JP5036254B2 - 乳濁型液体柔軟剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、乳濁型液体柔軟剤組成物に関する。詳しくは、衣料等の繊維製品を洗濯する際に用いることにより、繊維製品に対して柔軟性や滑らかさといった風合いを付与すると同時に、安息香酸ベンジルを用いることで、汗臭、タバコ臭などの臭気の付着を防止することができる乳濁型液体柔軟剤組成物に関する。
繊維製品を洗濯する際に、繊維製品に対して柔軟性や滑らかさ、さらには冬季乾燥期においては静電気防止性をも付与するために、長鎖炭化水素基を分子内に有する第４級アンモニウム塩を主基剤とする柔軟仕上げ剤が従来から用いられている。しかも、使用後環境中に廃棄された後、自然環境中で生分解し易くさせることを目的に、第４級アンモニウム塩分子中にエステル基やアミド基を導入することも公知技術である。（特許文献１，３，４）
しかしながら、特許文献３では、不飽和のエステル型カチオン性界面活性剤に不飽和脂肪酸の低級アルコールエステルを併用した組成に対して、安息香酸ベンジルを香料の保留剤として柔軟剤組成物中に僅か０．０１〜０．０４質量％程度含むだけであり、本願とは明らかに安息香酸ベンジルを添加する課題効果が異なる。
一方、柔軟剤の付加機能の一つとして、繊維製品に対して食べ物臭やタバコ臭といった不快臭の付着防止を狙って、柔軟化基剤以外の特定成分を柔軟仕上げ剤中に含有させる試みが最近なされている。（特許文献４，５）
前者では、特定の香料成分を含有する香料組成物をエステル基含有第４級アンモニウム塩に対して併用しており、一方後者では、主として金属酸化物微粒子がその防臭効果を発現している。特に、前者の実施例においては、特定の香料成分の他に、本願（Ｂ）成分である安息香酸ベンジルを香料の保留剤として１質量％含む香料組成物を液体柔軟剤組成物中に０．５〜１．０質量％配合しており、よって安息香酸ベンジルは組成物中に僅か０．００５〜０．０１質量％しか含まれていない。これに対して、本願では上記の特定香料成分を含まず、しかも安息香酸ベンジルをより高濃度に組成物中に含有するので、防臭効果は特許文献４より明らかに強力である。
しかしながら、特許文献３では、不飽和のエステル型カチオン性界面活性剤に不飽和脂肪酸の低級アルコールエステルを併用した組成に対して、安息香酸ベンジルを香料の保留剤として柔軟剤組成物中に僅か０．０１〜０．０４質量％程度含むだけであり、本願とは明らかに安息香酸ベンジルを添加する課題効果が異なる。
一方、柔軟剤の付加機能の一つとして、繊維製品に対して食べ物臭やタバコ臭といった不快臭の付着防止を狙って、柔軟化基剤以外の特定成分を柔軟仕上げ剤中に含有させる試みが最近なされている。（特許文献４，５）
前者では、特定の香料成分を含有する香料組成物をエステル基含有第４級アンモニウム塩に対して併用しており、一方後者では、主として金属酸化物微粒子がその防臭効果を発現している。特に、前者の実施例においては、特定の香料成分の他に、本願（Ｂ）成分である安息香酸ベンジルを香料の保留剤として１質量％含む香料組成物を液体柔軟剤組成物中に０．５〜１．０質量％配合しており、よって安息香酸ベンジルは組成物中に僅か０．００５〜０．０１質量％しか含まれていない。これに対して、本願では上記の特定香料成分を含まず、しかも安息香酸ベンジルをより高濃度に組成物中に含有するので、防臭効果は特許文献４より明らかに強力である。
一方、特許文献１では、エステルアミド型３級アミン、その中和物、もしくはその第４級化物と高級脂肪酸からなる組合せの柔軟化基剤に対して、安息香酸ベンジルなどの特定香料成分２種以上を組成物中に０．０２〜１．０質量％配合して、経日保存しても組成物の香りの変化がしにくい組成物を提案している。この場合も、防臭性付与を狙った本願案とは課題効果が異なり、しかも該特許文献ではエステル基とアミド基を含有する長鎖炭化水素基を含むカチオン性柔軟化基剤を用い、且つ高級脂肪酸を一定比率範囲内で併用しているので、本願発明組成物より自然環境中での生分解性が劣る。
さらに、特許文献２では、布巾柔軟活性剤に対して、一定範囲のＣｌｏｇＰ値である主溶媒と、安息香酸ベンジルなどの極性疎水性物質から選択される主溶媒エキステンダーとを併用して、「濃縮された安定な半透明又は透明の布巾柔軟化組成物」が提案されている。しかし、該特許文献はあくまで低溶媒量且つ低香料添加量レベルで半透明乃至透明な組成物を狙ったものであり、それに対して本願は溶媒量が低く、しかも乳濁型液体柔軟剤組成物を目的としたものであり、明らかに安息香酸ベンジルの添加量と課題効果、及び組成物の外観は全く異なるものである。
本発明の課題は、洗濯時に処理した衣類等の繊維製品に柔軟性などの良好な風合いを付与すると共に、繊維製品の使用時に汗臭、タバコ臭などの臭気の付着を防止可能な乳濁型液体柔軟剤組成物を提供することにある。
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のカチオン性界面活性剤と特定量以上の安息香酸ベンジルと併用することにより前記課題を達成できることを見出した。すなわち、本発明により、下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有することを特徴とする乳濁型液体柔軟剤組成物を含有することを特徴とする乳濁型液体柔軟剤組成物を提供する：
（Ａ）分断基も含めて炭素数が１０〜２２の、エステル基で分断された長鎖炭化水素基を含む３級アミン、該３級アミンの中和物及び該３級アミンの４級化物から成る群から選択される１種以上のカチオン性界面活性剤
（Ｂ）安息香酸ベンジル：０．１質量％以上。
（Ａ）分断基も含めて炭素数が１０〜２２の、エステル基で分断された長鎖炭化水素基を含む３級アミン、該３級アミンの中和物及び該３級アミンの４級化物から成る群から選択される１種以上のカチオン性界面活性剤
（Ｂ）安息香酸ベンジル：０．１質量％以上。
本発明によれば、繊維製品に柔軟性などの良好な風合いを付与すると共に、繊維製品の使用時に汗臭、タバコ臭などの臭気の付着を防止可能で、且つ使用後環境中で生分解し易い乳濁型液体柔軟剤組成物を提供できる。本発明の組成物はまた、長期保存しても粘度上昇が小さいという点で乳化分散安定性が良好である。
本発明において、「乳濁」とは、測定セルとして光路長１０ｍｍのガラスセルを使用し、対照セルにイオン交換水を入れた際に、試料の可視光線透過率（波長６６０ｎｍ）が３０％未満であることを意味する。
［（Ａ）成分：カチオン性界面活性剤］
本発明で用いる（Ａ）成分は、分断基も含めて炭素数が１０〜２２、好ましくは１８〜２０の、エステル基で分断された長鎖炭化水素基を１つ以上有する３級アミン、その有機または無機酸による中和物又は４級化物、或いはこれらの混合物である。これらは、いずれも１種または２種以上の混合物として用いることができる。長鎖炭化水素基としては、直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基があげられる。該長鎖炭化水素基がエステル基を有することにより、良好な生分解性を発揮するため、本発明の液体洗浄剤組成物が自然環境中へ廃棄された後、環境に与える負荷が小さいので好ましい。
（Ａ）成分が、上記３級アミン、又はその中和物若しくは４級化物を含有するカチオン界面活性剤混合物であって、該カチオン界面活性剤混合物の全量を基準として、長鎖炭化水素基を２又は３つ有するカチオン界面活性剤の含有率が５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上であると、処理した繊維製品の柔軟性がより良好になるので好ましい。
［（Ａ）成分：カチオン性界面活性剤］
本発明で用いる（Ａ）成分は、分断基も含めて炭素数が１０〜２２、好ましくは１８〜２０の、エステル基で分断された長鎖炭化水素基を１つ以上有する３級アミン、その有機または無機酸による中和物又は４級化物、或いはこれらの混合物である。これらは、いずれも１種または２種以上の混合物として用いることができる。長鎖炭化水素基としては、直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基があげられる。該長鎖炭化水素基がエステル基を有することにより、良好な生分解性を発揮するため、本発明の液体洗浄剤組成物が自然環境中へ廃棄された後、環境に与える負荷が小さいので好ましい。
（Ａ）成分が、上記３級アミン、又はその中和物若しくは４級化物を含有するカチオン界面活性剤混合物であって、該カチオン界面活性剤混合物の全量を基準として、長鎖炭化水素基を２又は３つ有するカチオン界面活性剤の含有率が５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上であると、処理した繊維製品の柔軟性がより良好になるので好ましい。
本発明で用いることのできるカチオン界面活性剤としては、市販品を用いても良いし、公知の方法により製造することができるものを用いてもよい。公知の方法により製造する場合には、未反応原料等を分離せずにそのまま使用することができる。具体的には、下記の（Ｉ）〜（Ｖ）式で表される３級アミン、もしくはその有機または無機酸による中和物又は４級化物、或いはこれらの混合物を使用することができる。本発明においては、一般式（III）、（IV）、（V）の４級化物の混合物を使用するのが好ましい。
