JP4996070B2

JP4996070B2 - Resin composition and use thereof

Info

Publication number: JP4996070B2
Application number: JP2005194057A
Authority: JP
Inventors: 篤渋谷; 敏行広瀬
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2004-07-09
Filing date: 2005-07-01
Publication date: 2012-08-08
Anticipated expiration: 2025-07-01
Also published as: JP2006045545A

Description

本発明は、環状オレフィン系樹脂組成物並びに、光ピックアップ装置等に用いられる光学素子および光ピックアップ装置に関するものであり、より詳しくは、４０５ｎｍ前後の、いわゆる青紫光のレーザー光源を用いる光ピックアップ装置、光ピックアップ装置に用いられる光学素子への使用に最適な樹脂組成物および、それからなる光学素子、光ピックアップ装置に関する。
The present invention relates to a cyclic olefin resin composition, an optical element used for an optical pickup device and the like, and more specifically, an optical pickup device using a so-called blue-violet laser light source of about 405 nm, The present invention relates to a resin composition optimal for use in an optical element used in an optical pickup device, an optical element comprising the same, and an optical pickup device.

従来から現在にかけて、ＣＤ（コンパクト・ディスク）、ＤＶＤ（ディジタル・ビデオ・ディスク、あるいはディジタル・バーサタイル・ディスク）などの光情報記録媒体（光ディスク、あるいはメディアともいう）に対して情報の再生、記録を行うための光ピックアップ装置（光ヘッド、光ヘッド装置などともいわれる）が開発および製造され、一般に普及している。 From the past to the present, information has been reproduced and recorded on optical information recording media (also called optical discs or media) such as CDs (compact discs) and DVDs (digital video discs or digital versatile discs). An optical pickup device (also referred to as an optical head, an optical head device, or the like) for carrying out has been developed and manufactured, and is widely used.

また最近では、より高密度の情報記録を可能とした光情報記録媒体の規格についても研究開発が行われている。
そしてこのような光ピックアップ装置は、光源として、主にレーザーダイオードから出射された光束を、ビーム整形プリズム、コリメータ、ビームスプリッタ、対物光学素子等の光学素子からなる光学系を介して光ディスクの情報記録面に集光させてスポットを形成し、記録面上の情報記録孔（ピットともいう）からの反射光を、再度光学系を介して今度はセンサー上に集光させ、電気信号に変換することにより情報を再生する。この際、情報記録孔の形状によって反射光の光束も変化するため、これを利用して、「０」「１」の情報を区別する。なお、光ディスクの情報記録面の上には保護基板として、カバーガラスとも呼ばれている、プラスティック製の保護層が設けられている。 Recently, research and development have also been conducted on the standards of optical information recording media that enable higher-density information recording.
In such an optical pickup device, as a light source, a light beam mainly emitted from a laser diode is recorded on an optical disk through an optical system including optical elements such as a beam shaping prism, a collimator, a beam splitter, and an objective optical element. A spot is formed by condensing on the surface, and the reflected light from the information recording hole (also called pit) on the recording surface is again condensed on the sensor via the optical system and converted into an electric signal. To reproduce information. At this time, since the light flux of the reflected light also changes depending on the shape of the information recording hole, information of “0” and “1” is distinguished using this. A plastic protective layer, also called a cover glass, is provided on the information recording surface of the optical disc as a protective substrate.

またＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ等の記録型メディアに情報の記録を行う場合、記録面上にレーザー光束によるスポットを形成し、記録面上の記録材に熱化学変化を生ぜしめる。これによってたとえばＣＤ−Ｒの場合は熱拡散性色素が不可逆変化することにより、情報記録孔と同様の形状が形成される。ＣＤ−ＲＷの場合は相変化型材料を用いているため、熱化学変化によって結晶状態と非晶質状態との間で可逆変化するので、情報の書き換えが可能である。
そしてＣＤ規格の光ディスクから情報を再生するための光ピックアップ装置は、対物レンズの開口数（ＮＡ）が０．４５前後であり、用いられる光源の波長は７８５ｎｍ前後である。また記録用としては、０．５０程度のものが用いられることが多い。なお、ＣＤ規格の光ディスクの保護基板厚さは１．２ｍｍである。 When information is recorded on a recording medium such as a CD-R or CD-RW, a spot by a laser beam is formed on the recording surface to cause a thermochemical change in the recording material on the recording surface. Thus, for example, in the case of CD-R, the heat diffusible dye is irreversibly changed to form the same shape as the information recording hole. In the case of CD-RW, since a phase change material is used, information can be rewritten because it changes reversibly between a crystalline state and an amorphous state by a thermochemical change.
In an optical pickup device for reproducing information from a CD standard optical disk, the numerical aperture (NA) of the objective lens is around 0.45, and the wavelength of the light source used is around 785 nm. For recording, a recording material of about 0.50 is often used. The protective substrate thickness of the CD standard optical disk is 1.2 mm.

さて光情報記録媒体としてＣＤが広く普及しているが、ここ数年、ＤＶＤが普及している。これはＣＤに比べて保護基板厚を薄くし、さらに情報記録孔を小さくすることにより、情報記録量を多くしたもので、ＣＤが約６００〜７００ＭＢ（メガバイト）程度であるのに対し、約４．７ＧＢ（ギガバイト）という大容量の記録容量を有し、映画等の動画像を記録した頒布媒体として用いられることが多い。 Now, CD is widely used as an optical information recording medium, but DVD has been popular for several years. This is an increase in the amount of information recorded by making the protective substrate thinner than the CD and further reducing the information recording hole. The CD is about 600 to 700 MB (megabytes), but about 4 .7 GB (gigabytes), which has a large recording capacity, and is often used as a distribution medium for recording moving images such as movies.

またＤＶＤ規格の光ディスクから情報を再生するための光ピックアップ装置は、原理的にはＣＤ用のそれと同じであるが、前述のように情報記録孔が小さくなっていること等から、対物レンズのＮＡが０．６０前後であり、用いられる光源の波長は６５５ｎｍ前後のものが用いられている。また記録用としては、０．６５程度のものが用いられることが多い。なお、ＤＶＤ規格の光ディスクの保護基板厚さは０．６ｍｍである。 An optical pickup device for reproducing information from a DVD standard optical disc is in principle the same as that for a CD, but the NA of the objective lens is reduced because the information recording hole is small as described above. Is around 0.60, and the wavelength of the light source used is around 655 nm. Also, for recording, those with a value of about 0.65 are often used. The protective substrate thickness of the DVD standard optical disk is 0.6 mm.

またＤＶＤ規格の光ディスクについても記録型のものが既に実用化されており、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−ＲＷ／Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷ／Ｒなどの各規格がある。これらに関する技術的原理もまた、ＣＤ規格の場合と同じである。
そして上述の通り、さらに高密度・高容量の光ディスクが提案されつつある。
これは主に光源として波長が４０５ｎｍ前後の、いわゆる青紫光のレーザー光源を用いるものである。
このような「高密度な光ディスク」については、使用される波長が決まったとしても、保護基板厚、記憶容量、ＮＡ等は一律には決まらない。
記録密度を大幅に向上させる方向を選択すると、光ディスクの保護基板厚を薄くし、それにともなってＮＡを大きくすることになる。逆に保護基板厚・ＮＡについて、ＤＶＤなどの従来の光ディスクの規格と同じにすることもできる。具体的には、保護基板の厚さについて、０．１ｍｍと、さらに薄くしたものや、ＤＶＤと同じ０．６ｍｍにしたものなどが提案されている。 Also, recordable optical discs of the DVD standard have already been put into practical use, and there are various standards such as DVD-RAM, DVD-RW / R, and DVD + RW / R. The technical principle regarding these is also the same as in the CD standard.
As described above, optical disks with higher density and higher capacity are being proposed.
This is mainly a so-called blue-violet laser light source having a wavelength of about 405 nm.
For such a “high density optical disk”, even if the wavelength to be used is determined, the thickness of the protective substrate, the storage capacity, the NA, and the like are not uniformly determined.
If the direction in which the recording density is greatly improved is selected, the thickness of the protective substrate of the optical disk is reduced and the NA is increased accordingly. Conversely, the protective substrate thickness / NA may be the same as that of a conventional optical disc such as a DVD. Specifically, the thickness of the protective substrate is 0.1 mm, which is further reduced, or the same 0.6 mm as that of DVD has been proposed.

上述してきたような光ピックアップ装置に用いられる光学素子の多くは、プラスティック樹脂によって射出成形されたものか、またはガラス製の押圧成形されたものがほとんどである。
このうち、後者のガラス製光学素子は、一般に温度変化に対する屈折率変化が小さく、熱源となる光源近くに配置されるビーム整形プリズムに用いられるが、製造コストが高い、という問題がある。このため、コリメータ、カップリングレンズ、対物光学素子などの各光学素子への採用は減少している。これに対して前者のプラスティック樹脂製光学素子は、射出成形によって安価に製造できるというメリットがあるため、最近では非常に多く用いられているが、プラスティック素材は大小の差こそあれ該波長域に吸収を持ち、使用に伴い光学性能が劣化するという問題がある。 Most of the optical elements used in the optical pickup apparatus as described above are injection-molded with plastic resin or glass press-molded.
Among these, the latter glass optical element generally has a small refractive index change with respect to a temperature change and is used for a beam shaping prism disposed near a light source serving as a heat source, but has a problem of high manufacturing cost. For this reason, the adoption to each optical element, such as a collimator, a coupling lens, and an objective optical element, has decreased. On the other hand, the former plastic resin optical element has the merit that it can be manufactured at low cost by injection molding. Therefore, it is very popular recently. There is a problem that the optical performance deteriorates with use.

今後、情報の再生（読み出し）あるいは情報の記録を高速で行うためには、集光スポットを確実に形成するために、光量を向上させる必要がある。
そのためのもっとも簡単な方法は、レーザーダイオードのパワーをあげることによって、ダイオードの発光量を上昇させることであるが、それにより使用に伴う光学性能の劣化が大きくなると、設計通りの光学性能を達成できなくなるという問題が生じる。また、レーザーのパワー上昇に伴い、雰囲気温度が上昇することも、樹脂の劣化を促進する要因となる。 In the future, in order to perform information reproduction (reading) or information recording at high speed, it is necessary to improve the amount of light in order to reliably form a focused spot.
The simplest way to do this is to increase the amount of light emitted from the diode by increasing the power of the laser diode. However, if the optical performance deteriorates due to use, the optical performance as designed can be achieved. The problem of disappearing arises. In addition, an increase in the ambient temperature accompanying the increase in laser power is a factor that promotes the deterioration of the resin.

また、高速で作動させると、アクチュエータが高速で稼動するために、これによって熱が発生することも同様に樹脂の劣化を促進する要因となる。
そこで光学素子に用いられるプラスティックの、使用時の光学性能の変化を抑制するための様々な工夫が提案されている。 In addition, when the actuator is operated at a high speed, the actuator operates at a high speed, and thus heat is generated, which similarly promotes deterioration of the resin.
Accordingly, various devices have been proposed for suppressing changes in optical performance during use of plastics used in optical elements.

例えば、特許文献１には、熱可塑性ノルボルネン系樹脂（例えば、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンの開環重合体の水素添加物など）１００質量部に対し、（ｂ）ヒンダードアミン系耐光安定剤０．０３〜１質量部、（ｃ）フェノール系酸化防止剤０．００２〜２質量部、および（ｄ）リン系酸化防止剤０．００２〜１質量部を配合する技術が記載されている。しかし、この方法によって実現できる樹脂組成物の光に対する安定性は充分でなく青紫レーザー光源を用いる光ピックアップ装置に用いるのに適さない。また、フェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系耐光安定剤が塩を作り着色により透過率を悪化させる欠点があった。また、成形時の発泡が起こりやすく、複屈折が悪いため高精度の光学部品が得らない問題もある。 For example, Patent Document 1 discloses that 100 parts by mass of thermoplastic norbornene-based resin (for example, a hydrogenated product of a ring-opening polymer of 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene) b) 0.03 to 1 part by mass of a hindered amine light-resistant stabilizer, (c) 0.002 to 2 parts by mass of a phenolic antioxidant, and (d) 0.002 to 1 part by mass of a phosphorus antioxidant. The technology is described. However, the resin composition that can be realized by this method has insufficient light stability and is not suitable for use in an optical pickup device using a blue-violet laser light source. In addition, the phenolic antioxidant and the hindered amine light-resistant stabilizer form a salt and have a disadvantage that the transmittance is deteriorated by coloring. Further, there is a problem that high-precision optical parts cannot be obtained because foaming easily occurs during molding and birefringence is poor.

また、例えば、特許文献２には、ビニル脂環式炭化水素重合体と数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００〜１０，０００のヒンダードアミン系耐光安定剤とを含有することにより、加工安定性、耐光安定性、耐熱性、透明性に優れた樹脂組成物を得る技術が開示されている。この方法では前記技術に比較して成形時の発泡性および複屈折は改善されるものの、光に対する安定性は充分でなく青紫レーザー光源を用いる光ピックアップ装置に用いるのに適さない。また、本方法には青紫レーザー光照射により白濁してしまうという欠点があった。 In addition, for example, Patent Document 2 includes processing stability by containing a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer and a hindered amine light-resistant stabilizer having a number average molecular weight (Mn) of 1,000 to 10,000. A technique for obtaining a resin composition excellent in light resistance stability, heat resistance and transparency is disclosed. Although this method improves foaming and birefringence during molding as compared with the above technique, the stability to light is not sufficient and it is not suitable for use in an optical pickup apparatus using a blue-violet laser light source. In addition, this method has a drawback that it becomes clouded by blue-violet laser light irradiation.

