JP5036348B2 - 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法 - Google Patents

非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP5036348B2
JP5036348B2 JP2007047638A JP2007047638A JP5036348B2 JP 5036348 B2 JP5036348 B2 JP 5036348B2 JP 2007047638 A JP2007047638 A JP 2007047638A JP 2007047638 A JP2007047638 A JP 2007047638A JP 5036348 B2 JP5036348 B2 JP 5036348B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrolyte secondary
active material
positive electrode
composite oxide
electrode active
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2007047638A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2008210701A (ja
Inventor
晋也 宮崎
達行 桑原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Electric Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Electric Co Ltd filed Critical Sanyo Electric Co Ltd
Priority to JP2007047638A priority Critical patent/JP5036348B2/ja
Priority to KR1020080005422A priority patent/KR20080079588A/ko
Priority to CNA2008100808982A priority patent/CN101257111A/zh
Priority to US12/038,508 priority patent/US7700009B2/en
Publication of JP2008210701A publication Critical patent/JP2008210701A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5036348B2 publication Critical patent/JP5036348B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/122—Ionic conductors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Manganates manganites or permanganates
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof
    • C01G45/1228—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof of the type [MnO2]n-, e.g. LiMnO2, Li[MxMn1-x]O2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/009—Compounds containing, besides iron, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/40—Cobaltates
    • C01G51/42—Cobaltates containing alkali metals, e.g. LiCoO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Description