（Ａ）成分を構成するＲ1ＣＯＯは炭素数８〜２０の脂肪酸の残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれから誘導される長鎖炭化水素基である。不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比率はシス／トランス＝２５／７５〜１００／０が好ましく、４０／６０〜８０／２０が特に好ましい。Ｒ１ＣＯＯの基となる脂肪酸は以下のものが例示できる。ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などが挙げられる。中でも好ましいのは、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸を所定量組み合わせ、飽和／不飽和の質量比が９５／５〜５０／５０、シス／トランス体質量比が４０／６０〜８０／２０、ヨウ素価が１０〜５０、炭素数１８の比率が７０質量％以上であり、炭素数２０の脂肪酸が多くて２質量％、炭素数２２の脂肪酸が多くて１質量％となるように調整した脂肪酸組成を用いることが好ましい。ここで、式中に存在するＲ１はすべて同一であっても、またはそれぞれ異なっていても構わない。
上記３級アミンの中和に用いる酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸などが挙げられる。本発明で用いる３級アミンは塩酸、硫酸、メチル硫酸によって中和されたアミン塩の形で用いることが好ましい。その中和工程は３級アミンを予め中和したものを水に分散してもよいし、酸水溶液中に３級アミン を液状又は固体状で投入してもよい。もちろん３級アミンと酸成分を同時に投入してもよい。また、上記３級アミンの４級化に用いる４級化剤としては塩化メチル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などが挙げられる。
一般式（I）、（II）の化合物は上記脂肪酸組成物、または脂肪酸メチルエステル組成物とメチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、液体柔軟剤組成物中での乳化分散安定性を良好にする観点から、（I）と（II）の化合物の存在比率は質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。更に、その４級化物を用いる場合には、４級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸などを用いる。その際、（I）と（II）で示されるエステルアミンの４級化物の存在比率も、分散安定性の観点から質量比で９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。また、（I）、（II）を４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、４級化物／４級化されていないエステルアミンの比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比で９９／１〜７０／３０の質量比率であることが好ましい。
一般式（III）、（IV）、（V）の化合物は上記脂肪酸組成物、または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、液体柔軟剤組成物中での乳化分散安定性を良好にする観点から、[（III）＋（IV）]と（V）の化合物の存在比率は質量比で好ましくは９９／１〜５０／５０、より好ましくは７０／３０〜８０／２０となる様に合成することが好ましい。更に、その４級化物を用いる場合には、４級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸などを用いるが、反応性の観点からジメチル硫酸がより好ましい。その際、[（III）＋（IV）]と（V）で示されるエステルアミンの４級化物の存在比率も、分散安定性の観点から質量比で９９／１〜５０／５０、より好ましくは７０／３０〜８０／２０となる様に合成することが好ましい。また、（III）、（IV）、（V）を４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、４級化物／４級化されていないエステルアミンの比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比で９９／１〜７０／３０の質量比率であることが好ましい。
本発明の組成物中における（Ａ）成分の配合量は１〜５０質量％であり、好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。（Ａ）成分の配合量が多すぎると組成物の粘度が高くなりすぎて粘度コントロ−ルが極めて難しくなるため、好ましくない。一方、配合量が少ないと、柔軟性や防臭効果を付与するには組成物を多めに使用する必要があるので、その点で使用性が低下する。また、製品の輸送から保管段階で余分なスペースを必要とするので、効率が低下し、好ましくない。
［（Ｂ）成分：安息香酸ベンジル］
本発明における必須成分（Ｂ）は安息香酸ベンジルである。一般に、安息香酸ベンジルはベンズアルデヒドからＣａｎｎｉｚａｒｏ反応によって合成するか、またはベンジルアルコールを安息香酸でエステル化して工業的に製造されるので、極めて容易に入手可能である。
本発明における必須成分（Ｂ）は安息香酸ベンジルである。一般に、安息香酸ベンジルはベンズアルデヒドからＣａｎｎｉｚａｒｏ反応によって合成するか、またはベンジルアルコールを安息香酸でエステル化して工業的に製造されるので、極めて容易に入手可能である。
前記した通り、該化合物は香料成分の溶剤もしくは保留剤として汎用され、大抵の場合（特許文献３〜５）、香料組成物中に約１質量％、柔軟剤組成物中に換算しておよそ０．０５質量％を上限量として配合される。本発明の課題の一つである防臭効果を付与するために、柔軟剤組成物に対して安息香酸ベンジルは０．１質量％以上、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．３〜３質量％、さらに好ましくは０．５〜２質量％、配合することが必要である。前記の下限量より少ないと防臭効果が不充分であり、一方上限量より多いと高コストになり、しかも香料組成物を添加してもそれ自体の基剤臭が目立ちマスキングできない程度になり、且つ乳化分散安定性も劣化する傾向がある。
［任意成分（Ｃ）：ノニオン性界面活性剤］
長期保存しても乳化分散状態が分離せず、しかも著しい粘度上昇もなく、安定な液体柔軟剤組成物とするためには、上記の（Ａ）、（Ｂ）成分の他に、ノニオン性界面活性剤を配合することが好ましく、それらの中でも、高級アルコール、高級アミン又は高級脂肪酸のアルキレンオキシド付加物を用いることができるが、特に、高級アルコールのアルキレンオキシド付加物が好ましい。高級アルコールは一級でも二級でもよく、その長鎖炭化水素鎖部分は、分岐していても直鎖でもよく、不飽和があってもよく、炭素鎖長に分布があってもよい。炭素鎖長は好ましくは８〜２０、より好ましくは１０〜１８である。炭化水素鎖が不飽和基を含む場合には、炭素数は１６〜１８であるものが好ましく、不飽和基の立体異性体構造は、シス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよい。
長期保存しても乳化分散状態が分離せず、しかも著しい粘度上昇もなく、安定な液体柔軟剤組成物とするためには、上記の（Ａ）、（Ｂ）成分の他に、ノニオン性界面活性剤を配合することが好ましく、それらの中でも、高級アルコール、高級アミン又は高級脂肪酸のアルキレンオキシド付加物を用いることができるが、特に、高級アルコールのアルキレンオキシド付加物が好ましい。高級アルコールは一級でも二級でもよく、その長鎖炭化水素鎖部分は、分岐していても直鎖でもよく、不飽和があってもよく、炭素鎖長に分布があってもよい。炭素鎖長は好ましくは８〜２０、より好ましくは１０〜１８である。炭化水素鎖が不飽和基を含む場合には、炭素数は１６〜１８であるものが好ましく、不飽和基の立体異性体構造は、シス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよい。
ノニオン性界面活性剤として好適な高級アルコールアルキレンオキシド付加物の原料アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ブチルオクタノール、イソトリデシルアルコール、イソヘキサデシルアルコール、２−ブチルデカノール、２−ヘキシルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルデカノール、２−ヘキシルドデカノール、２−オクタデカノール、２−ドデシルヘキサデカノールなどの天然系もしくは合成系の高級アルコールを使用することができる。