さらに、特許文献３には、耐候性および耐光性に優れるとともに、透明性、耐熱性に優れ、成形加工時の発塵性が少なく光学部品に成形加工した際に優れた光学特性を発揮する樹脂組成物として、（Ａ）環状ポリオレフィン系樹脂および（Ｂ）分子量が３００以上、温度２０℃における蒸気圧が１×１０^-8Ｐａ以下であり加熱減量測定での５％重量減少温度が２００℃以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤および（Ｃ）分子量が５００以上、温度２０℃における蒸気圧が１×１０^-6Ｐａ以下であり加熱減量測定での５％重量減少温度が２５０℃以上であるヒンダードアミン系光安定剤を含有してなることを特徴とする耐候性樹脂組成物が開示されるが、この方法では耐熱性が向上し、前技術同様に成形時の発泡は抑えられるものの、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤による吸収があり実際には青紫レーザー光源を用いる光ピックアップ装置に用いるのに適さない。また、吸水率が高いという欠点もあった。 Furthermore, Patent Document 3 discloses a resin that has excellent weatherability and light resistance, excellent transparency and heat resistance, low dust generation during molding, and excellent optical characteristics when molded into an optical component. As the composition, (A) a cyclic polyolefin resin and (B) a molecular weight of 300 or more, a vapor pressure at a temperature of 20 ° C. of 1 × 10 ⁻⁸ Pa or less, and a 5% weight loss temperature in the measurement of heat loss of 200 ° C. And (C) a hindered amine having a molecular weight of 500 or more, a vapor pressure of 1 × 10 ⁻⁶ Pa or less at a temperature of 20 ° C., and a 5% weight loss temperature of 250 ° C. or more as measured by heating loss Although a weather-resistant resin composition characterized by containing a light stabilizer is disclosed, this method improves heat resistance, and although foaming during molding can be suppressed as in the previous technique, There are actually absorbed by the benzotriazole-based ultraviolet absorber is not suitable for use in an optical pickup device using a blue-violet laser light source. Moreover, there also existed a fault that the water absorption rate was high.

さらに、特許文献４には、着色がなく、長期に紫外線を照射しても色調変化させない成形体を得るため、ビニル脂環式炭化水素重合体１００質量部および酸化防止剤０．００１〜２．０質量部を含有する樹脂組成物のペレットＡと、ビニル脂環式炭化水素重合体１００質量部および耐光安定剤２〜２０質量部を含有する樹脂組成物のペレットＢとを、質量比で５≦Ａ／Ｂ≦５０の比率で混合し、次いで、溶融成形する技術が記載されている。しかし、成形時の安定性に劣り、樹脂の透明性・光に対する安定性ともに充分でなく、実際に青紫レーザー光源を用いる光ピックアップ装置に用いるのに適さない。また、製造、成形工程が煩雑で、大量生産に向いている方法とは言えない。 Furthermore, in Patent Document 4, in order to obtain a molded product that is not colored and does not change color tone even when irradiated with ultraviolet rays for a long period of time, 100 parts by mass of a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer and an antioxidant of 0.001 to 2. 5 by mass ratio of pellet A of resin composition containing 0 parts by mass and resin composition pellet B containing 100 parts by mass of vinyl alicyclic hydrocarbon polymer and 2 to 20 parts by mass of light stabilizer. A technique of mixing at a ratio of ≦ A / B ≦ 50 and then melt molding is described. However, the stability during molding is inferior, and the transparency and stability of light of the resin are not sufficient, so that it is not suitable for use in an optical pickup device that actually uses a blue-violet laser light source. In addition, the manufacturing and molding processes are complicated, and it cannot be said that the method is suitable for mass production.

また、特許文献５には、芳香族ビニル単量体を付加重合反応させ、次いで芳香環を水素化することによって得られた脂環基含有エチレン性不飽和単量体単位を有する重合体（Ａ）と、６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピンのごとき一分子内に燐酸エステル構造とフェノール構造とを有する酸化防止剤（Ｂ）を含有することにより、機械的強度に優れ、さらに青紫色レーザーなどの短波長で高強度の光線を照射しても着色しない樹脂組成物が初めて記載されているものの、使用中の樹脂の劣化により光学性能は充分に安定しているとは言えず、また劣化は表面付近に特異的に起こるため、劣化により異物が付着しやすくなり、実使用における光線透過率が維持できないなど、この樹脂組成物を青紫レーザー光源を用いる光ピックアップ装置に用いるのは難しいのが現状である。
特開平９−２６８２５０号公報ＷＯ０１／０９２４１２特開２００１−７２８３９号公報特開２００３−２７６０４７号公報特開２００４−８３８１３号公報 Patent Document 5 discloses a polymer having an alicyclic group-containing ethylenically unsaturated monomer unit obtained by subjecting an aromatic vinyl monomer to an addition polymerization reaction and then hydrogenating the aromatic ring (A ) And 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetrakis-t-butyldibenzo [d, f] [1.3 .2] By containing an antioxidant (B) having a phosphate ester structure and a phenol structure in one molecule such as dioxaphosphepine, it has excellent mechanical strength, and also has a short wavelength such as a blue-violet laser. Although a resin composition that does not color even when irradiated with high-intensity light is described for the first time, it cannot be said that the optical performance is sufficiently stable due to deterioration of the resin in use, and the deterioration is peculiar to the vicinity of the surface. Inferior Foreign matter is easily deposited by, such as light transmittance can not be maintained in practical use, it is at present difficult to use this resin composition in the optical pickup device using a blue-violet laser light source.
JP-A-9-268250 WO01 / 092412 JP 2001-72839 A JP 2003-276047 A JP 2004-83813 A

本発明の課題は、成形性、耐熱性、機械的強度、低複屈折を損なうことなく、紫外に近い領域のレーザー光で用いても劣化を生じ難く、使用に際して光学性能の変化が極めて少なく、特に高い光線透過率を維持することができ、また、光学素子等の成形体の表面に異物が付着し難い、光学素子に好適な樹脂組成物、該樹脂組成物を成形して得られる光学素子、および光学素子を使用した光ピックアップ装置を提供することである。
The problem of the present invention is that deterioration does not easily occur even when used with laser light in the near ultraviolet region without impairing moldability, heat resistance, mechanical strength, and low birefringence, and there is very little change in optical performance during use. A resin composition suitable for an optical element, which can maintain a particularly high light transmittance, and is difficult for foreign matter to adhere to the surface of a molded body such as an optical element, and an optical element obtained by molding the resin composition And an optical pickup device using the optical element.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった結果、特定の重合体と分子量が４００〜５０００のヒンダードアミン系光安定剤のうち、特定の２種類の光安定剤を特定の質量比で含む熱可塑性樹脂組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have identified a specific mass of a specific polymer and two specific light stabilizers among hindered amine light stabilizers having a molecular weight of 400 to 5,000. It has been found that a thermoplastic resin composition contained in a ratio can solve the above-mentioned problems, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、
［１］一般式（１）で表わされる重合体［Ａ−１］並びに、化合物［Ｂ−１］および化合物［Ｂ−２］を含む熱可塑性樹脂組成物であって、該重合体［Ａ−１］１００質量部に対して、化合物［Ｂ−１］および［Ｂ−２］を合計量で０．３〜５質量部含み、その質量比［Ｂ−１］／［Ｂ−２］が１／１０〜１０／１であり、該重合体［Ａ−１］１００質量部に対して、親水性安定剤を０．０００１〜１０質量部含む、熱可塑性樹脂組成物を提供する。 That is, the present invention
[1] A thermoplastic resin composition comprising the polymer [A-1] represented by the general formula (1) and the compound [B-1] and the compound [B-2], wherein the polymer [A- 1] The compound [B-1] and [B-2] are included in a total amount of 0.3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass, and the mass ratio [B-1] / [B-2] is 1 / 10-10 / 1 der is, relative to the polymer [a-1] 100 parts by weight of a hydrophilic stabilizer 0.0001 parts by mass including, provides a thermoplastic resin composition.

ここで、式（１）中、ｘおよびｙは共重合比を示し、０／１００ ≦ｙ／ｘ≦ ９５／５を満たす実数であり、ｎは０であり、Ｒ^１は下記一般式（３）で表される基であり、Ｒ^２は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種以上の１価の基であり、Ｒ^３は下記一般式（４）〜下記一般式（６）より選択される１種以上の基であり、ＱはＣＯＯＲ^０で表される構造から選ばれる少なくとも１種以上の２価の基であり、Ｒ^０は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種以上の１価の基である。
また化合物［Ｂ−１］は分子量が４００以上１０００未満のヒンダードアミン系光安定剤、化合物［Ｂ−２］は分子量が１０００以上５０００以下のヒンダードアミン系光安定剤である。

ここで、式（３）中、ｐは、０〜２の整数である。

ここで、式（４）〜（６）中、Ｒ^１は一般式（１）に同じ。
Here, in the formula (1), x and y represent copolymerization ratios, are real numbers satisfying 0/100 ≦ y / x ≦ 95/5, n is 0, and R ¹ is represented by the following general formula (3 ) with a group represented, R ² is at least one or more monovalent group selected from a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R ³ is represented by the following general formula (4) to One or more groups selected from the following general formula (6), Q is at least one divalent group selected from the structure represented by COOR ⁰ , and R ⁰ is a hydrogen atom or a carbon atom. It is at least 1 or more types of monovalent group chosen from a hydrocarbon group of number 1-10.
Compound [B-1] is a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 400 or more and less than 1000, and Compound [B-2] is a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 1000 or more and 5000 or less.

Here, in Formula (3), p is an integer of 0-2.

Here, in formulas (4) to (6), R ¹ is the same as in general formula (1).

［２］化合物［Ｂ−１］が一般式（２）で表される構造である、上記［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物を提供する。 [ 2] The thermoplastic resin composition according to the above [1 ], wherein the compound [B-1] has a structure represented by the general formula (2).

ここで、式（２）中、Ｗは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ^４は炭素原子数４〜１６の炭化水素基を示し、ｚは１または２である。
［３］重合体［Ａ−１］１００質量部に対し、リン系安定剤を０．０１〜１質量部含む、上記［１］又は［２］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を提供する。
［４］重合体［Ａ−１］１００重量部に対し、親水性安定剤を０．０５〜５質量部含む、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を提供する。
［５］上記［１］〜［４］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体を提供する。
［６］上記［１］〜［４］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる光学素子を提供する。
［７］上記［１］〜［４］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる、波長３５０〜４５０ｎｍのレーザ光学系用の光学部品として用いられる光学素子を提供する。
Here, in formula (2), W represents a hydrogen atom or a methyl group, R ⁴ represents a hydrocarbon group having 4 to 16 carbon atoms, and z is 1 or 2.
[ 3] The thermoplastic resin composition according to any one of [1] or [2 ] above, containing 0.01 to 1 part by mass of a phosphorus-based stabilizer with respect to 100 parts by mass of the polymer [A-1]. provide.
[ 4] The thermoplastic resin composition according to any one of [1] to [ 3] , including 0.05 to 5 parts by mass of a hydrophilic stabilizer with respect to 100 parts by weight of the polymer [A-1]. provide.
[ 5] A molded product obtained by molding the thermoplastic resin composition according to any one of [1] to [ 4] is provided.
[ 6] An optical element obtained by molding the thermoplastic resin composition according to any one of [1] to [ 4] is provided.
[ 7] An optical element used as an optical component for a laser optical system having a wavelength of 350 to 450 nm, obtained by molding the thermoplastic resin composition according to any one of [1] to [ 4] .

［８］光路差付与構造を有する、上記［６］または［７］に記載の光学素子を提供する。
［９］光学素子が光ピックアップ装置に用いられる、上記［６］〜［８］のいずれかに記載の光学素子を提供する。
［１０］波長が異なる複数の光源を用いるとともに、基板厚の異なる複数種の光情報記録媒体に対して情報の記録または再生が可能である光ピックアップ装置に用いられる、上記［９］に記載の光学素子を提供する。
［１１］光源の波長の少なくとも一つが３９０〜４２０ｎｍである光ピックアップ装置に用いられる、上記［９］または［１０］に記載の光学素子を提供する。
［１２］光学素子の少なくとも一部がアクチュエータに保持されて可動可能である、上記［６］〜［１１］のいずれかに記載の光学素子を提供する。
［１３］上記［９］〜［１２］のいずれかに記載の光学素子を用いる、光ピックアップ装置を提供することである。 [ 8] The optical element according to [ 6] or [ 7] , which has an optical path difference providing structure.
[ 9] The optical element according to any one of [ 6] to [ 8] , wherein the optical element is used in an optical pickup device.
[10 ] The above [ 9] , which is used for an optical pickup device that uses a plurality of light sources having different wavelengths and can record or reproduce information on a plurality of types of optical information recording media having different substrate thicknesses. An optical element is provided.
[1 1] at least one wavelength of the light source used in the optical pickup apparatus is 390 to 420 nm, to provide an optical element according to [9] or [1 0].
[1 2] at least part of the optical element is held by an actuator which is movably provides an optical element according to any one of the above [6] to [1 1].
[13 ] An optical pickup device using the optical element according to any one of [ 9] to [12 ] .

本発明の熱可塑性組成物は、優れた光学性能を持ち、且つ紫外に近い領域のレーザ光で用いても劣化を起こし難く、使用に際して光学性能の変化が極めて少なく、高い光線透過率を維持することが可能であり、光学素子として好適に使用可能である。
さらに、本発明の熱可塑性組成物を成形して得られる光学素子の表面には異物が付着し難くいことから光線の透過が妨げられず、光ピックアップ装置等に好適に使用可能であり、工業的価値は極めて高い。
The thermoplastic composition of the present invention has excellent optical performance, hardly deteriorates even when used with laser light in the near-ultraviolet region, has very little change in optical performance during use, and maintains high light transmittance. And can be suitably used as an optical element.
Furthermore, since it is difficult for foreign matters to adhere to the surface of the optical element obtained by molding the thermoplastic composition of the present invention, the transmission of light rays is not hindered, and it can be suitably used for an optical pickup device, etc. Value is extremely high.

[重合体［Ａ−１］]
本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる重合体［Ａ−１］としては、以下の一般式（１）で表わされる構造を有する重合体であることが好ましい。 [Polymer [A-1 ]]
The polymer [A-1] contained in the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably a polymer having a structure represented by the general formula below (1).

