JP5004774B2

JP5004774B2 - 極細複合繊維及びその製造方法、並びに繊維構造物

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Publication number: JP5004774B2
Application number: JP2007311425A
Authority: JP
Inventors: 信男小形; 利夫上笹
Original assignee: DaiwaboPolytecCo.,Ltd.; Daiwabo Holdings Co Ltd
Current assignee: DaiwaboPolytecCo.,Ltd.; Daiwabo Holdings Co Ltd
Priority date: 2007-11-30
Filing date: 2007-11-30
Publication date: 2012-08-22
Anticipated expiration: 2027-11-30
Also published as: JP2009133039A

Description

本発明は、エレクトロスピニング法（静電紡糸法）（electro spinning）を用いた極細複合繊維及びその製造方法並びにこの極細複合繊維を含む繊維構造物に関する。

従来からポリプロピレン（ＰＰ）繊維は一般的に溶融紡糸法により製造されている。ところが溶融紡糸法では、極細のＰＰ繊維は困難であり、とりわけ直径２０μｍ（単繊維繊度で約３deci tex）以下の繊維を安定して得ることは困難であった。

一方、極細繊維を得る方法としてエレクトロスピニング法が下記特許文献１〜３によって提案されている。固体溶融エレクトロスピニング法は特許文献１に開示されている。
特開２００７−２３９１１４特開２００７−１９７８５９特開２００５−１５４９２７

しかし、従来のエレクトロスピニング法には、以下の問題があった。ＰＰそれ自体は、電圧をかけても細繊維化しにくく、エレクトロスピニング法に適用することは困難であった。また、特許文献１〜３では、固体溶融エレクトロスピニング法による複合繊維の伸張性は具体的に検討がなされていなかった。

本発明は前記従来の問題を解決するため、供給繊維原料を特定なものとすることにより、エレクトロスピニング法を用いたポリプロピレン（ＰＰ）を含む極細複合繊維及び極細複合繊維を得る方法、極細複合繊維を含む繊維構造物を提供する。

本発明の極細複合繊維は、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂と、その外周を***するように配されたエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である固体状の複合樹脂形成物を、電極間における複合樹脂形成物供給側電極前及び／又は電極間で加熱溶融し、エレクトロスピニング（electro spinning)により伸張して得られることを特徴とする。

本発明の繊維構造物は、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂と、その外周を***するように配されたエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である固体状の複合樹脂形成物を、電極間における複合樹脂形成物供給側電極前及び／又は電極間で加熱溶融し、エレクトロスピニング（electro spinning)により伸張して得られる極細複合繊維を含むことを特徴とする。

本発明のポリプロピレン極細繊維は、前記極細複合繊維のエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を脱離して得られることを特徴とする。

本発明の極細複合繊維の製造方法は、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂と、その外周を***するように配したエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である固体状の複合樹脂形成物を供給する工程、電極間における複合樹脂形成物供給側電極前及び／又は電極間で加熱溶融する工程、溶融した複合樹脂形成物をエレクトロスピニング（electro spinning)により伸張する工程を含むことを特徴とする。

本発明は、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂と、その外周を***するように配されたエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である固体状の複合樹脂形成物を用いてエレクトロスピニングすることにより、従来法では得ることが困難であったポリプロピレン（ＰＰ）を含む極細複合繊維を効率よく得ることができる。

本発明者らは、固体溶融エレクトロスピニング法において、なぜポリプロピレン（ＰＰ）が伸張(extension)または延伸（drawing)できないかを検討した。その結果、ポリプロピレン（ＰＰ）の体積固有抵抗値は１０¹⁶〜１０²⁰Ω・ｃｍと高く、電圧を印加しても電荷を持ちにくいこと、その結果、細繊維化することは困難であることがわかった。そこで、体積固有抵抗の低い樹脂成分を複合樹脂形成物にすることを検討した。様々な検討をした結果、体積固有抵抗の低いエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）によって外周を***（被覆）するとエレクトロスピニングによる伸張性が格段に向上することを知り、本発明に至った。すなわち、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂と、その外周を***するように配されたエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である固体状の複合樹脂形成物を供給原料として使用するのがもっとも伸張性がよいことがわかった。エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）の体積固有抵抗値は１０⁷〜１０⁹Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値のデータは旭化成アミダス社「プラスチックス」編集部編、「プラスチック・データブック」１９９９年１２月１日発行、工業調査会、１８６頁を参考にした。

エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）は、エチレン酢酸ビニル共重合体を鹸化して得られる。一般的にエチレン含有量は２９〜４７モル％である。市販品としては、クラレ社製商品名“エバール”、日本合成化学工業社製“ソアノール”等があり、本発明ではこれらの市販品を使用できる。ポリプロピレン（ＰＰ）は汎用樹脂であり、多くのメーカーから販売されており、本発明ではこれらの市販品を使用できる。

本発明においては、電極間すなわち供給側電極と捕集側電極との間に電圧を印加する。好ましい電圧は、２０〜１００ｋＶであり、さらに好ましくは３０〜５０ｋＶである。

電圧が２０ｋＶ未満であると、雰囲気中の空間（電極間）において電極間の抵抗があるため、電子の流れが悪くなり、樹脂が帯電しにくくなる恐れがある。また、１００ｋＶを超えるようであると、電極間でスパークがおこり、樹脂に引火する恐れがある。

そして、極間距離は２〜２５ｃｍが好ましく、さらに好ましくは５〜２０ｃｍである。極間距離が２ｃｍ未満であると電極間でスパークが起こりやすくなり、樹脂に引火する恐れがあり、２５ｃｍを超えるようであると、電極間の抵抗が高くなり、電子の流れが妨げられ、樹脂が帯電しにくくなる傾向にあるからである。

供給側電極に供給する複合樹脂形成物は、固体状態で供給することが好ましい。供給側電極を通過する際には、加熱して溶融状または半溶融（軟化）状の複合樹脂形成物であってもよい。好ましい複合樹脂形成物の形態は繊維（糸）の状態である。供給糸（複合繊維）としては、モノフィラメント、モノフィラメントを複数本収束したマルチフィラメント、又はトウであることが好ましい。前記においてマルチフィラメントとはフィラメント数が２〜１００本をいい、トウとはフィラメント数が１００本を超えるものをいう。

供給する複合樹脂形成物は、供給側電極を通過するとき帯電する。このときポリプロピレン（ＰＰ）樹脂の外周を***するようにエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）が配されているので、ＰＰが帯電しにくくても、ＥＶＯＨが高度に帯電してエレクトロスピニングによる伸張性が大きくなる。ＥＶＯＨの体積固有抵抗は１０⁶〜１０¹⁵Ω・ｃｍであることが好ましい。より好ましくは、１０⁷〜１０⁹Ω・ｃｍである(特に１０⁷。5〜１０^8.5Ω・ｃｍ）。ＥＶＯＨの体積固有抵抗値が１０¹⁵Ω・ｃｍを超えると帯電しにくくなり、エレクトロスピニングが難しくなる傾向にある。

なお、体積固有抵抗値は樹脂の場合通常ＡＳＴＭ D-257によって測定される。

供給側電極を通過した直後の複合樹脂形成物に、例えばレーザ光線を照射し、加熱溶融する。予め複合樹脂形成物を溶融状または半溶融状とした場合でも、加えて電極間で加熱溶融することにより、複合樹脂形成物を低粘度化することができるので、伸張性を高くすることができる。レーザ光線には、ＹＡＧレーザ、炭酸ガス（ＣＯ₂）レーザ、アルゴンレーザ、エキシマレーザ、ヘリウム−カドミウムレーザなどの光源から発生されるレーザ光線が含まれる。これらのレーザ光線のうち、電源効率が高く、複合繊維の溶融性が高い点から、炭酸ガスレーザによるレーザ光線が好ましい。レーザ光線の波長は、例えば、２００ｎｍ〜２０μｍ、好ましくは５００ｎｍ〜１８μｍ、さらに好ましくは１〜１６μｍ（とくに５〜１５μｍ）程度である。レーザ光線の照射方法は、特に限定されないが、複合繊維に対して、局所的に照射できる点から、スポット状にレーザ光線を照射する方法が好ましい。このスポット状レーザ光線を複合繊維に照射するビーム径の大きさは、複合繊維の形状に応じて選択できる。具体的なビーム径は、例えば、線状体樹脂（モノフィラメント・マルチフィラメント・トウ等）の場合、線状体樹脂の平均径よりも大きい径であればよく、例えば、０．５〜３０ｍｍ、好ましくは１〜２０ｍｍ、さらに好ましくは２〜１５ｍｍ（特に３〜１０ｍｍ）程度である。線状体樹脂の平均径とビーム径との比率は、線状体樹脂の平均径に対して、１〜１００倍程度のビーム径であってもよく、好ましくは２〜５０倍、さらに好ましくは３〜３０倍（特に５〜２０倍）程度のビーム径である。

