JP5002777B2 - Acrylic adhesive tape manufacturing method and acrylic adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、実質的に溶剤を含有していないアクリル系粘着剤組成物を用いて粘着テープを製造する方法およびこうして得られた粘着テープに関する。
【０００２】
【従来技術】
従来から感圧接着剤としては、ゴム系接着剤および合成ゴムが使用されているが、これらの成分だけでは充分な接着強度が得られない。こうした感圧接着剤に有効な特性を付与するために、従来の感圧接着剤には、ロジン酸誘導体に代表されるような粘着付与剤が添加されている。
【０００３】
例えばアクリル系感圧接着剤の場合、（メタ）アクリルポリマーはそれ自身に粘着感があり、粘着付与剤を添加しなくとも耐熱性および耐候性の良好な感圧接着剤となりうるが、粘着付与剤を添加したものに比べ、常温での接着性、および、ポリオレフィン、自動車塗料面など低エネルギー表面への接着性に劣っている。このようなアクリル系感圧接着剤においても、粘着付与剤を添加することにより、有効な接着特性が付与されている。
【０００４】
しかしながら、このような粘着付与剤の添加によってもたらされる接着特性の改善は、必ずしも満足できるものとはいえない。また、アクリル系感圧接着剤にこのような粘着付与剤を添加することによる問題もある。アクリル系感圧接着剤にロジン酸誘導体に代表されるような一般的な市販の粘着付与剤を添加すると、透明性や耐候性が低下することが多い。さらに、このような粘着付与剤がバルク重合反応時に存在する場合には、その構造により連鎖移動剤や反応停止剤として作用し、重合反応の阻害もしくは遅延を招来する虞がある。
【０００５】
また、感圧接着剤に 粘着付与剤としてアクリル系ポリマーを配合することが知られている。例えば特開昭５４−３１３６号公報には、アクリル系ポリマーおよび粘着付与剤を含む感圧接着剤が開示されている。ここで使用されている粘着付与剤はビニル芳香族化合物と（メタ）アクリル酸エステルとを溶液重合させることにより得られるものであり、数平均分子量が５００〜３０００であり、軟化点が４０℃以下である。これに対して特開平１−１３９６６５号公報には、炭素数１〜２０のアルキル基およびシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート、遊離基適合性オレフィン酸（具体的にはアクリル酸など）、および、所望により他のエチレン性不飽和モノマーを重合させることにより得られた数平均分子量が３５０００以下であり、軟化点が４０℃以上のポリマー型添加剤を含有する接着剤組成物の発明が開示されている。この公報には、ポリマー型添加剤は、乳化重合、濁懸重合、溶液重合、塊状重合のいずれによっても製造できると記載されている。また、この公報には、「このポリマー型添加剤は既知の方法、例えば混合またはブレンド法により接着剤組成物に添加して、添加物を接着剤組成物に均一に含有させる。添加物は好ましくはエマルジョン、または水性／有機溶剤組み合わせ溶質中の乳化液の形で粘着剤組成物に添加される。」と記載されている。
【０００６】
しかしながら、この公報では、ポリマー型添加剤は、乳化重合あるいは溶液重合により製造されており、このように溶媒又は分散媒に乳化分散あるいは溶解した状態で乳化重合あるいは溶液重合により調製された粘着剤に配合されている。
このように上記公報において、いずれも乳化重合あるいは溶液重合により得られた粘着剤およびポリマー型添加剤を使用しているのは、従来から溶媒又は分散媒を用いずにアクリル系単量体を重合できることは知られていたが（塊状重合）、こうした溶媒又は分散媒を用いずに行われるアクリル系単量体の重合は、反応制御が極めて困難であり、一定の特性を有する重合体を選択的に製造することができなかったからである。また、溶液重合あるいは乳化重合により製造された粘着剤およびポリマー型添加剤は、溶媒又は分散媒と共に混合することにより、容易に均質な組成物を製造することができるからに他ならない。
【０００７】
ところが、こうした溶剤型粘着剤組成物やエマルジョン型粘着剤組成物を使用して接着する際には、溶剤又は水を除去する工程が必要になり、例えば蒸発潜熱の大きい水を使用した場合などにおいては、乾燥工程が非常に長くなる。また、有機溶媒を用いた場合には、気散する有機溶媒を捕捉するための装置も必要になり、また環境への影響も懸念されるという問題がある。
【０００８】
一方、溶媒又は分散媒を使用せずに感圧接着剤を製造する方法として、特開昭５０−８７１２９号公報および特開昭５０−１０２６３５号公報があり、これらの公報には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、特定の極性基を有するビニル単量体との混合物に、これらの（共）重合体および重合開始剤を添加して得られた混合物を支持体シートに塗布し、加熱重合する感圧性接着テープの製造方法が開示されている。そして、特開昭５０−８７１２９号公報では、酸素の重合禁止作用により通常の重合開始剤では、重合が円滑に進まないために、レドックス型重合開始剤が使用されており、また特開昭５０−１０２６３５号公報では、塗設された原料粘着剤組成物の上に離型性シートもしくはベルトを重ねて酸素との接触を断って熱重合反応させている。
【０００９】
このようにして（メタ）アクリル酸アルキルエステルを溶媒として用い、ここにアクリル（共）重合体を配合することより、有機溶剤を使用せずに感圧接着性を有するテープを製造することができる。
しかしながら、上記公報に開示されている方法では、加熱重合により溶媒として使用したモノマーを重合していることから、空気中の酸素と接触する可能性の高い塗布層の表面部では、常に酸素との接触による反応停止の虞があり、層の厚さ方向において、均一に重合が進行しにくいという問題がある。また、ここで使用されるモノマーは、（共）重合体を溶解する必要があることから、溶質である（共）重合体と同一あるいは近似した組成を有している。従って、上記公報に記載されている方法で得られた粘着テープの粘着剤層は、ほぼ同一の組成を有する（共）重合体から形成されている。
【００１０】
このようなほぼ単一の組成を有する（共）重合体からなる粘着剤層では、ポリオレフィンのような接着しにくいとされている被着体に対して充分な接着強度が発現しない。
また、特開平２−６０９８１号公報には、アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマーに光重合開始剤を添加した液状物を、基材に塗布又は含浸し、強度１〜３００Ｗ／ｍ2の紫外線を照射して少なくとも９０重量％を重合反応させ、次にその強度以上の紫外線を照射して重合反応を完結させるアクリル系粘着テープの製造方法が開示されている。そして、この方法では、酸素による重合阻害及び重合遅延を防止するために、イナートガスパージを行う方法やポリエステルフィルムで表面をカバーして酸素との接触を防止する方法、または、脱酸素効果のある化合物を添加する方法などが開示されている。しかし、こうした方法では、溶存する酸素を完全に除去することはできない。さらに、この公報に記載されている高分子量ポリマーを得る条件では、重合初期の段階において溶存する酸素の影響により重合が遅延される。そのために、重合反応時間（ＵＶ照射時間）が長くなり、生産性が低下するという問題がある。
【００１１】
【発明の目的】
本発明は、光重合により、粘着力及び凝集力等の粘着性能に優れたアクリル系粘着テープを製造する方法を提供することを目的としている。
さらに本発明は、粘着力及び凝集力などの粘着性能に優れたアクリル系粘着テープを提供することを目的としている。
【００１２】
また、本発明は、特に光学部材の貼着に適したアクリル系粘着テープおよびその製造方法を提供することを目的としている。
【００１３】
【発明の概要】
本発明のアクリル系粘着テープの製造法は、(a)（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系モノマーと、該アクリル系モノマー１００重量部に対して、
(b)（メタ）アクリル酸エステル成分単位を主構成単位とし、重量平均分子量が５００００以上である高分子量ポリマーを５〜２００重量部と、
必要により、(c-1)（メタ）アクリル酸エステル成分単位を主構成単位とし、重量平均分子量が２００００以下であり、ガラス転移温度(Tg)が２５〜２００℃の範囲内にある高Tg低分子量ポリマー、または、(c-2)（メタ）アクリル酸エステル成分単位を主構成単位とし、重量平均分子量が２００００以下であり、ガラス転移温度（Tｇ）が−８５〜２０℃の範囲内にある低Tg低分子量ポリマーを５〜３００重量部と、
(d)光重合開始剤を０．０１〜５重量部と、
(e)架橋剤を含有し、実質的に溶媒を含有しない組成物を支持体上に流涎し、
該組成物の温度を０〜１０℃の範囲内に維持して該組成物を反応させることを特徴としている。
【００１４】
また、本発明のアクリル系粘着テープは、支持体と、該支持体上に流涎された上記(a)〜(e)成分を含有し、実質的に溶媒を含有しない組成物の温度を０〜１０℃の範囲内に維持して該組成物を反応させた粘着剤層を有することを特徴としている。
本発明において、支持体上に流涎された上記組成物の温度を０〜１０℃の範囲内に維持して重合反応を進行させることにより、反応が急激に進行することがなく、また、ラジカル連鎖移動反応も抑制される。さらに支持体上に塗布された組成物の表面の反応活性も低いので、この組成物が反応する際に空気中の酸素などから受ける影響が少なく、所望の促成の粘着剤層を形成することができる。
【００１５】
【発明の具体的説明】
次に本発明のアクリル系粘着テープについて、その製造方法に沿って具体的に説明する。
本発明のアクリル系粘着テープは
(a)アクリル系モノマーと、
(b)高分子量ポリマーと、
必要により、(c-1)高Tg低分子量ポリマー、または、(c-2)低Tg低分子量ポリマーと、
(d)光重合開始剤と、
(e)架橋剤とを含有し、実質的に溶媒を含有しない組成物を用いて支持体上で特定温度条件下に重合反応させることにより製造される。
【００１６】
本発明で使用される(a)アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマーである。
この(a)（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系モノマーは、後述する特定の高分子量ポリマーおよび低分子量ポリマーを溶解もしくは分散すると共に、この(a)アクリル系モノマー自体が共重合して粘着剤を形成する。
【００１７】
このような(a)（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸-2-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
シクロヘキシル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸の脂環族アルコールとのエステル；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００１８】
本発明で使用される(a)（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系モノマーは上記（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするものであるが、さらに他のモノマーを含有していてもよい。本発明で使用することができる他のモノマーの例としては、
（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、
（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、
（メタ）アクリル酸エトキシプロピルのような（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩などの塩；
エチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルのような（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステルのような多価（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニル；塩化ビニリデン；
（メタ）アクリル酸-2-クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物；
（メタ）アクリル酸シクロヘキシルのような脂環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；
2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸-2-アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸-2-エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物；
フッ素置換メタクリル酸アルキルエステル、フッ素置換アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体；
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸（ただし（メタ）アクリル酸を除く）、これらの塩並びにこれらの（部分）エステル化合物および酸無水物；
2-クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体；
メタクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、N-メトキシエチルメタクリルアミド、N-ブトキシメチルメタクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体；
ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、2-メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体；
その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。このような単量体は単独であるいは組み合わせて、上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合させることができる。
【００１９】
ただし、本発明において(a)アクリル系モノマーは、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするものであり、従って（メタ）アクリル酸エステルを５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上の量で含有している。
本発明で使用される (b) 高分子量ポリマーは、（メタ）アクリル酸エステル成分単位を主構成単位とし、重量平均分子量が５００００以上、好ましくは１０００００〜２００００００の範囲内にあるアクリル系ポリマーである。なお、本発明において重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により求めた値である。
【００２０】
この(b)高分子量粘着性ポリマーは、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性不飽和結合を有するモノマーを重合させることにより形成される。
本発明では、こうした（メタ）アクリル酸エステルとして、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環族アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香族アルコールとのエステルを用いることができる。
【００２１】
このような（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸-2-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
シクロヘキシル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸の脂環族アルコールとのエステル；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００２２】
本発明で使用される(b)高分子量ポリマーは、重合性不飽和結合を有するモノマーとして、上記（メタ）アクリル酸エステルを主成分として用いて調製される。従って、本発明で使用される(b)高分子量ポリマーは、上記のような（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位（（メタ）アクリル酸エステル成分単位）を、単量体換算で５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上の量で有している。