一方、高級アルコールに付加するアルキレンオキシドはエチレンオキシド（ＥＯ）単独が好ましいが、エチレンオキシドにプロピレンオキシド（ＰＯ）又はブチレンオキシド（ＢＯ）を併用してもよく、これらアルキレンオキシドの平均付加モル数は３０〜１００が好ましく、より好ましくは３０〜８０モルである。
一方、高級アルコールに付加するアルキレンオキシドはエチレンオキシド（ＥＯ）単独が好ましいが、エチレンオキシドにプロピレンオキシド（ＰＯ）又はブチレンオキシド（ＢＯ）を併用してもよく、これらアルキレンオキシドの平均付加モル数は３０〜１００が好ましく、より好ましくは３０〜８０モルである。
アルキレンオキシド付加型のノニオン性界面活性剤として、より具体的には、ラウリルアルコールの平均ＥＯ３０モル付加物、一級イソデシルアルコールの平均ＥＯ３０モル付加物、一級イソトリデシルアルコールの平均ＥＯ４５又は６０モル付加物、一級イソへキサデシルアルコールの平均ＥＯ６０モル付加物、牛脂アルキルアミンの平均ＥＯ６０モル付加物、ラウリン酸の平均ＥＯ３０モル付加物などが挙げられる。それらの具体例として、日本エマルジョン株式会社のエマレックスシリーズ、三洋化成株式会社のエマルミンシリーズ、ライオン株式会社のＴＡシリーズ、及びライオンアクゾ株式会社のエソミンシリーズ、（株）日本触媒のソフタノールシリーズ、ＢＡＳＦ社製Ｌｕｔｅｎｓｏｌシリーズなどを使用することができる。また、上記化合物には、原料であるアルコールやアミン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリアルキレングリコールなどが未反応分として非イオン界面活性剤中に１０質量％以下で含まれてもよい。それらは、１種単独でも又は２種以上の混合物としても使用することができる。
前記ノニオン性界面活性剤の添加量は、組成物全量に対し好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。添加量がこれより多すぎると初期粘度が上がりすぎるし、しかもコスト的に無駄である。一方、添加量が少なすぎると、得られる乳濁型液体柔軟剤組成物の乳化分散安定性が劣化する。
本発明の組成物はさらに、通常、繊維製品用液体柔軟剤組成物に含まれるその他の成分を含有することができる。具体的には水、溶剤、無機又は有機の水溶性塩類、シリコーン化合物、高分子化合物、染料、香料、紫外線吸収剤、抗菌剤、消臭剤、スキンケア成分などを含有することができる。
［任意成分（Ｄ）］
本発明組成物は、好ましくは水性組成物であり、使用水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができるが、イオン交換水が好適である。
溶剤としては、低級（炭素数１〜４）アルコール、グリコールエーテル系溶剤、多価アルコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の水性溶剤である。具体的にはエタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、及び一般式（VI）で表わされる水溶性溶剤から選ばれる溶媒成分を配合することが好ましい。
Ｒ２−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)y−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)z−Ｈ （VI）
〔式中、Ｒ２は、炭素数１〜６、好ましくは２〜４のアルキル基又はアルケニル基である。ｙおよびｚは平均付加モル数であり、ｙは１〜１０、好ましくは２〜５、zは０〜５、好ましくは０〜２の数を示す。〕
中でも好ましい例としてはエタノール、エチレングリコール、ブチルカルビトール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
これらの溶剤は、組成物中に０〜３０質量％、好ましくは０．０１〜２５質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％配合される。
本発明組成物は、好ましくは水性組成物であり、使用水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができるが、イオン交換水が好適である。
溶剤としては、低級（炭素数１〜４）アルコール、グリコールエーテル系溶剤、多価アルコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の水性溶剤である。具体的にはエタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、及び一般式（VI）で表わされる水溶性溶剤から選ばれる溶媒成分を配合することが好ましい。
Ｒ２−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)y−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)z−Ｈ （VI）
〔式中、Ｒ２は、炭素数１〜６、好ましくは２〜４のアルキル基又はアルケニル基である。ｙおよびｚは平均付加モル数であり、ｙは１〜１０、好ましくは２〜５、zは０〜５、好ましくは０〜２の数を示す。〕
中でも好ましい例としてはエタノール、エチレングリコール、ブチルカルビトール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
これらの溶剤は、組成物中に０〜３０質量％、好ましくは０．０１〜２５質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％配合される。
［任意成分（Ｅ）］
無機又は有機の水溶性塩類は、組成物の粘度をコントロールする目的で用いることができる。無機又は有機の水溶性塩類としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、などの他、硫酸もしくは硝酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、やｐ−トルエンスルホン酸、グリコール酸、乳酸などの有機酸のアルカリ金属塩などが挙げられる。好ましくは、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウムである。無機又は有機の水溶性塩類の配合量は組成物全量に対し０〜３質量％、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％である。無機又は有機の水溶性塩類の添加は組成物製造のどの工程で入れてもよい。
無機又は有機の水溶性塩類は、組成物の粘度をコントロールする目的で用いることができる。無機又は有機の水溶性塩類としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、などの他、硫酸もしくは硝酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、やｐ−トルエンスルホン酸、グリコール酸、乳酸などの有機酸のアルカリ金属塩などが挙げられる。好ましくは、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウムである。無機又は有機の水溶性塩類の配合量は組成物全量に対し０〜３質量％、好ましくは０．０１〜２質量％、より好ましくは０．０５〜１質量％である。無機又は有機の水溶性塩類の添加は組成物製造のどの工程で入れてもよい。
［任意成分：シリコーン化合物］
洗濯工程における防しわ性、繊維の吸水性向上、アイロンすべり性、などを改善する目的で、ジメチルポリシロキサン及び各種有機官能基を有する変性ジメチルポリシロキサンから選ばれるシリコーンを、１種単独で又は２種以上の混合物として任意の割合で使用することができる。
特に、下記一般式（１）で表わされる分子内にポリオキシアルキレン基を含有するポリエーテル変性シリコーン類が好適である。
洗濯工程における防しわ性、繊維の吸水性向上、アイロンすべり性、などを改善する目的で、ジメチルポリシロキサン及び各種有機官能基を有する変性ジメチルポリシロキサンから選ばれるシリコーンを、１種単独で又は２種以上の混合物として任意の割合で使用することができる。
特に、下記一般式（１）で表わされる分子内にポリオキシアルキレン基を含有するポリエーテル変性シリコーン類が好適である。
式中、−Ｚ1、−Ｚ2は、それぞれ独立に−Ｒ、−Ｏ−Ｒ、−ＯＨ、−Ｏ−Ｘ−Ｒ、−Ｏ−Ｘ−Ｈである。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよく、いずれも飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ｘはポリオキシアルキレン基である。−Ｙは、−Ｒ4−Ｏ−Ｘ−Ｒ5又は−Ｏ−Ｘ−Ｒ5であり、Ｒ4は炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であり、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜４の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基である。Ｌは０〜５０、Ｍは１〜１０００、Ｎは１０〜１００００である。但し、Ｘ中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、分子全体の質量を基準として１０％以上６０％未満である。