ここで、式（１）中、ｘおよびｙは共重合比を示し、０／１００≦ｙ／ｘ≦９５／５を満たす実数であり、ｎは０である。また、Ｒ^１は下記一般式（３）で表される基であり、Ｒ^２は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素から選ばれる少なくとも１種以上の１価の基であり、Ｒ^３は下記一般式（４）〜下記一般式（６）より選択される１種以上の基であり、ＱはＣＯＯＲ^０で表される構造から選ばれる少なくとも１種以上の２価の基であるり、Ｒ^０は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基から選ばれる。
Here, in the formula (1), x and y represent copolymerization ratios, are real numbers that satisfy 0/100 ≦ y / x ≦ 95/5, and n is 0. Also, R ¹ is a group represented by the following general formula (3), R ² is at least one or more monovalent group selected from a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R ³ is one or more groups selected from the following general formula (4) to the following general formula (6), and Q is at least one divalent group selected from the structure represented by COOR ^0. R ⁰ is selected from a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.

Ｒ ^１の構造は１種のみ用いても、２種以上併用しても構わない。 The structure of R ¹ may be used alone or in combination of two or more.

ここで、式（３）中、ｐは、０〜２の整数である。
また、前記一般式（１）において、Ｒ^２の例としては水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基等が挙げられるが、好ましくは、水素および／またはメチル基であり、最も好ましくは水素である。
また、前記一般式（１）において、Ｒ^３としては、以下の一般式（４）〜（６）より選択される１種以上の基である。
Here, in Formula (3), p is an integer of 0-2.
In the general formula (1), examples of R ² include hydrogen, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, and 2-methylpropyl group. Preferred is hydrogen and / or a methyl group, and most preferred is hydrogen.
Further, in the general formula (1), is set to ^{R 3,} is at least one group selected from the general formula of the following (4) to (6).

ここで、式（４）〜（６）中、Ｒ^１は一般式（１）に同じ。 Here, in formulas (4) to (6), R ¹ is the same as in general formula (1).

また、共重合のタイプは本発明において全く制限されるものではなく、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、交互共重合等、公知の様々な共重合タイプを適用することができるが、好ましくはランダムコポリマーである。
主たる成分として用いられる樹脂の構造が上記のものであると、透明性、屈折率および複屈折率等の光学物性に優れ、高精度の光学部品を得ることができる。 Also, the type of copolymerization is not intended to be completely restricted in the present invention, random copolymers, block copolymers, alternating copolymers, etc., it can be applied to various known copolymerization type, preferably a random copolymer is there.
When the structure of the resin used as the main component is as described above, it is excellent in optical properties such as transparency, refractive index and birefringence, and a highly accurate optical component can be obtained.

（重合体［Ａ−２］の構造例）
前記一般式（１）の構造を大きくわけると、以下の（１）〜（４）の４種に大別される。すなわち、
（１）エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、
（２）開環重合体またはその水添物、
（３）ポリスチレン誘導体の水添物、
（４）その他
である。
(Structural example of polymer [A-2])
The structure of the general formula (1) is roughly divided into the following four types (1) to (4). That is,
(1) a copolymer of ethylene or α-olefin and a cyclic olefin,
(2) a ring-opening polymer or a hydrogenated product thereof,
(3) hydrogenated polystyrene derivatives,
(4) Others.

（１）エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体
エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体としては、一般式（７）で表わされる環状オレフィン系共重合体であり、エチレンまたは炭素原子数が３〜３０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンに由来する構成単位（Ａ）と、環状オレフィンに由来する構成単位（Ｂ）とからなる。 (1) Copolymer of ethylene or α-olefin and cyclic olefin The copolymer of ethylene or α-olefin and cyclic olefin is a cyclic olefin copolymer represented by the general formula (7), ethylene Or it consists of a structural unit (A) derived from a linear or branched α-olefin having 3 to 30 carbon atoms and a structural unit (B) derived from a cyclic olefin.

ここで、式（７）中、Ｒ^１は、炭素原子数２〜２０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種以上の二価の基、Ｒ^２は、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種以上の一価の基、ｘおよびｙは共重合比を示し、５／９５≦ｙ／ｘ≦９５／５、好ましくは５０／５０≦ｙ／ｘ≦９５／５、さらに好ましくは５５／４５≦ｙ／ｘ≦８０／２０である。
Here, in Formula (7), R ¹ is at least one divalent group selected from hydrocarbon groups having 2 to 20 carbon atoms, and R ² is a hydrogen atom or carbon atoms having 1 to 5 carbon atoms. At least one or more monovalent groups selected from hydrocarbon groups, x and y represent a copolymerization ratio, and 5/95 ≦ y / x ≦ 95/5, preferably 50/50 ≦ y / x ≦ 95 / 5 and more preferably 55/45 ≦ y / x ≦ 80/20.

（１−１）エチレンまたはα−オレフィンに由来する構成単位（Ａ）
本発明に係る、エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を形成する、エチレンまたはα−オレフィンに由来する構成単位（Ａ）は、下記のようなエチレンまたは炭素原子数が３〜３０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンに由来する構成単位である。
具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。これらのなかでは、エチレンが好ましい。これらのα−オレフィンに由来する構成単位は、発明の趣旨を損なわない範囲で２種以上含まれていてもよい。
(1-1) Structural unit derived from ethylene or α-olefin (A)
The structural unit (A) derived from ethylene or α-olefin, which forms a copolymer of ethylene or α-olefin and cyclic olefin, according to the present invention has the following ethylene or carbon atom number of 3 to 30: It is a structural unit derived from a linear or branched α-olefin.
Specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1 -Pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like. Of these, ethylene is preferred. Two or more structural units derived from these α-olefins may be contained within a range not impairing the gist of the invention.

（１−２）環状オレフィンに由来する構成単位（Ｂ）
本発明に係る、エチレンまたはα−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を形成する、環状オレフィンに由来する構成単位（Ｂ）は、下記一般式（８）、一般式（９）および一般式（１０）で表される環状オレフィンに由来する構成単位から選ばれる少なくとも１種以上の環状オレフィンに由来する構成単位（Ｂ）からなる。
まず、一般式（８）で表される環状オレフィンに由来する構成単位（Ｂ）は以下の構造を有するものである。 (1-2) Structural unit derived from cyclic olefin (B)
The structural unit (B) derived from a cyclic olefin that forms a copolymer of ethylene or an α-olefin and a cyclic olefin according to the present invention is represented by the following general formula (8), general formula (9), and general formula ( It consists of a structural unit (B) derived from at least one cyclic olefin selected from structural units derived from the cyclic olefin represented by 10).
First, the structural unit (B) derived from the cyclic olefin represented by the general formula (8) has the following structure.

ここで、式（８）中、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１である。なおｗが１の場合には、ｗを用いて表される環は６員環となり、ｗが０の場合には、この環は５員環となる。Ｒ^６１〜Ｒ^７８ならびにＲ^ａ１およびＲ^ｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基である。
ここで、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。また炭化水素基としては、通常、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基が挙げられる。 Here, in Formula (8), u is 0 or 1, v is 0 or a positive integer, and w is 0 or 1. When w is 1, the ring represented by w is a 6-membered ring, and when w is 0, this ring is a 5-membered ring. R ^{61 to} R ⁷⁸ and R ^a1 and R ^b1 may be the same as or different from each other, and are a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group.
Here, the halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. Moreover, as a hydrocarbon group, a C1-C20 alkyl group, a C1-C20 halogenated alkyl group, a C3-C15 cycloalkyl group, or an aromatic hydrocarbon group is mentioned normally. .

より具体的には、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アミル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシルなどが挙げられる。ハロゲン化アルキル基としては、上記炭素原子数１〜２０のアルキル基に１個または複数のハロゲン原子が置換した基が挙げられる。シクロアルキル基としては、シクロヘキシルなどが挙げられ、芳香族炭化水素基としてはフェニル、ナフチルなどが挙げられる。 More specifically, examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, amyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, octadecyl and the like. Examples of the halogenated alkyl group include groups in which one or more halogen atoms have been substituted on the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Examples of the cycloalkyl group include cyclohexyl, and examples of the aromatic hydrocarbon group include phenyl and naphthyl.

さらに上記一般式（８）において、Ｒ^７５とＲ^７６とが、Ｒ^７７とＲ^７８とが、Ｒ^７５とＲ^７７とが、Ｒ^７６とＲ^７８とが、Ｒ^７５とＲ^７８とが、またはＲ^７６とＲ^７７とがそれぞれ結合して（互いに共同して）、単環または多環の基を形成していてもよく、しかもこのようにして形成された単環または多環が二重結合を有していてもよい。しかしながら単環よりも多環のほうが少ない含有量で高いＴｇの共重合体を得られるので耐熱性の面から好ましい。また、少ない環状オレフィン仕込み量で製造できる利点がある。ここで形成される単環または多環としては、具体的に以下のようなものが挙げられる。 Further, in the general formula (8), R ⁷⁵ and R ⁷⁶ , R ⁷⁷ and R ⁷⁸ , R ⁷⁵ and R ⁷⁷ , R ⁷⁶ and R ⁷⁸ , R ⁷⁵ and R ⁷⁸ , or R ⁷⁶ and R ⁷⁷ may be bonded to each other (in cooperation with each other) to form a monocyclic or polycyclic group, and the monocyclic or polycyclic ring thus formed is a double bond You may have. However, a polycyclic ring is more preferable than a monocyclic ring because a high Tg copolymer can be obtained with a smaller content. Moreover, there exists an advantage which can manufacture with few cyclic olefin preparation amounts. Specific examples of the monocyclic or polycyclic ring formed here include the following.

なお上記例示において、１または２の番号を付した炭素原子は、上記一般式（８）においてそれぞれＲ^７５（Ｒ^７６）またはＲ^７７（Ｒ^７８）が結合している炭素原子を表す。
また、Ｒ^７５とＲ^７６とで、またはＲ^７７とＲ^７８とでアルキリデン基を形成していてもよい。このようなアルキリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキリデン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な例としては、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデンなどが挙げられる。
次に一般式（９）で表わされる環状オレフィンに由来する構成単位（Ｂ）は、以下の構造を有するものである。 In the above examples, the carbon atom numbered 1 or 2 represents the carbon atom to which R ⁷⁵ (R ⁷⁶ ) or R ⁷⁷ (R ⁷⁸ ) is bonded in the general formula (8).
Further, R ⁷⁵ and R ⁷⁶ , or R ⁷⁷ and R ⁷⁸ may form an alkylidene group. Such alkylidene groups are usually alkylidene groups having 2 to 20 carbon atoms, and specific examples of such alkylidene groups include ethylidene, propylidene, isopropylidene and the like.
Next, the structural unit (B) derived from the cyclic olefin represented by the general formula (9) has the following structure.

ここで、式（９）中、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ^８１〜Ｒ^９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ^８９およびＲ^９０が結合している炭素原子と、Ｒ^９３が結合している炭素原子またはＲ^９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ^９５とＲ^９２またはＲ^９５とＲ^９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。 Here, in the formula (9), x and d are 0 or an integer of 1 or more, y and z are 0, 1 or 2, and R ^{81 to} R ⁹⁹ may be the same as or different from each other, A hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group or an alkoxy group, wherein the carbon atom to which R ⁸⁹ and R ⁹⁰ are bonded and the carbon atom to which R ⁹³ is bonded or R ⁹¹ are The bonded carbon atom may be bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. When y = z = 0, R ⁹⁵ and R ⁹² or R ⁹⁵ and R ⁹⁹ are bonded. And may combine with each other to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring.

ハロゲン原子としては、上記式（８）中のハロゲン原子と同じものを例示できる。
また脂肪族炭化水素基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基または炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基が挙げられる。
より具体的には、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アミル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシルなどが挙げられる。シクロアルキル基としては、シクロヘキシルなどが挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、アリール基、アラルキル基などが挙げられ、具体的には、フェニル、トリル、ナフチル、ベンジル、フェニルエチルなどが挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロホキシなどが挙げられる。ここで、Ｒ^８９およびＲ^９０が結合している炭素原子と、Ｒ^９３が結合している炭素原子またはＲ^９１が結合している炭素原子とは、直接または炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわち、上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して結合している場合には、Ｒ^８９とＲ^９３とが、または、Ｒ^９０とＲ^９１とが互いに共同して、メチレン基（−ＣＨ_２−）、エチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２−）またはプロピレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）の内のいずれかのアルキレン基を形成している。 As a halogen atom, the same thing as the halogen atom in the said Formula (8) can be illustrated.
Moreover, as an aliphatic hydrocarbon group, a C1-C20 alkyl group or a C3-C15 cycloalkyl group is mentioned.
More specifically, examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, amyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, octadecyl and the like. Examples of the cycloalkyl group include cyclohexyl.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include an aryl group and an aralkyl group, and specific examples include phenyl, tolyl, naphthyl, benzyl, and phenylethyl.
Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, and propoxy. Here, the carbon atom to which R ⁸⁹ and R ⁹⁰ are bonded and the carbon atom to which R ⁹³ is bonded or the carbon atom to which R ⁹¹ is bonded are directly or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. It may be connected via. That is, when the two carbon atoms are bonded via an alkylene group, R ⁸⁹ and R ⁹³ or R ⁹⁰ and R ⁹¹ are combined with each other to form a methylene group (—CH ₂ -), ethylene group _(-CH 2 CH ₂ -) or propylene group _{_{_{(-CH 2 CH 2 CH 2 -}}} ) to form one alkylene group of the.

さらに、ｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ^９５とＲ^９２またはＲ^９５とＲ^９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。具体的には、ｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ^９５とＲ^９２とにより形成される以下のような芳香族環が挙げられる。
しかしながら単環よりも多環のほうが少ない含有量で高いＴｇの共重合体を得られるので耐熱性の面から好ましい。また、少ない環状オレフィン仕込み量で製造できる利点がある。 Furthermore, when y = z = 0, R ⁹⁵ and R ⁹² or R ⁹⁵ and R ⁹⁹ may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring. Specifically, when y = z = 0, the following aromatic rings formed by R ⁹⁵ and R ⁹² are exemplified.
However, a polycyclic ring is more preferable than a monocyclic ring because a high Tg copolymer can be obtained with a smaller content. Moreover, there exists an advantage which can manufacture with few cyclic olefin preparation amounts.

ここで、ｌは上記一般式（９）におけるｄと同じである。
次に、一般式（１０）で表わされる環状オレフィンに由来する構成単位（Ｂ）は、以下の構造を有するものである。 Here, l is the same as d in the general formula (9).
Next, the structural unit (B) derived from the cyclic olefin represented by the general formula (10) has the following structure.

