a so-called dry coating method such as a vacuum deposition method or a sputtering method. In the present embodiment, this is laminated by a conventionally known method and procedure by a sputtering method.
このようにして、本実施の形態に係る、ＰＥＴフィルム／加水分解基を含有したオリゴマータイプのアクリル系シランカップリング剤によるアンダーコート層／ＡＺＯによる透明導電性層、という構成を有した透明導電性フィルムが得られる。これらを積層する手順については前述した通り、特段特殊な手法を用いることはなく、従来公知の手法により積層されるものである。そして得られた透明導電性フィルムは加水分解基を含有したオリゴマータイプのアクリル系シランカップリング剤によるアンダーコート層を積層してなることより、例えばこれをタッチパネルの透明電極として用いることにより長期的に熱が加えられることとなっても透明導電性層が剥離することがなく、長期間にわたりその機能を維持することが出来る。 Thus, according to the present embodiment, the PET film / the transparent conductive layer having the constitution of the undercoat layer by the acrylic acrylic silane coupling agent containing the hydrolyzing group / the transparent conductive layer by AZO. A film is obtained. As described above, the procedure for laminating these layers is not a special technique and is laminated by a conventionally known technique. And the obtained transparent conductive film is formed by laminating an undercoat layer with an oligomer type acrylic silane coupling agent containing a hydrolyzable group, for example, by using this as a transparent electrode of a touch panel for a long time. Even if heat is applied, the transparent conductive layer does not peel off, and the function can be maintained for a long period of time.
またシランカップリング剤において加水分解基が透明導電性層と、アクリル基がＰＥＴフィルムと、それぞれ密着性を向上させるために作用し、またそれらにより密着した状態を安定させるので、長時間高湿度な環境にさらされたとしても、層間密着力が劣化することなく維持されるので、やはり全体として長期間にわたりその機能を維持することが出来るものとなる。 In the silane coupling agent, the hydrolyzable group acts to improve the adhesion to the transparent conductive layer and the acrylic group to the PET film, respectively, and stabilizes the state of adhesion by them. Even when exposed to the environment, the interlayer adhesion is maintained without deterioration, so that the function can be maintained over a long period as a whole.
さらに上記のようなアンダーコート層を積層していることにより、ＰＥＴフィルムとアンダーコート層と透明導電性層と、それぞれの熱膨張率が、ＰＥＴフィルム、アンダーコート層、透明導電性層、の順に小さくなっているので、仮に加熱されることによりＰＥＴフィルムが急激に膨張したとしてもアンダーコート層はそれに追従可能であり、さらにアンダーコート層の膨張に対し透明導電性層は充分に追従可能であるので、この点においても層間剥離が生じない構成となっている、と言えるのである。 Furthermore, by laminating the above undercoat layer, the PET film, the undercoat layer, the transparent conductive layer, and the respective thermal expansion coefficients are in the order of the PET film, the undercoat layer, and the transparent conductive layer. Even if the PET film suddenly expands due to heating, the undercoat layer can follow it, and the transparent conductive layer can sufficiently follow the expansion of the undercoat layer. Therefore, it can be said that delamination does not occur in this respect as well.
（実施の形態２）
次に、先に説明した実施の形態とは異なり、特定機能層をガスバリア性を有するガスバリア層とした本願発明に係る積層フィルム、即ちガスバリアフィルムを第２の実施の形態として説明する。
(Embodiment 2)
Next, unlike the embodiment described above, a laminated film according to the present invention in which the specific functional layer is a gas barrier layer having gas barrier properties, that is, a gas barrier film will be described as a second embodiment.
尚、第１の実施の形態と同様の事柄についてはその説明を省略する。
まず本実施の形態に係るガスバリアフィルム基本的な構成は同様であり、即ち基材フィルム／アンダーコート層／ガスバリア層、である。
Note that description of matters similar to those in the first embodiment is omitted.
First, the basic configuration of the gas barrier film according to the present embodiment is the same, that is, base film / undercoat layer / gas barrier layer.