【００２３】
本発明で使用される(b)高分子量ポリマーは、上記の（メタ）アクリル酸エステル成分単位のほかに、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体から誘導される繰り返し単位を有していてもよい。
このような単量体の例としては、
（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、
（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、
（メタ）アクリル酸エトキシプロピルのような（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩などの塩；
エチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルのような（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステルのような多価（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニル；塩化ビニリデン；
（メタ）アクリル酸-2-クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物；
2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸-2-アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸-2-エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物；
フッ素置換メタクリル酸アルキルエステル、フッ素置換アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体；
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸（ただし（メタ）アクリル酸を除く）、これらの塩並びにこれらの（部分）エステル化合物および酸無水物；
2-クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体；
メタクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、N-メトキシエチルメタクリルアミド、N-ブトキシメチルメタクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体；
ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、2-メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体；
その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。このような単量体は単独であるいは組み合わせて、上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合させることができる。
【００２４】
本発明で使用される(b)高分子量ポリマーの例としては、ブチルアクリレート／2-エチルヘキシルアクリレート／アクリル酸／2-ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体、2-エチルヘキシルアクリレート／アクリル酸／2-ヒドロキシエチルアクリレートなどの共重合体を挙げることができる。
この(ｂ)高分子量ポリマーは、通常はガラス転移温度(Tg)を有しており、この(b)高分子量ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、後述する高Tg低分子量ポリマーよりも低いガラス転移温度(Tg)を有している。すなわち、この(b)高分子量ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、通常は０〜−８５℃、好ましくは−５〜−８５℃である。
【００２５】
この(ｂ)高分子量ポリマーは、上記(a)アクリル系モノマー１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは５〜１５０重量部の量で配合される。このような量で(ｂ)高分子量ポリマーを使用することにより(a)アクリル系モノマーにこの(ｂ)高分子量ポリマーが良好に溶解もしくは分散する。
本発明で使用される組成物には(c-1) 高Tg低分子量ポリマー、または、(c-2) 低Tg低分子量ポリマーのいずれかを必要により配合する。
【００２６】
ここで(c-1) 高Tg低分子量ポリマーは、（メタ）アクリル酸エステル成分単位を主構成単位とするポリマーであり、その重量平均分子量が２００００以下、好ましくは１００００以下であり、特に１００００〜２０００の範囲内にあり、このアクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は２５〜２００℃、好ましくは４０〜１８０℃の範囲内にある。
【００２７】
また、本発明で使用される(c-2) 低Tg低分子量ポリマーは、（メタ）アクリル酸エステル成分単位を主構成単位とするポリマーであり、その重量平均分子量が２００００以下、好ましくは１００００以下であり、特に１００００〜２０００の範囲内にあり、このアクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は−８５〜２０℃の範囲内にある。この(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーの重量平均分子量が２００００を超えると本発明の組成物を用いて得られる粘着テープにおける粘着性能の向上効果が充分には発現しない。
【００２８】
上記のような(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性不飽和結合を有するモノマーを重合させることにより形成される。
本発明では、こうした（メタ）アクリル酸エステルとして、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環族アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香族アルコールとのエステルを用いることができる。
【００２９】
このような（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸-2-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
シクロヘキシル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸の脂環族アルコールとのエステル；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独であるいは組み合わせて使用することができる。本発明で使用される(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーは、重合性不飽和結合を有するモノマーとして、上記（メタ）アクリル酸エステルを主成分として用いて調製される。従って、本発明で使用される(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーは、上記のような（メタ）アクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位（（メタ）アクリル酸エステル成分単位）を、単量体換算で５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上の量で有している。
【００３０】
本発明で使用される(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーは、上記の（メタ）アクリル酸エステル成分単位のほかに、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体から誘導される繰り返し単位を有していてもよい。
このような単量体の例としては、
（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、
（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、
（メタ）アクリル酸エトキシプロピルのような（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；
（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩などの塩；
エチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルのような（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステルのような多価（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニル；塩化ビニリデン；
（メタ）アクリル酸-2-クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物；
2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸-2-アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸-2-エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニル化合物；
フッ素置換メタクリル酸アルキルエステル、フッ素置換アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体；
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸（ただし（メタ）アクリル酸を除く）、これらの塩並びにこれらの（部分）エステル化合物および酸無水物；
2-クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体；
メタクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、N-メトキシエチルメタクリルアミド、N-ブトキシメチルメタクリルアミドのようなアミド基含有ビニル単量体；
ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、2-メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体；
その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。このような単量体は単独であるいは組み合わせて、上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合させることができる。
【００３１】
さらにこの(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーには、エポキシ基またはイソシアネート基と反応性を有する官能基が導入されていることが好ましい。このような官能基の例としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メルカプト基を挙げることができ、(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーを製造する際にこうした官能基を有するモノマーを使用することが好ましい。通常の場合、この(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーは、上記(a)アクリル系モノマー１００重量部に対して、５〜３００重量部の量で使用され、好ましくは１０〜２００重量部の量で使用される。このような(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーを使用することにより、得られるアクリル系粘着テープが優れた応力緩和性を有するようになり、貼着面積が大きくなっても貼着面外周部における貼着性能の低下が少ない。特にガラス転移温度(Tg)の低い低Tg低分子量ポリマー(c-2)を用いた場合にこの傾向が高くなる。このような貼着面積が大きい場合において、貼着面の外周部における貼着性能に変化がないという特性は、液晶素子のような光学素子用の粘着テープとして特に重要性が高い。すなわち、例えば液晶素子では、透明基板の表面に偏光板が貼着されているが、液晶素子が大きくなるに従って透明基板と偏光板とが接着された終縁部における応力が大きくなるにつれて、この周縁部から光が漏れ出す光抜けという現象が発生しやすくなる。このような内部応力は、ガラス転移温度(Tg)の高い高Tg低分子量ポリマー(c-1)を使用した場合よりも(c-2) 低Tg低分子量ポリマーを使用することにより効率よく緩和することができる。従って、本発明において、低分子量ポリマーとして(c-2) 低Tg低分子量ポリマーを使用した粘着テープは、光学用の用途に特に適している。他方、ガラス転移温度(Tg)の高い低分子量ポリマー(c-1)を使用した粘着テープは、(c-2) 低Tg低分子量ポリマーを使用した粘着テープと比較すると、より高い耐熱性を示すとともに耐湿熱安定性が非常に良好になる。
【００３２】
さらに、本発明では、上記の(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーを使用せずにアクリル系粘着テープの製造に使用される組成物を調製することもできる。この(c-1) 高Tg低分子量ポリマーあるいは(c-2) 低Tg低分子量ポリマーを使用することなく調製された粘着テープは熱によって特性が変化することがなく、非常に優れた耐熱性および耐湿熱安定性を示す。
【００３３】
本発明で使用される組成物は、上記の(a)成分と、(b)成分と、さらに必要により配合される(c-1)成分あるいは(c-2)成分と、(d)光重合開始剤および(e)架橋剤とを含有する。
本発明で使用される(d)光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤および／または光カチオン重合開始剤であり、これらの例としては、4-（2-ヒドロキシエトキシ）フェニル（2-ヒドロキシ-2-プロピル）ケトン［例えばチバガイギー社製、商品名：ダロキュアー2959］、α-ヒドロキシ-α,α'-ジメチルアセトフェノン［例えばチバガイギー社製、商品名：ダロキュアー1173］、メトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトン［例えばチバガイギー社製、商品名：イルガキュアー651］、2-ヒドロキシ-2-シクロヘキシルアセトフェノン［チバガイギー社製、商品名：イルガキュアー184］などのアセトフェノン系光重合開始剤；ベンジルジメチルケタールなどのケタール系光重合開始剤；その他のハロゲン化ケトン、アシルフォスフィノキシド、アシルフォスファナートなどの光重合開始剤を挙げることができる。
【００３４】
この(d)光重合開始剤は、上記(a)アクリル系モノマー１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部、特に好ましくは０.０５〜２重量部の範囲内の量で配合される。
また、本発明で使用される組成物には、さらに(e)架橋剤を配合する。
本発明で使用される架橋剤は、(a)成分、(b)成分、さらに(c-1)成分あるいは(c-2)が重合することにより形成される成分の間で架橋構造を形成し得る化合物である。
【００３５】
このような架橋剤の例としては、エポキシ基を有する化合物(多官能エポキシ化合物)、イソシアネート基を有する化合物（多官能イソシアネート化合物）を挙げることができる。具体的には、エポキシ基を有する化合物としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミンおよび1,3-ビス（N,N'-ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどを挙げることができ、イソシアネート系化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートおよびこれらのトリメチロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体を挙げることができる。
【００３６】