本発明は、サイクル特性、保存特性の向上を目的とする非水電解質二次電池の改良に関する。
非水電解質二次電池は、高いエネルギー密度を有し、高容量であるため、携帯機器の駆動電源として広く利用されているが、近年、携帯電話、ノートパソコン等の移動情報端末の高機能化が急速に進展しており、一層高容量の電池が求められるようになった。
従来、非水電解質二次電池の正極活物質としては、コバルト酸リチウムが用いられていたが、これに代えて、リチウムニッケル複合酸化物を用いると、前者を用いた場合よりも放電容量を高めることができる。このため、リチウムニッケル複合酸化物を非水電解質二次電池用正極活物質として利用する技術への期待が高まっている。
然るに、リチウムニッケル複合酸化物は、充電状態で高温となった場合に、急激に酸素を放出する性質がある。このため、安全性が低いという問題がある。また、良質なリチウムニッケル複合酸化物を得るためにはＬｉリッチな条件での合成が効果的であるが、Ｌｉリッチな条件での合成時に、アルカリ分がリチウムニッケル複合酸化物表面に残りやすく、高温保存特性が悪くなるという問題がある。
非水電解質二次電池に関する技術としては、特許文献１〜８が挙げられる。
特開2001-307730号公報 特開2002-75368号公報 特開2003-292308号公報 特開2004-87299号公報 特開2005-123107号公報 特開2005-183384号公報 特開2005-276475号公報 特開2006-134770号公報
特許文献１にかかる技術は、ＬｉＭＰＯ４（ＭはＦｅを有する）で示される第１のリチウム化合物と、第１のリチウム化合物よりも貴な電位を有する第２のリチウム化合物との複合体を正極活物質として用いる技術である。この技術によると、優れた充放電特性を有する電池が得られるとされる。
しかし、この技術では、高温保存特性が十分でないという問題がある。
特許文献２にかかる技術は、ＬｉＮｉ１−ｘＭｘＯ２粒子（Ｍは、Ａｌ，Ｂ，Ｃｏの少なくとも一種）の表面を、ＬｉＦｅＰＯ４微粒子で被覆する技術である。この技術によると、エネルギー密度の高いＬｉＮｉ１−ｘＭｘＯ２と充電時の容量劣化が小さいＬｉＦｅＰＯ４の両方の特性を兼ね備えた電池が得られるとされる。
しかし、この技術では、高温保存特性が十分でないという問題がある。
特許文献３にかかる技術は、ＬｉＦｅＰＯ４粒子表面を導電性炭素材料で被覆し、当該ＬｉＦｅＰＯ４炭素複合体の平均粒径を０．５μｍ以下とする技術である。この技術によると、放電容量を向上させることができるとされる。
しかし、ＬｉＦｅＰＯ４粒子は、充填性が低いため、高密度に充填することが難しく、放電容量を十分に向上できない。
特許文献４にかかる技術は、ニッケル酸リチウム粒子表面をオリビン型結晶構造を有するＬｉＦｅＰＯ４で被覆してなる正極活物質として用いる技術である。この技術によると、ニッケル酸リチウムの長所とオリビン化合物の長所を併せ持つ電池が得られるとされる。
しかし、この技術では、高温保存特性が十分でないという問題がある。
特許文献５にかかる技術は、ＬｉＦｅＰＯ４で示されるオリビン型リン酸リチウムと炭素材料との複合体を正極活物質として用いる技術である。この技術によると、高速での充放電が可能でかつ高容量の電池が得られるとされる。
しかし、ＬｉＦｅＰＯ４粒子は、充填性が低いため、高密度に充填することが難しく、放電容量を十分に向上できない。
特許文献６にかかる技術は、リチウムニッケル複合酸化物と、ＬｉＦｅＰＯ４との混合物を正極活物質として用いる技術である。この技術によると、過充電時の安全性に優れた電池が得られるとされる。
しかし、この技術では、高温保存特性が十分でないという問題がある。
特許文献７にかかる技術は、リチウム鉄リン複合酸化物を正極活物質として用いる技術である。この技術によると、放電容量が高く、充放電サイクル特性に優れた電池が得られるとされる。
しかし、リチウム鉄リン複合酸化物粒子は、充填性が低いため、高密度に充填することが難しく、放電容量を十分に向上できない。
特許文献８にかかる技術は、ＬｉＮｉＯ２からなる第１の活物質層と、ＬｉＦｅＰＯ４からなる第２の活物質層とを積層した多層構造の正極を用いる技術である。この技術によると、連続充電特性及び高温保存特性に優れた電池が得られるとされる。
しかし、この技術によっても、未だ高温保存特性が十分でないという問題がある。
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであって、高容量で且つ高温保存特性に優れた非水電解質二次電池を提供することを目的とする。
上記課題を解決するための非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法にかかる本発明は、非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法において、リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉｘＮｉ１−ｙＭｙＯｚ、０．９＜ｘ≦１．１、０≦ｙ≦０．７、１．９≦ｚ≦２．１、ＭはＡｌ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一種を含む）と、リチウム鉄リン複合酸化物（ＬｉＦｅＰＯ４）と、導電性炭素源と、水とを混練する水中混練工程と、前記水中混練工程の後、前記水を除去する洗浄工程と、前記洗浄工程の後、還元雰囲気下で２００〜８００℃で焼成する焼成工程と、を備えることを特徴とする。
この構成によると、正極活物質にリチウムニッケル複合酸化物が含まれているため、放電容量が高い。