そして基材フィルムは同様にＰＥＴフィルムを、アンダーコート層として、やはり先の実施の形態と同様に加水分解基を含有したオリゴマータイプのアクリル系シランカップリング剤を用いることとするが、必ずしもこれに限定されるものではないことを予め断っておく。 Similarly, the base film uses a PET film as an undercoat layer, and an oligomer type acrylic silane coupling agent containing a hydrolyzable group is used as in the previous embodiment. It is refused beforehand that it is not limited.
さて、ガスバリア層であるが、これに用いられる材料は例えば酸化珪素等のように従来公知のもの、例えば珪素やアルミニウムの酸化物や窒化物、さらにはこれらを複数用いたものであってよく、本実施の形態では酸化珪素による層であるものとする。 Now, although it is a gas barrier layer, the material used for this may be a conventionally known material such as silicon oxide, for example, an oxide or nitride of silicon or aluminum, or a material using a plurality of these, In this embodiment mode, the layer is made of silicon oxide.
この酸化珪素もやはり金属酸化物であり、本実施の形態に係るアンダーコート層が含有する加水分解基と結合しやすいものである。即ち酸化珪素を用いた場合であっても、やはりアンダーコート層との密着性は良好なものであると言える。 This silicon oxide is also a metal oxide and easily binds to a hydrolyzable group contained in the undercoat layer according to the present embodiment. That is, even when silicon oxide is used, it can be said that the adhesion to the undercoat layer is still good.
酸化珪素の積層方法についても特段制限されるものではなく、従来公知の手法であってよい。さらにその厚みについても特段制限されるものではなく、従来と同等のガスバリア性を発揮できる厚みであれば問題ない。 The method for laminating silicon oxide is not particularly limited, and may be a conventionally known method. Further, the thickness is not particularly limited, and there is no problem as long as the gas barrier property equivalent to the conventional one can be exhibited.
このように本願発明に係る積層フィルムをガスバリアフィルムとした場合であっても。基材フィルムとアンダーコート層、アンダーコート層と酸化珪素即ち金属酸化物、それぞれの関係は先の実施の形態における説明と同様であり、よって耐環境性能という観点からみて長期間にわたり性能を維持できるガスバリアフィルムを容易に得られるのである。 Thus, even when the laminated film according to the present invention is a gas barrier film. The relationship between the base film and the undercoat layer, the undercoat layer and the silicon oxide, that is, the metal oxide, is the same as that described in the previous embodiment, so that the performance can be maintained for a long time from the viewpoint of environmental resistance. A gas barrier film can be easily obtained.
（実施の形態３）
さらに別な実施の形態として、特定機能層を金属光沢を呈することが出来る層、即ち金属光沢層とした本願発明に係る積層フィルム、即ち反射フィルムとした場合について説明する。
(Embodiment 3)
As another embodiment, the case where the specific functional layer is a layer capable of exhibiting a metallic luster, that is, a laminated film according to the present invention, that is, a metallic luster layer, that is, a reflective film will be described.
この反射フィルムとして、基材フィルム／アンダーコート層のさらに表面には通常銀又はアルミニウムが積層されることが多いものであり、本実施の形態では銀を積層してなるものとする。そして基材フィルム及びアンダーコート層は先の説明と同様とする。 As this reflective film, silver or aluminum is usually laminated on the surface of the base film / undercoat layer in many cases. In this embodiment, silver is laminated. The base film and the undercoat layer are the same as described above.
このように金属そのものを積層した場合であっても、やはりアンダーコート層に含有される加水分解基が結合しやすいものであるので、結果として前述した２つの実施の形態と同様に、やはり層間密着力等の関係が成立するのである。即ち、アンダーコート層とその表面に蒸着された銀層との間にも同様の関係がはたらき、結果として長期間、熱や湿度にさらされても層間剥離が生じない、換言するならば層間密着力を長期間にわたり維持できる反射フィルムを得ることが出来るのである。 Even when the metal itself is laminated in this manner, the hydrolysis group contained in the undercoat layer is also likely to be bonded, and as a result, similarly to the two embodiments described above, the interlayer adhesion is also performed. A relationship such as force is established. That is, the same relationship also works between the undercoat layer and the silver layer deposited on the surface, and as a result, delamination does not occur even when exposed to heat or humidity for a long time. A reflective film that can maintain the force over a long period of time can be obtained.