上記一般式（１）において、−Ｚ1、−Ｚ2は、それぞれ独立に−Ｒ、−ＯＨであることが好ましい。Ｒは、炭素数1〜4の短鎖飽和炭化水素基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｒ4は、炭素数1〜4の短鎖飽和炭化水素基が好ましく、プロピレン基が特に好ましい。Ｒ5が炭化水素基である場合には、炭素数1〜4の短鎖飽和炭化水素基が好ましい。特に好ましいＲ5は、水素原子又はメチル基である。
また、上記一般式（１）において、Ｘはポリオキシアルキレン基を表わすが、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、又はオキシブチレン単位などが、ブロック状あるいはランダムに配列したものであってもよい。但し、Ｘ中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、分子全体の質量を基準として１０％以上６０％未満であり、好ましくは２０％〜３５％である。また、ポリオキシアルキレン基Ｘ中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、５０％〜１００％であるのが好ましい。
また、上記一般式（１）において、Ｘはポリオキシアルキレン基を表わすが、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、又はオキシブチレン単位などが、ブロック状あるいはランダムに配列したものであってもよい。但し、Ｘ中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、分子全体の質量を基準として１０％以上６０％未満であり、好ましくは２０％〜３５％である。また、ポリオキシアルキレン基Ｘ中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、５０％〜１００％であるのが好ましい。
更に、上記一般式（１）において、Ｌ、Ｍ及びＮは、いずれも各繰返し単位の数の平均値を表し、Ｌは０〜５０、好ましくは０〜３であり、Ｍは１〜１０００、好ましくは１〜５０であり、Ｎは１０〜１００００、好ましくは２０〜５００である。なお、上記一般式（１）で表わされるポリエーテル変性シリコーンは、各繰返し単位がブロック状に配列しているブロックコポリマーの構造を有するものであってもよく、各繰返し単位がランダムに配列している構造を有するものであってもよい。
シリコーンの２５℃における動粘度は１００〜１０万ｍｍ2／ｓの範囲が好ましく、更に好ましくはは１００〜１万ｍｍ2／ｓである。各種シリコーンはオイルとして用いても、エマルジョンとして用いてもよく、分散液として用いてもよい。これらのシリコーン化合物は液体柔軟剤組成物全量に対し、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％配合することができる。
シリコーンの２５℃における動粘度は１００〜１０万ｍｍ2／ｓの範囲が好ましく、更に好ましくはは１００〜１万ｍｍ2／ｓである。各種シリコーンはオイルとして用いても、エマルジョンとして用いてもよく、分散液として用いてもよい。これらのシリコーン化合物は液体柔軟剤組成物全量に対し、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％配合することができる。
［任意成分；高分子化合物］
本発明組成物中には、処理した繊維製品の風合いを変化させることを目的として、高分子化合物、好ましくはカチオン性の高分子化合物を併用することができる。カチオン性高分子は、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（Ｎａｌｃｏ社）、アデカカチオエースＰＤ−５０（旭電化工業）、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（大同化成工業）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ５５０ ＪＬ５（Ｎａｌｃｏ社）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（Ｎａｌｃｏ社）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードＫＧＰ（ライオン）等のカチオン化セルロース、ＬＵＶＩＱＵＡＴ−ＦＣ９０５（ＢＡＳＦ）等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、ＬＵＧＡＬＶＡＮ−Ｇ１５０００（ＢＡＳＦ）等のポリエチレンイミン、ポバールＣＭ３１８（クラレ）等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられるが、水に溶解時にカチオン性を有する高分子化合物であればよい。
本発明組成物中には、処理した繊維製品の風合いを変化させることを目的として、高分子化合物、好ましくはカチオン性の高分子化合物を併用することができる。カチオン性高分子は、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（Ｎａｌｃｏ社）、アデカカチオエースＰＤ−５０（旭電化工業）、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（大同化成工業）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ５５０ ＪＬ５（Ｎａｌｃｏ社）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（Ｎａｌｃｏ社）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードＫＧＰ（ライオン）等のカチオン化セルロース、ＬＵＶＩＱＵＡＴ−ＦＣ９０５（ＢＡＳＦ）等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、ＬＵＧＡＬＶＡＮ−Ｇ１５０００（ＢＡＳＦ）等のポリエチレンイミン、ポバールＣＭ３１８（クラレ）等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられるが、水に溶解時にカチオン性を有する高分子化合物であればよい。
［任意成分；金属イオン封鎖剤及び／又は酸化防止剤］
液体柔軟剤組成物の香気や色調の安定性を向上することを目的として、金属イオン封鎖剤及び／又は酸化防止剤を含有することができる。本発明組成物に配合し得る金属イオン封鎖剤の例としては、エチレンジアミン四酢酸塩やジエチレントリアミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸塩、クエン酸、コハク酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、トリポリリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩に代表される有機リン化合物などが挙げられる。金属イオン封鎖剤の内、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩が特に好ましい。尚、金属イオン封鎖剤を液体柔軟剤に配合する場合、遊離の酸として配合してもよく、塩として配合してもよい。
金属イオン封鎖剤の配合量は、組成物全量に対し、好ましくは０．０００１〜１質量％、より好ましくは０．０００５〜０．５質量％である。配合量が少なすぎるとその効果が弱くなる場合があり、多すぎると相分離を生じたりする場合がある。
液体柔軟剤組成物の香気や色調の安定性を向上することを目的として、金属イオン封鎖剤及び／又は酸化防止剤を含有することができる。本発明組成物に配合し得る金属イオン封鎖剤の例としては、エチレンジアミン四酢酸塩やジエチレントリアミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸塩、クエン酸、コハク酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、トリポリリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩に代表される有機リン化合物などが挙げられる。金属イオン封鎖剤の内、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩が特に好ましい。尚、金属イオン封鎖剤を液体柔軟剤に配合する場合、遊離の酸として配合してもよく、塩として配合してもよい。