また、正極活物質に含まれるリチウム鉄リン複合酸化物および導電性炭素源が、充電高温保存時のリチウムニッケル複合酸化物の安定性を高めるように作用し、高温保存特性が向上する。さらに、洗浄工程を行うことにより、リチウムニッケル複合酸化物合成時に表面に残存したアルカリ分が、水とともに除去されるので、アルカリ分による悪影響がなくなる。これらの効果が相乗的に作用して、高温保存特性が飛躍的に向上する。
ここで、リチウム鉄リン複合酸化物は、導電性が低いため、負荷特性が悪いという問題がある。然るに、上記構成によると、リチウム鉄リン複合酸化物と導電性炭素源とを水中で混練する水中混練工程により、リチウム鉄リン複合酸化物表面に導電性炭素源によるコート層が形成され、その後の焼成工程により、導電性炭素源が炭素化し、リチウム鉄リン複合酸化物表面に、良好な導電性を持つ炭素コート層が形成される。この炭素コート層により、リチウム鉄リン複合酸化物の導電性が高まるので、負荷特性の低下が起こらない。
上記焼成工程において、焼成温度が低すぎると、良質な炭素コート層が形成されず、その一方、焼成温度が高すぎると、焼成によってリチウムニッケル複合酸化物やリチウム鉄リン複合酸化物の再結晶化が起こる。よって、上記効果を得るために、焼成温度は、上記範囲内に規制することが好ましい。
また、容量・安全性等の観点から、リチウムニッケル複合酸化物に添加する異種金属は、Ａｌ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一種とすることが好ましく、上記化学式においてｘ、ｙ、ｚの範囲を上記のように規制することが好ましい。
上記構成において、前記リチウム鉄リン複合酸化物が、前記リチウムニッケル複合酸化物に対して、１〜２０質量％含まれる構成とすることができる。
リチウム鉄リン複合酸化物の配合比率が低すぎると、リチウムニッケル複合酸化物の高温充電保存時の安定性を高める効果が十分に得られず、他方、リチウム鉄リン複合酸化物の配合比率が高すぎると、炭素コート層によっても十分にリチウム鉄リン複合酸化物の導電性の低さを改善できなくなるため、負荷特性が低下する。よって、上記範囲内に規制することが好ましい。
上記構成において、前記導電性炭素源が、前記リチウムニッケル複合酸化物に対して、０．０１〜５．０質量％含まれる構成とすることができる。
導電性炭素源の配合比率が低すぎると、十分にリチウム鉄リン複合酸化物の導電性の低さを改善できなくなるため、負荷特性が低下し、他方、導電性炭素源の配合比率が高すぎると、正極活物質表面に形成される炭素コート層が密となりすぎ、リチウム鉄リン複合酸化物によるリチウムニッケル複合酸化物の高温充電保存時の安定性を高める効果が十分に得られなくなる。よって、上記範囲内に規制することが好ましい。
ここで、リチウム鉄リン複合酸化物及び導電性炭素源の配合比率は、リチウムニッケル複合酸化物の質量を１００とした場合に含まれるリチウム鉄リン複合酸化物及び導電性炭素源の質量割合である。
導電性炭素源としては、糖類及び／又は糖類のエステルが好適であり、具体的には、グルコース、フルクトース、キシロース、スクロース、セルロース、及びこれらのエステルからなる群より選択される１種以上の化合物が好適である。
上記課題を解決するための非水電解質二次電池の製造方法にかかる本発明は、上記非水電解質二次電池の製造方法を備えることを特徴とする。
上記に説明したように、本発明によると、放電容量が高く、高温保存特性に優れた非水電解質二次電池を提供できるという顕著な効果を奏する。
本発明を実施するための最良の形態を、実施例を用いて詳細に説明する。なお、本発明は下記の形態に限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することができる。
（実施例１）
〈正極の作製〉
ニッケルと、コバルトと、アルミニウムと、を共沈させて、ニッケルコバルトアルミニウム水酸化物を得た。これに水酸化リチウムを添加し、７００℃で焼成して、リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２）を得た。
硫酸鉄、リン酸、水酸化リチウムを混合後、２００℃で３時間の水熱処理を行い、これにより得られた沈殿物を、５００℃でアニールすることにより、オリビン型リチウム鉄リン複合酸化物（ＬｉＦｅＰＯ４）を得た。
なお、上記リチウムニッケル複合酸化物、上記オリビン型リチウム鉄リン複合酸化物に含まれる元素量は、ＩＣＰ（Inductivery Coupled Plasma：プラズマ発光分析）により分析した。
（水中混練工程）
リチウムニッケル複合酸化物１００質量部と、５質量％のリチウム鉄リン複合酸化物と、スクロース３質量部と、水と、を混合し、これらを水中で混練した。
（洗浄工程）
水中混練工程の後、水を脱水除去して、リチウムニッケル複合酸化物及びリチウム鉄リン複合酸化物を洗浄した。
（焼成工程）
この後、還元雰囲気下で２００℃で５時間焼成を行い、正極活物質を作製した。
この正極活物質９０質量部と、導電剤としての炭素粉末５質量部と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）５質量部と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）と、を混合して正極活物質スラリーとした。この正極活物質スラリーをアルミニウム製の正極集電体（厚み２０μｍ）の両面にドクターブレード法により塗布し、乾燥した。この後、圧縮ローラーを用いて厚み１６０μｍに圧延して、５５×５００ｍｍの正極を作製した。
〈負極の作製〉