ここで、式（１０）中、Ｒ^１００とＲ^１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜５の炭化水素基であり、またｆは１≦ｆ≦１８である。炭素原子数１〜５の炭化水素基としては好ましくはアルキル基、ハロゲン化アルキル基またはシクロアルキル基を挙げることができる。これらの具体例は上記式（８）のＲ^６１〜Ｒ^７８の具体例から明らかであろう。 In the formula (10), R ¹⁰⁰ and R ¹⁰¹ may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and f is 1 ≦ f ≦ 18. is there. Preferred examples of the hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms include an alkyl group, a halogenated alkyl group, and a cycloalkyl group. These specific examples will be clear from the specific examples of R ^{61 to} R ^{78 in} the above formula (8).

上記のような一般式（８）、（９）または（１０）で表される環状オレフィンに由来する構成単位（Ｂ）としては、具体的には、ビシクロ−２−ヘプテン誘導体（ビシクロヘプト−２−エン誘導体）、トリシクロ−３−デセン誘導体、トリシクロ−３−ウンデセン誘導体、テトラシクロ−３−ドデセン誘導体、ペンタシクロ−４−ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ−３−ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ−３−ヘキサデセン誘導体、ヘキサシクロ−４−ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ−５−エイコセン誘導体、ヘプタシクロ−４−エイコセン誘導体、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ−５−ドコセン誘導体、ノナシクロ−５−ペンタコセン誘導体、ノナシクロ−６−ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン誘導体、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン誘導体、炭素数３〜２０のシクロアルキレン誘導体などが挙げられる。 Specific examples of the structural unit (B) derived from the cyclic olefin represented by the general formula (8), (9) or (10) as described above include a bicyclo-2-heptene derivative (bicyclohept-2-yl). Ene derivatives), tricyclo-3-decene derivatives, tricyclo-3-undecene derivatives, tetracyclo-3-dodecene derivatives, pentacyclo-4-pentadecene derivatives, pentacyclopentadecaene derivatives, pentacyclo-3-pentadecene derivatives, pentacyclo-4- Hexadecene derivatives, pentacyclo-3-hexadecene derivatives, hexacyclo-4-heptadecene derivatives, heptacyclo-5-eicosene derivatives, heptacyclo-4-eicosene derivatives, heptacyclo-5-heneicosene derivatives, octacyclo-5-docosene derivatives, nonacyclo-5 Ntacocene derivative, nonacyclo-6-hexacocene derivative, cyclopentadiene-acenaphthylene adduct, 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene derivative, 1,4-methano-1,4,4a, 5,10 , 10a-hexahydroanthracene derivatives, cycloalkylene derivatives having 3 to 20 carbon atoms, and the like.

この中では、テトラシクロ［４．４．０．^１２，５．１^７，１０］−３−ドデセン誘導体およびヘキサシクロ［６．６．１．１^３，６．１^{１０，１３}．０^２，７．^{０９，１４}］−４−ヘプタデセン誘導体が好ましく、特にテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセンが好ましい。 Among these, tetracyclo [4.4.0. ^{12, 5} . 1 ^7,10 ] -3-dodecene derivative and hexacyclo [6.6.1.1 ^3,6 . 1 ^10,13 . 0 ^2,7 . ^09,14 ] -4-heptadecene derivatives, particularly tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene is preferred.

上記のような一般式（８）または（９）で表される環状オレフィンは、シクロペンタジエンと対応する構造を有するオレフィン類とをディールス・アルダー反応させることによって製造することができる。
これらの一般式（８）、（９）または（１０）で表される環状オレフィンに由来する構成単位（Ｂ）は、２種以上含まれていてもよい。
また、上記モノマーを用いて重合したものは必要に応じて変成することができ、その場合にモノマー由来の構造単位の構造を変化させることができる。たとえば水添処理によって、条件によりモノマー由来の構造単位中のベンゼン環等をシクロヘキシル環とすることができる。 The cyclic olefin represented by the general formula (8) or (9) as described above can be produced by subjecting cyclopentadiene and an olefin having a corresponding structure to Diels-Alder reaction.
Two or more structural units (B) derived from the cyclic olefin represented by the general formula (8), (9) or (10) may be contained.
Moreover, what superposed | polymerized using the said monomer can be modified | denatured as needed, and the structure of the structural unit derived from a monomer can be changed in that case. For example, by hydrogenation, the benzene ring or the like in the monomer-derived structural unit can be converted into a cyclohexyl ring depending on conditions.

また、共重合のタイプは本発明において全く制限されるものではなく、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、交互共重合等、公知の様々な共重合タイプを適用することができるが、好ましくはランダムコポリマーである。
In addition, the type of copolymerization is not limited at all in the present invention, and various known copolymerization types such as random copolymer, block copolymer, alternating copolymerization and the like can be applied, but random copolymer is preferable. .

（２）開環重合体またはその水添物
開環重合体またはその水添物とは、前記一般式（１）における好ましい例として挙げた構造群のうち、一般式（５）で表わされる環式オレフィン重合体である。
また、環式オレフィン重合体は、極性基を有するものであってもよい。極性基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、エポキシ基、グリシジル基、オキシカルボニル基、カルボニル基、アミノ基、エステル基などが挙げられる。 (2) Ring-opening polymer or hydrogenated product thereof Ring-opening polymer or hydrogenated product thereof is a ring represented by the general formula (5) among the structural groups listed as preferred examples in the general formula (1). It is a formula olefin polymer.
The cyclic olefin polymer may have a polar group. Examples of the polar group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, an epoxy group, a glycidyl group, an oxycarbonyl group, a carbonyl group, an amino group, and an ester group.

環式オレフィン重合体は、通常、環式オレフィンを重合することによって、具体的には、脂環式オレフィンを開環重合することによって、また、極性基を有する環式オレフィン重合体は、例えば、前記環式オレフィン重合体に極性基を有する化合物を変性反応により導入することによって、あるいは極性基を含有する単量体を共重合成分として共重合することによって得られる。
環式オレフィン重合体を得るために使用される脂環式オレフィンとしては、具体的には以下の脂環式オレフィンを挙げることができる。 The cyclic olefin polymer is usually obtained by polymerizing a cyclic olefin, specifically by ring-opening polymerization of an alicyclic olefin, and a cyclic olefin polymer having a polar group is, for example, It can be obtained by introducing a compound having a polar group into the cyclic olefin polymer by a modification reaction, or by copolymerizing a monomer containing a polar group as a copolymerization component.
Specific examples of the alicyclic olefin used for obtaining the cyclic olefin polymer include the following alicyclic olefins.

ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−エチル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−ブチル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−オクチル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−ビニル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−メトキシ−カルビニル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−シアノ−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−エトキシカルボニル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−５−エニル−２−メチルプロピオネイト、ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−５−エニル−２−メチルオクタネイト、ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、５−ヒドロキシメチルビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−ｉ−プロピルビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシ−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸イミド、５−シクロペンチル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−シクロヘキセニル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、５−フェニル−ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプト−２−エン、トリシクロ〔４．３．０．１^２，５〕デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ〔４．３．０．１^２，５〕デカ−３−エン、トリシクロ〔４．４．０．１^２，５〕ウンデカ−３，７−ジエン、トリシクロ〔４．４．０．１^２，５〕ウンデカ−３，８−ジエン、トリシクロ〔４．４．０．１^２，５〕ウンデカ−３−エン、テトラシクロ〔７．４．０．１^{１０，１３}．０^２，７〕−トリデカ−２，４，６−１１−テトラエン（別名：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ〔８．４．０．１^{１１，１４}．０^３，８〕−テトラデカ−３，５，７，１２−１１−テトラエン（別名：１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン）、テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、８−メチル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−エチル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−メチリデン−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−ビニル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−ヒドロキシメチル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−カルボキシ−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−シクロペンチル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、８−フェニル−テトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン、ペンタシクロ〔６．５．１．１^３，６．０^２，７．０^９，１３〕ペンタデカ−３，１０−ジエン、ペンタシクロ〔７．４．０．１^３，６．１^{１０，１３}．０^２，７〕−ペンタデカ−４，１１−ジエンのごときノルボルネン系単量体。 Bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene (common name: norbornene), 5-methyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5,5-dimethyl-bicyclo [2. 2.1] -Hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-butyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5 -Hexyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-octyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-octadecyl-bicyclo [2.2.1]- Hept-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-methylidene-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-vinyl-bicyclo [ 2.2.1] -Hept-2-ene, 5-propenyl-bicyclo [2.2.1] -Hept-2-ene, 5-methoxy-carbinyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-cyano-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-methyl -5-methoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-ethoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, bicyclo [2.2.1]- Hept-5-enyl-2-methylpropionate, bicyclo [2.2.1] -hept-5-enyl-2-methyloctanoate, bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene-5 , 6-dicarboxylic anhydride, 5-hydroxymethylbicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) -bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene Ene, 5-hydroxy-i-propylbicycle [2.2.1] -Hept-2-ene, 5,6-dicarboxy-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene -5,6-dicarboxylic acid imide, 5-cyclopentyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-cyclohexyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-cyclo Hexenyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] -hept-2-ene, tricyclo [4.3.0.1 ^2,5 ] deca -3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.0.1 ^2,5 ] dec-3-ene, tricyclo [4.4.0.1 ^2,5 ] undeca-3 , 7-diene, tricyclo [4.4.0.1 ^2,5] undec -3,8 Diene, tricyclo [4.4.0.1 ^2,5] undec-3-ene, tetracyclo ^{[7.4.0.1 10,13.} 0 ^2,7] - trideca -2,4,6-11- tetraene (alias: 1,4-methano -1,4,4a, 9a- tetrahydrofluorene), tetracyclo ^{[8.4.0.1 11, 14} . 0 ^3,8 ] -tetradeca-3,5,7,12-11-tetraene (also known as 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene), tetracyclo [4.4 .0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), 8-methyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-ethyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-methylidene-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-ethylidene-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-vinyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-propenyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-methyl-8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-hydroxymethyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-carboxy-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-cyclohexyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-cyclohexenyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, 8-phenyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -dodec-3-ene, pentacyclo [6.5.1.1 ^3,6 . 0 ^2,7 . 0 ^{9, 13]} pentadeca-3,10-diene, pentacyclo [7.4.0.1 ^3,6. 1 ^10,13 . Norbornene monomers such as 0 ^2,7 ] -pentadeca-4,11-diene.

シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン、シクロヘプテンのごとき単環のシクロアルケン。
ビニルシクロヘキセンやビニルシクロヘキサンのごときビニル脂環式炭化水素系単量体。
シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンのごとき脂環式共役ジエン系単量体。 Cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, 3,4-dimethylcyclopentene, 3-methylcyclohexene, 2- (2-methylbutyl) -1-cyclohexene, cyclooctene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,7-methano-1H -Monocyclic cycloalkenes such as indene and cycloheptene.
Vinyl alicyclic hydrocarbon monomers such as vinylcyclohexene and vinylcyclohexane.
Alicyclic conjugated diene monomers such as cyclopentadiene and cyclohexadiene.

また、脂環式オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、共重合可能な単量体を必要に応じて共重合させることができる。
具体的には以下の単量体を挙げることができる。
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０のエチレンまたはα−オレフィン。
シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン。
１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン。
これらの単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Moreover, an alicyclic olefin can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. A copolymerizable monomer can be copolymerized as necessary.
Specific examples include the following monomers.
Ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4- Methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, Ethylene or α-olefin having 2 to 20 carbon atoms such as 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene;
Cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, 3,4-dimethylcyclopentene, 3-methylcyclohexene, 2- (2-methylbutyl) -1-cyclohexene, cyclooctene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,7-methano-1H -Cycloolefins such as indene.
Non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 1,7-octadiene.
These monomers can be used alone or in combination of two or more.

脂環式オレフィンの重合方法には、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。これらの開環重合物は、耐熱性、安定性および光学物性上、水添して用いることが好ましい。水添方法は公知の方法を用いることができる。
There is no special restriction | limiting in the polymerization method of an alicyclic olefin, It can carry out according to a well-known method. These ring-opening polymers are preferably hydrogenated in view of heat resistance, stability and optical properties. A known method can be used as the hydrogenation method.

（３）ポリスチレン誘導体の水添物
ポリスチレン誘導体の水添物としては、ポリスチレンまたはその誘導体をモノマーとして得られた重合体の水添物である。
単量体として用いることができるビニル芳香族化合物の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−ｔ−ブチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン、４−フェニルスチレンなどのスチレン類が挙げられる。 (3) Hydrogenated product of polystyrene derivative The hydrogenated product of polystyrene derivative is a hydrogenated product of a polymer obtained using polystyrene or a derivative thereof as a monomer.
Specific examples of the vinyl aromatic compound that can be used as the monomer include styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-propylstyrene, α-isopropylstyrene, α-t-butylstyrene, and 2-methyl. Styrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, 5-t-butyl-2-methylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, Examples thereof include styrenes such as monofluorostyrene and 4-phenylstyrene.

また、単量体として使用することができるビニル脂環式炭化水素化合物としては具体的には以下の化合物が挙げられる。
ビニルシクロヘキサン、３−メチルイソプロペニルシクロヘキサンなどのビニルシクロヘキサン類。
４−ビニルシクロヘキセン、４−イソプロペニルシクロヘキセン、１−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン、２−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンなどのビニルシクロヘキセン類。 Specific examples of vinyl alicyclic hydrocarbon compounds that can be used as monomers include the following compounds.
Vinylcyclohexanes such as vinylcyclohexane and 3-methylisopropenylcyclohexane.
4-vinylcyclohexene, 4-isopropenylcyclohexene, 1-methyl-4-vinylcyclohexene, 1-methyl-4-isopropenylcyclohexene, 2-methyl-4-vinylcyclohexene, 2-methyl-4-isopropenylcyclohexene, etc. Vinylcyclohexenes.