金属イオン封鎖剤の配合量は、組成物全量に対し、好ましくは０．０００１〜１質量％、より好ましくは０．０００５〜０．５質量％である。配合量が少なすぎるとその効果が弱くなる場合があり、多すぎると相分離を生じたりする場合がある。
一方、酸化防止剤の例としては、没食子酸プロピル、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、ｐ−ヒドロキシアニソール、茶エキスなどが挙げられる。これらの内、ＢＨＴが特に好ましい。
酸化防止剤の配合量は、組成物全量に対し０〜１質量％、好ましくは０．０００１〜０．５質量％、より好ましくは０．００１〜０．１質量％である。配合量が少なすぎるとその効果が弱くなる場合があり、多すぎると製造コストが高くなる。
酸化防止剤の配合量は、組成物全量に対し０〜１質量％、好ましくは０．０００１〜０．５質量％、より好ましくは０．００１〜０．１質量％である。配合量が少なすぎるとその効果が弱くなる場合があり、多すぎると製造コストが高くなる。
［任意成分；抗菌剤又は殺菌剤］
液体柔軟剤組成物の防腐力、殺菌力を強化する目的で、以下１）〜４）に記載の化合物を１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
液体柔軟剤組成物の防腐力、殺菌力を強化する目的で、以下１）〜４）に記載の化合物を１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
１）イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、３−イソチアゾロン基を含む化合物が好ましい。これらの化合物は、１９８１年５月５日発行のＬｅｗｉｓらの米国特許第４，２６５，８９９号明細書に開示されている。その例としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン及びそれらの混合物が挙げられる。より好ましい防腐・殺菌剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの水溶性混合物であり、更に好ましくは約７７質量％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと約２３質量％の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの水溶性混合物である。ローム・アンド・ハース社のケーソンＣＧ／ＩＣＰ（約１．５質量％水溶液）、純正化学社製のジュンサイド５などジュンサイドシリーズなど市販されているものを使用することができる。
２）ベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられ、類縁化合物としてジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）なども使用でき、それらを任意の混合比で使用することができる。このような化合物としては、アビシア（株）製のプロキセルシリーズ〔ＢＤＮ（有効分３３質量％）、ＢＤ２０（有効分２０質量％）、ＸＬ−２（有効分１０質量％）、ＧＸＬ（有効分２０質量％）など〕、デニサイドＢＩＴ／ＮＩＰＡなどの市販品を用いることができる。
３）５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、５−クロロ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、又は２−クロロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどを用いることができる。Ｈｅｎｋｅｌ社製ＢｒｏｎｉｄｏｘＬ、Ｉｎｏｌｅｘ社製Ｂｒｏｎｏｐｏｌ、吉富製薬社製ブロノポール、ブーツ社製マイアサイドＢＴ、ＢＡＳＦ社製マイアサイドファーマＢＰなどの市販品を用いることができる。
４）安息香酸類又はフェノール化合物としては、安息香酸又はその塩、サリチル酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸誘導体、３−メチル−３−イソプロピルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、レゾルシン、クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどを使用することができる。
１）〜３）の化合物の配合量は、好適には組成物全量に対して０〜０．１質量％、好ましくは０．００００１〜０．０５質量％、より好ましくは０．０００１〜０．０１質量％である。４）の化合物の配合量は、好適には組成物全量に対して０〜３質量％、好ましくは０．０１〜１．５質量％である。また、上記１）〜４）の化合物の２種以上を併用することにより防腐力、殺菌力を強化することができ、高価な上記化合物の使用量を削減することもできる。この中で、ケーソンＣＧ／ＩＣＰ、プロキセルシリーズＢＤＮ、マイアサイドＢＴ、安息香酸の２種以上を併用することが特に好ましい。
上記１）〜３）の化合物は、安定化のために、亜鉛、銅、カルシウム、マグネシウムなどの金属イオンと共存させるか、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール溶液として組成物に添加されることが好ましい。
［任意成分；色素］
染料及び／又は顔料である任意の色素は、液体柔軟剤組成物の外観を向上する目的で配合することができる。好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる、赤色、青色、黄色もしくは紫色系の水溶性染料の１種以上である。添加できる染料の具体例は、染料便覧（有機合成化学協会編，昭和４５年７月２０日発行，丸善株式会社）などに記載されている。液体柔軟剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも１種類の官能基を有する酸性染料、直接染料、反応性染料が好ましく、その配合量は組成物全体に対し、好ましくは１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは１〜３０ｐｐｍである。
染料及び／又は顔料である任意の色素は、液体柔軟剤組成物の外観を向上する目的で配合することができる。好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる、赤色、青色、黄色もしくは紫色系の水溶性染料の１種以上である。添加できる染料の具体例は、染料便覧（有機合成化学協会編，昭和４５年７月２０日発行，丸善株式会社）などに記載されている。液体柔軟剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも１種類の官能基を有する酸性染料、直接染料、反応性染料が好ましく、その配合量は組成物全体に対し、好ましくは１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは１〜３０ｐｐｍである。
本発明の液体柔軟剤組成物に用いられる染料としては、特開平６−１２３０８１号公報、特開平６−１２３０８２号公報、特開平７−１８５７３号公報、特開平８−２７６６９号公報、特開平９−２５００８５号公報、特開平１０−７７５７６号公報、特開平１１−４３８６５号公報、特開２００１−１８１９７２号公報、特開２００１−３４８７８４号公報、に記載されている染料を用いることもできる。
［任意成分；香料］
本発明組成物に香料組成物としては、脂肪族及び芳香族のエーテル類、脂肪族やテルペン類のオキサイド類、アセタール類、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪酸、テルペン系カルボン酸や芳香族カルボン酸などの酸類、アマイド類、ニトリル、アミン、キノリン類、ピロールやインドールなどの含窒素化合物等々の、合成及び／又は天然系香料を含む調合香料の１種又は２種以上を混合し、使用することができる。
上記香料に含まれる香料成分としては特に限定されるものではなく、使用される香料成分のリストは、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」Ｖｏｌ．ＩａｎｄＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）、「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）などに記載される香料成分を使用することができる。
本発明組成物に香料組成物としては、脂肪族及び芳香族のエーテル類、脂肪族やテルペン類のオキサイド類、アセタール類、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪酸、テルペン系カルボン酸や芳香族カルボン酸などの酸類、アマイド類、ニトリル、アミン、キノリン類、ピロールやインドールなどの含窒素化合物等々の、合成及び／又は天然系香料を含む調合香料の１種又は２種以上を混合し、使用することができる。