負極活物質としての天然黒鉛９５質量部と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）５質量部と、Ｎ−メチルピロリドンとを混合して負極活物質スラリーとした。この負極活物質スラリーを銅製の負極集電体（厚み１８μｍ）の両面に塗布し、乾燥した。この後、圧縮ローラーを用いて厚み１５５μｍに圧延して、５７×５５０ｍｍの負極を作製した。
なお、黒鉛の電位はリチウム基準で０．１Ｖである。また、正極及び負極の活物質充填量は、設計基準となる正極活物質の電位（本実施例ではリチウム基準で４．３Ｖであり、電圧は４．２Ｖ）において、充電容量比（負極充電容量／正極充電容量）を１．１となるように調整した。
〈電極体の作製〉
上記正極及び負極を、ポリプロピレン製微多孔膜からなるセパレータを介して巻回することにより、電極体を作製した。
〈非水電解質の調整〉
エチレンカーボネートとジエチルカーボネートを体積比５０：５０（２５℃）で混合し、電解質塩としてのＬｉＰＦ６を１．０Ｍ（モル／リットル）となるように溶解して、非水電解質となした。
〈電池の組み立て〉
外装缶に上記電極体を挿入し、上記非水電解質を注液し、外装缶の開口部を封口板で封口することにより、直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの実施例１に係る非水電解質二次電池を作製した。
（比較例１）
洗浄工程を行わなかったこと以外は、上記実施例１と同様にして、比較例１に係る非水電解質二次電池を作製した。
（比較例２）
ＬｉＦｅＰＯ４を添加しなかったこと以外は、上記実施例１と同様にして、比較例２に係る非水電解質二次電池を作製した。
（比較例３）
スクロースを添加しなかったこと以外は、上記実施例１と同様にして、比較例３に係る非水電解質二次電池を作製した。
（比較例４）
水中混練工程に代えて、乾式でリチウムニッケル複合酸化物とリチウム鉄リン複合酸化物と、スクロースとを混練し、洗浄工程を行わなかったこと以外は、上記実施例１と同様にして、比較例４に係る非水電解質二次電池を作製した。
（比較例５）
焼成工程を１００℃で行ったこと以外は、上記実施例１と同様にして、比較例５に係る非水電解質二次電池を作製した。
〔負荷特性試験〕
上記各電池に対して、定電流１５００ｍＡで電圧が４．２Ｖとなるまで充電し、その後定電圧４．２Ｖで電流が３０ｍＡとなるまで充電した。この後、定電流１５００ｍＡで電圧が２．７５Ｖとなるまで放電し、その放電容量を測定した。この後、上記条件で充電を再度行い、定電流４５００ｍＡで電圧が２．７５Ｖとなるまで放電し、その放電容量を測定した。以下の式により負荷特性を算出した。（全て２５℃で行った。）この結果を下記表１に示す。
負荷特性（％）＝４５００ｍＡ放電容量÷１５００ｍＡ放電容量×１００
〔高温保存試験〕
上記各電池に対して、定電流１５００ｍＡで電圧が４．２Ｖとなるまで充電し、その後定電圧４．２Ｖで電流が３０ｍＡとなるまで充電した。この後、定電流１５００ｍＡで電圧が２．７５Ｖとなるまで放電し、その放電容量を測定した。この後、上記条件で充電を再度行った。（以上の作業は、全て２５℃条件で行った。）この後、７０℃で３６０時間保存した。この後、２５℃で、定電流１５００ｍＡで電圧が２．７５Ｖとなるまで放電し、その放電容量を測定した。以下の式により保存特性を算出した。この結果を下記表１に示す。
高温保存特性（％）＝保存後放電容量÷保存前放電容量×１００
〔充電内部短絡試験〕
上記各電池を５つずつ用意し、これらに対して、定電流１５００ｍＡで電圧が４．４Ｖとなるまで充電し、その後定電圧４．４Ｖで電流が３０ｍＡとなるまで充電した。この電池の中心付近に、直径３ｍｍの釘を貫通させた。そして、電池が燃焼したものをＮＧ、燃焼しなかったものをＯＫと判定した。
ここで、４．４Ｖという電圧は、電池が過充電された状態を意味する。
なお、市場に流通する電池には保護回路等が取り付けられており、このような過充電状態と到ることはなく、また、釘刺しのような極度の内部短絡状態に陥ることもない。
上記表１から、洗浄工程を行わなかった比較例１、比較例４は、高温保存特性が８５％、８０％と、洗浄工程を行った実施例１の９４％よりも大きく低下していることがわかる。
このことは、次のように考えられる。リチウムニッケル複合酸化物は、合成時にアルカリ分が残留しやすく、このアルカリ分が吸湿して、高温保存特性を低下させる。洗浄工程を行うと、アルカリ分が水とともにリチウムニッケル複合酸化物から除去されるので、このような問題が生じない。
また、リチウム鉄リン複合酸化物（ＬｉＦｅＰＯ４）を添加していない比較例２は、内部短絡試験結果が５／５ＮＧと、リチウム鉄リン複合酸化物を添加した実施例１の０／５ＮＧよりも大きく低下していることがわかる。
このことは、次のように考えられる。リチウムニッケル複合酸化物自体は、過充電時及び高温時の結晶構造安定性が低い。このため、過充電状態で且つ内部短絡により電池温度が異常な高温状態となったときには、結晶中から酸素が急激に放出され、結晶構造が不安定となり、電池が燃焼にいたる。ここで、構造安定性や熱安定性に優れるリチウム鉄リン複合酸化物および導電性を高める導電性炭素源が添加されていると、これらが反応を均質化するとともに表面を保護・安定化し、電池が燃焼に至らない。
また、スクロースを添加していない比較例３は、負荷特性が８０％と、スクロースを添加した実施例１の９６％よりも大きく低下していることがわかる。
このことは、次のように考えられる。リチウム鉄リン複合酸化物は、導電性が低く、導電剤の添加のみでは十分な導電性が得られないため、負荷特性が低下する。水中混練工程時にスクロースが添加されていると、これがリチウム鉄リン複合酸化物の表面をコートし、焼成時に表面をコートしたスクロースが炭素化し、リチウム鉄リン複合酸化物表面に良質な炭素コート層が形成され、導電性が向上する。このため、負荷特性が飛躍的に向上する。