複合樹脂形成物を溶融するために必要なレーザ光線の出力は、複合樹脂形成物を構成するいずれかの樹脂のうち高い融点を有する樹脂の融点以上であり、かつ複合樹脂形成物のいずれかの樹脂が発火または分解しない温度となる範囲に制御すればよい。要は、複合樹脂形成物が粘性を有する状態になればよい。複合樹脂形成物が粘性を持たせるように加熱する温度は、複合樹脂形成物の供給速度やレーザ光線の出力、レーザと複合樹脂形成物間の距離、複合樹脂形成物の太さによって、加熱する温度は変わってくる。例えばレーザ光線の場合好ましくは、１６４℃〜１２００℃、より好ましくは６００℃〜８００℃の加熱温度がよい。１６４℃を下回る温度であると、原料に加熱する熱量が少ないため溶融不良がおき極細化しがたく、また、１２００℃を超えるようであると、樹脂が発火又は分解し繊維化できない恐れがある。また、具体的なレーザ光線の出力は、用いる複合繊維の物性値（融点）や形状、太さ、供給速度などに応じて適宜選択できるが、例えば、５〜２０ｍA、好ましくは６〜１０ｍA程度であってもよい。レーザ光線の照射条件は、複合繊維の融点を測定して制御してもよいが、複合繊維が径の小さな線状体であり、高電圧が付与される場合には、簡便性の点から、レーザ光線の出力により制御するのが好ましい。レーザ光線は、複合繊維の周囲から１箇所又は複数箇所から照射してもよい。

溶融された複合樹脂形成物は、電気引力によって捕集側電極に向かって伸張される。このときの伸張倍率は１００〜１０００倍、好ましくは２００〜８００倍、さらに好ましくは３００〜５００倍程度である。この伸張倍率に伸ばされることにより、極細化される。このときには超延伸がおきている可能性もある。この結果、ポリプロピレンを含む極細複合繊維の繊維径は１７μｍ以下にすることができる。好ましい条件においては繊維径４μｍ以下、さらに好ましい条件においては１μｍ以下にすることができる。

なお、繊維径は円形繊維の場合は繊維の直径より求められる。繊維断面からまたは繊維側面から、繊維径(直径)を計測する。

異形断面（多角形、楕円、中空、Ｃ型、Ｙ型、Ｘ型、不定形など）は繊維断面において同じ面積を持つ円形を仮定しその直径を計測することにより繊維径とする。従って、異形繊維の場合は繊維側面より繊維径を求めることはできない。

本発明において、供給原料の複合樹脂形成物のポリプロピレン（ＰＰ）とエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）との割合は、質量比で１０：９０〜７０：３０の範囲であることが好ましい。より好ましくは３５：６５〜６０：４０である。この範囲であれば極細複合繊維を安定して得ることができる。

得られた極細複合繊維は、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）をさらに脱離させ、ポリプロピレン（ＰＰ）繊維のみを取り出すこともできる。エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）は、一例として２−プロパノールを含む水溶液またはジメチルスルホオキシド（DMSO)で加熱することにより脱離できる。脱離されたポリプロピレン極細繊維は、得られた極細複合繊維よりさらに細くなる可能性がある。得られるポリプロピレン極細繊維の繊維径は、１３μｍ以下であることが好ましい。より好ましいポリプロピレン極細繊維の繊維径は、５μｍ以下である。例えば、好ましい条件において１．２μｍ程度にされた芯鞘比５０：５０の極細複合繊維は、エチレン−ビニルアルコールコポリマーを脱離することによって、さらに細い０．３μｍのポリプロピレン極細繊維を得ることができる。

また、原料である複合樹脂形成物に対する加熱の仕方により、伸張された極細複合繊維及び／または芯成分のポリプロピレンを様々な形状にすることができる。例えば、均一に加熱することにより、相似形の断面形状を得ることができる。複合樹脂形成物の一方向の側面から加熱することにより、断面内で溶融状態の偏向が起こり、非相似形の断面形状を得ることができる。その理由は、一方の樹脂側面は十分に溶融されるので伸張されようとするが、反対面は一方の側面に比べて溶融粘度が大きいため、非相似形になるものと考えられる。具体的には、丸形断面がＣ型断面になるか、あるいは芯成分が２以上に***して、さらに細い繊維になる可能性がある。