この架橋剤は、上記(a) 成分(b)成分(c-1) 成分(c-2)成分の合計１００重量部に対して、０.０１〜５重量部、好ましくは０.０１〜３重量部の範囲内の量で配合される。
なお、上記重合開始剤、架橋剤を使用する場合、これらも実質的に溶媒を含有していないものであることが好ましい。
【００３７】
本発明のアクリル系粘着剤組成物には、さらに、充填剤として、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタンなどの無機物、ガラスバルーン、シラスバルーン、セラミックバルーンなどの無機中空体、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズなどの有機物、塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーンなどの有機中空体、発泡剤、染料、顔料、シランカップリング剤、重合禁止剤、安定剤など通常粘着剤に配合される添加剤が配合されていてもよい。
【００３８】
さらに、本発明で使用する組成物は、水、水性溶媒あるいは有機溶媒を実質的に含有しておらず、上記(b)成分、(c-1)成分あるいは(c-2)成分、(d)成分、(e)成分、さらに他の成分は、(a)アクリル系モノマー中に溶解もしくは分散している。
本発明で使用する組成物は、上記の(a)アクリル系モノマーと、(b)高分子量ポリマーと、必要により(c-1)高Tg低分子量ポリマーまたは(c-2)低Tg低分子量ポリマーを５〜３００重量部と、(d)光重合開始剤と、 (e)架橋剤と、さらに所望により他の成分とを混合することにより調製することができるが、上記ポリマーを調製する際に残存する未反応モノマーを(a)アクリル系モノマーとして使用することができる。すなわち、例えば上記(b)高分子量ポリマーを溶剤を使用せずに部分重合させて、この部分重合の際に未反応のモノマーを(a)成分として使用することができる。こうして部分重合により得られた反応物（アクリル系シロップ）は、所定量の高分子量ポリマーを含有するアクリル系モノマー溶液もしくは分散液である。次いで、得られたアクリル系モノマーの溶液もしくは分散液に、必要により所定量の(c-1)高Tg低分子量ポリマーまたは(c-2)低Tg低分子量ポリマーと、(d)光重合開始剤と、 (e)架橋剤と、さらに所望により他の成分とを加えて混合することにより本発明で使用する組成物を得ることができる。
【００３９】
上記のような組成を有する組成物は、上記(a)成分であるモノマー中に(b)成分、(c-1)成分あるいは(c-2)成分、(d)成分および(e)成分が溶解もしくは分散しており、所謂溶剤を実質的に含有していない。そして、上記組成を有する組成物について２５℃における粘度を測定すると、通常は１００〜１０００００cps、好ましくは５００〜５００００cpsの範囲内の粘度を示し、この組成物は粘稠な液体である。こうした粘度の液体は、通常の塗布装置を用いて支持体上に塗布可能である。
【００４０】
次いで、上記のようにして調整した組成物を支持体上に塗布する。
ここで使用される支持体としては、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、紙、金属箔、布、不織布、シリコーン処理したポリエステルフィルム、シリコーン処理した紙を挙げることができる。
このような支持体表面に本発明のアクリル系粘着剤組成物を塗布する。この組成物の塗布厚は、通常０.０１〜１０.０ｍｍ、好ましくは０．０１〜５．０ｍｍである。
【００４１】
こうして支持体表面に塗布された組成物をこの支持体上で重合させる。
本発明においては、支持体表面に塗布された組成物を、０〜１０℃の範囲内の温度で反応させる。本発明で支持体表面に塗布される組成物は実質的に溶媒を含有していないので、この塗布された組成物が反応し始めると、塊状重合であるため一気に反応が進行する。また、反応温度が高くなるにつれて、支持体表面に塗布した組成物の表面の活性が高くなり、空気中の酸素と接触する組成物の表面において、所望の反応が進行せず、粘着剤の表面に形成される成分が他の部分の成分と異なり、粘着剤層の特性が粘着剤層の厚さ方向において異なることがある。こうした理由から、本発明では、この支持体表面に塗布された組成物の反応温度を上記のように非常に低温に制御して穏和な条件で重合反応を行うのである。なお、この支持体表面に塗布された組成物の重合反応温度を０℃よりも低くするためには高価な設備が必要となり、また、０℃を下回るような温度では反応に要する時間が長くなり効率的ではなく実用的ではない。また、温度が１０℃を超えると、連鎖移動速度が増大するため、効率的に高分子量ポリマーを得ることができない。さらに支持体上に塗布した組成物の反応活性も高くなることから、塗布された表面の組成物が酸素と接触することにより、予定している重合反応以外の反応が組成物の表面で進行する可能性が高くなり、得られる粘着テープにおける粘着剤層の均一性が損なわれる虞がある。
【００４２】
本発明において、上記のような支持体上に塗布された組成物の反応には、光重合反応が採用される。本発明では、この組成物の重合反応に可視光線あるいは紫外線を使用することができる。すなわち、本発明で使用する組成物中には光重合開始剤が配合されており、この光重合開始剤の種類により照射光線の種類を特定することができる。特に本発明では、組成物を調製する際に厳重な遮光設備などを必要としない紫外線を使用して、支持体表面に塗布した組成物の重合反応を行うことが好ましい。ここで好適に使用される紫外線としては、通常の紫外線照射装置あるいは所謂ブラックライトなどを使用することができる。このような紫外線を使用する場合、その照射時間は、通常は１０〜６００秒間、好ましくは１０〜４８０秒間である。なお、このような紫外線の照射は連続的であっても間歇的であってもよい。間歇的な紫外線の照射の場合に、上記照射時間は、間歇的紫外線照射時間の合計である。
【００４３】
このように本発明の方法で製造されたアクリル系粘着テープは重合反応が進行する際の支持体上の組成物の温度が０〜１０℃と非常に低く制御されているので、非常に均質なアクリル系粘着テープを製造することができる。しかも、低分子量ポリマーとして低Tg低分子量ポリマー(c-2)を使用することにより、アクリル系粘着シート内部に生ずる内部応力を緩和する効果に優れ、大面積の液晶素子などにこのアクリル系粘着シートを使用した場合であっても、内部応力が本発明のアクリル系粘着シート内で解消されるので、液晶素子の該主部における光抜け現象を有効に防止することができる。
【００４４】
また、高Tg低分子量ポリマー(c-1)を使用した場合、本発明のアクリル系粘着テープは、優れた耐熱性およびプラスチック接着性を示す。また、この低分子量ポリマーを配合しない場合には、熱によって特性が変動する物質が少ないので、特に耐熱性に優れたアクリル系粘着テープを得ることができる。
【００４５】
【発明の効果】
本発明のアクリル系粘着テープの製造法では、(a)（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系モノマーと、所定量の (b)（高分子量ポリマーと、必要により、所定量の(c-1)高Tg低分子量ポリマー、または、(c-2)低Tg低分子量ポリマーと、所定量の(d)光重合開始剤と、所定量の(e)架橋剤とを含有し、実質的に溶媒を含有しない組成物を調製し、この組成物を支持体上に流涎し、この組成物の温度を０〜１０℃の範囲内に維持してこの組成物を反応させることにより、優れた接着強度を発現し、保持力が高く、しかも曲面貼着性に優れたアクリル系粘着テープを製造することができる。殊に、光重合反応を低温で行うことにより、支持体表面に塗布された組成物が酸素などの反応の進行を阻害する要因の影響を受けにくくなり、所望の特性の粘着テープを製造することができる。
【００４６】
このようにして得られたアクリル系粘着テープは、特に光学用途、例えば液晶素子における透明基板に偏光板を貼着するためのアクリル系粘着テープなどとして好適に使用することができる。
また、本発明のアクリル系粘着テープは、粘着剤層が実質的に溶剤を含有しておらず、粘着剤を製造する際に溶剤除去工程が不要であると共に、溶剤による環境の汚染もない。また、本発明のアクリル系粘着テープは、上述のように溶剤を含有しておらず、この組成物から得られる粘着剤にも溶剤は含有されておらず、また、この粘着剤は実質的に低沸点物質も含有していない。このため従来の粘着剤に特有の残存有機溶剤臭などの異臭が少ない。
【００４７】
【実施例】
次に本発明のアクリル系粘着テープおよびその製造方法について実施例を示して具体的に説明するが、本発明はこれらにより具体的に限定されるものではない。
【００４８】
【製造例１】
アクリル系シロップＡ−１の調製
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに、アクリル酸2-エチルヘキシル（以下2-ＥＨＡとする）：９５９ｇ、アクリル酸（以下ＡＡとする）：４０ｇ、アクリル酸2-ヒドロキシエチル：１ｇ、ｎ-ドデシルメルカプタン：０．１ｇを投入し、フラスコ内の空気を窒素に置換しながら、５０℃まで加熱した。
【００４９】
次いで、重合開始剤として2,2'-アゾビス（4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル）：０．０２５ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１１９℃に達し、その後徐々に下がり始めた。2-ＥＨＡ：１９２ｇ及びＡＡ：８ｇを投入して、反応系の温度を１１０℃まで冷却した。さらに、水浴による強制冷却を行いアクリル系シロップＡ−１を得た。このシロップは、モノマーを７１％の濃度で、ポリマーを２９％の濃度で含有しており、得られたアクリル系シロップＡ−１中のポリマー分についてＧＰＣにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は７２万であった。
【００５０】
【製造例２】
アクリル系シロップＡ−２の調製
アクリル酸ブチル（以下ＢＡとする）：１９００ｇ、ＡＡ：５０ｇ、2-ＨＥＡ：５０ｇ及び、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパノン-1（チバガイギー（株）製、商品名：イルガキュアー９０７）：０．０３ｇを、光重合装置に仕込み、強度５６Ｗ／ｍ2の紫外線を間歇的に照射して、アクリル系シロップＡ−２を得た。このアクリル系シロップＡ-２はモノマーを８５重量％濃度で、ポリマーを１５重量％の濃度で含有しており、得られたアクリル系シロップＡ-２中のポリマー分についてＧＰＣにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は９５万であった。
【００５１】
【製造例３】
低 Tg 低分子量ポリマーＬ−１の調製
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容量２リットルの４つ口フラスコに、2-ＥＨＡ：９８０ｇ、ＡＡ：２０ｇ及び分子量調整剤としてｎ-ドデシルメルカプタン：１００ｇを投入し、フラスコ内の空気を窒素ガスに置換しながら６０℃まで加熱した。
【００５２】
次いで、重合開始剤として、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)：０．０５ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１１０℃に達し、その後徐々に下がり始めた。水浴により系内の温度が６０℃まで強制冷却した。強制冷却後、さらに、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)：０．０５ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。２回目の開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１０５℃に達した。その後、水浴により反応系の温度を７５℃まで強制冷却した。
【００５３】
さらに、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)：０．１ｇを投入した。反応系の温度は上昇したが冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度は１２０℃に達した。水浴により反応系の温度を１１０℃まで冷却した。つづけて、重合開始剤1,1'-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)：１．５ｇを撹拌下に投入して２時間重合反応させた後、反応系を水浴により室温まで冷却し、低Tg低分子量ポリマーＬ−１を得た。
【００５４】
得られた低Tg低分子量ポリマーＬ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は３１００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−６８℃であった。
【００５５】
【製造例４】
低 Tg 低分子量ポリマーＬ−２の調製
製造例３において、2-ＥＨＡ：９８０ｇ、ＡＡ：２０ｇ及び分子量調整剤としてｎ-ドデシルメルカプタン：１００ｇの代わりに、ＢＡ：９００ｇ、アクリル酸メトキシエチル：１００ｇ及び分子量調整剤としてα-メチルスチレンダイマー：１００ｇを使用した以外は同様にして、低Tg低分子量ポリマーＬ−２を得た。
【００５６】
得られた低Tg低分子量ポリマーＬ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）は７０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５０℃であった。
【００５７】
【製造例５】
高 Tg 低分子量ポリマーＬ - ３の調製
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容量２リットルの４つ口フラスコに、メタクリル酸イソブチル（以下i-ＢＭＡとする）：１２００ｇ及び分子量調整剤としてｎ-ドデシルメルカプタン：９６ｇを投入し、フラスコ内の空気を窒素に置換しながら７０℃まで加熱した。
【００５８】
次いで、重合開始剤としてクミルペルオキシネオデカノエート：３．６ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１１０℃に達し、その後徐々に下がり始めた。水浴により系内の温度を７０℃まで強制冷却した。強制冷却後、さらに、クミルペルオキシネオデカノエート：３．６ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。２回目の開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１０５℃に達した。その後、水浴により反応系の温度を室温まで強制冷却した。
【００５９】
さらに、得られた部分重合物１０００ｇをステンレス製の容器にとり、クミルペルオキシネオデカノエート：２０ｇ及びt-ヘキシルペルオキシ2-エチルヘキサノエート：２０ｇを加えよく混合した後、１２０℃の加熱乾燥機で１時間重合反応させることにより、高Tg低分子量ポリマーＬ-３を得た。得られた高Tg低分子量ポリマーＬ-３の重量平均分子量（Ｍｗ）は４９００であり、ガラス転移温度(Tg)は４８℃であった。
【００６０】
【比較例１１】
前記製造例１で得たアクリル系シロップＡ−１を１００ｇ、光重合開始剤として、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン（商品名：ダロキュア１１７３；チバガイギー（株）製）：０．１５ｇ、架橋剤として、N,N,N',N'-テトラグリジル-m-キシリレンジアミン（商品名：テトラッドＸ；三菱ガス化学（株）製）：０．０５ｇを混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−１を調製した。この組成を表１に示す。
【００６１】
この粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍの剥離処理をしたポリエステルフィルム上に塗布した。これを、窒素ガス雰囲気下で、最大強度４０Ｗ／ｍ2となるように調節した高圧水銀ランプより光を照射し、温度が５℃に保つようにして光重合した。このときの重合率は、９９．８重量％であった。こうして、アクリル系粘着シートを得た。得られた粘着シートの評価試験結果を表２に示す。
【００６２】
なお、得られた粘着シートの評価試験方法は次の通りである。
《粘着シートの光学特性評価試験》
試験片の作成
トリアセチルセルロース／ポリビニルアルコール／トリアセチルセルロースからなる３層積層の偏光板に、前記粘着シートを転写し、１５０ｍｍ×２００ｍｍに裁断して試験片とした。
耐久性試験
試験片をガラス板の片面に貼り付け、９０℃、ＤＲＹで１０００時間、及び、６０℃、９０％ＲＨ（相対湿度）で１００時間の各条件下で、試験片の外観変化を観察した。評価は、以下の３段階で行った。
○・・・浮き、剥がれ、発泡等の変化が見られない。
