JP5024755B2 - イソプレン系化合物の重合用の重合触媒組成物 - Google Patents
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Description
従って、高いタクチシティーを有するポリイソプレンなどのイソプレン系重合体を低コストで製造するための他の触媒が求められている。
(1)一般式(A)で表される錯体、触媒活性化剤及び有機アルミニウム化合物を含むことを特徴とする、一般式(X)で表されるイソプレン系化合物の重合用の重合触媒組成物。
R1及びR2はそれぞれ独立して、アルキル基、シクロヘキシル基、アリール基又はアラルキル基を示し、
R3はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はアラルキル基、脂肪族、芳香族又は環状のアミノ基、若しくはホスフィノ基、ボリル基、アルキル又はアリールチオ基、アルコキシ又はアリールオキシ基を示し、
Mは、スカンジウムSc、イットリウムY又はプロメチウムPmを除くランタンLaからルテチウムLuまでの希土類元素の何れかを示し、
Q1およびQ2はそれぞれ独立して、モノアニオン性配位子を示し、
Lは中性ルイス塩基を示し、wは0〜3の整数を示す。)
(2)一般式(A)におけるR1及びR2が2,6−ジイソプロピルフェニル基を示し、R3がフェニル基を示すことを特徴とする、(1)に記載の重合触媒組成物。
(3)一般式(A)で表される錯体が、一般式(B)で表される化合物であることを特徴とする、(1)又は(2)に記載の重合触媒組成物。
(4)一般式(A)で表される錯体が、一般式(C)で表される化合物であることを特徴とする、(1)又は(2)に記載の重合触媒組成物。
(5)一般式(A)における中心金属がイットリウムYを示すことを特徴とする、(1)〜(4)の何れかに記載の重合触媒組成物。
(6)前記触媒活性化剤が、非配位性アニオンとカチオンからなるイオン性化合物であることを特徴とする、(1)〜(5)の何れかに記載の重合触媒組成物。
(7)前記非配位性アニオンが4価のホウ素アニオンであることを特徴とする、(6)に記載の重合触媒組成物。
(9)前記トリ(ヒドロカルビル)アルミニウムが、トリメチルアルミニウムであることを特徴とする、(8)に記載の重合触媒組成物。
(10)一般式(X)で表されるイソプレン系化合物を、(1)〜(9)の何れかに記載の重合触媒組成物を用いて重合させることを特徴とする、イソプレン系重合体の製造方法。
(12)前記重合が溶液重合であって、重合反応温度が0℃以下であることを特徴とする、(10)又は(11)に記載の製造方法。
(13)前記イソプレン系重合体が、シス−1,4−イソプレン系重合体であることを特徴とする、(10)〜(12)の何れかに記載の製造方法。
本発明の重合触媒組成物は、前記一般式(A)で表される錯体及び触媒活性化剤を含むことを特徴とする。
示できる。無置換のアラルキル基としては、例えばベンジル基を例示でき、置換のアラルキル基としては、例えばアルキル基を置換基とするベンジル基等を例示できる。この中でもアルキル基を置換基とするフェニルが好ましく、特に2,6−ジイソプロピルフェニル基が好ましい。R1及びR2は同一でも異なっていてもよいが、R1及びR2は共にアルキル基を置換基とするフェニル基であることが好ましく、共に2,6−ジイソプロピルフェニル基であることがさらに好ましい。
また、Q1およびQ2は互いに結合するか、あるいは一緒になってジアニオン性配位子となっていてもよい。ジアニオン性配位子としては、アルキリデン、ジエン、シクロメタル化されたヒドロカルビル基、または二座のキレート配位子などが挙げられる。
前記炭素数1〜20のヒドロカルビル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、セチル基、2−エチルヘキシル基などのアルキル基、ビニル基、1−プロペニル基、イソプロペニル基、アリル基、メタリル基、クロチル基等のアルケニル基、エチニル基、3,3−ジメチル−1−ブチニル基等のアルキニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、ジフェニルメチル基、フェニルエチル基、ジフェニルエチル基等のフェニルアルキル基等のアラルキル基、トリアルキルシリルメチル基、ビス(トリアルキルシリル)メチル基、2−フェニルエチニル基、2−(トリメチルシリル)エチニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、アミノフェニル基、o-N,N−ジメチルアミノベンジル基等のアミノベンジル基、o-(メチルチオ)ベンジル基等のチオベンジル基、o-メトキシベンジル基等のアルコキシベンジル基、o-(ジメチルホスフィノ)ベンジル基等のホスフィノベンジル基などでもよい。
あることが好ましい。トリアルキルシリルメチル基のシリル元素上の3個のアルキル基は、炭素原子数1〜6程度、好ましくは炭素原子数1〜4程度の直鎖又は分岐鎖基が挙げられ、さらに好ましくはメチル基が挙げられる。該トリアルキルシリルとしては、例えばトリメチルシリル、t−ブチルジメチルシリルなどが挙げられる。アミノベンジル基としては、o-N,N−ジメチルアミノベンジル基が好ましく挙げられる。