極細複合繊維が捕集側電極に集積されると、繊維構造物を得ることができる。繊維構造物は捕集側電極に集積したものを直接採取してもよいし、捕集側電極がコンベア形状をなしており、連続的に集積する位置を移動させることにより、シート状の繊維構造物を連続して作製できるようにしてもよい。また、繊維構造物の別の採取方法としては、捕集側電極に、金属メッシュや織布、不織布、紙などを配置し、そのシート状物の上に極細複合繊維を集積させることにより、積層構造の繊維構造物を得ることができる。

前記極細複合繊維を含む繊維構造物は、エチレン−ビニルアルコールコポリマーを脱離することにより、さらに細い繊維構造物を得ることができる。一例としては、２−プロパノールを含む水溶液またはジメチルスルホオキシドで加熱することによりエチレン−ビニルアルコールコポリマーを脱離して得ることができる。

次に図面を用いて製造方法について説明する。図１Ａは本発明の一実施例で使用する原料の複合樹脂形成物である複合繊維の断面図である。この複合繊維２０はモノフィラメントであり、芯がポリプロピレン（ＰＰ）２１、鞘がエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）２２からなる芯鞘構造をしている。図１Ｂは本発明の一実施例で得られた極細複合繊維の断面図である。この複合繊維２３は、芯が極細化されたポリプロピレン（ＰＰ）２４、鞘が極細化されたエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）２５からなる芯鞘構造をしている。

図２Ａは本発明の別の実施例で使用する原料の複合樹脂形成物である複合繊維の断面図である。例えば、この複合繊維２６はマルチフィラメントを仮止めした例であり、芯がポリプロピレン（ＰＰ）２７、鞘がエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）２８からなる芯鞘構造のフィラメントを複数本収束している。収束するための仮止めは、例えば複数本の複合繊維に熱湯をかけることにより得られる。図２Ｂは本発明の別の実施例で得られた極細複合繊維の断面図である。この複合繊維３０は、芯が極細化されたポリプロピレン（ＰＰ）３１、鞘が極細化されたエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）３２からなる芯鞘構造をしている。

図３は本発明における一実施例のエレクトロスピニング装置の概略説明図である。このエレクトロスピニング装置１１は、供給側電極１と捕集側電極２との間に電圧発生装置３から電圧を印加し、供給側電極１の直下にレーザ照射装置４から矢印Ａに沿ってレーザ光を照射する。供給側電極と捕集側電極の電極間距離は２〜２５ｃｍが好ましい。より好ましくは５〜２０ｃｍである。電極間距離が２ｃｍを下回ると高電圧を印加するため放電が起こり、２５ｃｍを超えるようであると電気引力の効果が小さくなり、捕集側電極に溶融した樹脂（繊維）が伸張していかなくなる恐れがある。原料の複合樹脂形成物である複合繊維７は、容器５に入れられた繊維堆積物６から引き出され、ガイド８，９を通過し、供給ローラ１０からエレクトロスピニング装置１１に供給される。原料の複合繊維は、ボビンに巻き取られた糸巻体から供給してもよい。複合繊維７は供給側電極を通過するときに帯電する。この帯電状態で、供給側電極１の直下でレーザ照射装置４から矢印Ａに沿ってレーザ光線が照射されることにより、複合繊維７は加熱溶融され、電気引力とともに捕集側電極に伸張される。このとき複合繊維は矢印Ｂ方向に伸長され、極細化する。１２は極細化された複合繊維の構造物である。

本発明の極細複合繊維を製造する場合、好ましくは供給側電極と捕集側電極間において、レーザによる樹脂形成物の溶融加熱後、例えば電気ヒーターによる方法、又は、油槽による方法など、レーザ溶融した樹脂が加熱領域を設けて、溶融または半溶融（軟化）状態を維持することが好ましい。レーザ照射部以降の捕集側電極に近づくにつれて温度が低くなる場合、伸張している最中に樹脂の結晶化が始まり、細く引くことが困難になる傾向にあるからである。ヒーターなどの加熱手段から熱を送り、加熱を維持する加熱領域の温度は繊維の繊維径にもよるが、PPやEVOHが結晶化しにくい温度がよく、加熱維持温度は５０〜３００℃が好ましく、さらに好ましくは１００〜１４０℃である。