△・・・浮き、剥がれ、発泡のいずれかの変化がわずかに見られる。
×・・・浮き、剥がれ、発泡等の変化が見られる。
耐光漏れ試験
試験片をガラス板の両面に、直交ニコルになるように貼り付け、９０℃、ＤＲＹで１０００時間、及び、６０℃、９０％ＲＨ（相対湿度）で１００時間の各条件下で、試験片の外観変化を観察した。評価は、以下の３段階で行った。
○・・・光漏れが見られない。
△・・・試験片の外周部に僅かに光漏れが見られる。
×・・・光漏れが見られる。
【００６３】
【実施例４〜８、比較例１２、１３】
比較例１１において、各成分の配合量を表１に記載したようにして粘着剤組成物Ｅ-2〜Ｅ-8を調製した。なお、Ｅ−３には、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ-４０３、信越ポリマー(株)製）が０．２重量部配合されている。
【００６４】
この粘着剤組成物Ｅ−１〜Ｅ-8を用いて、表２、３および４に示すように条件を設定して光学部材用アクリル系粘着シートを得た。得られた粘着シートの評価試験結果を表２、表３および表４に示す。
【００６５】
【比較例１〜１０】
上記のようにして調製したE-1,E-3,E-4,E-7,E-8を用いて、表２、３および４に示すように条件を設定して光学部材用アクリル系粘着シートを得た。得られた粘着シートの評価試験結果を表２、表３および表４に示す。
【００６６】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive tape using an acrylic pressure-sensitive adhesive composition substantially free of a solvent and the pressure-sensitive adhesive tape thus obtained.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, rubber-based adhesives and synthetic rubbers have been used as pressure-sensitive adhesives, but sufficient adhesive strength cannot be obtained with these components alone. In order to impart effective properties to such pressure-sensitive adhesives, tackifiers such as rosin acid derivatives are added to conventional pressure-sensitive adhesives.
[0003]
For example, in the case of an acrylic pressure sensitive adhesive, the (meth) acrylic polymer itself is tacky and can be a pressure sensitive adhesive with good heat resistance and weather resistance without adding a tackifier. Compared to those added with an agent, it is inferior in adhesion at room temperature and adhesion to low energy surfaces such as polyolefin and automobile paint surfaces. Even in such an acrylic pressure-sensitive adhesive, effective adhesion characteristics are imparted by adding a tackifier.
[0004]
However, the improvement in adhesion properties brought about by the addition of such tackifiers is not always satisfactory. There is also a problem due to the addition of such tackifiers to acrylic pressure sensitive adhesives. When a general commercially available tackifier such as a rosin acid derivative is added to an acrylic pressure-sensitive adhesive, transparency and weather resistance are often lowered. Furthermore, when such a tackifier is present during the bulk polymerization reaction, it may act as a chain transfer agent or a reaction terminator depending on its structure, leading to inhibition or delay of the polymerization reaction.
[0005]
It is also known that an acrylic polymer is added as a tackifier to a pressure sensitive adhesive. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-3136 discloses a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer and a tackifier. The tackifier used here is obtained by solution polymerization of a vinyl aromatic compound and a (meth) acrylic ester, has a number average molecular weight of 500 to 3000, and a softening point of 40 ° C. or less. It is. In contrast, JP-A-1-139665 discloses a (meth) acrylate having a C1-C20 alkyl group and a cycloalkyl group, a free radical-compatible olefinic acid (specifically acrylic acid, etc.), and An invention of an adhesive composition containing a polymer type additive having a number average molecular weight of 35,000 or less and a softening point of 40 ° C. or more obtained by polymerizing other ethylenically unsaturated monomers as desired is disclosed. ing. This publication describes that the polymer type additive can be produced by any of emulsion polymerization, turbid suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization. Further, this publication discloses that “this polymer type additive is added to the adhesive composition by a known method, for example, a mixing or blending method, so that the additive is uniformly contained in the adhesive composition. The additive is preferable. Is added to the pressure sensitive adhesive composition in the form of an emulsion or an emulsion in an aqueous / organic solvent combination solute. "
[0006]
However, in this publication, the polymer-type additive is produced by emulsion polymerization or solution polymerization. Thus, an adhesive prepared by emulsion polymerization or solution polymerization in a state of being emulsified, dispersed or dissolved in a solvent or dispersion medium is used. It is blended.
As described above, in the above publications, the adhesive and polymer type additive obtained by emulsion polymerization or solution polymerization are all used to polymerize acrylic monomers without using a solvent or dispersion medium. Although it was known that it can be done (bulk polymerization), the polymerization of acrylic monomers carried out without using such a solvent or dispersion medium is extremely difficult to control the reaction, and a polymer having certain characteristics is selectively used. This is because it could not be manufactured. In addition, the pressure-sensitive adhesive and polymer type additive produced by solution polymerization or emulsion polymerization are none other than being able to easily produce a homogeneous composition by mixing with a solvent or a dispersion medium.
[0007]
However, when such a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition or emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition is used for bonding, a process for removing the solvent or water is required. For example, when water having a large latent heat of vaporization is used. The drying process becomes very long. Moreover, when an organic solvent is used, there is a problem that an apparatus for capturing the diffused organic solvent is required, and there is a concern about the influence on the environment.
[0008]
On the other hand, as a method for producing a pressure-sensitive adhesive without using a solvent or a dispersion medium, there are JP-A-50-87129 and JP-A-50-102635. A mixture obtained by adding these (co) polymers and a polymerization initiator to a mixture of an acrylic acid alkyl ester and a vinyl monomer having a specific polar group is applied to a support sheet, and heat polymerization is performed. A method of manufacturing a pressure-sensitive adhesive tape is disclosed. In Japanese Patent Laid-Open No. 50-87129, redox type polymerization initiators are used because normal polymerization initiators do not proceed smoothly due to the inhibition of oxygen polymerization. In the -102635 publication, a release sheet or belt is stacked on a coated raw material pressure-sensitive adhesive composition, and contact with oxygen is cut off to cause a thermal polymerization reaction.
[0009]
Thus, by using (meth) acrylic acid alkyl ester as a solvent and blending an acrylic (co) polymer here, a tape having pressure-sensitive adhesiveness can be produced without using an organic solvent. .
However, in the method disclosed in the above publication, since the monomer used as the solvent is polymerized by heat polymerization, the surface portion of the coating layer that is likely to come into contact with oxygen in the air is always in contact with oxygen. There is a possibility that the reaction may be stopped by contact, and there is a problem that polymerization is difficult to proceed uniformly in the thickness direction of the layer. In addition, since the monomer used here needs to dissolve the (co) polymer, it has the same or similar composition as the solute (co) polymer. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape obtained by the method described in the above publication is formed from a (co) polymer having substantially the same composition.