また、１００℃で焼成を行った比較例５は、負荷特性が８５％と、２００℃で焼成を行った実施例１の９６％よりも大きく低下していることがわかる。
このことは、次のように考えられる。焼成温度が低いと、スクロースが十分に炭素化しないため、リチウム鉄リン複合酸化物の導電性の低さを解消できず、負荷特性が低下する。このため、焼成温度は、２００℃以上であることが好ましい。また、焼成温度が８００℃を超えると、リチウムニッケル複合酸化物やリチウム鉄リン複合酸化物の再結晶化が起きるおそれがある。よって、焼成温度の上限は８００℃とすることが好ましい。
（実施例２）
リチウム鉄リン複合酸化物（ＬｉＦｅＰＯ４）の添加量を、１．０質量部としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例２に係る非水電解質二次電池を作製した。
（実施例３）
リチウム鉄リン複合酸化物（ＬｉＦｅＰＯ４）の添加量を、２０質量部としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例３に係る非水電解質二次電池を作製した。
（実施例４）
リチウム鉄リン複合酸化物（ＬｉＦｅＰＯ４）の添加量を、３０質量部としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例４に係る非水電解質二次電池を作製した。
〔電池特性試験〕
上記実施例１〜４、比較例２にかかる電池に対して、上記負荷特性試験、高温保存特性試験、内部短絡試験を行った。この結果を下記表２に示す。
上記表２から、リチウム鉄リン複合酸化物（ＬｉＦｅＰＯ４）の添加量が３０質量％である実施例４は、負荷特性が９１％と、リチウム鉄リン複合酸化物の添加量が１．０〜２０質量％である実施例１〜３の９５〜９６％よりも若干低下していることがわかる。
このことは、次のように考えられる。リチウム鉄リン複合酸化物（ＬｉＦｅＰＯ４）の添加量が多いと、スクロースの添加によってもリチウム鉄リン複合酸化物の導電性の低さを解消しきれず、負荷特性がわずかに低下する。このことから、リチウム鉄リン複合酸化物の添加量は、リチウムニッケル複合酸化物に対して１．０〜２０質量％であることが好ましい。
（実施例５）
スクロースの添加量を、０．０１質量部としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例５に係る非水電解質二次電池を作製した。
（実施例６）
スクロースの添加量を、５．０質量部としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例６に係る非水電解質二次電池を作製した。
（実施例７）
スクロースの添加量を、６．０質量部としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例７に係る非水電解質二次電池を作製した。
〔電池特性試験〕
上記実施例１、５〜７、比較例３にかかる電池に対して、上記負荷特性試験、高温保存特性試験、内部短絡試験を行った。この結果を下記表３に示す。
上記表３から、スクロースの添加量が６．０質量％である実施例７は、高温保存特性が９２％と、スクロースの添加量が０．０１〜５．０質量％である実施例１〜３の９５〜９６％よりも若干低下していることがわかる。
このことは、次のように考えられる。スクロースの添加量が多いと、スクロースの炭化物がリチウム鉄リン複合酸化物（ＬｉＦｅＰＯ４）の表面を密に覆ってしまい、リチウムニッケル複合酸化物の熱安定性向上効果を阻害するため、高温保存特性が低下する。このことから、スクロース（導電性炭素源）の添加量は、０．０１〜５．０質量％であることが好ましい。
（実施例８）
スクロースに代えて、グルコースを用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例８に係る非水電解質二次電池を作製した。
（実施例９）
スクロースに代えて、フルクトースを用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例９に係る非水電解質二次電池を作製した。
（実施例１０）
スクロースに代えて、キシロースを用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１０に係る非水電解質二次電池を作製した。
（実施例１１）
スクロースに代えて、カルボキシメチルセルロースを用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１１に係る非水電解質二次電池を作製した。
〔電池特性試験〕
上記実施例１、８〜１１にかかる電池に対して、上記負荷特性試験、高温保存特性試験、内部短絡試験を行った。この結果を下記表４に示す。
上記表４から、導電性炭素源として、糖類（スクロース、グルコース、フルクトース、キシロース等）、糖類のエステル（カルボキシメチルセルロース等）を用いた場合、良好な性質が得られることがわかる。
（追加事項）
リチウムニッケル複合酸化物、リチウム鉄リン複合酸化物の製造方法は、上記実施例に限定されるものではない。
また、上記実施例では、洗浄工程を、水中混練工程で用いた水を脱水することにより行ったが、これに代えて、リチウムニッケル複合酸化物及びリチウム鉄リン複合酸化物を、流水洗浄してもよい。
以上に説明したように、本発明によると、高容量で高温保存特性に優れた非水電解質二次電池を実現することができる。よって、産業上の利用可能性は大きい。