前記アミド基は、好ましくはジメチルアミド基、ジエチルアミド基、メチルエチルアミド基、ジ−t−ブチルアミド基、ジイソプロピルアミド基、無置換または置換ジフェニルアミド基、ビス(トリメチルシリル)アミド基などである。
前記ホスフィノ基は、好ましくはジフェニルホスフィノ基、ジシクロヘキシルホスフィノ基、ジイソプロピルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジメチルホスフィノ基などである。
前記シクロメタル化されたヒドロカルビル基は、好ましくはプロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、オクチレンなどである。
前記ジエンは、好ましくは1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、2,4−ジメチル−1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ヘキサジエン、2,4−ヘキサジエンなどである。
また中性ルイス塩基Lは、Q1および/またはQ2と結合していわゆる多座配位子となっていてもよい。
一般式(A)におけるLwのwは、中性ルイス塩基の個数を示す。wは、中心金属Mの種類などに応じて異なるが、通常は0〜3の整数であり、好ましくは0または1である。
、テトラキス(トリフルオロフェニル)ボレート、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス(テトラフルオロメチルフェニル)ボレート、テトラ(トリル)ボレート、テトラ(キシリル)ボレート、(ペンタフルオロフェニル)トリフェニルボレート、[トリス(ペンタフルオロフェニル),フェニル]ボレート、トリデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレートなどが挙げられる。
前記ヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、セチル基、2−エチルヘキシル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、ジフェニルメチル基、フェニルエチル基、ジフェニルエチル基等のフェニルアルキル基等のアラルキル基が挙げられる。トリ(ヒドロカルビル)アルミニウムの具体例としては、トリアルキルアルミニウム等を挙げることができる。トリアルキルアルミニウムとしては、トリメチルアルミニウム、エチルジメチルアルミニウム、ジエチルメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリn−プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルフェニルアルミニウム、ベンジルジメチルアルミニウムなどを挙げることができる。有機アルミニウム化合物は錯体における中央金属に応じて適宜選択され、例えば中心金属がイットリ
ウムYの場合、この中でも、トリメチルアルミニウムを用いることが好ましい。
高いアイソタクチシティーを有するイソプレン系重合体は、一般式(A)で表される錯体及び触媒活性化剤を用いて、前記一般式(X)で表されるイソプレン系化合物を重合させることにより製造することができる。
ポリマーのミクロ構造におけるシス−1,4−含有率の高いイソプレン系化合物は、一般式(A)で表される錯体、触媒活性化剤及び適量の有機アルミニウム化合物を用いて、前記一般式(X)で表されるイソプレン系化合物を重合させることにより製造することができる。
また、用いられる溶媒の量は、通常は重合触媒に含まれる錯体の濃度が0.00001〜0.1M、好ましくは0.0001〜0.01Mとなるように調節することができる。
一般式(A)で表される錯体、触媒活性化剤及び有機アルミニウム化合物を用いた場合には、重合温度を低下させることで、得られる構造単位(III’)の配列の含有率の高いイソプレン系重合体のシス−1,4−含有率を高めることができる。つまり、重合温度を調整することによって、シス−1,4−含有率の高い重合体のシス−1,4−含有率を
調整することができる。
本発明の製造方法を用いて一般式(X)で表されるイソプレン系化合物を重合させて得られるイソプレン系重合体は、下記一般式(I)、(II)、(III)、(IV)で表される構造単位(以下、それぞれについて、単に「構造単位(I)、(II)、(III)、(IV)」とも称する。)を任意の比率で含みうる。構造単位(I)〜(IV)におけるR4はアルキル基又はアルケニル基である。さらに好ましくは、R4はメチル基であり、すなわち本発明の製造方法により製造される最も好ましいイソプレン系重合体はポリイソプレンである。また、R4として4−メチル−3−ペンテニル基も好ましく例示され、すなわち、好ましい重合体としてミルセン重合体が挙げられる。