[0010]
In such a pressure-sensitive adhesive layer made of a (co) polymer having a substantially single composition, sufficient adhesive strength is not exhibited with respect to an adherend which is considered difficult to adhere, such as polyolefin.
In JP-A-2-60981, a liquid material obtained by adding a photopolymerization initiator to a vinyl monomer mainly composed of an acrylic acid alkyl ester is applied or impregnated on a base material, and has a strength of 1 to 300 W / m.2A method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive tape is disclosed in which at least 90% by weight of the polymer is irradiated with UV light and then at least 90% by weight of UV light is irradiated, and then the polymerization reaction is completed by irradiating with ultraviolet light having a strength higher than that. In this method, in order to prevent polymerization inhibition and polymerization delay due to oxygen, a method of performing an inert gas purge, a method of covering the surface with a polyester film to prevent contact with oxygen, or a compound having a deoxygenating effect And the like. However, such a method cannot completely remove dissolved oxygen. Further, under the conditions for obtaining a high molecular weight polymer described in this publication, the polymerization is delayed by the influence of dissolved oxygen in the initial stage of polymerization. Therefore, there exists a problem that polymerization reaction time (UV irradiation time) becomes long and productivity falls.
[0011]
OBJECT OF THE INVENTION
An object of this invention is to provide the method of manufacturing the acrylic adhesive tape excellent in adhesive performance, such as adhesive force and cohesion force, by photopolymerization.
Furthermore, this invention aims at providing the acrylic adhesive tape excellent in adhesive performance, such as adhesive force and cohesion force.
[0012]
Another object of the present invention is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive tape particularly suitable for attaching optical members and a method for producing the same.
[0013]
SUMMARY OF THE INVENTION
The method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention comprises (a) an acrylic monomer mainly composed of (meth) acrylic acid ester, and 100 parts by weight of the acrylic monomer.
(b) 5 to 200 parts by weight of a high molecular weight polymer having a (meth) acrylic acid ester component unit as a main constituent unit and a weight average molecular weight of 50,000 or more;
If necessary, (c-1) a (meth) acrylic acid ester component unit as a main constituent unit, a weight average molecular weight of 20000 or less, and a glass transition temperature (Tg) in the range of 25 to 200 ° C. The molecular weight polymer or (c-2) (meth) acrylic acid ester component unit is the main constituent unit, the weight average molecular weight is 20000 or less, and the glass transition temperature (Tg) is in the range of −85 to 20 ° C. 5 to 300 parts by weight of a low Tg low molecular weight polymer,
(d) 0.01-5 parts by weight of a photopolymerization initiator,
(e) pouring a composition containing a cross-linking agent and substantially free of solvent on the support;
The temperature of the composition is maintained within a range of 0 to 10 ° C., and the composition is reacted.
[0014]
In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention contains a support and the above-described components (a) to (e) fluently on the support, and the temperature of the composition containing substantially no solvent is 0 to 0. It has a pressure-sensitive adhesive layer that is kept within a range of 10 ° C. and reacted with the composition.
In the present invention, by maintaining the temperature of the composition fluently on the support within the range of 0 to 10 ° C. and allowing the polymerization reaction to proceed, the reaction does not proceed rapidly, and the radical chain The transfer reaction is also suppressed. Furthermore, since the reaction activity of the surface of the composition coated on the support is low, it is less affected by oxygen in the air when this composition reacts, and can form a desired pressure-sensitive adhesive layer. it can.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention will be specifically described along the manufacturing method.
The acrylic adhesive tape of the present invention
(a) an acrylic monomer;
(b) a high molecular weight polymer;
(C-1) high Tg low molecular weight polymer, or (c-2) low Tg low molecular weight polymer, if necessary
(d) a photopolymerization initiator;
(e) It is manufactured by carrying out a polymerization reaction on a support under a specific temperature condition using a composition containing a crosslinking agent and containing substantially no solvent.
[0016]
The (a) acrylic monomer used in the present invention is a monomer mainly composed of (meth) acrylic acid ester.
This (a) acrylic monomer mainly composed of (meth) acrylic acid ester dissolves or disperses the specific high molecular weight polymer and low molecular weight polymer described later, and (a) the acrylic monomer itself is copolymerized. To form an adhesive.
[0017]
Examples of such acrylic monomers based on (a) (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Butyl acid, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, -2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth ) (Meth) acrylic acid alkyl esters such as dodecyl acrylate;
Esters of (meth) acrylic acid with alicyclic alcohols such as cyclohexyl (meth) acrylate;
Mention may be made of (meth) acrylic acid aryl esters such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. Such (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination.
[0018]
The (a) acrylic monomer mainly composed of (meth) acrylic acid ester used in the present invention is composed mainly of the above (meth) acrylic acid ester, and further contains other monomers. Also good. Examples of other monomers that can be used in the present invention include:
(Meth) acrylic acid,
(Meth) acrylic acid methoxyethyl, (meth) acrylic acid ethoxyethyl,
Propoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate,
Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as ethoxypropyl (meth) acrylate;
Salts such as alkali metal salts of (meth) acrylic acid;
Di (meth) acrylic acid ester of ethylene glycol, di (meth) acrylic acid ester of diethylene glycol, di (meth) acrylic acid ester of triethylene glycol, di (meth) acrylic acid ester of polyethylene glycol, di (meta) of propylene glycol ) Di (meth) acrylates of (poly) alkylene glycols such as acrylates, di (meth) acrylates of dipropylene glycol, di (meth) acrylates of tripropylene glycol;
Polyvalent (meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate;
(Meth) acrylonitrile; vinyl acetate; vinylidene chloride;
Halogenated vinyl compounds such as (meth) acrylic acid-2-chloroethyl;
(Meth) acrylic acid esters of alicyclic alcohols such as (meth) acrylic acid cyclohexyl;
Oxazoline group-containing polymerizable compounds such as 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline;
Aziridine group-containing polymerizable compounds such as (meth) acryloylaziridine and (meth) acrylic acid-2-aziridinylethyl;
Epoxy group-containing vinyl monomers such as allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether, (meth) acrylic acid-2-ethylglycidyl ether;
(Meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, acrylic acid-2-hydroxypropyl, monoester of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol or polyethylene glycol, lactones and (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl Hydroxyl group-containing vinyl compounds such as adducts;
Fluorine-containing vinyl monomers such as fluorine-substituted methacrylic acid alkyl ester and fluorine-substituted alkyl acrylate;
Unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid (excluding (meth) acrylic acid), their salts and their (partial) ester compounds and acid anhydrides;
Reactive halogen-containing vinyl monomers such as 2-chloroethyl vinyl ether and monochloro vinyl acetate;
Amide group-containing vinyl monomers such as methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methoxyethyl methacrylamide, N-butoxymethyl methacrylamide;
Organosilicon group-containing vinyl compound monomers such as vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylpropylallylamine, 2-methoxyethoxytrimethoxysilane;
Other examples include macromonomers having a radical polymerizable vinyl group at the terminal of a monomer obtained by polymerizing a vinyl group. Such monomers can be copolymerized with the (meth) acrylic acid ester alone or in combination.
[0019]
However, in the present invention, the (a) acrylic monomer is mainly composed of (meth) acrylic acid ester, and therefore (meth) acrylic acid ester is 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, and more preferably. Is contained in an amount of 90% by weight or more.
The (b) high molecular weight polymer used in the present invention is an acrylic polymer having a (meth) acrylic acid ester component unit as a main constituent unit and a weight average molecular weight of 50,000 or more, preferably in the range of 100,000 to 2,000,000. . In the present invention, the weight average molecular weight is a value determined by gel permeation chromatography (GPC).
[0020]
This (b) high molecular weight adhesive polymer is formed by polymerizing a monomer having a polymerizable unsaturated bond mainly composed of (meth) acrylic acid ester.
In the present invention, as such (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid alkyl ester of (meth) acrylic acid and an alcohol having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, (meth) acrylic acid and 3 to 3 carbon atoms. An ester with 14 alicyclic alcohols and an ester with (meth) acrylic acid and an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms can be used.
[0021]
Examples of such (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic such as hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate Acid alkyl esters;
Esters of (meth) acrylic acid with alicyclic alcohols such as cyclohexyl (meth) acrylate;
Mention may be made of (meth) acrylic acid aryl esters such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. Such (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination.
[0022]
The (b) high molecular weight polymer used in the present invention is prepared using the (meth) acrylic acid ester as a main component as a monomer having a polymerizable unsaturated bond. Accordingly, the high molecular weight polymer (b) used in the present invention has a repeating unit derived from the (meth) acrylic acid ester as described above ((meth) acrylic acid ester component unit) in terms of monomer. It is contained in an amount of not less than wt%, preferably not less than 70 wt%, more preferably not less than 90 wt%.
[0023]
The (b) high molecular weight polymer used in the present invention has a repeating unit derived from a monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid ester in addition to the above (meth) acrylic acid ester component unit. You may do it.
Examples of such monomers include
(Meth) acrylic acid,
(Meth) acrylic acid methoxyethyl, (meth) acrylic acid ethoxyethyl,
Propoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate,
Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as ethoxypropyl (meth) acrylate;
Salts such as alkali metal salts of (meth) acrylic acid;
Di (meth) acrylic acid ester of ethylene glycol, di (meth) acrylic acid ester of diethylene glycol, di (meth) acrylic acid ester of triethylene glycol, di (meth) acrylic acid ester of polyethylene glycol, di (meta) of propylene glycol ) Di (meth) acrylates of (poly) alkylene glycols such as acrylates, di (meth) acrylates of dipropylene glycol, di (meth) acrylates of tripropylene glycol;
Polyvalent (meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate;
(Meth) acrylonitrile; vinyl acetate; vinylidene chloride;
Halogenated vinyl compounds such as (meth) acrylic acid-2-chloroethyl;
Oxazoline group-containing polymerizable compounds such as 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline;
Aziridine group-containing polymerizable compounds such as (meth) acryloylaziridine and (meth) acrylic acid-2-aziridinylethyl;
Epoxy group-containing vinyl monomers such as allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether, (meth) acrylic acid-2-ethylglycidyl ether;
(Meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, acrylic acid-2-hydroxypropyl, monoester of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol or polyethylene glycol, lactones and (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl Hydroxyl group-containing vinyl compounds such as adducts;
Fluorine-containing vinyl monomers such as fluorine-substituted methacrylic acid alkyl ester and fluorine-substituted alkyl acrylate;
Unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid (excluding (meth) acrylic acid), their salts and their (partial) ester compounds and acid anhydrides;
Reactive halogen-containing vinyl monomers such as 2-chloroethyl vinyl ether and monochloro vinyl acetate;
Amide group-containing vinyl monomers such as methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methoxyethyl methacrylamide, N-butoxymethyl methacrylamide;
Organosilicon group-containing vinyl compound monomers such as vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylpropylallylamine, 2-methoxyethoxytrimethoxysilane;
Other examples include macromonomers having a radical polymerizable vinyl group at the terminal of a monomer obtained by polymerizing a vinyl group. Such monomers can be copolymerized with the (meth) acrylic acid ester alone or in combination.