以下のようにして積層フィルムを作成し、それぞれの積層フィルムに対し耐環境性試験を行った。 Laminated films were prepared as follows, and an environmental resistance test was performed on each laminated film.
基材フィルムとして厚み１８８μｍのＰＥＴフィルムを用いた。この積層フィルムの表面に表１に示す組成の塗液をバーコーターで塗布し、次いでこれを１５０℃で１分間乾燥することにより、乾燥膜厚２０ｎｍのアンダーコート層を積層した。その後、マグネトロン直流スパッタ装置のターゲットとしてＡＺＯをセットし、真空チャンバーに上記アンダーコート層を形成した積層体をセットした。そしてチャンバー内を１×１０−３Ｐａまで排気した後、アルゴンガスを６０ｃｃ／ｍｉｎの条件でチャンバー内に導入し、０．２Ｐａとなるように調整した。そしてＡＺＯターゲットに電圧を印加して、アンダーコート層上に厚みが１４０ｎｍのＡＺＯ層を積層した。 A PET film having a thickness of 188 μm was used as the base film. A coating solution having the composition shown in Table 1 was applied to the surface of the laminated film with a bar coater, and then dried at 150 ° C. for 1 minute to laminate an undercoat layer having a dry film thickness of 20 nm. Thereafter, AZO was set as a target of a magnetron DC sputtering apparatus, and a laminate in which the undercoat layer was formed was set in a vacuum chamber. And after exhausting the inside of a chamber to 1 * 10 <-3> Pa, argon gas was introduce | transduced in the chamber on the conditions of 60 cc / min, and it adjusted so that it might be set to 0.2 Pa. A voltage was applied to the AZO target, and an AZO layer having a thickness of 140 nm was laminated on the undercoat layer.
得られた積層フィルムに対し、耐環境性試験として次の試験を行った。 The following test was performed as an environmental resistance test on the obtained laminated film.
１） 耐熱性試験
９０℃乾燥機に積層フィルムを２５０時間放置した。
放置前後の積層フィルムにおける電気抵抗変化率と密着性とを測定した。
尚、密着性はＪＩＳ Ｋ ５４００の規格に準じた方法で測定した。
1) Heat resistance test The laminated film was left in a 90 ° C dryer for 250 hours.
The rate of change in electrical resistance and the adhesiveness of the laminated film before and after standing were measured.
The adhesion was measured by a method according to the standard of JIS K 5400.
２） 耐湿熱試験
６０℃−湿度９５％の高温高湿槽に積層フィルムを２５０時間放置した。
放置前後の積層フィルムにおける電気抵抗変化率と密着性とを測定した。
尚、密着性はＪＩＳ Ｋ ５４００の規格に準じた方法で測定した。
上記それぞれの試験に対し、電気抵抗値の変化率が２０％未満の場合を良好とし、２０％以上変化した場合は不良とした。
2) Moisture and heat resistance test The laminated film was allowed to stand for 250 hours in a high-temperature and high-humidity bath at 60 ° C and 95% humidity.
The rate of change in electrical resistance and the adhesiveness of the laminated film before and after standing were measured.
The adhesion was measured by a method according to the standard of JIS K 5400.
For each of the above tests, the case where the rate of change of the electrical resistance value was less than 20% was judged good, and the case where it changed by 20% or more was judged as defective.