好ましくは1.5以下である。
M. Dong, T. Masuda, J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 40, 1838(2002)、A. S.
Khatchaturov, E. R. Dolinskaya, L. K. Prozenko, E. L. Abramenko and V. A. Kormer, Polymer, 18, 871, (1976))の記載に基づき、NMRスペクトルデータから求めることができる。
<錯体の合成>
Y(CH2C6H4NMe2-o)3 (0.384g, 0.781mmol)のトルエン(4ml)溶液の入った100mlフラスコに、(NCN)H (bis(2,6-diisopropylphenyl)benzamidine) (0.344 g, 0.781 mmol)のn-ヘキサン(6ml)溶液を滴下し、一晩攪拌した。反応混合液は明るい淡黄色に変化した。次いで反応混合液から低沸点化合物を除去後、減圧乾燥し、定量的に淡黄色の粉体を得た。これを冷却したヘキサン3mlで速やかに洗い、トルエン3mlと少量のn-ヘキサン中で再結晶させ、(NCN)Y(CH2C6H4NMe2-o)2を結晶として単離した(0.529g, 収率85%)。また、Y(CH2C6H4NMe2-o)3の代わりにSc(CH2C6H4NMe2-o)3を用いることによって(NCN)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2を得た。
以下の実施例及び比較例で得られた化合物は1H−NMR, 13C−NMR(JEOL製JNM-AL 400RN)、GPC(TOSOH HLC-8220)、UV(SHIMAZDZU CORPRATION UV-PC SERIES UV-2400PC/UV-2500PC)により同定した。元素分析は、理化学研究所化学分析室により分析された。
グローブボックス中で、滴下漏斗を取り付けたフラスコ (100 ml)に磁気攪拌子を入れ、イソプレン (1.022 g, 15.0 mmol)、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF) (0.015 g, 0.020mmol)、クロロベンゼン溶液(4ml)を加えた。次いで、[Ph3C][B(C6F5)4] (0.018 g, 0.020mmol)のクロロベンゼン溶液(1ml)を滴下漏斗へ加えた。この反応装置を、グローブボックス外に移動し、クーリングバス(−10℃)に設置した。10分後、[Ph3C][B(C6F5)4]のクロロベンゼン溶液をフラスコ内のイソプレンと(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)を含む混合溶液に
滴下し、高速攪拌した。この混合溶液を−10℃で20分攪拌した後、メタノールを加えることにより重合を終了させた。反応溶液を少量の塩酸および安定剤としてブチルヒドロキシトルエン(BHT)を含むメタノール溶液200 mlに注いだ。デカンテーションにより沈殿したポリマー生成物を単離し、小さく切断した後、メタノールで洗浄し、60℃にて減圧乾燥し、1.021 gのポリマーを得た(収率:100%)。得られたポリマーの1H−NMRスペクトルチャートを図1に、13C−NMRスペクトルチャートを図2に示す。NMRスペクトルは、室温で重クロロホルムを溶媒として測定した。また、GPCチャートを図3に、DSCチャートを図4に示す。
比較例1における反応時間を20分間から10分間に変更したこと以外は、比較例1と同様にしてポリマーを得た。
<比較例3>
比較例1における反応時間を20分間から5分間に変更し、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)に代えて(NCN)Y(CH2SiMe3)2(THF)を用いたこと以外は、比較例1と同様にしてポリマーを得た。
<比較例4>
比較例1において、反応温度を−10℃から室温に変更し、反応時間を20分間から5分間に変更したこと以外は、比較例1と同様にしてポリマーを得た。
得られたポリマーの1H−NMRスペクトルチャートを図5に、13C−NMRスペクトルチャートを図6に示す。NMRスペクトルは、室温で重クロロホルムを溶媒として測定した。また、DSCチャートを図7に示す。