[0024]
Examples of (b) high molecular weight polymers used in the present invention include copolymers of butyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid / 2-hydroxyethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid / 2-hydroxyethyl. Mention may be made of copolymers such as acrylates.
The (b) high molecular weight polymer usually has a glass transition temperature (Tg), and the glass transition temperature (Tg) of the (b) high molecular weight polymer is lower than that of the high Tg low molecular weight polymer described later. It has a transition temperature (Tg). That is, the glass transition temperature (Tg) of the (b) high molecular weight polymer is usually 0 to −85 ° C., preferably −5 to −85 ° C.
[0025]
This (b) high molecular weight polymer is blended in an amount of 5 to 200 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight of the (a) acrylic monomer. By using the (b) high molecular weight polymer in such an amount, the (b) high molecular weight polymer is well dissolved or dispersed in the (a) acrylic monomer.
If necessary, either (c-1) a high Tg low molecular weight polymer or (c-2) a low Tg low molecular weight polymer is added to the composition used in the present invention.
[0026]
Here, the (c-1) high Tg low molecular weight polymer is a polymer having a (meth) acrylic acid ester component unit as a main constituent unit, and its weight average molecular weight is 20000 or less, preferably 10,000 or less, particularly 10,000 to 10,000. The acrylic polymer has a glass transition temperature (Tg) of 25 to 200 ° C, preferably 40 to 180 ° C.
[0027]
The (c-2) low Tg low molecular weight polymer used in the present invention is a polymer having a (meth) acrylic acid ester component unit as a main constituent unit, and its weight average molecular weight is 20000 or less, preferably 10,000 or less. In particular, it is in the range of 10000 to 2000, and the glass transition temperature (Tg) of this acrylic polymer is in the range of -85 to 20 ° C. When the weight average molecular weight of this (c-1) high Tg low molecular weight polymer or (c-2) low Tg low molecular weight polymer exceeds 20000, there is an effect of improving the adhesive performance in the adhesive tape obtained using the composition of the present invention. Not fully expressed.
[0028]
(C-1) High Tg low molecular weight polymer as described above or (c-2) Low Tg low molecular weight polymer, (meth) acrylic acid ester is polymerizable unsaturated mainly composed of (meth) acrylic acid ester It is formed by polymerizing a monomer having a bond.
In the present invention, as such (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid alkyl ester of (meth) acrylic acid and an alcohol having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, (meth) acrylic acid and 3 to 3 carbon atoms. An ester with 14 alicyclic alcohols and an ester with (meth) acrylic acid and an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms can be used.
[0029]
Examples of such (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic such as hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate Acid alkyl esters;
Esters of (meth) acrylic acid with alicyclic alcohols such as cyclohexyl (meth) acrylate;
Mention may be made of (meth) acrylic acid aryl esters such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. Such (meth) acrylic acid esters can be used alone or in combination. The (c-1) high Tg low molecular weight polymer or (c-2) low Tg low molecular weight polymer used in the present invention is a monomer having a polymerizable unsaturated bond, and the (meth) acrylic acid ester as a main component. Prepared. Accordingly, the (c-1) high Tg low molecular weight polymer or (c-2) low Tg low molecular weight polymer used in the present invention is a repeating unit ((meta) derived from a (meth) acrylic acid ester as described above. ) (Acrylic acid ester component unit) in an amount of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more in terms of monomer.
[0030]
The (c-1) high Tg low molecular weight polymer or (c-2) low Tg low molecular weight polymer used in the present invention is composed of (meth) acrylic acid ester, It may have a repeating unit derived from a copolymerizable monomer.
Examples of such monomers include
(Meth) acrylic acid,
(Meth) acrylic acid methoxyethyl, (meth) acrylic acid ethoxyethyl,
Propoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate,
Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as ethoxypropyl (meth) acrylate;
Salts such as alkali metal salts of (meth) acrylic acid;
Di (meth) acrylic acid ester of ethylene glycol, di (meth) acrylic acid ester of diethylene glycol, di (meth) acrylic acid ester of triethylene glycol, di (meth) acrylic acid ester of polyethylene glycol, di (meta) of propylene glycol ) Di (meth) acrylates of (poly) alkylene glycols such as acrylates, di (meth) acrylates of dipropylene glycol, di (meth) acrylates of tripropylene glycol;
Polyvalent (meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate;
(Meth) acrylonitrile; vinyl acetate; vinylidene chloride;
Halogenated vinyl compounds such as (meth) acrylic acid-2-chloroethyl;
Oxazoline group-containing polymerizable compounds such as 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline;
Aziridine group-containing polymerizable compounds such as (meth) acryloylaziridine and (meth) acrylic acid-2-aziridinylethyl;
Epoxy group-containing vinyl monomers such as allyl glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether, (meth) acrylic acid glycidyl ether, (meth) acrylic acid-2-ethylglycidyl ether;
(Meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, acrylic acid-2-hydroxypropyl, monoester of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol or polyethylene glycol, lactones and (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl Hydroxyl group-containing vinyl compounds such as adducts;
Fluorine-containing vinyl monomers such as fluorine-substituted methacrylic acid alkyl ester and fluorine-substituted alkyl acrylate;
Unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid (excluding (meth) acrylic acid), their salts and their (partial) ester compounds and acid anhydrides;
Reactive halogen-containing vinyl monomers such as 2-chloroethyl vinyl ether and monochloro vinyl acetate;
Amide group-containing vinyl monomers such as methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methoxyethyl methacrylamide, N-butoxymethyl methacrylamide;
Organosilicon group-containing vinyl compound monomers such as vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylpropylallylamine, 2-methoxyethoxytrimethoxysilane;
Other examples include macromonomers having a radical polymerizable vinyl group at the terminal of a monomer obtained by polymerizing a vinyl group. Such monomers can be copolymerized with the (meth) acrylic acid ester alone or in combination.
[0031]
Furthermore, it is preferable that a functional group reactive with an epoxy group or an isocyanate group is introduced into the (c-1) high Tg low molecular weight polymer or (c-2) the low Tg low molecular weight polymer. Examples of such functional groups include hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, amide groups, mercapto groups, (c-1) high Tg low molecular weight polymers or (c-2) low Tg low molecular weight polymers. It is preferable to use a monomer having such a functional group when producing the above. Usually, this (c-1) high Tg low molecular weight polymer or (c-2) low Tg low molecular weight polymer is used in an amount of 5 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the above-mentioned (a) acrylic monomer. Used, preferably in an amount of 10 to 200 parts by weight. By using such a (c-1) high Tg low molecular weight polymer or (c-2) a low Tg low molecular weight polymer, the resulting acrylic pressure-sensitive adhesive tape has excellent stress relaxation properties and is attached. Even if the area is increased, there is little decrease in the adhesion performance at the outer periphery of the adhesion surface. This tendency is particularly high when a low Tg low molecular weight polymer (c-2) having a low glass transition temperature (Tg) is used. In the case where such a sticking area is large, the property that there is no change in the sticking performance at the outer peripheral portion of the sticking surface is particularly important as an adhesive tape for an optical element such as a liquid crystal element. That is, for example, in a liquid crystal element, a polarizing plate is attached to the surface of a transparent substrate. As the liquid crystal element increases, the peripheral edge increases as the stress at the end edge where the transparent substrate and the polarizing plate are bonded increases. The phenomenon of light leakage from which light leaks from the portion is likely to occur. These internal stresses can be relaxed more efficiently by using (c-2) low Tg low molecular weight polymer than when using high Tg low molecular weight polymer (c-1) with high glass transition temperature (Tg). be able to. Accordingly, in the present invention, the pressure-sensitive adhesive tape using (c-2) low Tg low molecular weight polymer as the low molecular weight polymer is particularly suitable for optical use. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive tape using the low molecular weight polymer (c-1) having a high glass transition temperature (Tg) shows higher heat resistance than the pressure-sensitive adhesive tape using the (c-2) low Tg low molecular weight polymer. At the same time, the heat and humidity resistance becomes very good.
[0032]
Furthermore, in the present invention, a composition used for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive tape is prepared without using the above (c-1) high Tg low molecular weight polymer or (c-2) low Tg low molecular weight polymer. You can also. The adhesive tape prepared without using this (c-1) high Tg low molecular weight polymer or (c-2) low Tg low molecular weight polymer does not change its properties due to heat, and has excellent heat resistance and Shows heat and humidity resistance.
[0033]
The composition used in the present invention comprises the component (a), the component (b), the component (c-1) or the component (c-2), and (d) photopolymerization. Contains an initiator and (e) a crosslinking agent.
The photopolymerization initiator (d) used in the present invention is a photoradical polymerization initiator and / or a photocationic polymerization initiator, and examples thereof include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy -2-propyl) ketone [for example, Ciba Geigy, trade name: Darocur 2959], α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone [for example, Ciba Geigy, trade name: Darocur 1173], methoxyacetophenone, 2,2- An acetophenone photopolymerization initiator such as dimethoxy-2-phenylacetone [for example, Ciba Geigy, trade name: Irgacure 651], 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone [Ciba Geigy, trade name: Irgacure 184]; benzyl Ketal photopolymerization initiators such as dimethyl ketal; other halogenated ketones, acylphosphinoxides, A photopolymerization initiator such as sylphosphanate can be mentioned.
[0034]
This (d) photopolymerization initiator is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the above (a) acrylic monomer. It is blended in an amount within the range of parts by weight.
The composition used in the present invention further contains (e) a crosslinking agent.
The cross-linking agent used in the present invention forms a cross-linking structure between components (a), (b), components (c-1) or components formed by polymerization of (c-2). The resulting compound.
[0035]
Examples of such a crosslinking agent include a compound having an epoxy group (polyfunctional epoxy compound) and a compound having an isocyanate group (polyfunctional isocyanate compound). Specifically, compounds having an epoxy group include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl. Ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine and 1,3-bis (N, N'-diamine glycidylamino) Methyl) cyclohexane and the like. Examples of isocyanate compounds include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene. Diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, may be mentioned naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, an adduct of a polymethylene polyphenyl isocyanate and polyol, such as those trimethylolpropane.