Claims (6)

  1. 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法において、
    リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉｘＮｉ１−ｙＭｙＯｚ、０．９＜ｘ≦１．１、０≦ｙ≦０．７、１．９≦ｚ≦２．１、ＭはＡｌ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一種を含む）と、リチウム鉄リン複合酸化物（ＬｉＦｅＰＯ４）と、導電性炭素源と、水とを混練する水中混練工程と、
    前記水中混練工程の後、前記水を除去する洗浄工程と、
    前記洗浄工程の後、還元雰囲気下で２００〜８００℃で焼成する焼成工程と、
    を備えることを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
  2. 請求項１に記載の非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法において、
    前記リチウム鉄リン複合酸化物が、前記リチウムニッケル複合酸化物に対して、１〜２０質量％含まれる、
    ことを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
  3. 請求項１又は２に記載の非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法において、
    前記導電性炭素源が、前記リチウムニッケル複合酸化物に対して、０．０１〜５．０質量％含まれる、
    ことを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
  4. 請求項１、２又は３に記載の非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法において、
    前記導電性炭素源が、糖類及び／又は糖類のエステルである、
    ことを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
  5. 請求項４に記載の非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法において、
    糖類及び／又は糖類のエステルが、グルコース、フルクトース、キシロース、スクロース、セルロース、及びこれらのエステルからなる群より選択される１種以上の化合物である、
    ことを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法。
  6. 請求項１ないし５のいずれか１項に記載の非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法を備える、
    ことを特徴とする非水電解質二次電池の製造方法。
JP2007047638A 2007-02-27 2007-02-27 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法 Expired - Fee Related JP5036348B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007047638A JP5036348B2 (ja) 2007-02-27 2007-02-27 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法
KR1020080005422A KR20080079588A (ko) 2007-02-27 2008-01-17 비수전해질 2차전지용 양극 활물질의 제조 방법
CNA2008100808982A CN101257111A (zh) 2007-02-27 2008-02-26 非水电解质二次电池用正极活性物质的制造方法
US12/038,508 US7700009B2 (en) 2007-02-27 2008-02-27 Method for producing positive electrode active material of non-aqueous electrolyte secondary cell