比較例4において、[Ph3C][B(C6F5)4]に代えて[PhMe2NH][B(C6F5)4]を用いたこと以外は、比較例4と同様にしてポリマーを得た。
<比較例6>
比較例4において、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)に代えて(NCN)Y(CH2SiMe3)2(THF)を用いたこと以外は、比較例4と同様にしてポリマーを得た。
比較例6において、[Ph3C][B(C6F5)4]に代えて[PhMe2NH][B(C6F5)4]を用いたこと以外は、比較例6と同様にしてポリマーを得た。得られたポリマーの1H−NMRスペクトルチャートを図8に、13C−NMRスペクトルチャートを図9に示す。NMRスペクトルは、室温で重クロロホルムを溶媒として測定した。
<比較例8>
比較例6において、[Ph3C][B(C6F5)4]に代えてB(C6F5)3を用いたこと以外は、比較例6と同様にしてポリマーを得た。
比較例4において、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF) (0.015 g, 0.020mmol)のクロロベンゼン溶液(8ml)と[Ph3C][B(C6F5)4] (0.018 g, 0.020mmol)のクロロベンゼン溶液(2ml)を用いたこと以外は、比較例4と同様にしてポリマーを得た。
<比較例10>
比較例9において、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)に代えて(NCN)Y(CH2SiMe3)2(THF)を用いたこと以外は、比較例9と同様にしてポリマーを得た。
<比較例11>
比較例9において、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)に代えて(NCN)Lu(CH2SiMe3)2(THF)を用いたこと以外は、比較例9と同様にしてポリマーを得た。
<比較例12>
比較例9において、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)に代えて(NCN)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2を用いたこと以外は、比較例9と同様にしてポリマーを得た。
比較例9において、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)に代えて(NCN)Y(CH2C6H4NMe2-o)2を用いたこと以外は、比較例9と同様にしてポリマーを得た。
<比較例14>
比較例9において、反応温度を室温から−10℃に変更し、反応時間を5分間から20分間に変更したこと以外は、比較例9と同様にしてポリマーを得た。
<比較例15>
比較例14において、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)に代えて(NCN)Y(CH2SiMe3)2(THF)を用いたこと以外は、比較例14と同様にしてポリマーを得た。
比較例15において、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)に代えて(NCN)Lu(CH2SiMe3)2(THF)を用いたこと以外は、比較例15と同様にしてポリマーを得た。
<比較例17>
比較例15において、(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)に代えて(NCN)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2を用いたこと以外は、比較例15と同様にしてポリマーを得た。
<比較例18>
比較例17において、反応時間を20分間から30分間に変更したこと以外は比較例17と同様にしてポリマーを得た。
比較例17において、予め(NCN)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2を[Ph3C][B(C6F5)4]で10分間活性化した後、イソプレンを加えて30分間攪拌したこと以外は比較例17と同様にしてポリマーを得た。
<比較例20>