尚、アンダーコート層に用いる材料は次の通りとした。
（実施例１〜３）
モノマータイプのシランカップリング剤と、エタノール及び酢酸水溶液によりｐＨ調整をした水溶液と、を混合し、マグネットスタラ−を用いてこれを撹拌し、オリゴマータイプのシランカップリング剤を得た。尚、シランカップリング剤として、アクリル系シランカップリング剤と、アミノ系シランカップリング剤と、エポキシ系シランカップリング剤と、を用いた。
The materials used for the undercoat layer were as follows.
(Examples 1-3)
A monomer type silane coupling agent and an aqueous solution adjusted in pH with ethanol and an acetic acid aqueous solution were mixed and stirred using a magnetic stirrer to obtain an oligomer type silane coupling agent. As the silane coupling agent, an acrylic silane coupling agent, an amino silane coupling agent, and an epoxy silane coupling agent were used.
（比較例１〜３）
モノマータイプのシランカップリング剤をそのままアンダーコート層として用いた。
(Comparative Examples 1-3)
A monomer type silane coupling agent was used as an undercoat layer as it was.
以上、 得られた結果を表に示す。
The obtained results are shown in the table.
この表から分かるように、本発明に係る積層フィルムであれば、耐環境性試験後における電気特性の劣化や密着性の劣化という問題が生じることがなく、即ち耐環境性に優れた積層フィルムを得られることが分かる。 As can be seen from this table, if the laminated film according to the present invention, there is no problem of deterioration of electrical properties and adhesion after the environmental resistance test, that is, a laminated film having excellent environmental resistance. You can see that
Claims (8)
前記アンダーコート層を形成する主たる素材が、加水分解基と有機官能基とを含有するシランカップリング剤であって、モノマータイプのシランカップリング剤とエタノール及び酢酸水溶液とを混合して得たオリゴマータイプのシランカップリング剤であること、
を特徴とする、積層フィルム。 A laminated film formed by laminating at least an undercoat layer and a specific functional layer imparting a specific function in this order on the surface of a polymer resin film to be a base material,
The main material for forming the undercoat layer is a silane coupling agent containing a hydrolyzable group and an organic functional group, and an oligomer obtained by mixing a monomer type silane coupling agent with ethanol and an aqueous acetic acid solution A type of silane coupling agent ,
A laminated film characterized by
前記有機官能基が、アミノ基、エポキシ基、又はアクリル基の何れか若しくは複数であること、
を特徴とする、積層フィルム。 The laminated film according to claim 1,
The organic functional group is any one or more of an amino group, an epoxy group, and an acrylic group;
A laminated film characterized by
前記特定機能層が、金属、金属酸化物又は金属窒化物の何れか若しくは複数によるものであること、
を特徴とする、積層フィルム。 The laminated film according to claim 1 or 2,
The specific functional layer is made of one or more of metal, metal oxide, and metal nitride,
A laminated film characterized by
前記特定機能層が、透明導電性物質による層であること、
を特徴とする、積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein:
The specific functional layer is a layer made of a transparent conductive material;
A laminated film characterized by
前記透明導電性物質が、酸化亜鉛、スズ−インジウム酸化物、酸窒化珪素、又は酸窒化インジウムの何れか若しくは複数であること、
を特徴とする、積層フィルム。 The laminated film according to claim 4 ,
The transparent conductive material is any one or more of zinc oxide, tin-indium oxide, silicon oxynitride, or indium oxynitride,
A laminated film characterized by
前記特定機能層が、ガスバリア性を有する層であること、
を特徴とする、積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein:
The specific functional layer is a layer having gas barrier properties;
A laminated film characterized by
前記特定機能層が、珪素又はアルミニウムの、酸化物又は窒化物、の何れか若しくは複数であること、
を特徴とする、積層フィルム。 The laminated film according to claim 6,
The specific functional layer is any one or a plurality of oxides or nitrides of silicon or aluminum;
A laminated film characterized by
前記特定機能層が、アルミニウム又は銀の何れか若しくは双方であること、
を特徴とする、積層フィルム。 The laminated film according to claim 1 or 3, wherein
The specific functional layer is aluminum or silver or both,
A laminated film characterized by
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