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007047638A JP5036348B2 (ja) 2007-02-27 2007-02-27 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008210701A JP2008210701A (ja) 2008-09-11
JP5036348B2 true JP5036348B2 (ja) 2012-09-26

Family

ID=39714841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007047638A Expired - Fee Related JP5036348B2 (ja) 2007-02-27 2007-02-27 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7700009B2 (ja)
JP (1) JP5036348B2 (ja)
KR (1) KR20080079588A (ja)
CN (1) CN101257111A (ja)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2162935A1 (en) 2007-06-22 2010-03-17 Boston-Power, Inc. Cid retention device for li-ion cell
CA2678540A1 (fr) 2009-09-15 2011-03-15 Hydro-Quebec Materiau constitue de particules composites d'oxyde, procede pour sa preparation, et son utilisation comme matiere active d'electrode
JP5672113B2 (ja) * 2010-03-31 2015-02-18 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池
DE102010021804A1 (de) * 2010-05-27 2011-12-01 Süd-Chemie AG Verbundmaterial enthaltend ein gemischtes Lithium-Metallphosphat
US9419271B2 (en) * 2010-07-02 2016-08-16 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Electrode material and method for forming electrode material
JP2012048865A (ja) * 2010-08-24 2012-03-08 Asahi Glass Co Ltd リチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法、リチウムイオン二次電池用正極活物質及びリチウムイオン二次電池
JP5678191B2 (ja) * 2010-09-08 2015-02-25 エスケー イノベーション カンパニー リミテッドＳｋ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． リチウム二次電池用陽極活物質及びその製造方法
CN103109399B (zh) * 2010-09-10 2015-11-25 海洋王照明科技股份有限公司 一种含锂盐-石墨烯复合材料及其制备方法
KR101232836B1 (ko) * 2010-09-14 2013-02-13 한양대학교 산학협력단 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법, 상기 제조 방법에 따라 제조된 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN106450299A (zh) * 2011-03-28 2017-02-22 公立大学法人兵库县立大学 二次电池用电极材料、二次电池用电极材料的制造方法及二次电池
KR101309149B1 (ko) * 2011-04-15 2013-09-17 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이차전지
JP2013084566A (ja) * 2011-09-30 2013-05-09 Fuji Heavy Ind Ltd 非水電解質二次電池
JP5797993B2 (ja) * 2011-09-30 2015-10-21 富士重工業株式会社 非水電解質二次電池
CN104205437B (zh) * 2012-03-27 2016-11-09 Tdk株式会社 活性物质、使用该活性物质的电极以及锂离子二次电池
CN103456918B (zh) * 2012-05-28 2016-03-30 比亚迪股份有限公司 电池正极及其制备方法和使用该正极的锂离子电池
WO2015001632A1 (ja) * 2013-07-03 2015-01-08 株式会社日立製作所 リチウムイオン二次電池用正極材、リチウムイオン二次電池用正極、リチウムイオン二次電池及びこれらの製造方法
JP2015138651A (ja) * 2014-01-22 2015-07-30 株式会社デンソー 非水電解質二次電池の制御方法及び非水電解質二次電池システム
JP6079696B2 (ja) * 2014-05-19 2017-02-15 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
JP5983679B2 (ja) 2014-05-30 2016-09-06 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池およびその製造方法
JP5888400B1 (ja) * 2014-12-26 2016-03-22 住友大阪セメント株式会社 電極材料及びその製造方法
JP6465400B2 (ja) * 2015-03-23 2019-02-06 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子の制御装置及び蓄電素子の使用方法
JP7039945B2 (ja) * 2017-11-15 2022-03-23 株式会社豊田自動織機 正極及びリチウムイオン二次電池
CN109560281A (zh) * 2018-12-24 2019-04-02 桑顿新能源科技有限公司 一种碳包覆的磷酸铁锂正极材料及其制备方法和锂电池
CN111653752B (zh) * 2020-06-24 2021-11-09 蜂巢能源科技有限公司 一种正极材料、其制备方法和锂离子电池

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3482424B2 (ja) * 1998-10-02 2003-12-22 シャープ株式会社 非水系二次電池用正極活物質の製造方法及び非水系二次電池
JP3640545B2 (ja) * 1998-10-27 2005-04-20 シャープ株式会社 非水系二次電池用正極活物質ニッケル酸リチウムの製造方法
JP3959929B2 (ja) * 2000-04-25 2007-08-15 ソニー株式会社 正極及び非水電解質電池
US7189475B2 (en) * 2000-07-27 2007-03-13 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Lithium secondary battery
JP2002075368A (ja) * 2000-09-05 2002-03-15 Sony Corp 正極活物質及び非水電解質電池並びにそれらの製造方法
JP3982165B2 (ja) * 2000-10-05 2007-09-26 ソニー株式会社 固体電解質電池
JP4686852B2 (ja) * 2000-12-04 2011-05-25 ソニー株式会社 非水電解液電池
JP4843848B2 (ja) * 2001-01-22 2011-12-21 株式会社デンソー 非水電解液二次電池
JP4187523B2 (ja) * 2002-01-31 2008-11-26 日本化学工業株式会社 リチウム鉄リン系複合酸化物炭素複合体、その製造方法、リチウム二次電池正極活物質及びリチウム二次電池
JP3726958B2 (ja) * 2002-04-11 2005-12-14 ソニー株式会社 電池
JP2003317705A (ja) * 2002-04-19 2003-11-07 Sony Corp 電 池
KR100437340B1 (ko) * 2002-05-13 2004-06-25 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법
JP3632686B2 (ja) 2002-08-27 2005-03-23 ソニー株式会社 正極活物質及び非水電解質二次電池
KR101061664B1 (ko) * 2002-10-18 2011-09-01 미쯔이 죠센 가부시키가이샤 2차 전지용 양극 재료의 제조방법, 및 2차 전지
JP2004164988A (ja) * 2002-11-13 2004-06-10 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd リチウム含有金属酸化物の製造方法及び該リチウム含有金属酸化物を用いたリチウム二次電池
CN1754237B (zh) * 2003-02-25 2010-05-26 日本瑞翁株式会社 电化学装置用电极的制造方法
JP4061586B2 (ja) * 2003-04-11 2008-03-19 ソニー株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池
JP4407211B2 (ja) * 2003-09-02 2010-02-03 日産自動車株式会社 非水電解質二次電池
JP4641375B2 (ja) 2003-10-20 2011-03-02 日立マクセル株式会社 オリビン型リン酸リチウムと炭素材料との複合体の製造方法
US8119285B2 (en) * 2003-10-27 2012-02-21 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Cathode material for secondary battery, method for producing cathode material for secondary battery and secondary battery
FR2864349B1 (fr) 2003-12-23 2014-08-15 Cit Alcatel Matiere electrochimiquement active pour electrode positive de generateur electrochimique rechargeable au lithium
JP2005276475A (ja) 2004-03-23 2005-10-06 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd リチウム電池用正極材料及びリチウム電池用電極並びにリチウム電池
JP4794833B2 (ja) * 2004-07-21 2011-10-19 日本コークス工業株式会社 リチウムイオン二次電池用正極材料、その製造方法、及びリチウムイオン二次電池
KR101245064B1 (ko) * 2004-10-06 2013-03-18 니폰 제온 가부시키가이샤 전극 조성물, 전극 및 전지
JP2006134770A (ja) 2004-11-08 2006-05-25 Sony Corp 正極および電池
JP4182060B2 (ja) * 2005-01-17 2008-11-19 シャープ株式会社 リチウム二次電池
WO2006080110A1 (ja) * 2005-01-26 2006-08-03 Shirouma Science Co., Ltd. リチウム二次電池用正極材料
KR101179378B1 (ko) * 2005-02-10 2012-09-03 쇼와 덴코 가부시키가이샤 이차전지용 집전기, 이차전지 양극, 이차전지 음극, 이차전지 및 그들의 제조 방법
JP4839633B2 (ja) * 2005-02-28 2011-12-21 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池および非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法
JP4273422B2 (ja) * 2005-03-09 2009-06-03 ソニー株式会社 正極材料および電池