本発明においては、前述の単量体と共重合可能な他の単量体を共重合させてもよい。共重合可能な単量体としては具体的には以下の単量体である。
エチレン、プロピレン、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン系単量体。
シクロペンタジエン、１−メチルシクロペンタジエン、２−メチルシクロペンタジエン、２−エチルシクロペンタジエン、５−メチルシクロペンタジエン、５，５−ジメチルシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンなどのシクロペンタジエン系単量体。
シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのモノ環状オレフィン系単量体。
ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、フラン、チオフェン、１，３−シクロヘキサジエンなどの共役ジエン系単量体。
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどのニトリル系単量体。 In the present invention, other monomers copolymerizable with the aforementioned monomers may be copolymerized. Specific examples of the copolymerizable monomer include the following monomers.
Α-olefin monomers such as ethylene, propylene, isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene and 4-methyl-1-pentene.
Cyclopentadiene monomers such as cyclopentadiene, 1-methylcyclopentadiene, 2-methylcyclopentadiene, 2-ethylcyclopentadiene, 5-methylcyclopentadiene, 5,5-dimethylcyclopentadiene, dicyclopentadiene.
Monocyclic olefin monomers such as cyclobutene, cyclopentene, and cyclohexene.
Conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, furan, thiophene, and 1,3-cyclohexadiene.
Nitrile monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile and α-chloroacrylonitrile.

メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、などの（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和脂肪酸系単量体。
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどの複素環含有ビニル化合物系単量体。フェニルマレイミド。メチルビニルエーテル等を挙げることができる。 (Meth) acrylic acid ester monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate; acrylic acid, methacrylic acid Unsaturated fatty acid monomers such as maleic anhydride.
Heterocycle-containing vinyl compound monomers such as N-vinylcarbazole and N-vinyl-2-pyrrolidone. Phenylmaleimide. And methyl vinyl ether.

重合に用いる上記単量体の混合物は、耐熱性、低複屈折性、機械強度等の観点から、ビニル芳香族化合物および／またはビニル脂環式炭化水素化合物を、通常、５０質量％以上、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％含有するものが好ましい。単量体混合物は、ビニル芳香族化合物及びビニル脂環式炭化水素化合物の双方を含有していても構わない。
The monomer mixture used for the polymerization is usually 50% by mass or more, preferably a vinyl aromatic compound and / or a vinyl alicyclic hydrocarbon compound from the viewpoint of heat resistance, low birefringence, mechanical strength, and the like. Is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass. The monomer mixture may contain both a vinyl aromatic compound and a vinyl alicyclic hydrocarbon compound.

（４）その他
その他、環式オレフィン重合体の具体例としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノルボルネン系単量体とエチレンや、α−オレフィンなどビニル化合物との付加重合体、単環シクロアルケンの重合体、脂環式共役ジエン系単量体の重合体、ビニル脂環式炭化水素系単量体の重合体、芳香族オレフィン重合体などが挙げられるが、前記（１）〜（３）に含まれない構造であっても、一般式（１）の範囲内に於いて、任意に選択可能である。例えば、前記、（１）〜（３）相互、あるいは、公知の共重合可能なモノマーを共重合せしめたものが挙げられる。 (4) Other specific examples of the cyclic olefin polymer include, for example, a ring-opening polymer of a norbornene monomer, an addition polymer of a norbornene monomer, a norbornene monomer and ethylene, α -Addition polymers with vinyl compounds such as olefins, polymers of monocyclic cycloalkenes, polymers of alicyclic conjugated diene monomers, polymers of vinyl alicyclic hydrocarbon monomers, aromatic olefin heavy polymers Although a combination etc. are mentioned, even if it is a structure which is not contained in said (1)-(3), it can select arbitrarily within the range of General formula (1). For example, the above (1) to (3) are obtained by copolymerizing each other or a known copolymerizable monomer.

また、共重合のタイプは本発明において全く制限されるものではなく、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、交互共重合等、公知の様々な共重合タイプを適用することができるが、好ましくはランダムコポリマーである。
上記（１）〜（４）に大別される４種のポリマーのうち、光学特性上好ましいものは（１）エチレンまたはα−オレフィンとシクロオレフィンとの共重合体であり、その中でも最も好ましいものはエチレン・テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン共重合体である。
In addition, the type of copolymerization is not limited at all in the present invention, and various known copolymerization types such as random copolymer, block copolymer, alternating copolymerization and the like can be applied, but random copolymer is preferable. .
Of the four types of polymers roughly classified into (1) to (4) above, those preferred in terms of optical properties are (1) copolymers of ethylene or α-olefin and cycloolefin, and most preferred among them. Is ethylene tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene copolymer.

（主鎖の一部として用いることのできるその他の構造）
本発明で用いられる重合体は、本発明の成形方法によって得られる製品の良好な物性を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能なモノマーから誘導される繰り返し構造単位を有していてもよい。その共重合比は限定されないが、好ましくは２０モル％以下、さらに好ましくは０〜１０モル％であり、共重合量が２０モル％以下であれば、光学物性を損なうことなく、高精度の光学部品を得ることができる。また、共重合の種類は限定されない。
(Other structures that can be used as part of the main chain)
The polymer used in the present invention has repeating structural units derived from other copolymerizable monomers as necessary, as long as the good physical properties of the product obtained by the molding method of the present invention are not impaired. May be. The copolymerization ratio is not limited, but is preferably 20 mol% or less, more preferably 0 to 10 mol%. If the copolymerization amount is 20 mol% or less, high-accuracy optical without impairing optical properties. Parts can be obtained. Moreover, the kind of copolymerization is not limited.

（重合体［Ａ−１］および重合体［Ａ−２］の分子量）
本発明で用いられる重合体［Ａ−１］および重合体［Ａ−２］の分子量は限定されるものではないが、好ましくは１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］が、０．０３〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０５〜５ｄｌ／ｇであり、最も好ましくは０．１〜２ｄｌ／ｇである。［η］が１０ｄｌ／ｇ以下であると良好な成形性を得ることができ、また［η］が０．０３ｄｌ／ｇより高いと成形物の機械的強度が損なわれることがなく好ましい。
(Molecular weight of polymer [A-1] and polymer [A-2])
The molecular weights of the polymer [A-1] and the polymer [A-2] used in the present invention are not limited, but preferably the intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. is 0. 0.03 to 10 dl / g, more preferably 0.05 to 5 dl / g, and most preferably 0.1 to 2 dl / g. When [η] is 10 dl / g or less, good moldability can be obtained, and when [η] is higher than 0.03 dl / g, the mechanical strength of the molded product is not impaired.

（重合体［Ａ−１］および重合体［Ａ−２］のガラス転移温度）
本発明で用いられる重合体［Ａ−１］および重合体［Ａ−２］のガラス転移温度（Ｔｇ）はとくに限定されないが、ガラス転移温度は、５０〜２４０℃である。好ましくは５０〜１６０℃である。さらに好ましくは１００〜１５０℃以下である。ガラス転移温度が５０℃以上であると、成形品を光学部品として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができる。またガラス転移温度が２４０℃以下であれば良好な成形性を得ることができる。
ガラス転移温度の測定方法は公知の方法が適用でき、測定装置等は限定されるものではないが、例えば示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、熱可塑性非晶性樹脂のガラス転移温度を測定することができる。例えば、ＳＥＩＫＯ電子工業（株）製ＤＳＣ−２０を用いて昇温速度１０℃／分で測定する方法などが挙げられる。
このような重合体は、（１）α−オレフィンと環状オレフィンとの共重合体としては、例えば、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１５９１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２７２２１６号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報など、（２）開環重合体またはその水添物としては、特開昭６０−２６０２４号公報、特開平９−２６８２５０号公報、特開昭６３−１４５３２４号公報、特開２００１−７２８３９号公報など、（３）ポリスチレン誘導体の水添物としては、ＷＯ０１／０９２４１２、特開２００３−２７６０４７号公報、特開２００４−８３８１３号公報などの方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。 (Glass transition temperature of polymer [A-1] and polymer [A-2])
The glass transition temperature (Tg) of the polymer [A-1] and the polymer [A-2] used in the present invention is not particularly limited, but the glass transition temperature is 50 to 240 ° C. Preferably it is 50-160 degreeC. More preferably, it is 100-150 degrees C or less. When the glass transition temperature is 50 ° C. or higher, sufficient heat resistance can be obtained when the molded product is used as an optical component. Moreover, if the glass transition temperature is 240 ° C. or less, good moldability can be obtained.
A known method can be applied to the measurement method of the glass transition temperature, and the measuring apparatus is not limited. For example, the glass transition temperature of the thermoplastic amorphous resin is measured using a differential scanning calorimeter (DSC). can do. For example, the method etc. which measure with a temperature increase rate of 10 degree-C / min using SEIKO electronic industry Co., Ltd. DSC-20 are mentioned.
Such polymers include (1) copolymers of α-olefins and cyclic olefins, for example, JP-A-60-168708, JP-A-612012016, JP-A-61-115912. JP, 61-115916, 61-271308, 61-272216, 62-252406, 62-252407, ( 2) Examples of ring-opening polymers or hydrogenated products thereof include JP-A-60-26024, JP-A-9-268250, JP-A-63-145324, and JP-A-2001-72839. 3) As a hydrogenated product of a polystyrene derivative, according to methods such as WO 01/092412, JP-A No. 2003-276047, JP-A No. 2004-83813, etc. It can be produced by selecting the matter.

また、上記の重合体の製造工程において、少なくとも一度、該重合体または該重合体および原料である単量体を含む系に、水添触媒および水素を接触させて、該重合体および／または単量体が持つ不飽和結合の少なくとも一部を水素化することで、該重合体の耐熱性、透明性等の光学性能を向上させることができる。なお、上記水素化いわゆる水添は、従来公知の方法で行うことができる。
In addition, in the polymer production process, at least once, the polymer and / or a system containing the polymer and a monomer as a raw material are brought into contact with a hydrogenation catalyst and hydrogen, so that the polymer and / or the single polymer. By hydrogenating at least a part of the unsaturated bonds of the polymer, the optical performance such as heat resistance and transparency of the polymer can be improved. The hydrogenation so-called hydrogenation can be performed by a conventionally known method.

[化合物［Ｂ−１］および化合物［Ｂ−２］]
本発明で使用される化合物［Ｂ−１］および化合物［Ｂ−２］は、分子量が４００〜５０００であるヒンダートアミン系光安定剤であり、例えば以下の化合物を例示することができる。 [Compound [B-1] and Compound [B-2]]
Compound [B-1] and compound [B-2] used in the present invention are hindered amine light stabilizers having a molecular weight of 400 to 5,000, and examples thereof include the following compounds.

ビス(２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジル)セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６−(１，１，３，３−テトラメチルブチル)イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ］ヘキサメチレン［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ］、テトラキス(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス−(１，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)−２−(３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル)−２−ｎ−ブチルマロネート、１，１’−(１，２−エタンジイル)ビス(３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン)、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β, β, β',β'-テトラメチル−３，９−[２，４，８，１０−テトラオキサスピロ(５，５) ウンデカン]ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β, β, β',β'-テトラメチル−３，９−[２，４，８，１０−テトラオキサスピロ(５，５) ウンデカン]ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ビス(3- アミノプロピル)エチレンジアミン−２，４−ビス[Ｎ−ブチル−Ｎ−(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)アミノ]−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル) イミノ］ヘキサメチレン［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル) イミノ］、Ｎ，Ｎ’−ビス(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ−(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)−２−メチル−２−(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル) イミノ］プロピオンアミド。 Bis (2,2 ′, 6,6′-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine heavy succinate Condensate, poly [6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino], tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3 , 4-butanetetracarboxylate, bis- (1,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butyl Malonate, 1,1 '-(1,2-ethane Lu) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), (mixed 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetra Carboxylate, (mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, mixed {2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl / β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2,3 , 4-butanetetracarboxylate, mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- [2,4,8 , 10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2, , 4-butanetetracarboxylate, N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ) Amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, poly [6-N-morpholyl-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino], N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl) condensate of hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane, [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-methyl-2- (2,2,6 , 6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino] propionamide

本発明においては、特定の分子量範囲のヒンダードアミン系光安定性を少なくとも２種類以上組み合わせて使用することで、本発明の熱可塑性樹脂組成物の有する、優れた光学性能を損なうことなく、極めて優れた耐光安定性をより長期間得ることができるとともに、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる光学素子の表面に異物が付着し難い優れた効果を得ることができる。 In the present invention, by using a combination of at least two kinds of hindered amine light stability in a specific molecular weight range, the thermoplastic resin composition of the present invention has excellent optical performance without deteriorating. Light resistance stability can be obtained for a longer period of time, and an excellent effect can be obtained in which foreign matter hardly adheres to the surface of an optical element obtained by molding the thermoplastic resin composition of the present invention.

具体的には、化合物［Ｂ−１］としては分子量が４００以上１０００未満のヒンダードアミン系光安定剤、化合物［Ｂ−２］としては分子量が１０００以上５０００未満のヒンダードアミン系光安定剤であることが好ましく、本発明の熱可塑性樹脂組成物中の化合物［Ｂ−１］および化合物［Ｂ−２］の合計量が、重合体［Ａ−１］または重合体［Ａ−２］１００質量部に対して０．３〜５質量部、好ましくは０．５〜４質量部、さらに１〜３質量部となるように添加することが好ましい。
熱可塑性樹脂組成物中の化合物［Ｂ−１］および化合物［Ｂ−２］の合計量が０．３質量部以上であると重合体に耐光安定性を付与することができ、５質量部以下であると透明性等の光学性能を損なうことがなく好ましい。さらに本発明では、化合物［Ｂ−１］および［Ｂ−２］の質量比、すなわち［Ｂ−１］／［Ｂ−２］が１／１０〜１０／１、さらに好ましくは１／５〜５／１であると、より良好な耐光安定性を得ることができる。 Specifically, the compound [B-1] is a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 400 or more and less than 1000, and the compound [B-2] is a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 1000 or more and less than 5000. Preferably, the total amount of compound [B-1] and compound [B-2] in the thermoplastic resin composition of the present invention is 100 parts by mass of polymer [A-1] or polymer [A-2]. It is preferable to add 0.3 to 5 parts by mass, preferably 0.5 to 4 parts by mass, and further 1 to 3 parts by mass.
When the total amount of the compound [B-1] and the compound [B-2] in the thermoplastic resin composition is 0.3 parts by mass or more, light stability can be imparted to the polymer, and 5 parts by mass or less. It is preferable that optical performance such as transparency is not impaired. Furthermore, in the present invention, the mass ratio of the compounds [B-1] and [B-2], that is, [B-1] / [B-2] is 1/10 to 10/1, more preferably 1/5 to 5 When it is / 1, better light-resistant stability can be obtained.