[0036]
This crosslinking agent is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight as a total of the components (a), (b), (c-1) and (c-2). It is blended in an amount within the range of parts by weight.
In addition, when using the said polymerization initiator and a crosslinking agent, it is preferable that these also contain a solvent substantially.
[0037]
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further includes, as a filler, inorganic materials such as calcium carbonate, aluminum hydroxide, silica, clay, talc, and titanium oxide, and inorganic hollow bodies such as glass balloons, shirasu balloons, and ceramic balloons. , Nylon beads, acrylic beads, organic beads such as silicon beads, organic hollow bodies such as vinylidene chloride balloons, acrylic balloons, foaming agents, dyes, pigments, silane coupling agents, polymerization inhibitors, stabilizers, etc. Additive may be blended.
[0038]
Furthermore, the composition used in the present invention does not substantially contain water, an aqueous solvent or an organic solvent, and the component (b), the component (c-1) or the component (c-2), (d Component (a), component (e), and other components are dissolved or dispersed in (a) the acrylic monomer.
The composition used in the present invention comprises (a) an acrylic monomer, (b) a high molecular weight polymer, and (c-1) a high Tg low molecular weight polymer or (c-2) a low Tg low molecular weight polymer as necessary. Can be prepared by mixing 5 to 300 parts by weight, (d) a photopolymerization initiator, (e) a crosslinking agent, and, if desired, other components. The remaining unreacted monomer can be used as the (a) acrylic monomer. That is, for example, the (b) high molecular weight polymer can be partially polymerized without using a solvent, and an unreacted monomer can be used as the component (a) in the partial polymerization. The reaction product (acrylic syrup) thus obtained by partial polymerization is an acrylic monomer solution or dispersion containing a predetermined amount of high molecular weight polymer. Next, if necessary, a predetermined amount of (c-1) high Tg low molecular weight polymer or (c-2) low Tg low molecular weight polymer and (d) a photopolymerization initiator (E) A composition used in the present invention can be obtained by adding and mixing a crosslinking agent and, if desired, other components.
[0039]
In the composition having the above composition, the (b) component, the (c-1) component or the (c-2) component, the (d) component, and the (e) component are contained in the monomer that is the above component (a). It is dissolved or dispersed and does not substantially contain a so-called solvent. And when the viscosity in 25 degreeC is measured about the composition which has the said composition, normally it shows the viscosity in the range of 100-100000 cps, Preferably it is 500-50000 cps, This composition is a viscous liquid. A liquid having such a viscosity can be coated on a support using a normal coating apparatus.
[0040]
Next, the composition prepared as described above is applied onto a support.
Examples of the support used here include polyolefin film, polyester film, paper, metal foil, cloth, nonwoven fabric, silicone-treated polyester film, and silicone-treated paper.
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied to such a support surface. The coating thickness of this composition is usually 0.01 to 10.0 mm, preferably 0.01 to 5.0 mm.
[0041]
The composition thus coated on the surface of the support is polymerized on this support.
In this invention, the composition apply | coated to the support surface is made to react at the temperature within the range of 0-10 degreeC. Since the composition applied to the support surface in the present invention does not substantially contain a solvent, when the applied composition starts to react, the reaction proceeds at a stretch because of bulk polymerization. Also, as the reaction temperature increases, the surface activity of the composition applied to the support surface increases, and the desired reaction does not proceed on the surface of the composition in contact with oxygen in the air, and the pressure sensitive adhesive surface. The components formed in the adhesive layer are different from the other components, and the properties of the pressure-sensitive adhesive layer may be different in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer. For these reasons, in the present invention, the polymerization reaction is performed under mild conditions by controlling the reaction temperature of the composition coated on the surface of the support to a very low temperature as described above. In order to lower the polymerization reaction temperature of the composition coated on the surface of the support below 0 ° C., expensive equipment is required, and at temperatures below 0 ° C., the time required for the reaction becomes long. Not efficient and practical. On the other hand, when the temperature exceeds 10 ° C., the chain transfer rate increases, so that a high molecular weight polymer cannot be obtained efficiently. Furthermore, since the reaction activity of the composition coated on the support is also increased, when the composition on the coated surface comes into contact with oxygen, reactions other than the planned polymerization reaction proceed on the surface of the composition. The possibility increases and the uniformity of the pressure-sensitive adhesive layer in the resulting pressure-sensitive adhesive tape may be impaired.
[0042]
In the present invention, a photopolymerization reaction is employed for the reaction of the composition coated on the support as described above. In the present invention, visible light or ultraviolet light can be used for the polymerization reaction of the composition. That is, a photopolymerization initiator is blended in the composition used in the present invention, and the type of irradiation light can be specified by the type of this photopolymerization initiator. In particular, in the present invention, it is preferable to carry out the polymerization reaction of the composition coated on the support surface using ultraviolet rays that do not require strict light-shielding facilities when preparing the composition. As the ultraviolet ray suitably used here, a normal ultraviolet irradiation device or a so-called black light can be used. When such ultraviolet rays are used, the irradiation time is usually 10 to 600 seconds, preferably 10 to 480 seconds. Such ultraviolet irradiation may be continuous or intermittent. In the case of intermittent ultraviolet irradiation, the irradiation time is the total of the intermittent ultraviolet irradiation time.
[0043]
As described above, the acrylic pressure-sensitive adhesive tape produced by the method of the present invention is very homogeneous because the temperature of the composition on the support when the polymerization reaction proceeds is controlled to be as low as 0 to 10 ° C. An acrylic adhesive tape can be manufactured. Moreover, by using the low Tg low molecular weight polymer (c-2) as a low molecular weight polymer, it is excellent in the effect of relieving internal stress generated inside the acrylic pressure sensitive adhesive sheet. Even in the case where is used, the internal stress is eliminated in the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, so that the light leakage phenomenon in the main part of the liquid crystal element can be effectively prevented.
[0044]
When the high Tg low molecular weight polymer (c-1) is used, the acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention exhibits excellent heat resistance and plastic adhesion. Moreover, when this low molecular weight polymer is not blended, since there are few substances whose characteristics fluctuate due to heat, an acrylic pressure-sensitive adhesive tape particularly excellent in heat resistance can be obtained.
[0045]
【The invention's effect】
In the method for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, (a) an acrylic monomer mainly composed of (meth) acrylic acid ester, a predetermined amount of (b) (a high molecular weight polymer, and a predetermined amount of ( c-1) a high Tg low molecular weight polymer, or (c-2) a low Tg low molecular weight polymer, a predetermined amount of (d) a photopolymerization initiator, and a predetermined amount of (e) a crosslinking agent, By preparing a composition that does not contain any solvent, pouring the composition on a support, and maintaining the temperature of the composition within the range of 0 to 10 ° C. to react the composition. It is possible to produce an acrylic pressure-sensitive adhesive tape that exhibits high adhesive strength, high holding power, and excellent curved surface adhesion, and is applied to the surface of a support by conducting a photopolymerization reaction at a low temperature. The desired composition is less affected by factors such as oxygen that inhibit the progress of the reaction. It is possible to produce an adhesive tape.
[0046]
The acrylic pressure-sensitive adhesive tape thus obtained can be suitably used particularly for optical applications, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive tape for attaching a polarizing plate to a transparent substrate in a liquid crystal element.
In the acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer does not substantially contain a solvent, so that a solvent removal step is not necessary when producing the pressure-sensitive adhesive, and there is no environmental contamination due to the solvent. Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention does not contain a solvent as described above, and the pressure-sensitive adhesive obtained from this composition does not contain a solvent. Does not contain low-boiling substances. For this reason, there are few off-flavors, such as a residual organic solvent odor peculiar to the conventional adhesive.
[0047]
【Example】
Next, the acrylic pressure-sensitive adhesive tape and the method for producing the same according to the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not specifically limited thereto.
[0048]
[Production Example 1]
Preparation of acrylic syrup A-1
In a 2 liter four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube and cooling tube, 2-ethylhexyl acrylate (hereinafter referred to as 2-EHA): 959 g, acrylic acid (hereinafter referred to as AA) : 40 g, 2-hydroxyethyl acrylate: 1 g, and n-dodecyl mercaptan: 0.1 g were added, and the flask was heated to 50 ° C. while the air in the flask was replaced with nitrogen.
[0049]
Next, 0.025 g of 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator was added under stirring and mixed uniformly. After the polymerization initiator was added, the temperature of the reaction system rose, but when the polymerization reaction was continued without cooling, the temperature of the reaction system reached 119 ° C. and then gradually began to fall. 2-EHA: 192 g and AA: 8 g were added, and the temperature of the reaction system was cooled to 110 ° C. Furthermore, forced cooling with a water bath was performed to obtain acrylic syrup A-1. This syrup contains a monomer at a concentration of 71% and a polymer at a concentration of 29%. The weight average molecular weight (Mw) measured by GPC for the polymer content in the resulting acrylic syrup A-1 is 72. It was ten thousand.
[0050]
[Production Example 2]
Preparation of acrylic syrup A-2
Butyl acrylate (hereinafter referred to as BA): 1900 g, AA: 50 g, 2-HEA: 50 g and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 (Ciba Geigy Corp.) Manufactured, trade name: Irgacure 907): 0.03 g was charged into the photopolymerization apparatus and the strength was 56 W / m.2UV light was intermittently irradiated to obtain acrylic syrup A-2. This acrylic syrup A-2 contains a monomer at a concentration of 85% by weight and a polymer at a concentration of 15% by weight, and the weight average molecular weight measured by GPC for the polymer content in the resulting acrylic syrup A-2. (Mw) was 950,000.
[0051]
[Production Example 3]
Low Tg Preparation of low molecular weight polymer L-1
2-EHA: 980 g, AA: 20 g and n-dodecyl mercaptan: 100 g as a molecular weight regulator were charged into a 2-liter four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube and cooling tube, The flask was heated to 60 ° C. while replacing the air in the flask with nitrogen gas.
[0052]
Next, 0.05 g of 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator was added under stirring and mixed uniformly. After the polymerization initiator was added, the temperature of the reaction system rose, but when the polymerization reaction was continued without cooling, the temperature of the reaction system reached 110 ° C. and then gradually began to fall. The temperature in the system was forcibly cooled to 60 ° C. with a water bath. After forced cooling, 0.05 g of 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile): 0.05 g was added with stirring and mixed uniformly. After the second initiator addition, the temperature of the reaction system rose, but when the polymerization reaction was continued without cooling, the temperature of the reaction system reached 105 ° C. Thereafter, the temperature of the reaction system was forcibly cooled to 75 ° C. with a water bath.