上記香料に含まれる香料成分としては特に限定されるものではなく、使用される香料成分のリストは、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」Ｖｏｌ．ＩａｎｄＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）、「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）などに記載される香料成分を使用することができる。
［任意成分；ｐＨ調整剤］
本発明の液体柔軟剤組成物には、下記のｐＨ調整剤を含むことができる。即ち、本発明の液体柔軟剤組成物はエステル基の加水分解を抑制する目的で、ｐＨを１．０〜６．０の範囲にすることが好ましく、特に、ｐＨ２．０〜４．０の範囲が好ましい。ｐＨ調整には、任意の無機又は有機の酸及びアルカリを使用することができ、具体的には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸、クエン酸、リング酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸などのカルボン酸、水酸化ナトリウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどを例示できる。この中でも、塩酸、メチル硫酸、水酸化ナトリウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。
本発明の液体柔軟剤組成物には、下記のｐＨ調整剤を含むことができる。即ち、本発明の液体柔軟剤組成物はエステル基の加水分解を抑制する目的で、ｐＨを１．０〜６．０の範囲にすることが好ましく、特に、ｐＨ２．０〜４．０の範囲が好ましい。ｐＨ調整には、任意の無機又は有機の酸及びアルカリを使用することができ、具体的には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸、クエン酸、リング酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸などのカルボン酸、水酸化ナトリウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどを例示できる。この中でも、塩酸、メチル硫酸、水酸化ナトリウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。
［任意成分；機能向上剤他］
前記の化合物以外に、機能向上剤として、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、ポリビニルピロリドンやアルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位からなる非イオン性高分子化合物などの移染防止剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、４，４−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャルティケミカルズ製チノパールＣＢＳ−Ｘ）などの蛍光増白剤、染料固定剤、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンなどの退色防止剤、染み抜き剤、繊維表面改質剤としてセルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ケラチナーゼなどの酵素、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与できるものとしてシルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液などを配合することができる。
前記の化合物以外に、機能向上剤として、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、ポリビニルピロリドンやアルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位からなる非イオン性高分子化合物などの移染防止剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、４，４−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャルティケミカルズ製チノパールＣＢＳ−Ｘ）などの蛍光増白剤、染料固定剤、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンなどの退色防止剤、染み抜き剤、繊維表面改質剤としてセルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ケラチナーゼなどの酵素、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与できるものとしてシルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液などを配合することができる。
［ｐＨ，粘度］
前記した通り、本発明組成物のｐＨは、好ましくは１〜６、より好ましくは２〜４である。（Ａ）成分のカチオン界面活性剤が分子内にエステル基を有するので、該カチオン界面活性剤の加水分解を抑制するために、組成物のｐＨがこの範囲にあることが好ましい。
一方、本発明組成物の初期粘度は特に限定されないが、洗濯のすすぎ工程ですすぎ水に添加する製品の場合、５〜１００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、ＴＯＫＩＭＥＣ社製、２５℃、以下同様）であることが好ましく、より好ましくは２０〜５０ｍＰａ・ｓである。このような範囲にあると、保存経日しても増粘度合いが小さいので好ましい。
前記した通り、本発明組成物のｐＨは、好ましくは１〜６、より好ましくは２〜４である。（Ａ）成分のカチオン界面活性剤が分子内にエステル基を有するので、該カチオン界面活性剤の加水分解を抑制するために、組成物のｐＨがこの範囲にあることが好ましい。
一方、本発明組成物の初期粘度は特に限定されないが、洗濯のすすぎ工程ですすぎ水に添加する製品の場合、５〜１００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、ＴＯＫＩＭＥＣ社製、２５℃、以下同様）であることが好ましく、より好ましくは２０〜５０ｍＰａ・ｓである。このような範囲にあると、保存経日しても増粘度合いが小さいので好ましい。
［乳濁型液体柔軟剤組成物の調製方法］
液体柔軟剤の調製方法としては特に限定されず、種々の方法を用いることができるが、特に特開平２−６８１３７号、特開平５−３２７８８号、特開平５−３２７８９号、及び特開平１０−２３７７６２号公報に記載されている方法が好ましい。即ち、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、及び任意に香料組成物を含む油相に、水相の一部を添加するか、あるいは水相の一部に該油相を添加して、高濃度のカチオン性界面活性剤を含む液晶相を形成させ、次いで該液晶相に残りの水相を添加して液晶相をＯ／Ｗ型エマルションへ転相する方法により、本発明の水性液体柔軟剤組成物を調製することができる。
液体柔軟剤の調製方法としては特に限定されず、種々の方法を用いることができるが、特に特開平２−６８１３７号、特開平５−３２７８８号、特開平５−３２７８９号、及び特開平１０−２３７７６２号公報に記載されている方法が好ましい。即ち、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、及び任意に香料組成物を含む油相に、水相の一部を添加するか、あるいは水相の一部に該油相を添加して、高濃度のカチオン性界面活性剤を含む液晶相を形成させ、次いで該液晶相に残りの水相を添加して液晶相をＯ／Ｗ型エマルションへ転相する方法により、本発明の水性液体柔軟剤組成物を調製することができる。
一方、乳濁型液体柔軟剤組成物の乳化分散安定性を向上する目的で配合する高級アルコールアルキレンオキシド付加物などのノニオン性界面活性剤は水相、油相どちらに添加してもよい。粘度コントロール剤である有機もしくは無機の塩類は、製造時に何回かに分割して添加することもできる。任意成分は、水相もしくは油相への溶け易さやハンドリング性の観点から、水相と油相のいずれに添加するか選択される。但し、溶解性が劣るものも乳化剤や溶剤との併用によりいずれの相に添加することも可能である。一般的には、水溶性の高いものは水相、水難溶性のものは油相に添加することが好ましい。
［包装形態］