本発明で使用できる化合物［Ｂ−１］として具体的には、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステルおよび１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ' −ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸との縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸との縮合物等を例示することができる。
また化合物［Ｂ−２］としては、一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。 Specific examples of the compound [B-1] that can be used in the present invention include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate. 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester and 1,1 -Reaction product of dimethylethyl hydroperoxide and octane, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, N, '-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine, methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate, 2,2,6,6- Condensation product of tetramethyl-4-piperidinol, tridecyl alcohol and 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3 , 4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,2,6,6 -A condensate of pentamethyl-4-piperidinol, tridecyl alcohol and 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid can be exemplified.
The compound [B-2] is preferably a compound represented by the general formula (2).

ここで、式（２）中、Ｗは水素またはメチル基を示し、Ｒ^４は炭素原子数４〜１６の炭化水素基を示し、ｚは１または２である。 Here, in formula (2), W represents hydrogen or a methyl group, R ⁴ represents a hydrocarbon group having 4 to 16 carbon atoms, and z is 1 or 2.

また化合物［Ｂ−２］として具体的には、ポリ［６−(１，１，３，３−テトラメチルブチル)アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ］ヘキサメチレン［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ］、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル) イミノ］ヘキサメチレン［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル) イミノ］、等を例示することができる。 As the compound [B-2], specifically, poly [6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino], dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -succinate 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly [6-N-morpholyl-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino], and the like.

本発明において特に好ましい態様として、化合物［Ｂ−１］としては分子量が４８１のビス(２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジル)セバケート、化合物［Ｂ−２］として分子量が２０００〜３１００のポリ［６−(１，１，３，３−テトラメチルブチル)アミノ−１,３,５−トリアジン−２，４−ジイル］［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ］ヘキサメチレン［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ］を併用する場合が例示される。 As a particularly preferred embodiment in the present invention, the compound [B-1] has a molecular weight of 481, bis (2,2 ′, 6,6′-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, and the compound [B-2] has a molecular weight. 2000-3100 poly [6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] is exemplified.

これらのヒンダードアミン系光安定剤は市場から入手可能であり、化合物［Ｂ−１］としては、チバガイギー社製；ＴＩＮＵＶＩＮ７７０ＤＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４および、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３Ｓ、サイテック社製；ＣＹＡＳＯＲＢＵＶ−３８５３および、ＣＹＡＳＯＲＢＵＶ−３７６５、ＢＡＳＦ社製；Ｕｖｉｎｕｌ４０４９Ｈおよび、Ｕｖｉｎｕｌ４０５０Ｈ、旭電化工業（株）製；アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−６７および、アデカスタブＬＡ−５７等。 These hindered amine light stabilizers are commercially available, and as the compound [B-1], Ciba Geigy Corporation; TINUVIN770DF, TINUVIN765, TINUVIN144, and TINUVIN123S, Cytec Corporation; CYASORB UV-3853 and CYASORB UV- 3765, manufactured by BASF; Uvinul 4049H and Uvinul 4050H, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd .; ADK STAB LA-62, ADK STAB LA-52, ADK STAB LA-67, ADK STAB LA-57 and the like.

化合物［Ｂ−２］としては、チバガイギー社製；ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＦＤＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬおよび、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ、サイテック社製；ＣＹＡＳＯＲＢＵＶ−３３４６および、ＣＹＡＳＯＲＢＵＶ−３５２９、ＢＡＳＦ社製；ＵＶＩＮＵＬ５０５０Ｈ等を例示することができる。
As compound [B-2], Ciba-Geigy Corporation; CHIMASSORB944FDL, CHIMASSORB2020FDL, CHIMASSORB119FL and TINUVIN622LD, Cytec Corporation; CYASORB UV-3346, CYASORB UV-3529, BASF Corporation 50, etc. .

［リン系安定剤］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の重合体［Ａ−１］および重合体［Ａ−２］１００重量部に対し、リン系安定剤を０．０１〜１重量部を含むことが好ましく、リン系安定剤の使用により、本発明の熱可塑性樹脂組成物にレーザー光を照射した際に発生する白濁を抑えることができる。 [Phosphorus stabilizer]
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain 0.01 to 1 part by weight of a phosphorus-based stabilizer with respect to 100 parts by weight of the polymer [A-1] and the polymer [A-2] of the present invention. Preferably, the use of a phosphorus-based stabilizer can suppress white turbidity generated when the thermoplastic resin composition of the present invention is irradiated with laser light.

リン系安定剤は一般の樹脂工業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例えば、
トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレンなどのモノホスファイト系化合物。 The phosphorus stabilizer is not particularly limited as long as it is a substance usually used in the general resin industry. For example,
Triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (2-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite, tris (cyclohexylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, 9,10-dihydro- 9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10 -Oxide, 10-decyloxy-9,10-dihydro-9- Kisa-10-phospha mono phosphite-based compounds such as phenanthrene.

４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（ジフェニルモノアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（イソデシルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（ノニルフェニルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジメチルフェニルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）などのジホスファイト系化合物の他、耐加水分解性を上げる目的で、立体障害の高い基を周囲に持つ比較的高分子量のリン系リン系安定剤、たとえば、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェフィン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、一分子内に燐酸エステル構造とフェノール構造とを有するものとして例えば、６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン、６−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピンなどが挙げられる。 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecyl phosphite), 4,4'-isopropylidene-bis (phenyl-di-alkyl (C12-C15) phosphite) ), 4,4′-isopropylidene-bis (diphenylmonoalkyl (C12-C15) phosphite), 1,1,3-tris (2-methyl-4-di-tridecylphosphite-5-t-butyl) Phenyl) butane, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphite, cyclic neopentanetetraylbis (isodecylphosphite), cyclic neopentanetetraylbis ( Nonylphenyl phosphite), cyclic neopentanetetrayl bis (2,4-di-t-butylphenyl phosphite) In addition to diphosphite compounds such as cyclic neopentanetetrayl bis (2,4-dimethylphenyl phosphite) and cyclic neopentane tetrayl bis (2,6-di-t-butylphenyl phosphite), For the purpose of increasing the hydrolysis resistance, a relatively high molecular weight phosphorus-based stabilizer having a group having a high steric hindrance around it, such as tris [2-[[2,4,8,10-tetra-t- As butyl dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl] oxy] ethyl] amine having a phosphate structure and a phenol structure in one molecule, for example, 6- [ 3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetrakis-t-butyldibenzo [d, f] [1. .2] dioxaphosphepine, 6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetrakis-t-butyldibenzo [d, f] [1.3.2] Dioxaphosphine and the like.

これらの中でも、６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェフィン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェフィン−６−イル］オキシ］エチル］アミンなどが特に好ましい。
Among these, 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetrakis-t-butyldibenzo [d, f] [1. 3.2] Dioxaphosphepine, tris (nonylphenyl) phosphite, tris [2-[[2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] Dioxaphosphine-6-yl] oxy] ethyl] amine, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris [2-[[2,4 , 8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl] oxy] ethyl] amine and the like are particularly preferred.

［親水性安定剤］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、樹脂の耐湿熱特性の向上や、成形時の離型性の向上等を目的として、親水性の安定剤を添加する技術が知られている。本発明の好ましい態様としては、親水性安定剤をポリマー１００重量部に対し、０．０５ないし５重量部含んでなるものが挙げられる。
親水性安定剤として例えば、特開平９−２４１４８４号公報に記載の多価アルコール類、特開２００１−２６７１８号公報に記載の多価アルコール、多価アルコールと脂肪酸のエステル、親水基と疎水基とを有する化合物などが挙げられる。
[Hydrophilic stabilizer]
As for the thermoplastic resin composition of the present invention, a technique of adding a hydrophilic stabilizer is known for the purpose of improving the heat-and-moisture resistance of the resin and improving the mold release property at the time of molding. A preferred embodiment of the present invention includes one comprising 0.05 to 5 parts by weight of a hydrophilic stabilizer with respect to 100 parts by weight of the polymer.
Examples of the hydrophilic stabilizer include polyhydric alcohols described in JP-A-9-241484, polyhydric alcohols described in JP-A-2001-26718, esters of polyhydric alcohols and fatty acids, hydrophilic groups and hydrophobic groups. And the like.

（多価アルコール）
このような多価アルコールとしては、分子量が２０００以下で、同一分子中のヒドロキシル基の数に対する炭素原子数の比率が１．５〜３０、好ましくは３〜２０、特に好ましくは６〜２０で、炭素原子数が６以上のものが挙げられる。この比率と炭素原子数の範囲内であれば、熱可塑性樹脂との相溶性が良く、溶融混練時に発泡を起こして透明性に悪影響を及ぼすこともない。好ましい炭素原子数の範囲は６〜１００であり、さらに好ましくは、６〜６０である。
この多価アルコールとしては、分子中の少なくとも１個のヒドロキシル基が、１級炭素原子と結合しているもの、あるいは、炭素原子数／ヒドロキシル基数の比率が１．５〜３０で炭素原子数６以上の多価アルコールが好ましい。 (Polyhydric alcohol)
As such a polyhydric alcohol, the molecular weight is 2000 or less, and the ratio of the number of carbon atoms to the number of hydroxyl groups in the same molecule is 1.5 to 30, preferably 3 to 20, particularly preferably 6 to 20, Examples thereof include those having 6 or more carbon atoms. If it is within the range of this ratio and the number of carbon atoms, the compatibility with the thermoplastic resin is good, and foaming does not occur at the time of melt-kneading, and the transparency is not adversely affected. The range of the number of preferable carbon atoms is 6-100, More preferably, it is 6-60.
As this polyhydric alcohol, at least one hydroxyl group in the molecule is bonded to a primary carbon atom, or the ratio of the number of carbon atoms / number of hydroxyl groups is 1.5 to 30 and the number of carbon atoms is 6 The above polyhydric alcohols are preferred.

本発明の多価アルコールには、分子内にエーテル結合、チオエーテル結合、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基を有しているものも含まれるが、好ましくは脂肪族多価アルコールである。なお、エステル基を有するものは含まれない。
多価アルコールの具体例としては、３,７,１１,１５−テトラメチル−１,２,３−トリヒドロキシヘキサデカン、ジヒドロキシオクタン、トリヒドロキシオクタン、テトラヒドロキシオクタン、ジヒドロキシノナン、トリヒドロキシノナン、テトラヒドロキシノナン、ペンタヒドロキシノナン、ヘキサヒドロキシノナン、ジヒドロキシトリアコンタン、トリヒドロキシトリアコンタン、エイコサヒドロキシトリアコンタンなどが挙げられる。これらの中では、３,７,１１,１５−テトラメチル−１,２,３−トリヒドロキシヘキサデカンが好ましい。
また、多価アルコールとして、具体的には１,２−ヘキサデカンジオール、２,３−ヘプタデカンジオール、１,３−オクタデカンジオール、１,２−デシルテトラデカンジオールなども挙げられる。
The polyhydric alcohol of the present invention includes those having an ether bond, thioether bond, alicyclic hydrocarbon group, or aromatic hydrocarbon group in the molecule, but preferably an aliphatic polyhydric alcohol. . Those having an ester group are not included.
Specific examples of the polyhydric alcohol include 3,7,11,15-tetramethyl-1,2,3-trihydroxyhexadecane, dihydroxyoctane, trihydroxyoctane, tetrahydroxyoctane, dihydroxynonane, trihydroxynonane, and tetrahydroxy. Nonane, pentahydroxynonane, hexahydroxynonane, dihydroxytriacontane, trihydroxytriacontane, eicosahydroxytriacontane and the like. Among these, 3,7,11,15-tetramethyl-1,2,3-trihydroxyhexadecane is preferable.
Specific examples of the polyhydric alcohol include 1,2-hexadecanediol, 2,3-heptadecanediol, 1,3-octadecanediol, 1,2-decyltetradecanediol, and the like.

（多価アルコールと脂肪酸のエステル）
多価アルコールと脂肪酸のエステルとしては、たとえば、特開２００１−２６６８２号公報に記載のソルビトール系誘導体等が透明性に優れ、高温高湿度雰囲気下における透明性低下が少ない樹脂組成物が得られるので好適に用いられる。
その他、特公平０７−００７５２９記載の多価アルコールの脂肪酸エステルがグリセリンまたはペンタエリスリトールの一部をエステル化したものであるものも好適な例として挙げられる。
(Polyhydric alcohol and fatty acid ester)
As an ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid, for example, a sorbitol derivative described in JP-A No. 2001-26682 is excellent in transparency, and a resin composition with little decrease in transparency in a high temperature and high humidity atmosphere can be obtained. Preferably used.
In addition, a fatty acid ester of a polyhydric alcohol described in JP-B-07-007529 is obtained by esterifying a part of glycerin or pentaerythritol.

（ソルビトール系誘導体）
本発明で用いられるソルビトール系誘導体は、下記の一般式（１１）〜（１６）で表される化合物である。 (Sorbitol derivatives)
The sorbitol derivatives used in the present invention are compounds represented by the following general formulas (11) to (16).

ここで、式（１１）中、各Ｒ、Ｒ'は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルコキシ基のいずれかであり、ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜３の整数である。 Here, in the formula (11), each R and R ′ may be the same or different from each other, and may be any one of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen atom, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. M and n are each independently an integer of 0 to 3.

上記の式（１１）で表される化合物として具体的には、１,３,２,４−ジベンジリデンソルビトール、１,３−ベンジリデン−２,４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１,３−ベンジリデン−２,４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−メチルベンジリデン−２,４−ベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−エチルベンジリデン−２,４−ベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−メチルベンジリデン−２,４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−エチルベンジリデン−２,４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−ｉ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（２',４'−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１,３−ベンジリデン−２,４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−クロルベンジリデン−２,４−ベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−クロルベンジリデン−２,４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−クロルベンジリデン−２,４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−メチルベンジリデン−２,４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−エチルベンジリデン−２,４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトールおよび１,３,２,４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールおよびこれらの２個以上の混合物を例示でき、特に１,３,２,４−ジベンジリデンソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１,３−ｐ−クロルベンジリデン−２,４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの２種以上の混合物が好適に使用できる。
上記のソルビトール系誘導体の中では、下記の式（１２）で表される化合物を好ましい例として挙げることができる。 Specific examples of the compound represented by the above formula (11) include 1,3,4,4-dibenzylidene sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, and 1,3-benzylidene. -2,4-p-ethylbenzylidenesorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-benzylidenesorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-benzylidenesorbitol, 1,3-p-methyl Benzylidene-2,4-p-ethylbenzylidenesorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-methylbenzylidenesorbitol, 1,3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 3,2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,4,4-di (pn-propylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2, -Di (pi-propylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (pn-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,4,4-di (ps-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,4,4-di (pt-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,4,4-di ( p-methoxybenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-ethoxybenzylidene) sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p-chlorobenzylidenesorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2 , 4-Benzylidenesorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methylbenzylidenesorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-ethylbenzylidenesorbitol 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol and 1,3,2,4-di ( p-chlorobenzylidene) sorbitol and mixtures of two or more thereof, in particular 1,3,4,4-dibenzylidenesorbitol, 1,3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 3,2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methylbenzylidenesorbitol, 1,3,2,4-di (p-chlorobenzylidene) sorbitol And a mixture of two or more thereof can be preferably used.
Among the sorbitol derivatives, a compound represented by the following formula (12) can be given as a preferred example.

ここで、式（１２）中、Ｒ、Ｒ'は互いに同一でも異なっていてもよく、メチル基またはエチル基を示す。 Here, in the formula (12), R and R ′ may be the same as or different from each other, and represent a methyl group or an ethyl group.

ここで、式（１３）中、各Ｒは互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルコキシ基のいずれかであり、ｍは０〜３の整数である。 Here, in formula (13), each R may be the same as or different from each other, and is any one of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen atom, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, m Is an integer from 0 to 3.

上記の式（１３）で表される化合物として具体的には、２,４−ベンジリデンソルビトール、２,４−ｐ−ｎ−プロピルベンジリデンソルビトール、２,４−ｐ−ｉ−プロピルベンジリデンソルビトール、２,４−ｐ−ｎ−ブチルベンジリデンソルビトール、２,４−ｐ−ｓ−ブチルベンジリデンソルビトール、２,４−ｐ−ｔ−ブチルベンジリデンソルビトール、２,４−（２',４'−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、２,４−ｐ−メトキシベンジリデンソルビトール、２,４−ｐ−エトキシベンジリデンソルビトール、２,４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトールおよびこれらの２種以上の混合物が使用できる。 Specific examples of the compound represented by the above formula (13) include 2,4-benzylidene sorbitol, 2,4-p-n-propyl benzylidene sorbitol, 2,4-pi-propyl benzylidene sorbitol, 2, 4-p-n-butylbenzylidene sorbitol, 2,4-ps-butylbenzylidene sorbitol, 2,4-pt-butylbenzylidene sorbitol, 2,4- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) sorbitol, 2,4-p-methoxybenzylidene sorbitol, 2,4-p-ethoxybenzylidene sorbitol, 2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol, and mixtures of two or more thereof can be used.

ここで、式（１４）中、各Ｒは互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルコキシ基のいずれかであり、ｎは０〜３の整数である。）
上記の式（１４）で表される化合物として具体的には、１,３−ベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−ｎ−プロピルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−ｉ−プロピルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−ｎ−ブチルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−ｓ−ブチルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−ｔ−ブチルベンジリデンソルビトール、１,３−（２',４'−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１,３−ｐ−メトキシベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−エトキシベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−クロルベンジリデンソルビトールおよびこれらの２種以上の混合物が使用できる。 Here, in the formula (14), each R may be the same as or different from each other, and is any one of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen atom, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and n Is an integer from 0 to 3. )
Specific examples of the compound represented by the above formula (14) include 1,3-benzylidene sorbitol, 1,3-p-n-propyl benzylidene sorbitol, 1,3-pi-propyl benzylidene sorbitol, 1, 3-p-n-butylbenzylidene sorbitol, 1,3-ps-butylbenzylidene sorbitol, 1,3-pt-butylbenzylidene sorbitol, 1,3- (2 ′, 4′-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3-p-methoxybenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethoxybenzylidene sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene sorbitol, and mixtures of two or more thereof can be used.

ここで、式（１５）中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は炭素原子数１０〜３０の脂肪族アシル基または水素原子である。）
上記の式（１５）で表される化合物として具体的には、１,５−ソルビタンモノステアレート、１,５−ソルビタンジステアレート、１,５−ソルビタントリステアレート、１,５−ソルビタンモノラウレート、１,５−ソルビタンジラウレート、１,５−ソルビタントリラウレート、１,５−ソルビタンモノパルミテート、１,５−ソルビタンジパルミテート、１,５−ソルビタントリパルミテートおよびこれらの２種以上の混合物が使用できる。 Here, in Formula (15), R < ¹ > -R < ⁴ > is a C10-30 aliphatic acyl group or a hydrogen atom. )
Specifically, the compound represented by the formula (15) is 1,5-sorbitan monostearate, 1,5-sorbitan distearate, 1,5-sorbitan tristearate, 1,5-sorbitan mono Laurate, 1,5-sorbitan dilaurate, 1,5-sorbitan trilaurate, 1,5-sorbitan monopalmitate, 1,5-sorbitan dipalmitate, 1,5-sorbitan tripalmitate and these two types Mixtures of the above can be used.

ここで、式（１６）中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は炭素原子数１０〜３０の脂肪族アシル基または水素原子である。）
上記の式（１６）で表される化合物として具体的には、１,４−ソルビタンモノステアレート、１,４−ソルビタンジステアレート、１,４−ソルビタントリステアレート、１,４−ソルビタンモノラウレート、１,４−ソルビタンジラウレート、１,４−ソルビタントリラウレート、１,４−ソルビタンモノパルミテート、１,４−ソルビタンジパルミテート、１,４−ソルビタントリパルミテートおよびこれらの２種以上の混合物が使用できる。 Here, in Formula (16), R < ⁵ > -R < ⁸ > is a C10-30 aliphatic acyl group or a hydrogen atom. )
Specifically, the compound represented by the above formula (16) is 1,4-sorbitan monostearate, 1,4-sorbitan distearate, 1,4-sorbitan tristearate, 1,4-sorbitan mono Laurate, 1,4-sorbitan dilaurate, 1,4-sorbitan trilaurate, 1,4-sorbitan monopalmitate, 1,4-sorbitan dipalmitate, 1,4-sorbitan tripalmitate and these two types Mixtures of the above can be used.

上記のソルビトール系誘導体のなかでは、前記の式（１１）〜（１４）で表されるベンジリデンソルビトール誘導体が好ましく、さらには、前記の式（１１）で表されるジベンジリデンソルビトール誘導体が好ましい。また前記の式（１１）〜（１６）で表されるソルビトール系誘導体は、１種単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、上述したソルビトール系誘導体の分散性向上のために、それを脂肪酸と混合して使用してもよい。用いられる脂肪酸としては、炭素原子数１０〜３０の脂肪酸が挙げられる。
Among the sorbitol derivatives, benzylidene sorbitol derivatives represented by the above formulas (11) to (14) are preferable, and a dibenzylidene sorbitol derivative represented by the above formula (11) is more preferable. The sorbitol derivatives represented by the above formulas (11) to (16) may be used singly or in combination of two or more.
In the present invention, in order to improve the dispersibility of the above-described sorbitol derivative, it may be used by mixing with a fatty acid. Examples of the fatty acid used include fatty acids having 10 to 30 carbon atoms.

（その他のエステル）
３価以上の多価アルコールの脂肪酸エステルは、アルコール性水酸基の一部がエステル化されたものを使用する。したがって、使用される多価アルコール脂肪酸エステルの具体例の一部としてグリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジステアレート、グリセリンジラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等のペンタエリスリトールの脂肪酸エステルが例示できる。
(Other esters)
As the fatty acid ester of a trihydric or higher polyhydric alcohol, an alcoholic hydroxyl group partially esterified is used. Therefore, glycerin fatty acid esters such as glycerin monostearate, glycerin monolaurate, glycerin monomyristate, glycerin monopalmitate, glycerin distearate, and glycerin dilaurate as part of specific examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester used, Examples include pentaerythritol fatty acid esters such as pentaerythritol monostearate, pentaerythritol monolaurate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol dilaurate, and pentaerythritol tristearate.

（親水性安定剤−親水基と疎水基とを有する化合物）
親水基と疎水基とを有する化合物の例としては、分子中に親水基と疎水基とを有する化合物において、該化合物の親水基がヒドロキシアルキル基であり、疎水基が炭素原子数６以上のアルキル基であるアミン化合物またはアミド化合物が挙げられる。 (Hydrophilic stabilizer-a compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group)
As an example of a compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group, in a compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecule, the hydrophilic group of the compound is a hydroxyalkyl group, and the hydrophobic group is an alkyl having 6 or more carbon atoms. The amine compound or amide compound which is group is mentioned.

具体的には、たとえば、ミリスチルジエタノールアミン、２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシドデシルアミン、２−ヒドロキシエチル-2-ヒドロキシトリデシルアミン、２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシテトラデシルアミン、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ジ−２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシドデシルアミン、アルキル（炭素原子数８〜１８）ベンジルジメチルアンモニウムクロライド、エチレンビスアルキル（炭素原子数８〜１８）アミド、ステアリルジエタノールアミド、ラウリルジエタノールアミド、ミリスチルジエタノールアミド、パルミチルジエタノールアミド、などが挙げられる。これらのうちでも、ヒドロキシアルキル基を有するアミン化合物またはアミド化合物が好ましく用いられる。
これらの親水性安定剤は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中に、本発明の重合体［Ａ−１］および重合体［Ａ−２］１００質量部に対し０.０００１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部、さらに０．１〜３質量部含まれることが好ましい。
Specifically, for example, myristyl diethanolamine, 2-hydroxyethyl-2-hydroxydodecylamine, 2-hydroxyethyl-2-hydroxytridecylamine, 2-hydroxyethyl-2-hydroxytetradecylamine, pentaerythritol monostearate , Pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, di-2-hydroxyethyl-2-hydroxydodecylamine, alkyl (8-18 carbon atoms) benzyldimethylammonium chloride, ethylene bisalkyl (8-18 carbon atoms) ) Amide, stearyl diethanolamide, lauryl diethanolamide, myristyl diethanolamide, palmityl diethanolamide, and the like. Among these, amine compounds or amide compounds having a hydroxyalkyl group are preferably used.
These hydrophilic stabilizers are 0.0001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer [A-1] and the polymer [A-2] of the present invention in the thermoplastic resin composition of the present invention. Preferably it is 0.05-5 mass parts, Furthermore, it is preferable that 0.1-3 mass parts is contained.

[その他の任意成分]
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上述の成分に加えてさらに、本発明の光学部品の良好な特性を損なわない範囲で、公知の耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、天然油、合成油、ワックス、有機または無機の充填剤などの任意成分が配合されていてもよい。
たとえば、任意成分として配合される耐候安定剤は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ニッケル系化合物、上記以外のヒンダードアミン系化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。 [Other optional ingredients]
In the thermoplastic resin composition of the present invention, in addition to the above-described components, a known weather stabilizer, heat stabilizer, antistatic agent, flame retardant, as long as the good characteristics of the optical component of the present invention are not impaired. An optional component such as a slip agent, an antiblocking agent, an antifogging agent, a lubricant, a natural oil, a synthetic oil, a wax, an organic or inorganic filler may be blended.
For example, examples of the weathering stabilizer blended as an optional component include ultraviolet absorbers such as benzophenone compounds, benzotriazole compounds, nickel compounds, and hindered amine compounds other than those described above.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、具体的には、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−フェニル）−５−クロロ・ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロ・ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシ・フェニル）ベンゾトリアゾールなどや、市販されているＴｉｎｕｖｉｎ３２８、ＴｉｎｕｖｉｎＰＳ（共に、チバ・ガイギー社製）、やＳＥＥＳＯＲＢ７０９（２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、白石カルシウム社製）などのベンゾトリアゾール誘導体などが例示される。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、具体的には、２，４−ジヒドロキシ・ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ・ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ・ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ・ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシ・ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノン・トリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ・ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ・ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシ・ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ・ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノンなどや、Ｕｖｉｎｕｌ４９０（２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ・ベンゾフェノンと他の四置換ベンゾフェノンの混合物、ＧＡＦ社製）、ＰｅｒｍｙｌＢ−１００（ベンゾフェノン化合物、Ｆｅｒｒｏ社製）などが例示される。 Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2,2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl, 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy) -3'-t-butyl-5'-methyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butyl-phenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-n-octoxyphenyl) benzotriazole, and commercially available Tinuvin 328 and Tinuvin PS (both Ciba And benzotriazole derivatives such as SEESORB 709 (2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, manufactured by Shiraishi Calcium Co.).
Specific examples of benzophenone ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxy benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy benzophenone, and 2,2′-dihydroxy. -4,4'-dimethoxy benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxy benzophenone, 2-hydroxy-4 -Methoxy-5-sulfobenzophenone trihydrate, 2-hydroxy-4-n-octoxy benzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxy benzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxy benzophenone, 2-hydroxy -4-benzyloxybenzophenone, 2, ', 4,4'-tetrahydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxy-benzophenone, 2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-methacryloxy) propoxybenzophenone, Uvinul 490 (2,2'- Examples thereof include a mixture of dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone and other tetrasubstituted benzophenone (manufactured by GAF), Permyl B-100 (benzophenone compound, manufactured by Ferro).

また、任意成分として配合される耐熱安定剤としては、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、２，２’−オキザミドビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１，２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレートなどの多価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げることができ、また、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール−ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系安定剤を使用してもよい。これらは単独で配合してもよいが、組み合わせて配合してもよい。たとえばテトラキス［メチレン−３−（３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンとステアリン酸亜鉛とグリセリンモノステアレートとの組み合わせなどを例示できる。これらの安定剤は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。 Moreover, as a heat-resistant stabilizer mix | blended as an arbitrary component, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, β- (3,5-di-t Phenol-type antioxidants such as -butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid alkyl ester, 2,2'-oxamide bis [ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, stearin Fatty acid metal salts such as zinc acid, calcium stearate, calcium 1,2-hydroxystearate, polyvalent such as glycerin monostearate, glycerin distearate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate Alcohol fatty acid ester And distearyl pentaerythritol diphosphite, phenyl-4,4′-isopropylidenediphenol-pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methyl) Phosphorus stabilizers such as phenyl) pentaerythritol diphosphite and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite may be used. These may be blended alone or in combination. For example, a combination of tetrakis [methylene-3- (3.5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, zinc stearate, and glycerin monostearate can be exemplified. These stabilizers can be used alone or in combination of two or more.