[0053]
Further, 0.1 g of dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) was added. When the temperature of the reaction system rose but the polymerization reaction was continued without cooling, the temperature of the reaction system reached 120 ° C. The temperature of the reaction system was cooled to 110 ° C. with a water bath. Subsequently, 1.5 g of a polymerization initiator 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) was added under stirring and allowed to undergo a polymerization reaction for 2 hours, and then the reaction system was cooled to room temperature with a water bath. Tg low molecular weight polymer L-1 was obtained.
[0054]
The obtained low Tg low molecular weight polymer L-1 had a weight average molecular weight (Mw) of 3100 and a glass transition temperature (Tg) of −68 ° C.
[0055]
[Production Example 4]
Low Tg Preparation of low molecular weight polymer L-2
In Production Example 3, instead of 2-EHA: 980 g, AA: 20 g and n-dodecyl mercaptan: 100 g as a molecular weight modifier, BA: 900 g, methoxyethyl acrylate: 100 g, and α-methylstyrene dimer as a molecular weight modifier: A low Tg low molecular weight polymer L-2 was obtained in the same manner except that 100 g was used.
[0056]
The obtained low Tg low molecular weight polymer L-2 had a weight average molecular weight (Mw) of 7000 and a glass transition temperature (Tg) of −50 ° C.
[0057]
[Production Example 5]
High Tg Low molecular weight polymer L - Preparation of 3
In a 4-liter flask having a capacity of 2 liters equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a condenser tube, isobutyl methacrylate (hereinafter referred to as i-BMA): 1200 g and n-dodecyl mercaptan as a molecular weight regulator: 96 g And heated to 70 ° C. while replacing the air in the flask with nitrogen.
[0058]
Next, 3.6 g of cumyl peroxyneodecanoate as a polymerization initiator was added under stirring and mixed uniformly. After the polymerization initiator was added, the temperature of the reaction system rose, but when the polymerization reaction was continued without cooling, the temperature of the reaction system reached 110 ° C. and then gradually began to fall. The temperature in the system was forcibly cooled to 70 ° C. with a water bath. After forced cooling, 3.6 g of cumyl peroxyneodecanoate: 3.6 g was added with stirring and mixed uniformly. After the second initiator addition, the temperature of the reaction system rose, but when the polymerization reaction was continued without cooling, the temperature of the reaction system reached 105 ° C. Thereafter, the temperature of the reaction system was forcibly cooled to room temperature with a water bath.
[0059]
Further, 1000 g of the obtained partial polymer was put in a stainless steel container, cumyl peroxyneodecanoate: 20 g and t-hexylperoxy 2-ethylhexanoate: 20 g were added and mixed well, and then heated and dried at 120 ° C. A high Tg low molecular weight polymer L-3 was obtained by carrying out a polymerization reaction for 1 hour in a machine. The obtained high Tg low molecular weight polymer L-3 had a weight average molecular weight (Mw) of 4900 and a glass transition temperature (Tg) of 48 ° C.
[0060]
[Comparative Example 11]
100 g of acrylic syrup A-1 obtained in Production Example 1 as a photopolymerization initiator, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (trade name: Darocur 1173; Ciba Geigy Co., Ltd.) 0.15 g, N, N, N ′, N′-tetraglycyl-m-xylylenediamine (trade name: Tetrad X; manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.): 0.05 g as a crosslinking agent Then, an acrylic pressure-sensitive adhesive composition E-1 was prepared. This composition is shown in Table 1.
[0061]
This pressure-sensitive adhesive composition E-1 was applied onto a polyester film subjected to a release treatment having a thickness of 25 μm. This is a maximum strength of 40 W / m in a nitrogen gas atmosphere.2Light was irradiated from a high-pressure mercury lamp adjusted to be so that the temperature was kept at 5 ° C., and photopolymerization was performed. The polymerization rate at this time was 99.8% by weight. Thus, an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet was obtained. Table 2 shows the evaluation test results of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet.
[0062]
In addition, the evaluation test method of the obtained adhesive sheet is as follows.
<Evaluation test of optical properties of adhesive sheet>
Creating specimens
The pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to a three-layer polarizing plate composed of triacetyl cellulose / polyvinyl alcohol / triacetyl cellulose, and cut into 150 mm × 200 mm to obtain test pieces.
Durability test
The test piece was affixed on one side of a glass plate, and the appearance change of the test piece was observed under the conditions of 90 ° C. and DRY for 1000 hours and 60 ° C. and 90% RH (relative humidity) for 100 hours. Evaluation was performed in the following three stages.
○: No change such as floating, peeling or foaming.
Δ: slight change in any of floating, peeling and foaming.
X: Changes such as floating, peeling and foaming are observed.
Light leak resistance test
The test piece was attached to both surfaces of the glass plate so as to be in a crossed Nicol state, and the test piece was subjected to the conditions of 90 ° C., DRY for 1000 hours, and 60 ° C., 90% RH (relative humidity) for 100 hours. Appearance change was observed. Evaluation was performed in the following three stages.
○ ... No light leakage.
Δ: Slight light leakage is observed on the outer periphery of the test piece.
X: Light leakage is observed.
[0063]
【Example4~ 8Comparative Examples 12 and 13]
Comparative Example 11The pressure-sensitive adhesive compositions E-2 to E-8 were prepared in the same manner as described in Table 1. In E-3, 0.2 part by weight of a silane coupling agent (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.) is blended.
[0064]
Using these pressure-sensitive adhesive compositions E-1 to E-8, conditions were set as shown in Tables 2, 3 and 4 to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet for optical members. Tables 2, 3 and 4 show the evaluation test results of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet.
[0065]
[Comparative Examples 1 to 10]
Using E-1, E-3, E-4, E-7, E-8 prepared as described above, conditions were set as shown in Tables 2, 3 and 4, and acrylic system for optical members An adhesive sheet was obtained. Tables 2, 3 and 4 show the evaluation test results of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet.
[0066]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
Claims (6)
(b)（メタ）アクリル酸エステル成分単位を単量体換算で５０重量％以上含有し、かつ重量平均分子量が５００００以上である高分子量ポリマーを５〜２００重量部と、
(c-1)（メタ）アクリル酸エステル成分単位を単量体換算で５０重量％以上含有し、かつ重量平均分子量が２００００以下であり、ガラス転移温度（Tｇ）が２５〜２００℃の範囲内にある高Tg低分子量ポリマー、または、(c-２)（メタ）アクリル酸エステル成分単位を単量体換算で５０重量％以上含有し、かつ重量平均分子量が２００００以下であり、ガラス転移温度（Tｇ）が−８５〜２０℃の範囲内にある低Tg低分子量ポリマーを５〜３００重量部と、
(d)光重合開始剤を０．０１〜５重量部と、
(e)架橋剤とを含有する組成物を支持体上に流延し、０〜１０℃の範囲内の温度で該組
成物を反応させて、耐光漏れ性を向上させた光学部材用アクリル系粘着テープを製造する方法。(a) Acrylic monomer containing 50% by weight or more of (meth) acrylic acid ester, and 100 parts by weight of the acrylic monomer,
(b) 5 to 200 parts by weight of a high molecular weight polymer containing 50% by weight or more of a (meth) acrylic acid ester component unit and having a weight average molecular weight of 50000 or more,
(c-1) Containing 50% by weight or more of (meth) acrylic acid ester component unit, having a weight average molecular weight of 20000 or less, and having a glass transition temperature (Tg) of 25 to 200 ° C. A high Tg low molecular weight polymer or a (c-2) (meth) acrylic acid ester component unit in a monomer conversion of 50% by weight or more, a weight average molecular weight of 20000 or less, and a glass transition temperature ( 5 to 300 parts by weight of a low Tg low molecular weight polymer having a Tg) in the range of -85 to 20 ° C;
(d) 0.01-5 parts by weight of a photopolymerization initiator,
(e) A composition containing a crosslinking agent is cast on a support, and the composition is reacted at a temperature in the range of 0 to 10 ° C. to improve light leakage resistance. A method for producing an adhesive tape.
(a)（メタ）アクリル酸エステルを５０重量％以上含有するアクリル系モノマーと、該アクリル系モノマー１００重量部に対して、
(b)（メタ）アクリル酸エステル成分単位を単量体換算で５０重量％以上含有し、かつ重量平均分子量が５００００以上である高分子量ポリマーを５〜２００重量部と、
(c-1)（メタ）アクリル酸エステル成分単位を単量体換算で５０重量％以上含有し、かつ重量平均分子量が２００００以下であり、ガラス転移温度(Tg)が２５〜２００℃の範囲内にある高Tg低分子量ポリマー、または、(c-2)（メタ）アクリル酸エステル成分単位を単量体換算で５０重量％以上含有し、かつ重量平均分子量が２００００以下であり、ガラス転移温度（Tｇ）が−８５〜２０℃の範囲内にある低Tg低分子量ポリマーを５〜３００重量部と、
(d)光重合開始剤を０．０１〜５重量部と、
(e)架橋剤を含有し、溶媒を含有しない組成物。A support, have a pressure-sensitive adhesive layer formed by reacting while maintaining the temperature below compositions salivation on the support in the range of 0 ° C., optical high light leakage resistance Acrylic adhesive tape for parts ;
(a) Acrylic monomer containing 50% by weight or more of (meth) acrylic acid ester, and 100 parts by weight of the acrylic monomer,
(b) 5 to 200 parts by weight of a high molecular weight polymer containing 50% by weight or more of a (meth) acrylic acid ester component unit and having a weight average molecular weight of 50000 or more,
(c-1) Containing 50% by weight or more of (meth) acrylic acid ester component unit, having a weight average molecular weight of 20000 or less, and having a glass transition temperature (Tg) of 25 to 200 ° C. A high Tg low molecular weight polymer or a (c-2) (meth) acrylic acid ester component unit in a monomer conversion of 50% by weight or more, a weight average molecular weight of 20000 or less, and a glass transition temperature ( 5 to 300 parts by weight of a low Tg low molecular weight polymer having a Tg) in the range of -85 to 20 ° C;
(d) 0.01-5 parts by weight of a photopolymerization initiator,
(e) A composition containing a crosslinking agent and no solvent.
のアクリル系粘着テープ。The acrylic pressure-sensitive adhesive tape according to claim 4 , wherein the crosslinking agent (e) is at least one compound selected from the group consisting of a polyfunctional epoxy compound and a polyfunctional isocyanate compound.
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