Also Published As

Publication number Publication date
US20080203363A1 (en) 2008-08-28
CN101257111A (zh) 2008-09-03
KR20080079588A (ko) 2008-09-01
JP2008210701A (ja) 2008-09-11
US7700009B2 (en) 2010-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5036348B2 (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法
JP5219387B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP4717847B2 (ja) 正極活物質及びこれを含むリチウム二次電池
JP4637899B2 (ja) 高出力リチウム二次バッテリー
JP5879761B2 (ja) リチウム複合化合物粒子粉末及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池
JP5214202B2 (ja) 非水電解質二次電池およびその製造方法
JP5611453B2 (ja) リチウムイオン二次電池用負極及びその負極を用いたリチウムイオン二次電池
EP2752926A1 (en) Lithium secondary battery comprising spherical natural graphite as anode active material
JP2007035358A (ja) 正極活物質及びその製造方法、並びにリチウムイオン二次電池
JP2010267540A (ja) 非水電解質二次電池
JP7037013B2 (ja) リチウムコバルト酸化物を含むコア及びリチウムコバルトリン酸化物を含むシェルを含む正極活物質粒子及びその製造方法
JP6477690B2 (ja) リチウムイオン二次電池電極用バインダー組成物、リチウムイオン二次電池電極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用電極、および、リチウムイオン二次電池
JP5505480B2 (ja) リチウムイオン二次電池用負極及びその負極を用いたリチウムイオン二次電池
JP2018523279A (ja) 二次電池用正極、この製造方法及びこれを含むリチウム二次電池
JP2012146590A (ja) 非水電解質二次電池用正極、その正極の製造方法、及び非水電解質二次電池
JP2013114848A (ja) リチウムイオン二次電池とその製造方法
JP2023015188A (ja) 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法
KR102227102B1 (ko) 리튬이차전지 전극 코팅 방법, 및 이에 따라 제조한 전극을 포함하는 리튬이차전지
KR20140098350A (ko) 고출력의 이차전지용 양극 및 이를 포함하는 이차전지
CN114270570A (zh) 二次电池用正极活性材料的制备方法
KR101396847B1 (ko) 입자 강도가 향상된 천연 흑연 입자로 이루어진 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP2019186123A (ja) 正極、非水電解質二次電池、および正極の製造方法
JP5181455B2 (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および、これを用いた非水系電解質二次電池
KR20070059829A (ko) 신규한 음극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는리튬 이차 전지
KR101542183B1 (ko) 안전성이 높고 충방전 사이클 특성이 우수한 고전압 리튬이차전지용 양극재

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20091215

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120528

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120605

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120703

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150713

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150713

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees