JP5020001B2 - スチレン系樹脂粒子の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、スチレン系樹脂粒子の製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、単分散性の高いスチレン系樹脂粒子を製造する方法に関する。本発明の製造方法により得られたスチレン系樹脂粒子は、光拡散剤、化粧品原料、塗料原料等として有用である。
光拡散剤、化粧品、塗料等に用いられる樹脂粒子には、その粒子径が均一（単分散性）であることが要求されている。このような単分散性の樹脂粒子の製造方法としては、従来から多くの技術が報告されている。
例えば、極細の流路を用いて水系媒体に反応性モノマーを合流させることで、単一粒子径の液滴を一滴ずつ発生させ、その液滴を加熱や活性エネルギー線を用いて重合させることで、単分散性の樹脂粒子を製造する方法が知られている（例えば、特開２００４−１２２１０７号公報：特許文献１）。
例えば、極細の流路を用いて水系媒体に反応性モノマーを合流させることで、単一粒子径の液滴を一滴ずつ発生させ、その液滴を加熱や活性エネルギー線を用いて重合させることで、単分散性の樹脂粒子を製造する方法が知られている（例えば、特開２００４−１２２１０７号公報：特許文献１）。
また、反応性モノマーを、多数の孔を有するマイクロチャネルを備えた基盤を介して、水系媒体中に吐出させることで反応性モノマーの液滴を含むエマルションを得、エマルションにポリビニルアルコール溶液を加えて液滴の分散安定性を高め、その状態で、攪拌しながらの加熱により液滴を重合させることで、単分散性の樹脂粒子を製造する方法も知られている（例えば、特開２００１−１８１３０９号公報：特許文献２）。
更には、反応性モノマーを、ＳＰＧ膜のような多孔質膜を通して、水系媒体中に吐出させることで反応性モノマーの液滴を含むエマルションとし、液滴を加熱や活性エネルギー線を用いて重合させることで、粒子径の比較的揃った樹脂粒子を製造する方法が知られている（例えば、特開２００４−３５２８８２号公報：特許文献３）。
特開２００４-１２２１０７号公報
特開２００１-１８１３０９号公報
特開２００４-３５２８８２号公報
しかしながら、特許文献１の方法では、時間当たりの液滴発生個数が少ないこと、単分散性の液滴を発生させるためには、反応性モノマーと水系媒体の流量を正確に制御する必要があること、重合時間が長くなること等から、生産性が悪いという課題があった。
また、特許文献２の方法では、エマルション中の液滴の分散安定性を高めるためにポリビニルアルコールを使用している。そのため、重合後に水系媒体より粒子を分離するための洗浄時に、ポリビニルアルコールが粒子表面に残ることで、清浄な粒子を得る場合に問題となることがあった。加えて、重合時にポリビニルアルコールに再分散させる工程が必要であり、エマルションの作製から重合完了までに時間がかかりすぎる問題がある。
また、特許文献２の方法では、エマルション中の液滴の分散安定性を高めるためにポリビニルアルコールを使用している。そのため、重合後に水系媒体より粒子を分離するための洗浄時に、ポリビニルアルコールが粒子表面に残ることで、清浄な粒子を得る場合に問題となることがあった。加えて、重合時にポリビニルアルコールに再分散させる工程が必要であり、エマルションの作製から重合完了までに時間がかかりすぎる問題がある。
更に、特許文献３の方法では、作製できるエマルション中の液滴径のバラツキが大きいこと、反応性モノマーと水系媒体の圧力バランスを狭い範囲で調整しなければ、液滴径のバラツキも非常に大きな物となってしまうこと等、安定して粒子径の比較的揃った樹脂粒子を製造することが難しいという課題があった。
かくして本発明によれば、スチレン系モノマー成分Ａと、光重合性多官能性モノマー成分Ｂとを含むモノマー混合物に、光重合開始剤を加え混合組成物を調製する工程と、前記混合組成物をマイクロチャネルを介して、界面活性剤を含む水系媒体中に分散させて前記混合組成物の液滴を含むエマルションを生成させる工程と、紫外線を照射下で前記液滴を重合させてスチレン系樹脂粒子を得る工程とを含み、
前記モノマー混合物が、２．０〜６．５ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度を有し、
前記モノマー成分Ａ及びＢが、前記モノマー成分ＡとＢとの合計に対して、それぞれ５５〜７５重量％及び４５〜２５重量％の割合で前記モノマー混合物中に含まれ、
前記界面活性剤が、水系媒体中に０．０５〜２重量％含まれ、
前記マイクロチャネルが、厚み方向に２段状の貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は、前記混合組成物と接触させる側が複数の細孔とされ、前記水系媒体と接触させる側が前記細孔の１つ又は複数に対応するスリット状孔であることを特徴とするスチレン系樹脂粒子の製造方法が提供される。
前記モノマー混合物が、２．０〜６．５ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度を有し、
前記モノマー成分Ａ及びＢが、前記モノマー成分ＡとＢとの合計に対して、それぞれ５５〜７５重量％及び４５〜２５重量％の割合で前記モノマー混合物中に含まれ、
前記界面活性剤が、水系媒体中に０．０５〜２重量％含まれ、
前記マイクロチャネルが、厚み方向に２段状の貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は、前記混合組成物と接触させる側が複数の細孔とされ、前記水系媒体と接触させる側が前記細孔の１つ又は複数に対応するスリット状孔であることを特徴とするスチレン系樹脂粒子の製造方法が提供される。
本発明によれば、モノマー混合物の液滴の単分散性を向上できるので、単分散性の高いスチレン系樹脂粒子を安定して得ることができる。更に、光重合性多官能性モノマーと光重合開始剤を使用し、重合反応が比較的早い紫外線の照射により重合を行うので、重合に必要な装置を簡略化できる。更にまた、エマルションの作製から重合完了までの時間を短くできるため、ポリビニルアルコールのような分散安定剤を使用する必要がない。
また、細孔及びスリット状孔を多数個備えたマイクロチャネルを使用した場合、同時に液滴を発生させることが可能となるので、液滴の生産効率を上げることができる。
また、細孔及びスリット状孔を多数個備えたマイクロチャネルを使用した場合、同時に液滴を発生させることが可能となるので、液滴の生産効率を上げることができる。
本発明のスチレン系樹脂粒子の製造方法を説明する。
まず、スチレン系モノマー成分Ａと、光重合性多官能性モノマー成分Ｂとを含むモノマー混合物に、光重合開始剤を加え混合組成物を調製する。ここで、モノマー混合物は、２．０〜６．５ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度を有している。以下に記載する粘度は、いずれも２２℃での値を意味する。
まず、スチレン系モノマー成分Ａと、光重合性多官能性モノマー成分Ｂとを含むモノマー混合物に、光重合開始剤を加え混合組成物を調製する。ここで、モノマー混合物は、２．０〜６．５ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度を有している。以下に記載する粘度は、いずれも２２℃での値を意味する。
モノマー混合物の粘度が、２．０〜６．５ｍＰａ・ｓの範囲であれば、マイクロチャネルを介してエマルションを得る際に、高い単分散性で、なおかつ高い生産性で液滴を製造できる。モノマー混合物の粘度が２．０ｍＰａ・ｓよりも小さい場合、液滴が重合硬化し難く樹脂粒子が得られないことがある。また、６．５ｍＰａ・ｓよりも大きい場合、高い単分散性と高い生産性が得難いことがある。好ましい粘度は、２．０〜６．２ｍＰａ・ｓである。
本発明ではモノマー混合物がスチレン系モノマーを含有する。スチレン系ポリマーは、メタクリル酸エステル誘導体のポリマーよりも通常屈折率が高い。それゆえ、スチレン系モノマーを含むモノマー混合物を重合して得られる樹脂粒子の屈折率を上げることができる。このことによって、スチレン系樹脂粒子を光拡散材等に使用した場合、より高い光拡散効果が期待できる。
モノマー成分Ａは、スチレン系モノマーであれば特に限定されず、公知のモノマーをいずれも使用できる。具体的なモノマー成分Ａとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、クロロスチレン等が挙げられる。この内、スチレンとジビニルベンゼンが好ましい。
モノマー成分Ｂは、光重合性多官能性モノマー組成物であれば特に限定されず、公知のモノマーをいずれも使用できる。モノマー成分Ｂとしては、３官能性以上の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーが好ましい。３官能性以上の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーは、紫外線を照射することによるモノマー混合物の重合時間を短くできる。（メタ）アクリルとは、メタクリル又はアクリルを意味する。
３官能性以上の光重合性多官能性モノマーとしては、例えばトリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール−トリアクリレート、ペンタエリスリトール−テトラアクリレート、ジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート等が挙げられる。
上記具体的なモノマー成分Ｂは単独でも、組み合わせて使用してもよい。これらモノマー成分Ｂは、光重合性が高く、短時間で重合硬化できる。また、モノマー混合物の粘度を、上記範囲に容易に調整することができる。更に、重合後の粒子を構成する樹脂が架橋構造になるため、粒子の耐溶剤性が高くなり、光拡散剤、化粧品原料、塗料用原料等として有用である。
モノマー成分Ａは、粘度が高すぎるとモノマー混合物の粘度を上記範囲に調節し難くなるため、２ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有していることが好ましい。より好ましい粘度は、０．４〜１．５ｍＰａ・ｓである。
モノマー成分Ｂの粘度は、モノマー成分Ｂをモノマー成分Ａに添加又は溶解することで得られるモノマー混合物の粘度が上記範囲になりさえすれば特に限定されない。
モノマー成分Ｂの粘度は、モノマー成分Ｂをモノマー成分Ａに添加又は溶解することで得られるモノマー混合物の粘度が上記範囲になりさえすれば特に限定されない。
モノマー成分Ａ及びＢは、モノマー成分ＡとＢとの合計に対して、それぞれ５５〜７５重量％及び４５〜２５重量％の配合割合でモノマー混合物中に含まれている。
モノマー成分Ａの割合が５５重量％よりも少ないと、スチレン系モノマー成分による粒子の屈折率向上効果が小さくなることがある。７５重量％よりも多くなると、モノマー混合物の光重合性が低下し、紫外線による短時間での重合反応が困難となることがある。
モノマー成分Ａの割合が５５重量％よりも少ないと、スチレン系モノマー成分による粒子の屈折率向上効果が小さくなることがある。７５重量％よりも多くなると、モノマー混合物の光重合性が低下し、紫外線による短時間での重合反応が困難となることがある。
モノマー成分Ｂの割合が、２５重量％よりも少ないと、モノマー混合物の光重合反応性が低くなりすぎて、重合時間が延び、その結果、生産性が悪くなることがある。４５重量％よりも多いと、紫外線での重合反応性が高くなりすぎ、粒子の黄変が生じることがある。
好ましいモノマー成分Ａ及びＢの配合割合は、それぞれ６０〜７０重量％及び４０〜３０重量％である。
好ましいモノマー成分Ａ及びＢの配合割合は、それぞれ６０〜７０重量％及び４０〜３０重量％である。
モノマー混合物には、本発明の効果を阻害しない範囲で他のモノマーや添加剤が含まれていてもよい。他のモノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙げられる。また、添加剤としては、着色剤、酸化防止剤等が挙げられる。これら他のモノマー及び添加剤の配合割合は、モノマー混合物に対して、１０重量％以下であることが好ましい。
得られたモノマー混合物に、光重合開始剤を加えることで混合組成物を得る。光重合開始剤としては、紫外線（例えば、波長３６５ｎｍ）の照射によりモノマー混合物の重合を開始しうるものであれば、特に限定されず公知のものを使用できる。例えば、２，２−ジメトキシ−１，２ジフェニルエタン１−オン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア１８４）、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア９０７）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア３６９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製ダロキュアＴＰＯ）等が挙げられる。
光重合開始剤の配合割合は、モノマー混合物１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましい。この範囲であれば、短時間の紫外線照射でモノマー混合物からなる液滴（マイクロスフィア）を硬化でき、効率よくスチレン系樹脂粒子を得ることができる。光重合開始剤の添加量が０．１重量部よりも少ないと、硬化時間が延びるため、生産効率が低下することがある。５重量部を超えると、重合後のポリマーに黄変のような着色が発生することがある。光重合開始剤のより好ましい配合割合は、０．５〜３重量部である。
混合組成物は、マイクロチャネルを介して、水系媒体中に分散される。マイクロチャネルを介して、混合組成物を水系媒体中に分散させることで、単分散性の高いエマルションを高い生産性で連続的に得ることができる。
なお、エマルションの製造温度を上げることにより、モノマー混合物の粘度を低下させることができる。しかし、温度を上げるために別途エネルギーを消費しなければならない。また、モノマー混合物に熱による変質が発生する場合があるため、高温下でのエマルション製造は好ましくない。本発明のエマルションの製造温度は、０〜４０℃が好ましく、２０〜４０℃がより好ましい。
なお、エマルションの製造温度を上げることにより、モノマー混合物の粘度を低下させることができる。しかし、温度を上げるために別途エネルギーを消費しなければならない。また、モノマー混合物に熱による変質が発生する場合があるため、高温下でのエマルション製造は好ましくない。本発明のエマルションの製造温度は、０〜４０℃が好ましく、２０〜４０℃がより好ましい。
水系媒体は、界面活性剤を０．０５〜２重量％含む界面活性剤含有水溶液である。界面活性剤としては、特に限定されず公知の剤をいずれも使用できるが、例えば、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これら界面活性剤は、１種又は２種以上組み合わせて使用できる。特に直鎖アルキルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは、界面活性能力が高いので好ましい。
界面活性剤は、水系媒体中、０．０５〜２重量％の割合で使用される。０．０５重量％よりも少ないと、液滴の粒子径の単分散性が低下することがある。２重量％よりも多いと、水系媒体の界面活性能力が高くなりすぎるため、液滴の製造時に液滴の界面張力の低下を促進させ、結果として粒子径の単分散性が低下することがある。界面活性剤のより好ましい割合は、０．１〜２重量％であり、更に好ましい割合は０．１〜１重量％である。
次に、前記マイクロチャネルが、厚み方向に２段状の貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は、前記混合組成物と接触させる側が複数の細孔とされ、前記水系媒体と接触させる側が前記細孔の１つ又は複数に対応するスリット状孔であるものを使用する。貫通孔を２段状とし、混合組成物と接触させる側は流路断面積の小さな細孔とすることで、混合組成物の流動抵抗（圧力損失）が大きくなり低粘度の混合組成物でも生成速度や粒子径を制御しやすくなる。また、細孔につながると共に水系媒体と接触させる側をスリット状孔とすることで、スリット状孔から水系媒体中に押し出される混合組成物の界面に不均一な剪断力が作用する。その結果、混合組成物が分離して液滴になるきっかけが容易に得られ、均一な粒子径（高い単分散性）の液滴を製造できる。
前記スリット状孔と細孔の個数の比は１：１にする必要はなく、１つのスリット状孔に複数の細孔を開口せしめるようにしてもよい。また、スリット状孔の間に仕切壁を設け、仕切壁で区切られた個々のスリット状孔と細孔を１：１にしてもよい。
また、細孔の開口形状は円形や矩形等、任意であり、この細孔の幅はスリットの幅と等しくても大きくても小さくてもよい。細孔の幅を小さくした方が混合組成物にかかる圧力と混合組成物の流量の制御が容易になる。また細孔の数は例えば５０００個／ｃｍ2以上とすることで、効率よくエマルションを作製できる。
また、このようなマイクロチャネルを使用することで、混合組成物に水系媒体にかかる圧力よりも大きな圧力をかけることができる。そのため、細孔から混合組成物を扁平な円盤状にしてスリット状孔内に押し出し、スリット状孔から水系媒体中に押し出される混合組成物の界面に不均一な剪断力を作用せしめることができる。その結果、単分散性の液滴を製造できる。
スリット状孔とすることで、水系媒体中に押し出される混合組成物の界面に不均一な剪断力が作用し、混合組成物が分離して液滴になるきっかけが容易に得られ、均一な粒子径の液滴を製造できる。
スリット状孔とすることで、水系媒体中に押し出される混合組成物の界面に不均一な剪断力が作用し、混合組成物が分離して液滴になるきっかけが容易に得られ、均一な粒子径の液滴を製造できる。
スリット状孔とすることで、混合組成物が貫通孔から押し出される際に、スリット状孔で扁平な円盤状に膨張しているラプラス圧（ΔＰ＝γ（１／Ｒ１＋１／Ｒ２）ΔＰ：ラプラス圧、γ：表面又は界面張力、Ｒ１、Ｒ２：表面又は界面の曲率半径）で規定される混合組成物の内圧は、スリット状孔出口を通過して水系媒体中で膨張している球形の混合組成物の内圧より大きくなる。そのため、図１（ａ）に示すように、混合組成物１がスリット状孔２から水系媒体中へ急激に押し出されてスリット状孔２出口付近にネック３と呼ばれるくびれが生じる。このネック３がスリット状孔２の幅と同じ大きさに収縮し円形の断面を有するようになる。このネック３部分での内圧と水系媒体中で膨張している球形の混合組成物４の内圧の差は次第に大きくなり、上記内圧の差が臨界値を超えた時にネック３が急激に切断されることにより細かく均質な液滴５が生成できる（図１（ｂ））。図中、６は細孔を意味する。
また、例えば５ｍＰａ・ｓ以下の粘度の混合組成物であっても、液滴作製時に水系媒体がスリット状孔に入り込む空間が十分に存在するため、均一な粒子径の液滴とすることができる。
また、例えば５ｍＰａ・ｓ以下の粘度の混合組成物であっても、液滴作製時に水系媒体がスリット状孔に入り込む空間が十分に存在するため、均一な粒子径の液滴とすることができる。
細孔とスリット状孔の径及び短幅は１〜５０μｍであることが好ましい。これにより約３〜１５０μｍの均一粒子径の液滴が得られる。細孔とスリット状孔の径及び短幅が１μｍより小さくなると、生産性が悪くなりすぎるため好ましくない。５０μｍを超えると、粒子径が大きくなり分散安定性が悪化してくるため好ましくない。より好ましい細孔とスリット状孔の径及び短幅は、１〜３０μｍである。また、細孔の深さは８〜４００μｍであることが好ましく、スリット状孔の深さは２〜２００μｍ（例えば、細孔径の２〜４倍）であることが好ましく、２〜１２０μｍであることがより好ましい。更に、スリット状孔の長幅は２μｍ以上（例えば、細孔径の２倍以上）であることが好ましい。
マイクロチャネルを含むエマルション製造用モジュールの一例を図２に示す。図２は平行流型のマイクロチャネルである。図中、１１はマイクロチャネル、１２は水系媒体注入口、１３は混合組成物注入口、１４ａ及び１４ｂはガラス盤、１５はマイクロチャネル、１６ａ及び１６ｂはパッキン、１７はエマルション取り出し口を意味する。また、図２の概略断面図を図３に示す。
混合組成物は、混合組成物注入口１３からモジュール内に入り、ガラス盤１４ｂに矢印の方向に流れ、次いでマイクロチャネルを通過して、水系媒体注入口１２からパッキン１６ａで矢印の方向に流れる水系媒体と合流することでエマルションとなる。得られたエマルションはエマルション取り出し口１７から取り出される。
混合組成物と水系媒体は１：２００〜１：２０の流量（重量）比率でマイクロチャネルへ供給することが液滴の単分散性と生産性の面で好ましい。混合組成物と水系媒体との流量比率が１：２００よりも大きいと生産性が悪くなることがある。混合組成物と水系媒体との流量比率が１：２０よりも小さい場合、エマルション濃度が濃いために、紫外線照射時の光の透過性が悪くなり、重合時間が延びたり均一な重合ができなることがある。なお混合組成物と水系媒体のより好ましい流量比率は１：２００〜１：３０である。
なお、生産性が高い状態とは、例えば細孔とスリット状孔の径及び短幅が１０μｍであって、細孔を６５００個具備したマイクロチャネル基盤を用いてエマルションを作製する場合においては、概ね混合組成物流量として３ｇ／ｈｒ以上である。３ｇ／ｈｒ以上とすることで、大量生産が可能となる。
マイクロチャネルに混合組成物と水系媒体とを供給する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、ポンプで供給する方法、重力を利用して水圧をもって供給する方法等が挙げられる。ポンプとしては、例えばプランジャーポンプ、ダイヤフラムポンプ、ロータリーポンプ、チューブポンプ、ギヤーポンプ等が挙げられる。重力を利用して水圧をもって供給する方法としては、例えばマイクロスフィア製造装置と、混合組成物、水系媒体それぞれを供給するタンクとの高低差を調節して、混合組成物と水系媒体の水圧差から、それぞれの流量バランスを調節する方法が挙げられる。
混合組成物と水系媒体とのそれぞれの流れに脈流が発生すると、得られるスチレン系樹脂粒子の単分散性が影響を受けるため、できるだけ脈流を抑えた方法を取ることが好ましい。重力を利用して水圧をもって供給する方法は、脈流を発生し難いため好適である。また、プランジャーポンプやダイヤフラムポンプ等では、脈流を抑えるために、ポンプ出口にアキュームレーターや、流量バッファーを設けたり、チューブポンプではローラーやポンプヘッドを増やしたりすることができる。
得られた液滴に紫外線を照射してモノマー混合物を重合させることで、単分散性が高いスチレン系樹脂粒子が生産性よく製造できる。ここで単分散性が高いことは、粒子の粒子径の変動係数を測定することで評価できる。本発明では、１０％以下の変動係数のスチレン系樹脂粒子を製造できる。
紫外線の照射は、バッチ毎に行なっても、連続的に行なってもよい。この重合法では、エマルションがスチレン系樹脂粒子を含むサスペンジョンに変化するが、このサスペンジョンは、ポリビニルアルコール等の高分子型分散剤を含まない。そのため、サスペンジョンからスチレン系樹脂粒子を分離する際にも、高分子型分散剤がスチレン系樹脂粒子表面に残ることなく、清浄な状態のスチレン系樹脂粒子を得ることができる。
紫外線の照射には、一般的な紫外線照射方法を使用できる。例えば、各種水銀ランプ、紫外光（４００ｎｍ以下、例えば３６５ｎｍ）を発するＬＥＤ等が挙げられる。ＬＥＤの場合はほぼ単一波長の紫外光が得られ、また光に熱線が含まれないため、紫外線照射光源とエマルションとの距離を極力短くとることができる。そのため、エマルションへの紫外線の照度を高めることができるため、重合硬化速度を上げることが可能であり、本発明の効果を高めることができ好適である。更に、紫外線照射においてエマルションの温度が上昇しにくいため、得られるスチレン系樹脂粒子のガラス転移点（Ｔｇ）がより低い場合でも凝集等の問題が起こりにくく好適である。また、重合装置にホウ珪酸ガラスが使用できるので、装置の価格を抑えることができる。
本発明では、紫外線による重合反応を用いることで、液滴の製造後、エマルションの分散安定性が崩れない間に、液滴を重合硬化させることが好ましい。このように重合硬化させることで、エマルションの分散剤としてポリビニルアルコールのような高分子型の分散安定剤を用いる必要がない（すなわち、高分子型の分散安定剤の非存在下で重合硬化可能である）。
重合時間は１分以下であることが好ましい。これ以上では、スチレン系樹脂粒子の生産性を向上することが困難であるため好ましくない。
重合時間は１分以下であることが好ましい。これ以上では、スチレン系樹脂粒子の生産性を向上することが困難であるため好ましくない。
図４に、スチレン系樹脂粒子の製造装置の一例を示す。図４中、２１は混合組成物タンク、２２は水系媒体タンク、２３及び２４はポンプ、２５はマイクロチャネルを含むエマルション製造用モジュール、２６は紫外線照射装置、２７はリザーバタンクを意味する。図４は、連続的にスチレン系樹脂粒子を製造可能な装置である。
得られたスチレン系樹脂粒子は、水系媒体と分離することによって、粉体として取出すことができる。水系媒体とスチレン系樹脂粒子の分離方法は公知の方法を用いることができる。また、スチレン系樹脂粒子は、用途によっては、水系媒体に分散したままでもよい。
本発明の方法により得られたスチレン系樹脂粒子は、光拡散剤、化粧品原料、塗料原料等として有用である。
本発明の方法により得られたスチレン系樹脂粒子は、光拡散剤、化粧品原料、塗料原料等として有用である。
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。実施例中の各測定値の測定方法は以下の通りである。
（２２℃におけるモノマー成分及びモノマー混合物の粘度測定）
エー・アンド・デイ社製音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０を用い、温度２０℃±０．１℃、湿度６０％±０．５％に保った室内で、粘度の測定を行った。測定試料は別室で混合調製し、粘度測定を２０秒間隔で連続して行い、約２５℃付近から徐々に温度低下する際の２２℃における測定値をその試料の２２℃における粘度とした。
（体積平均粒子径、変動係数（Ｃ．Ｖ.値））
ベックマン・コールター社製、粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３」を使用して、測定を行った。その際、１００μｍアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定した。得られた結果のうち、体積統計値（算術平均）で求められる、１０〜４０μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ．を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とした。
（２２℃におけるモノマー成分及びモノマー混合物の粘度測定）
エー・アンド・デイ社製音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０を用い、温度２０℃±０．１℃、湿度６０％±０．５％に保った室内で、粘度の測定を行った。測定試料は別室で混合調製し、粘度測定を２０秒間隔で連続して行い、約２５℃付近から徐々に温度低下する際の２２℃における測定値をその試料の２２℃における粘度とした。
（体積平均粒子径、変動係数（Ｃ．Ｖ.値））
ベックマン・コールター社製、粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３」を使用して、測定を行った。その際、１００μｍアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定した。得られた結果のうち、体積統計値（算術平均）で求められる、１０〜４０μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ．を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とした。
実施例１
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＳＪ−１２１１Ｌを用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２５１ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は１９．５μｍ、Ｃ．Ｖ．値は８．７％であった。
実施例２
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）６０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）４０重量％とのモノマー混合物（粘度３．６８ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）６０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）４０重量％とのモノマー混合物（粘度３．６８ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２４９ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２２．０μｍ、Ｃ．Ｖ．値は６．８％であった。
実施例３
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度３．２９ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度３．２９ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＳＪ−１２１１Ｌを用いて、混合組成物流量を３．８ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を４６４ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２３．０μｍ、Ｃ．Ｖ．値は９．９％であった。
実施例４
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を４．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分１．０重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を４．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分１．０重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＳＪ−１２１１Ｌを用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２６３ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は１９．３μｍ、Ｃ．Ｖ．値は８．２％であった。
実施例５
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）３５重量％及びジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）３５重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：２．５７ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）３５重量％及びジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）３５重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：２．５７ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＳＪ−１２１１Ｌを用いて、混合組成物流量を３．５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２６３ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２３．０μｍ、Ｃ．Ｖ．値は９．１％であった。
実施例６
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）６０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−テトラアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＰＥ−４Ａ：２２℃で固体）１０重量％とのモノマー混合物（粘度３．３３ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）６０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−テトラアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＰＥ−４Ａ：２２℃で固体）１０重量％とのモノマー混合物（粘度３．３３ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作成した。
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を４１０ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は１９．９μｍ、Ｃ．Ｖ．値は８．６％であった。
実施例７
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）６０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）４０重量％とのモノマー混合物（粘度６．１７ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）６０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）４０重量％とのモノマー混合物（粘度６．１７ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作成した。
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を４６４ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２３．５μｍ、Ｃ．Ｖ．値は９．７％であった。
比較例１
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）８０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）２０重量％とのモノマー混合物（粘度１．３７ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）８０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）２０重量％とのモノマー混合物（粘度１．３７ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．６ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２４９ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射した。しかし、液滴は重合硬化せず樹脂粒子を得ることができなかった。
比較例２
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）５０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）５０重量％とのモノマー混合物（粘度：７．１３ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）５０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）５０重量％とのモノマー混合物（粘度：７．１３ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．８ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２４９ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２４．４μｍ、Ｃ．Ｖ．値は１７．９％であった。
比較例３
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）８０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）２０重量％とのモノマー混合物（粘度：１．９２ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）８０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）２０重量％とのモノマー混合物（粘度：１．９２ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．６ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を４６４ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射した。しかし、液滴は重合硬化せず樹脂粒子を得ることができなかった。
比較例４
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）５０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）５０重量％とのモノマー混合物（粘度：１３．５ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０：粘度０．９２ｍＰａ・ｓ）５０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）５０重量％とのモノマー混合物（粘度：１３．５ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．８ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を４６４ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２３．９μｍ、Ｃ．Ｖ．値は１２．９％であった。
比較例５
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０粘度：０．９２ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマーでない成分Ｂである酢酸ブチル（和光純薬社製粘度：０．６３ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：０．８９ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるジビニルベンゼン（新日鐵化学社製ＤＶＢ−８１０粘度：０．９２ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマーでない成分Ｂである酢酸ブチル（和光純薬社製粘度：０．６３ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：０．８９ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．４ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を３３７ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行った。しかし、液滴は重合硬化せず樹脂粒子を得ることができなかった。
比較例６
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を１２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分３．０重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を１２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分３．０重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２６３ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行いエマルション中の液滴を重合させることで、スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子の体積平均粒子径は２２．０μｍ、Ｃ．Ｖ．値は１９．８％であった。
比較例７
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を０．０４重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．０１重量％）を水系媒体として用意した。
スチレン系モノマー成分Ａであるスチレン（住友化学社製：粘度０．６９ｍＰａ・ｓ）７０重量％と、光重合性多官能性モノマー成分Ｂであるジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：粘度１１３２７ｍＰａ・ｓ）３０重量％とのモノマー混合物（粘度：２．０４ｍＰａ・ｓ）１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合組成物とした。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を０．０４重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．０１重量％）を水系媒体として用意した。
１ｃｍ2に６５００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を、エマルションを作製するための平行流型モジュール（図２のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合組成物を水系媒体へ分散させることでエマルションを連続的に作製した。
混合組成物の供給条件は、アズワン社製シリンジポンプＭＳＰ−ＤＴ２を用いて、混合組成物流量を３．７ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２６３ｇ／ｈｒとした。
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射したところ、粒子が凝集した。
上記実施例及び比較例の製造条件、得られたスチレン系樹脂粒子の体積平均粒子径及びＣ．Ｖ．値を表１にまとめて示す。
上記実施例及び比較例の製造条件、得られたスチレン系樹脂粒子の体積平均粒子径及びＣ．Ｖ．値を表１にまとめて示す。
表１から以下のことがわかる。
実施例１と２、比較例１と２によれば、スチレン系モノマー成分Ａの割合が５５〜７５重量％の範囲であることで、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。また、実施例３と７、比較例３と４によれば、スチレン系モノマーの種類を代えても、同様の傾向を有していることがわかる。
実施例１と４、比較例６と７によれば、界面活性剤の割合が０．０５〜２重量％の範囲であることで、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。
実施例１と２、比較例１と２によれば、スチレン系モノマー成分Ａの割合が５５〜７５重量％の範囲であることで、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。また、実施例３と７、比較例３と４によれば、スチレン系モノマーの種類を代えても、同様の傾向を有していることがわかる。
実施例１と４、比較例６と７によれば、界面活性剤の割合が０．０５〜２重量％の範囲であることで、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。
実施例５によれば、スチレン系モノマー成分Ａとして複数のモノマーを使用しても、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。
実施例６によれば、光重合性多官能性モノマー成分Ｂとして複数のモノマーを使用しても、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。
実施例６によれば、光重合性多官能性モノマー成分Ｂとして複数のモノマーを使用しても、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られることがわかる。
実施例１と比較例３によれば、モノマー混合物の粘度が２．０ｍＰａ・ｓより小さいと、液滴は重合硬化せず、樹脂粒子が得られないことがわかる。
実施例７と比較例２によれば、モノマー混合物の粘度が６．５ｍＰａ・ｓより大きいと、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られないことがわかる。
比較例５によれば、光重合性多官能性モノマーでない酢酸ブチルを成分Ｂとして使用すると、液滴は重合硬化せず樹脂粒子が得られないことがわかる。
実施例７と比較例２によれば、モノマー混合物の粘度が６．５ｍＰａ・ｓより大きいと、単分散性の良好なスチレン系樹脂粒子が得られないことがわかる。
比較例５によれば、光重合性多官能性モノマーでない酢酸ブチルを成分Ｂとして使用すると、液滴は重合硬化せず樹脂粒子が得られないことがわかる。
１ 混合組成物
２ スリット状孔
３ ネック
４ 球形の混合組成物
５ 液滴
６ 細孔
１１ マイクロチャネル
１２ 水系媒体注入口
１３ 混合組成物注入口
１４ａ、１４ｂ ガラス盤
１５ マイクロチャネル
１６ａ、１６ｂ パッキン
１７ エマルション取り出し口
２１ 混合組成物タンク
２２ 水系媒体タンク
２３、２４ ポンプ
２５ マイクロチャネルを含むエマルション製造用モジュール
２６ 紫外線照射装置
２７ リザーバタンク
２ スリット状孔
３ ネック
４ 球形の混合組成物
５ 液滴
６ 細孔
１１ マイクロチャネル
１２ 水系媒体注入口
１３ 混合組成物注入口
１４ａ、１４ｂ ガラス盤
１５ マイクロチャネル
１６ａ、１６ｂ パッキン
１７ エマルション取り出し口
２１ 混合組成物タンク
２２ 水系媒体タンク
２３、２４ ポンプ
２５ マイクロチャネルを含むエマルション製造用モジュール
２６ 紫外線照射装置
２７ リザーバタンク
Claims (6)
- スチレン系モノマー成分Ａと、光重合性多官能性モノマー成分Ｂとを含むモノマー混合物に、光重合開始剤を加え混合組成物を調製する工程と、前記混合組成物をマイクロチャネルを介して、界面活性剤を含む水系媒体中に分散させて前記混合組成物の液滴を含むエマルションを生成させる工程と、紫外線を照射下で前記液滴を重合させてスチレン系樹脂粒子を得る工程とを含み、
前記モノマー混合物が、２．０〜６．５ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度を有し、
前記モノマー成分Ａ及びＢが、前記モノマー成分ＡとＢとの合計に対して、それぞれ５５〜７５重量％及び４５〜２５重量％の割合で前記モノマー混合物中に含まれ、
前記界面活性剤が、水系媒体中に０．０５〜２重量％含まれ、
前記マイクロチャネルが、厚み方向に２段状の貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は、前記混合組成物と接触させる側が複数の細孔とされ、前記水系媒体と接触させる側が前記細孔の１つ又は複数に対応するスリット状孔であることを特徴とするスチレン系樹脂粒子の製造方法。 - 前記光重合性多官能性モノマー成分Ｂが、３官能性以上の多官能性を有する（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーを含む請求項１に記載のスチレン系樹脂粒子の製造方法。
- 前記光重合性多官能性モノマー成分Ｂが、トリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール−トリアクリレート、ペンタエリスリトール−テトラアクリレート及びジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレートから選択される請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂粒子の製造方法。
- 前記スチレン系モノマー成分Ａが、スチレン又はジビニルベンゼンである請求項１〜３のいずれか１つに記載のスチレン系樹脂粒子の製造方法。
- 前記混合組成物と前記水系媒体とが、１：１００〜１：２０（重量比）の範囲で使用される請求項１〜４のいずれか１つに記載のスチレン系樹脂粒子の製造方法。
- 前記光重合開始剤が、３６５ｎｍの波長に吸収を有する請求項１〜５のいずれか１つに記載のスチレン系樹脂粒子の製造方法。
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