また、加熱方法は電気を使用した方法で行うことが、細かい温度調整が容易であることから好ましい。

以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
（１）原料繊維の製造
ポリプロピレン（ＰＰ）は日本ポリプロ社製商品名“ＳＡ０３”、融点１６１℃、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準じて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ；測定温度２３０℃、荷重２１．１８N（２．１６kgf））３０を使用した。エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）は日本合成化学社製“Ｋ３８３５ＢＮ”、融点１７１℃、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準じて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ；測定温度２３０℃、荷重２１．１８N（２．１６kgf））３５を使用した。

原料繊維は、常法にしたがい、芯成分は２５０℃、鞘成分は２３０℃で溶融紡糸し、紡糸時にドラフトせず採取した未延伸糸を図１Ａの原料繊維とし、引き取り速度２５０ｍ／分（ドラフト倍率約５００倍）で採取した繊維を図２Ｂの原料繊維とした。
（２）エレクトロスピニング方法
エレクトロスピニング装置は図３に示す装置を使用し、その条件は次のとおりとした。
電極間の電圧：３５ｋＶ
電極間距離：８ｃｍ
原料繊維の送り出し速度：６．０ｍｍ／ｍｉｎ
雰囲気温度：２８℃
レーザ装置：鬼塚硝子社製ＰＩＮ−３０Ｒ（定格出力３０Ｗ、波長１０．６μｍ、ビーム径６ｍｍ）
レーザ強度：１００V ８ｍA
供給側電極とレーザ照射部の距離：４ｍｍ
（３）繊維径の測定方法
走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、日立製作所社製商品名“Ｓ−２３００”、倍率５０００倍）を使用して、繊維側面を観察し、任意の４０本の測定結果から平均値を求めた。

（実施例１）
実験番号１〜３については、複合樹脂形成物である原料繊維は図１Ａに示す断面構造のものを使用した。実験番号４〜５（比較例）の断面構造は表１に示す。その他、実験番号１〜５の芯鞘成分、樹脂比率、繊維径については、表１に示すとおりである。

これらの原料繊維を使用して、前記したエレクトロスピニング方法で極細繊維を製造した。得られた実験番号１の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率２０００倍）の写真を図４に示す。実験番号２〜３も同様な外観であった。

得られた極細繊維は、２−プロパノール７０ｇと蒸留水３０ｇからなる９０℃の混合溶液にエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）が完全に溶解するまで十分に浸漬し、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を除去した。ＥＶＯＨ除去後の実験番号１〜３の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率２０００倍）の写真を図５〜７に示す。得られた結果を表１に示す。

表１から明らかなとおり、実験番号１〜３は芯がポリプロピレン（ＰＰ）、鞘がエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）の複合繊維を原料として使用したことにより、スピンニング後の繊維径１．８５〜１６．３４μｍが得られた。エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）の成分比が多いほうが、スピニング性は良好で細径化できたが、繊維径分布のバラツキは大であった。

また、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を除去した後、ポリプロピレン（ＰＰ）単独の極細繊維を得ることができた。

（実施例２）
実験番号６〜８については、複合樹脂形成物である原料繊維は図２Ａに示す断面構造のものを使用し、芯鞘成分、樹脂比率、繊維径については、表２に示すとおりである。この繊維を６０本使用して収束させた。収束は６０本の繊維の束を、一方をクリップで固定し、他方を軽く引っ張り緊張させる事により引きそろえ、熱湯をかけ仮固定し、乾燥させることにより得られた。例えば、実験番号６においては、繊維径１２０μｍのフィラメント繊維を６０本収束させ、図２Ａのようにした。

これらの原料繊維を使用して、前記したエレクトロスピニング方法で極細繊維を製造した。得られた実験番号６の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率５０００倍）の写真を図８に示す。実験番号９〜１０も同様な外観であった。

得られた極細繊維は、２−プロパノール７０ｇと蒸留水３０ｇからなる９０℃の混合溶液にエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）が完全に溶解するまで十分に浸漬し、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を除去した。ＥＶＯＨ除去後の実験番号６〜８の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率５０００倍）の写真を図９〜１１に示す。得られた結果を表２に示す。