比較例17において、(NCN)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2に代えて(NCN)Y(CH2C6H4NMe2-o)2を用いたこと以外は比較例17と同様にしてポリマーを得た。
<比較例21>
比較例10において、反応温度を室温から−20℃に変更したこと以外は比較例10と同様にしてポリマーを得た。
表1から特定の重合触媒組成物を用い、反応条件を適宜選択することにより、アイソタクチシティーが高いポリイソプレンが製造できることが分かる。特に、錯体として(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)や(NCN)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2を用い、触媒活性化剤として[Ph3C][B(C6F5)4]を用いた場合には、アイソタクチシティーが高い3,4−ポリイソプレンが製造でき
ることが分かる。
(NCN)Sc(CH2SiMe3)2(THF)、(NCN)Y(CH2SiMe3)2(THF)について、触媒活性化剤を加えずに、反応温度を室温とし、反応時間を30分間として上記比較例と同様にして反応を行ったが、ポリマーは得られなかった。
グローブボックス中で、滴下漏斗を取り付けたフラスコ (100 ml)に磁気攪拌子を入れ、 (NCN)Y(CH2C6H4NMe2-o)2 (0.016 g, 0.020mmol)を含むクロロベンゼン溶液(8 ml)、イソプレン (1.022 g, 15.0 mmol)、1Mトリメチルアルミニウムトルエン溶液(0.1 ml, 0.1 mmol)を加えた。次いで、[Ph3C][B(C6F5)4] (0.018 g, 0.020mmol)のクロロベンゼン溶
液 2 ml)を滴下漏斗へ加え、フラスコ内のイソプレン、(NCN)Y(CH2C6H4NMe2-o)2及びトリメチルアルミニウムを含む混合溶液に滴下し、高速攪拌した。この混合溶液を室温で10分攪拌した後、メタノールを加えることにより重合を終了させた。反応溶液を少量の塩酸および安定剤としてブチルヒドロキシトルエン(BHT)を含むメタノール溶液200 mlに注いだ。デカンテーションにより沈殿したポリマー生成物を単離し、小さく切断した後、メタノールで洗浄し、60℃にて減圧乾燥し、1.021 gのポリマーを得た(収率:100%)。
実施例1において、反応温度を室温から−10℃に変更し、反応時間を10分から60分に変更したこと以外は実施例1と同様にしてポリマーを得た。
<参考例1>
実施例1において、AlMe3を5倍量から1倍量に変更したこと以外は実施例1と同様にしてポリマーを得た。
<参考例2>
実施例1において、AlMe3を5倍量から2倍量に変更したこと以外は実施例1と同様にしてポリマーを得た。
<実施例3>
実施例1において、AlMe3を5倍量から3倍量に変更したこと以外は実施例1と同様にしてポリマーを得た。
<実施例4>
実施例1において、AlMe3を5倍量から10倍量に変更したこと以外は実施例1と同様にしてポリマーを得た。
表2から本発明の重合触媒組成物の内、前記一般式(A)において中心金属MがイットリウムYの化合物を用い、触媒系にAlMe3を加え反応させることにより、AlMe3を加えない場合に対し、立体選択性が逆転し、高い選択性でシス-1,4-ポリイソプレンを製造することができることが分かる。
(NCN)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2、(NCN)Y(CH2C6H4NMe2-o)2、(NCN)Nd(CH2C6H4NMe2-o)2について、触媒活性化剤及びアルキルアルミニウム化合物を加えずに、反応時間を2時間として実施例1と同様にして反応を行ったが、ポリマーは得られなかった。
<比較例24>
触媒活性化剤[Ph3C][B(C6F5)4]のみを加え、反応時間を2時間として実施例1と同様にしてポリマーを得た。
<比較例25>
(NCN)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2及び[Ph3C][B(C6F5)4]のみを加え、反応時間を2分間として実施例1と同様にしてポリマーを得た。
(NCN)Y(CH2C6H4NMe2-o)2及び[Ph3C][B(C6F5)4]のみを加え、反応時間を2分間として実施例1と同様にしてポリマーを得た。