本発明の液体柔軟剤組成物を収める容器は、特に限定されないが、ポリエチレンあるいはポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート製のボトル容器や、ポリエチレンや、ナイロン製のパウチ容器に収めるのが一般的である。近年は組成物の水分蒸発の抑制や、粘度や色調、香気などの性状変化を抑制するため、パウチの材質として、アルミやアルミナを蒸着させたポリエチレンやポリエチレンテレフタレートのフィルムを用いることがあり、これらを２層以上貼り合わせた多層フィルムを用いることができる。この中でも特に、ナイロン、ポリエチレンあるいはポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートの内から２種以上を組合せて使用することが望ましい。またさらに、これらには顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤、スリッピング剤などを含んでいてもよい。
本発明の液体柔軟剤組成物を収める容器は、特に限定されないが、ポリエチレンあるいはポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート製のボトル容器や、ポリエチレンや、ナイロン製のパウチ容器に収めるのが一般的である。近年は組成物の水分蒸発の抑制や、粘度や色調、香気などの性状変化を抑制するため、パウチの材質として、アルミやアルミナを蒸着させたポリエチレンやポリエチレンテレフタレートのフィルムを用いることがあり、これらを２層以上貼り合わせた多層フィルムを用いることができる。この中でも特に、ナイロン、ポリエチレンあるいはポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートの内から２種以上を組合せて使用することが望ましい。またさらに、これらには顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤、スリッピング剤などを含んでいてもよい。
［繊維製品への使用方法］
本発明の柔軟剤組成物は、通常の洗濯において洗浄終了後の濯ぎの際に使用される。但し、洗浄工程なしに柔軟剤組成物単独で使用してもよい。洗濯工程における洗剤は、アニオン性主体の洗剤でも、ノニオン性主体の洗剤でもよく、その他界面活性剤、機能向上剤を含んでいてもよく、国内外で市販されている洗剤すべての濯ぎ工程において使用することができる。繊維製品の仕上げを行う際の使用濃度は、繊維製品への柔軟性付与の観点から、濯ぎ工程で洗濯浴に満たされる繊維製品の仕上げを行う際の水量に対し、（Ａ）成分の濃度が１０〜３００ｐｐｍとなるような量で使用するのが望ましい。より好ましくは３０〜１００ｐｐｍである。但し、使用者が洗濯機種、繊維製品の量、水量などを考慮して、好みの量に調整するのがもっとも好ましい。
本発明の柔軟剤組成物は、二槽式洗濯機、全自動洗濯機、及び乾燥機能付洗濯機等の市販されている全ての洗濯機に使用することができる。
本発明の柔軟剤組成物は、通常の洗濯において洗浄終了後の濯ぎの際に使用される。但し、洗浄工程なしに柔軟剤組成物単独で使用してもよい。洗濯工程における洗剤は、アニオン性主体の洗剤でも、ノニオン性主体の洗剤でもよく、その他界面活性剤、機能向上剤を含んでいてもよく、国内外で市販されている洗剤すべての濯ぎ工程において使用することができる。繊維製品の仕上げを行う際の使用濃度は、繊維製品への柔軟性付与の観点から、濯ぎ工程で洗濯浴に満たされる繊維製品の仕上げを行う際の水量に対し、（Ａ）成分の濃度が１０〜３００ｐｐｍとなるような量で使用するのが望ましい。より好ましくは３０〜１００ｐｐｍである。但し、使用者が洗濯機種、繊維製品の量、水量などを考慮して、好みの量に調整するのがもっとも好ましい。
本発明の柔軟剤組成物は、二槽式洗濯機、全自動洗濯機、及び乾燥機能付洗濯機等の市販されている全ての洗濯機に使用することができる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例において成分配合量はすべて質量％（指定のある場合を除き、純分換算）を示す。
［液体乳濁系柔軟剤組成物の調製方法］
［実施例１〜６、比較例１〜２］
予め５５℃に加温して溶融させた（Ａ）成分と（Ｂ）成分を内径１２０ｍｍのガラス容器に取り、スリーワンモーター（新東科学（株）社製）を用いて１０００ｒｐｍで攪拌した。実施例３〜６では、（Ｃ）成分を溶解させてから、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物に（Ｃ）成分を加え、油相とした。予め５０℃に加温しておいたイオン交換水を該油相に加えて（Ａ）成分の濃度が３５質量％の状態で３分間攪拌した。その後、さらに（Ａ）成分の濃度が所定濃度となるようにイオン交換水を加えて２分間攪拌して液体乳濁系柔軟剤組成物を得た。攪拌羽としては、長さが１００ｍｍの羽を３０ｍｍ間隔で３本有するパドル羽を用いた。
［実施例１〜６、比較例１〜２］
予め５５℃に加温して溶融させた（Ａ）成分と（Ｂ）成分を内径１２０ｍｍのガラス容器に取り、スリーワンモーター（新東科学（株）社製）を用いて１０００ｒｐｍで攪拌した。実施例３〜６では、（Ｃ）成分を溶解させてから、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物に（Ｃ）成分を加え、油相とした。予め５０℃に加温しておいたイオン交換水を該油相に加えて（Ａ）成分の濃度が３５質量％の状態で３分間攪拌した。その後、さらに（Ａ）成分の濃度が所定濃度となるようにイオン交換水を加えて２分間攪拌して液体乳濁系柔軟剤組成物を得た。攪拌羽としては、長さが１００ｍｍの羽を３０ｍｍ間隔で３本有するパドル羽を用いた。
［実施例７〜１２］
予め５５℃に加温して溶融させた（Ａ）成分、（Ｂ）成分および共通成分の（４）〜（６）を内径１２０ｍｍのガラス容器に取り、スリーワンモーター（新東科学（株）社製）を用いて１０００ｒｐｍで攪拌した。次に、（Ｃ）成分を溶解させて、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および共通成分（４）〜（６）との混合物に加えて混合し、油相とした。さらに、共通成分（１）〜（３）（共通成分１〜３の中の無機塩を除く）をイオン交換水に溶解させ、５０℃に加温しておいた水相を該油相に加えて（Ａ）成分の濃度が３５質量％の状態で３分間攪拌した。その後、さらに（Ａ）成分の濃度が所定濃度となるように該水相を加えて2分間攪拌した。最後にイオン交換水を用いて予め１５％の濃度に調製しておいた、共通成分（１）〜（３）中の無機塩を加えて（１００ｒｐｍで攪拌しながら）液体乳濁系柔軟剤組成物を得た。攪拌羽としては、長さが１００ｍｍの羽を３０ｍｍ間隔で３本有するパドル羽を用いた。
予め５５℃に加温して溶融させた（Ａ）成分、（Ｂ）成分および共通成分の（４）〜（６）を内径１２０ｍｍのガラス容器に取り、スリーワンモーター（新東科学（株）社製）を用いて１０００ｒｐｍで攪拌した。次に、（Ｃ）成分を溶解させて、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および共通成分（４）〜（６）との混合物に加えて混合し、油相とした。さらに、共通成分（１）〜（３）（共通成分１〜３の中の無機塩を除く）をイオン交換水に溶解させ、５０℃に加温しておいた水相を該油相に加えて（Ａ）成分の濃度が３５質量％の状態で３分間攪拌した。その後、さらに（Ａ）成分の濃度が所定濃度となるように該水相を加えて2分間攪拌した。最後にイオン交換水を用いて予め１５％の濃度に調製しておいた、共通成分（１）〜（３）中の無機塩を加えて（１００ｒｐｍで攪拌しながら）液体乳濁系柔軟剤組成物を得た。攪拌羽としては、長さが１００ｍｍの羽を３０ｍｍ間隔で３本有するパドル羽を用いた。
［柔軟処理方法］
市販の綿タオル（モラルテックス、（財）日本タオル検査協会製）を１２枚、および市販のＴ−シャツ（Ｂ．Ｖ．Ｄ 丸首半袖Ｔ−シャツ Ｍ 品番ＧＮＯ１３２ 富士紡績（株）社製）を１０枚用いた。試験用衣類は、家庭用洗濯機（ＮＡ−Ｆ８０ＳＤ１、松下電器産業（株）製）を用いて前処理洗浄を施してから試験に供した。ここで、前処理洗浄には洗剤として市販洗剤（トップ、ライオン（株）製）を５０ｇ使用し、家庭用洗濯機はゴシゴシコースを設定し、水量５７Ｌで洗浄を２回繰り返した。前処理洗浄した綿タオル１２枚とＴ−シャツ１０枚は、市販洗剤（トップ、ライオン（株）製）２５ｇ、および本発明の液体乳濁系柔軟剤組成物を２０ｍＬ用い、洗浄および柔軟処理を施した。処理には家庭用洗濯機（ＮＡ−Ｆ８０ＳＤ１、松下電器産業（株）製）を用い、ゴシゴシコース、水量５７Ｌを設定した。市販洗剤および本発明の液体柔軟剤は、それぞれ洗濯機に搭載されている洗剤投入口および柔軟剤（ソフト仕上剤）投入口に収納し、洗濯機により自動的に洗濯浴中に添加された。処理後、試験用繊維製品は２０℃、４５％ＲＨの条件下で１６時間乾燥させ、下記に示す性能評価試験に供した。