表２から明らかなとおり、実験番号６〜８は芯がポリプロピレン（ＰＰ）、鞘がエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）の複合繊維を原料として使用したことにより、スピニング後の繊維径１．２１〜１．５３μｍが得られた。スピンニング性は良好で、実施例１と比較しても、さらに安定して細径化でき、繊維径分布のバラツキも小さかった。

また原料の芯鞘複合繊維と相似形の極細複合繊維が得られた。

また、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を除去した後のポリプロピレン（ＰＰ）の繊維径は０．４３〜１．２８μｍであった。

本発明で得られる極細複合繊維、又は極細のポリプロピレン（ＰＰ）は、フィルター、電池セパレータ（特にリチウムイオン電池用セパレータ）、紙、不織布等、人工皮革用基布として有用である。

図１Ａは本発明の一実施例で使用する原料の複合樹脂形成物である複合繊維の断面の一例である、図１Ｂは本発明の一実施例で得られた極細複合繊維の断面の一例である。図２Ａは本発明の別の実施例で使用する原料の複合樹脂形成物である複合繊維の断面の一例である、図２Ｂは本発明の別の実施例で得られた極細複合繊維の断面の一例である。図３は本発明における一実施例のエレクトロスピニング装置の概略説明図である。図４は本発明の実施例１、実験番号１で得られたＥＶＯＨ除去前の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率２０００倍）の写真である。図５は本発明の実施例１、実験番号１で得られたＥＶＯＨ除去後の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率２０００倍）の写真である。図６は本発明の実施例１、実験番号２で得られたＥＶＯＨ除去後の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率２０００倍）の写真である。図５は本発明の実施例１、実験番号３で得られたＥＶＯＨ除去後の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率１０００倍）の写真である。図８は本発明の実施例２、実験番号６で得られたＥＶＯＨ除去前の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率５０００倍）の写真である。図９は本発明の実施例２、実験番号６で得られたＥＶＯＨ除去後の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率５０００倍）の写真である。図１０は本発明の実施例２、実験番号７で得られたＥＶＯＨ除去後の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率５０００倍）の写真である。図１１は本発明の実施例２、実験番号８で得られたＥＶＯＨ除去後の極細繊維の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、倍率５０００倍）の写真である。

符号の説明

１供給側電極
２捕集側電極
３電圧発生装置
４レーザ照射装置
５容器
６繊維構造物
７，２０，２６原料複合繊維
８，９ガイド
１０供給ローラ
１１エレクトロスピニング装置
１２，２３，３０極細化された複合繊維
２１，２４，２７，３１芯ＰＰ
２２，２５，２８，３２鞘ＥＶＯＨ

Claims

ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂と、その外周を***するように配されたエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である固体状の複合樹脂形成物を、電極間における複合樹脂形成物供給側電極前及び／又は電極間で加熱溶融し、エレクトロスピニング（electro spinning)により伸張して得られる極細複合繊維。
前記極細複合繊維は、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂とエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）が相分離している請求項１に記載の極細複合繊維。
前記極細複合繊維は、前記複合樹脂形成物の芯鞘構造の複合繊維の断面形状と相似形の繊維断面を有している請求項１または２に記載の極細複合繊維。
前記固体状の複合樹脂形成物が芯鞘構造の複合繊維であり、芯鞘構造の複合繊維がモノフィラメント、又は複数本収束したマルチフィラメント若しくはトウである請求項１から３いずれか1項に記載の極細複合繊維。
前記固体状の複合樹脂形成物における前記ポリプロピレン（ＰＰ）と前記エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）との割合が、質量比で１０：９０〜７０：３０の範囲である請求項１〜４いずれか1項に記載の極細複合繊維。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の極細複合繊維のエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を脱離して得られるポリプロピレン極細繊維。
ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂と、その外周を***するように配されたエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である固体状の複合樹脂形成物を、電極間における複合樹脂形成物供給側電極前及び／又は電極間で加熱溶融し、エレクトロスピニング（electro spinning)により伸張して得られる極細複合繊維を含む繊維構造物。
ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂と、その外周を***するように配したエチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）である固体状の複合樹脂形成物を供給する工程、電極間における複合樹脂形成物供給側電極前及び／又は電極間で加熱溶融する工程、溶融した複合樹脂形成物をエレクトロスピニング（electro spinning)により伸張する工程を含む極細複合繊維の製造方法。
前記加熱溶融する工程において、加熱がレーザ光線の照射である請求項８記載の極細複合繊維の製造方法。