<比較例27>
比較例26において、反応温度を室温から−10℃に変更し、反応時間を2分間から20分間に変更したこと以外は参考例20と同様にしてポリマーを得た。
<比較例28>
(NCN)Nd(CH2C6H4NMe2-o)2及び[Ph3C][B(C6F5)4]のみを加え、反応時間を2分間として実施例1と同様にしてポリマーを得た。
(NCN)Y(CH2C6H4NMe2-o)2及びAlMe3のみを加え、反応時間を2時間として実施例1と同様にして反応を行ったが、ポリマーは得られなかった。
<比較例30>
[Ph3C][B(C6F5)4]及びAlMe3のみを加え、反応時間を2時間として実施例1と同様にしてポリマーを得た。
また、本発明によれば、前記一般式(A)で表される錯体及び触媒活性化剤を含む触媒系において、有機アルミニウム化合物を添加することにより重合反応における立体選択性を逆転させてシス−1,4−イソプレン系重合体を製造することが可能である。同じ錯体を用いているにもかかわらず、触媒系における添加物の有無だけで立体選択性の異なるポリマーを作り分けることが可能な錯体触媒はこれまでにない。言い換えれば、従来3,4
−イソプレン系重合体とシス−1,4−イソプレン系重合体の両方をつくるには、2つの錯体が必要であった。したがって、工業化に際しては、2つの錯体を作る装置が必要であり、触媒の原料の種類も数多く必要であり、人件費もかさむ。1つの錯体で両重合体を製造できれば、これらの触媒製造のためのコストを軽減することができる。また、重合反応に際しても、錯体触媒が同じであれば、同じ反応器を用いて2つのポリマーを作り分けることが、より容易にできると考えられる。例えば、触媒投入ラインが1つで済み、反応器の洗浄の面においても低コストになるなどの利点がある。触媒を回収する場合も、同じ錯体触媒のほうがより容易である。すなわち、2つの触媒を別々に回収する必要がない。
Claims (13)
- 一般式(A)で表される錯体、触媒活性化剤及び有機アルミニウム化合物を含むことを特徴とする、一般式(X)で表されるイソプレン系化合物の重合用の重合触媒組成物。
R1及びR2はそれぞれ独立して、アルキル基、シクロヘキシル基、アリール基又はアラルキル基を示し、
R3はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はアラルキル基、脂肪
族、芳香族又は環状のアミノ基、若しくはホスフィノ基、ボリル基、アルキル又はアリールチオ基、アルコキシ又はアリールオキシ基を示し、
Mは、スカンジウムSc、イットリウムY又はプロメチウムPmを除くランタンLaからルテチウムLuまでの希土類元素の何れかを示し、
Q1およびQ2はそれぞれ独立して、モノアニオン性配位子を示し、
Lは中性ルイス塩基を示し、wは0〜3の整数を示す。)
- 一般式(A)におけるR1及びR2が2,6−ジイソプロピルフェニル基を示し、R3が
フェニル基を示すことを特徴とする、請求項1に記載の重合触媒組成物。 - 一般式(A)における中心金属がイットリウムYを示すことを特徴とする、請求項1〜4の何れか一項に記載の重合触媒組成物。
- 前記触媒活性化剤が、非配位性アニオンとカチオンからなるイオン性化合物であることを特徴とする、請求項1〜5の何れか一項に記載の重合触媒組成物。
- 前記非配位性アニオンが4価のホウ素アニオンであることを特徴とする、請求項6に記載の重合触媒組成物。
- 前記有機アルミニウム化合物が、トリ(ヒドロカルビル)アルミニウムであることを特徴とする、請求項1〜7の何れか一項に記載の重合触媒組成物。
- 前記トリ(ヒドロカルビル)アルミニウムが、トリメチルアルミニウムであることを特徴とする、請求項8に記載の重合触媒組成物。
- 一般式(X)におけるR4がメチル基であることを特徴とする、請求項10に記載の製
造方法。 - 前記重合が溶液重合であって、重合反応温度が0℃以下であることを特徴とする、請求項10又は11に記載の製造方法。
- 前記イソプレン系重合体が、シス−1,4−イソプレン系重合体であることを特徴とする、請求項10〜12の何れか一項に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
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