市販の綿タオル（モラルテックス、（財）日本タオル検査協会製）を１２枚、および市販のＴ−シャツ（Ｂ．Ｖ．Ｄ 丸首半袖Ｔ−シャツ Ｍ 品番ＧＮＯ１３２ 富士紡績（株）社製）を１０枚用いた。試験用衣類は、家庭用洗濯機（ＮＡ−Ｆ８０ＳＤ１、松下電器産業（株）製）を用いて前処理洗浄を施してから試験に供した。ここで、前処理洗浄には洗剤として市販洗剤（トップ、ライオン（株）製）を５０ｇ使用し、家庭用洗濯機はゴシゴシコースを設定し、水量５７Ｌで洗浄を２回繰り返した。前処理洗浄した綿タオル１２枚とＴ−シャツ１０枚は、市販洗剤（トップ、ライオン（株）製）２５ｇ、および本発明の液体乳濁系柔軟剤組成物を２０ｍＬ用い、洗浄および柔軟処理を施した。処理には家庭用洗濯機（ＮＡ−Ｆ８０ＳＤ１、松下電器産業（株）製）を用い、ゴシゴシコース、水量５７Ｌを設定した。市販洗剤および本発明の液体柔軟剤は、それぞれ洗濯機に搭載されている洗剤投入口および柔軟剤（ソフト仕上剤）投入口に収納し、洗濯機により自動的に洗濯浴中に添加された。処理後、試験用繊維製品は２０℃、４５％ＲＨの条件下で１６時間乾燥させ、下記に示す性能評価試験に供した。
［柔軟性の評価］
前記の条件で洗浄、柔軟処理、乾燥を施した綿タオルの柔軟性を、次の方法で評価した。比較例１に記載の組成物で処理した綿タオルを対照として、専門パネル１０名による官能一対比較で、以下に示す基準により評価をおこない、結果を１０名の平均値で示した。
〔評価基準〕
＋２：対照よりはっきり柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照とほぼ同じ
−１：対照の方がやや柔らかい
−２：対照の方がはっきり柔らかい
尚、評価結果一覧表には、上記評点の平均値を以下の基準で表わす。
＋２．０以下、＋０．０以上：◎
＋０．０未満、−０．５以上：○
−０．５未満、−２．０以上：×
前記の条件で洗浄、柔軟処理、乾燥を施した綿タオルの柔軟性を、次の方法で評価した。比較例１に記載の組成物で処理した綿タオルを対照として、専門パネル１０名による官能一対比較で、以下に示す基準により評価をおこない、結果を１０名の平均値で示した。
〔評価基準〕
＋２：対照よりはっきり柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照とほぼ同じ
−１：対照の方がやや柔らかい
−２：対照の方がはっきり柔らかい
尚、評価結果一覧表には、上記評点の平均値を以下の基準で表わす。
＋２．０以下、＋０．０以上：◎
＋０．０未満、−０．５以上：○
−０．５未満、−２．０以上：×
［タバコ臭に対する防臭効果の評価］
上記のような条件で洗浄、柔軟処理、乾燥を施した綿タオルのタバコ臭に対する防臭性能を、次の方法で評価した。
評価布を（１ｍ×2m×2m）の小部屋にハンガーにかけてつるし、その中で、市販のタバコ「マイルドセブン」を１分間吸い、評価布にタバコ臭をつけた。
評価布を回収後、直ちに専門パネラー５名で、評価布についているタバコ臭の強度を評価した。対照は比較例1に記載の柔軟剤組成物で処理した布を用いた。評価は以下の基準に従って行った。
対照と比べて、かなりタバコ臭を感じない：＋２
ややタバコ臭を感じない：＋１
同等：０
ややタバコ臭を感じる：−１
かなりタバコ臭を感じる：−２
専門パネラー５名の評価結果の平均点として、
＋１．０以上、＋２以下の場合：◎
＋０．２以上、＋１．０未満の場合：○
−０．５以上、＋０．２未満の場合：△
−２．０以上、−０．５未満の場合：×
との基準に従って、評価結果に記載した。
上記のような条件で洗浄、柔軟処理、乾燥を施した綿タオルのタバコ臭に対する防臭性能を、次の方法で評価した。
評価布を（１ｍ×2m×2m）の小部屋にハンガーにかけてつるし、その中で、市販のタバコ「マイルドセブン」を１分間吸い、評価布にタバコ臭をつけた。
評価布を回収後、直ちに専門パネラー５名で、評価布についているタバコ臭の強度を評価した。対照は比較例1に記載の柔軟剤組成物で処理した布を用いた。評価は以下の基準に従って行った。
対照と比べて、かなりタバコ臭を感じない：＋２
ややタバコ臭を感じない：＋１
同等：０
ややタバコ臭を感じる：−１
かなりタバコ臭を感じる：−２
専門パネラー５名の評価結果の平均点として、
＋１．０以上、＋２以下の場合：◎
＋０．２以上、＋１．０未満の場合：○
−０．５以上、＋０．２未満の場合：△
−２．０以上、−０．５未満の場合：×
との基準に従って、評価結果に記載した。
［汗臭に対する防臭効果の評価］
上記のような条件で洗浄、柔軟処理、乾燥を施したＴ−シャツの汗臭に対する防臭性能を、次の方法で評価した。
Ｔ−シャツを30代の男性５名に着用させ、40℃の恒温室にて30分間汗をかいた。30分間25℃の恒温室で汗を乾かした後、Ｔ−シャツの汗臭の有無を下記の基準で評価した。
対照と比べて、かなり汗臭を感じない：＋２
やや汗臭を感じない：＋１
同等：０
やや汗臭を感じる：−１
かなり汗臭を感じる：−２
５名の評価結果の平均点として、
＋１．０以上、＋２以下の場合：◎
＋０．２以上、＋１．０未満の場合：○
−０．５以上、＋０．２未満の場合：△
−２．０以上、−０．５未満の場合：×
との基準に従って、評価結果に記載した。
上記のような条件で洗浄、柔軟処理、乾燥を施したＴ−シャツの汗臭に対する防臭性能を、次の方法で評価した。
Ｔ−シャツを30代の男性５名に着用させ、40℃の恒温室にて30分間汗をかいた。30分間25℃の恒温室で汗を乾かした後、Ｔ−シャツの汗臭の有無を下記の基準で評価した。
対照と比べて、かなり汗臭を感じない：＋２
やや汗臭を感じない：＋１
同等：０
やや汗臭を感じる：−１
かなり汗臭を感じる：−２
５名の評価結果の平均点として、
＋１．０以上、＋２以下の場合：◎
＋０．２以上、＋１．０未満の場合：○
−０．５以上、＋０．２未満の場合：△
−２．０以上、−０．５未満の場合：×
との基準に従って、評価結果に記載した。
［乳化分散安定性の評価］
調製した液体乳濁柔軟剤組成物を100ｍLのガラス瓶に入れ、密栓後、40度で4ヶ月間放置した。4ヵ月後の粘度を測定し、実施例には下記の基準で評価した結果を示す。使用性の点から、○以上であることが好ましい。
＜判定基準＞
粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下：◎
粘度が２００ｍＰａ・ｓ超で５００ｍＰａ・ｓ以下：○
粘度が５００ｍＰａ・ｓ超で１，０００ｍＰａ・ｓ以下：△
粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ超：×
調製した液体乳濁柔軟剤組成物を100ｍLのガラス瓶に入れ、密栓後、40度で4ヶ月間放置した。4ヵ月後の粘度を測定し、実施例には下記の基準で評価した結果を示す。使用性の点から、○以上であることが好ましい。
＜判定基準＞
粘度が２００ｍＰａ・ｓ以下：◎
粘度が２００ｍＰａ・ｓ超で５００ｍＰａ・ｓ以下：○
粘度が５００ｍＰａ・ｓ超で１，０００ｍＰａ・ｓ以下：△
粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ超：×
［試料性状と評価結果］
別紙の表１〜４に、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分など、供試試料の性状を示す。
別紙の表５に、液体柔軟剤組成物に関する評価結果を示す。
比較例１を対照として比較評価した実施例１〜１２の柔軟性並びにタバコ臭、汗臭の抑制効果はいずれも比較例１より優れている。
また、乳化分散安定性は、（Ｃ）が配合されていると向上し、さらに、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、或いは塩化マグネシウムなどの無機電解質も併用すると、一層改善される。
別紙の表１〜４に、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分など、供試試料の性状を示す。
別紙の表５に、液体柔軟剤組成物に関する評価結果を示す。
比較例１を対照として比較評価した実施例１〜１２の柔軟性並びにタバコ臭、汗臭の抑制効果はいずれも比較例１より優れている。
また、乳化分散安定性は、（Ｃ）が配合されていると向上し、さらに、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、或いは塩化マグネシウムなどの無機電解質も併用すると、一層改善される。
Claims (3)
- 下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有し、ｐHが２〜４であることを特徴とする乳濁型液体柔軟剤組成物。
（Ａ）分断基も含めて炭素数が１０〜２２の、エステル基で分断された長鎖炭化水素基を含む３級アミン、該３級アミンの中和物及び該３級アミンの４級化物から成る群から選択される１種以上のカチオン性界面活性剤
（Ｂ）安息香酸ベンジル：０．１質量％以上 - さらに、（Ｃ）成分としてノニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１記載の乳濁型液体柔軟剤組成物。
- （Ｃ）成分のノニオン性界面活性剤がアルキレンオキシド(ＡＯ)付加型であり、ＡＯの平均付加モル数が３０〜１００である請求項１又は２記載の乳濁型液体柔軟剤組成物。
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