ただし本発明においては、これらのうち特にフェノール系酸化防止剤は、ヒンダードアミン系耐光安定剤の効果を阻害しない範囲で使用することが好ましい。
本発明で使用される環状オレフィン系重合体と他の樹脂成分や添加剤との混合方法は限定されるものではなく、公知の方法が適用できる。たとえば各成分を同時に混合する方法などである。
However, in this invention, it is preferable to use especially a phenolic antioxidant in the range which does not inhibit the effect of a hindered amine light-resistant stabilizer among these.
The mixing method of the cyclic olefin polymer used in the present invention and other resin components and additives is not limited, and known methods can be applied. For example, a method of mixing each component simultaneously.

［本発明の熱可塑性樹脂組成物］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般式（１）で表わされる重合体［Ａ−１］並びに、化合物［Ｂ−１］および化合物［Ｂ−２］を含む熱可塑性樹脂組成物である。
また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、繰り返し構造単位の少なくとも一部に脂環式構造を含む重合体［Ａ−２］並びに、下記の化合物［Ｂ−１］および化合物［Ｂ−２］を含む熱可塑性樹脂組成物である。
本発明の熱可塑性樹脂に含まれる化合物［Ｂ−１］および化合物［Ｂ−２］の量は、該重合体［Ａ−１］または［Ａ−２］１００質量部に対して０．３〜５質量部、好ましくは０．５〜４質量部、さらに好ましくは１〜３質量部であり、その質量比、すなわち［Ｂ−１］／［Ｂ−２］が１／１０〜１０／１、好ましくは１／５〜５／１である。 [Thermoplastic resin composition of the present invention]
The thermoplastic resin composition of the present invention is a thermoplastic resin composition containing the polymer [A-1] represented by the general formula (1), the compound [B-1] and the compound [B-2].
Further, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises a polymer [A-2] containing an alicyclic structure in at least a part of repeating structural units, and the following compound [B-1] and compound [B-2]. A thermoplastic resin composition.
The amount of the compound [B-1] and the compound [B-2] contained in the thermoplastic resin of the present invention is 0.3 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer [A-1] or [A-2]. 5 parts by mass, preferably 0.5 to 4 parts by mass, more preferably 1 to 3 parts by mass, and its mass ratio, that is, [B-1] / [B-2] is 1/10 to 10/1, Preferably it is 1/5 to 5/1.

ここで、式（１）中、ｘおよびｙは共重合比を示し、０／１００ ≦ｙ／ｘ≦ ９５／５を満たす実数であり、ｎは置換基Ｑの置換数を示し、０≦ｎ≦２の整数であり、Ｒ^１は炭素原子数２〜２０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種以上の２＋ｎ価の基であり、Ｒ^２は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種以上の１価の基であり、Ｒ^３は炭素原子数２〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種以上の２価の基であり、ＱはＣＯＯＲ^０で表される構造から選ばれる少なくとも１種以上の２価の基であり、Ｒ^０は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種以上の１価の基である。
また、化合物［Ｂ−１］は分子量が４００以上１０００未満のヒンダードアミン系光安定剤、化合物［Ｂ−２］は分子量が１０００以上５０００以下のヒンダードアミン系光安定剤である。 Here, in the formula (1), x and y represent copolymerization ratios, are real numbers satisfying 0/100 ≦ y / x ≦ 95/5, n represents the number of substitutions of the substituent Q, and 0 ≦ n ≦ 2 is an integer, R ¹ is at least one 2 + n-valent group selected from a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and R ² is a hydrogen atom or a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms. At least one monovalent group selected from the group, R ³ is at least one divalent group selected from hydrocarbon groups having 2 to 10 carbon atoms, and Q is COOR ⁰ R ⁰ is at least one monovalent group selected from a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
Compound [B-1] is a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 400 or more and less than 1000, and Compound [B-2] is a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 1000 or more and 5000 or less.

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、公知の方法で製造することができる。具体的には、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の各成分、すなわち、重合体［Ａ−１］または重合体［Ａ−２］および、ヒンダードアミン系光安定剤として化合物［Ｂ−１］および化合物［Ｂ−２］、また目的に応じてリン系安定剤および親水性安定剤、さらに本発明の目的を損なわない範囲でその他の任意成分等を添加して混合した後フラッシュ乾燥、または、各成分をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、メルトブレンダー、ホモミキサー等を用いて混合した後、押出機を用いてペレット化することで、ペレット状の樹脂組成物として得ることができる。さらに、目的とする成形物の形状に応じて、射出成形法、押出成形法、吹込成形法、真空成形法、スラッシュ成形法等により、成形物として得ることができる。 The manufacturing method of the thermoplastic resin composition of this invention is not specifically limited, It can manufacture by a well-known method. Specifically, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises the above-described components, that is, the polymer [A-1] or the polymer [A-2] and the compound [B-1 as a hindered amine light stabilizer. And a compound [B-2], a phosphorus stabilizer and a hydrophilic stabilizer depending on the purpose, and other optional components and the like within a range not impairing the object of the present invention, followed by flash drying, or Each component is mixed using a Henschel mixer, a ribbon blender, a melt blender, a homomixer or the like, and then pelletized using an extruder to obtain a pellet-shaped resin composition. Furthermore, it can be obtained as a molded product by an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a vacuum molding method, a slush molding method or the like according to the shape of the target molded product.

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を光学用途に使用する場合、光線を透過させることが必要であるため、光線透過率が良好であることが好ましい。光線透過率は用途に応じて全光線透過率または分光光線透過率により規定される。
全光線、あるいは複数波長域での使用が想定される場合、全光線透過率が良いことが必要であり、反射防止膜を表面に設けていない状態での全光線透過率は８５％以上、好ましくは８８〜９３％である。全光線透過率が８５％以上であれば必要な光量を確保することができ好ましい。全光線透過率の測定方法は公知の方法が適用でき、測定装置等は限定されるものではない。例えばＡＳＴＭＤ１００３に準拠して、熱可塑性非晶性樹脂を厚み３ｍｍのシートに成形し、ヘーズメーターを用いて、該成形シートの全光線透過率を測定する方法などが挙げられる。 Moreover, when using the thermoplastic resin composition of this invention for an optical use, since it is necessary to permeate | transmit a light beam, it is preferable that a light transmittance is favorable. The light transmittance is defined by the total light transmittance or the spectral light transmittance depending on the application.
When it is assumed that all light rays are used or in a plurality of wavelength regions, the total light transmittance is required to be good, and the total light transmittance in a state where no antireflection film is provided on the surface is preferably 85% or more Is 88-93%. If the total light transmittance is 85% or more, a necessary light amount can be secured, which is preferable. A known method can be applied to the method for measuring the total light transmittance, and the measuring device and the like are not limited. For example, in accordance with ASTM D1003, a method may be used in which a thermoplastic amorphous resin is molded into a sheet having a thickness of 3 mm and the total light transmittance of the molded sheet is measured using a haze meter.

また特定波長域のみで利用される光学系、たとえばレーザ光学系の場合、全光線透過率が高くなくても、該波長域での分光光線透過率が良ければ使用することができる。この場合、使用波長における、反射防止膜を表面に設けていない状態での分光光線透過率は８５％以上、さらに好ましくは８８〜９３％である。分光光線透過率が８５％以上であれば必要な光量を確保することができ好ましい。また測定方法および測定装置等には公知の方法および装置が適用でき、測定装置としては具体的には分光光度計を例示することができる。 Further, in the case of an optical system utilized only in a specific wavelength range, for example, a laser optical system, even if the total light transmittance is not high, it can be used if the spectral light transmittance in the wavelength range is good. In this case, the spectral light transmittance in a state where the antireflection film is not provided on the surface at the used wavelength is 85% or more, more preferably 88 to 93%. A spectral light transmittance of 85% or more is preferable because a necessary light amount can be secured. A known method and apparatus can be applied to the measuring method and measuring apparatus, and a spectrophotometer can be specifically exemplified as the measuring apparatus.

また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、３９０〜４２０ｎｍの波長、特に４００〜４２０ｎｍの波長、例えばレーザー光の光線透過率に優れ、波長４００ｎｍにおける分光光線透過率が８５％以上、好ましくは８６〜９３％であり、且つ劣化を生じ難いことから、光学素子として使用した場合の光学性能の変化が生じにくい。さらに該樹脂組成物を成形して得られる成形体の表面に異物が付着し難い効果を有することから、光学素子に好適に適用することができる。
尚、光学部品として用いる場合、公知の反射防止膜を表面に設けることにより、光線透過率をさらに向上させることができる。
The thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in light transmittance of a wavelength of 390 to 420 nm, particularly 400 to 420 nm, for example, laser light, and has a spectral light transmittance of 85% or more at a wavelength of 400 nm, preferably 86 to Since it is 93% and hardly deteriorates, the optical performance hardly changes when used as an optical element. Furthermore, since it has the effect that a foreign material does not adhere easily to the surface of the molded object obtained by shape | molding this resin composition, it can apply suitably for an optical element.
When used as an optical component, the light transmittance can be further improved by providing a known antireflection film on the surface.

［光学素子］
光学素子とは光学系機器等に使用される部品であり、光学素子として具体的には、光学レンズや光学プリズムとしては、カメラの撮像系レンズ；顕微鏡、内視鏡、望遠鏡レンズなどのレンズ；眼鏡レンズなどの全光線透過型レンズ；ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＷＯＲＭ（追記型光ディスク）、ＭＯ（書き変え可能な光ディスク；光磁気ディスク）、ＭＤ（ミニディスク）、ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などの光ディスクのピックアップレンズ；レーザービームプリンターのｆθレンズ、センサー用レンズなどのレーザー走査系レンズ；カメラのファインダー系のプリズムレンズなどが挙げられる。光ディスク用途としては、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＷＯＲＭ（追記型光ディスク）、ＭＯ（書き変え可能な光ディスク；光磁気ディスク）、ＭＤ（ミニディスク）、ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などが挙げられる。その他の光学用途としては、液晶ディスプレイなどの導光板；偏光フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルムなどの光学フィルム；光拡散板；光カード；液晶表示素子基板などが挙げられる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、球状、棒状、板状、円柱状、筒状、チューブ状、繊維状、フィルムまたはシート形状などに成形して、例えば上記の種々の形態で使用することができる。 [Optical element]
An optical element is a component used in an optical system device or the like. Specifically, as an optical element or an optical prism, an imaging lens of a camera; a lens such as a microscope, an endoscope, or a telescope lens; All light transmissive lenses such as eyeglass lenses; CD, CD-ROM, WORM (recordable optical disc), MO (rewritable optical disc; magneto-optical disc), MD (mini disc), DVD (digital video disc), etc. Examples include an optical disk pickup lens; a laser scanning system lens such as an fθ lens of a laser beam printer and a sensor lens; a finder prism lens of a camera. Examples of optical disc applications include CD, CD-ROM, WORM (recordable optical disc), MO (rewritable optical disc; magneto-optical disc), MD (mini disc), DVD (digital video disc), and the like. Other optical applications include light guide plates such as liquid crystal displays; optical films such as polarizing films, retardation films and light diffusing films; light diffusing plates; optical cards;
The thermoplastic resin composition of the present invention can be formed into a spherical shape, a rod shape, a plate shape, a columnar shape, a cylindrical shape, a tube shape, a fiber shape, a film shape, a sheet shape, or the like, for example, in various forms as described above. it can.

光学素子を成型する方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができ、その用途および形状にもよるが、射出成形法、押出成形法、吹込成形法、真空成形法、スラッシュ成形法等が適用可能であるが、射出成形法が成形性、生産性の観点から好ましい。また、成形条件は使用目的、または成形方法により適宜選択されるが、例えば射出成形における樹脂温度は、通常１５０〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２３０〜３３０℃の範囲で適宜選択される。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、低複屈折性、透明性、機械強度、耐熱性、低吸水性に優れるため、種々の用途に使用でき、特に光ピックアップ装置に使用される光学素子に好適に用いることができる。
The method for molding the optical element is not particularly limited, and a known method can be used. Depending on the use and shape, an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a vacuum molding method, Although a slush molding method or the like can be applied, an injection molding method is preferable from the viewpoints of moldability and productivity. The molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use or the molding method. For example, the resin temperature in injection molding is usually 150 to 400 ° C., preferably 200 to 350 ° C., more preferably 230 to 330 ° C. Selected. Since the thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in low birefringence, transparency, mechanical strength, heat resistance, and low water absorption, it can be used for various applications, and particularly suitable for optical elements used in optical pickup devices. Can be used.

［光路差付与構造］
光路差付与構造とは、光学素子の少なくとも一つの光学面に、該光学面を通過する所定の光に対して予め定められた光路差を付与する機能を持つ構造である。
以下、ピックアップ装置に関する図１にて、さらに詳細に説明する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、第１光源、第２光源および第３光源の共通光路に配置され、回折構造を有する対物光学素子ＯＢＬに使用される。そして、対物光学素子に鋸歯状の回折構造を設けている。 [Optical path difference providing structure]
The optical path difference providing structure is a structure having a function of giving a predetermined optical path difference to predetermined light passing through the optical surface on at least one optical surface of the optical element.
Hereinafter, it will be described in more detail with reference to FIG.
The thermoplastic resin composition of the present invention is disposed in a common optical path of the first light source, the second light source, and the third light source, and is used for the objective optical element OBL having a diffractive structure. The objective optical element is provided with a sawtooth diffraction structure.

これは光軸を中心として、同心円状に細かい段差を設けたものであり、隣り合う輪帯を通過した光束は、所定の光路差を与えられる。
そしてこの鋸歯のピッチ（回折パワー）や深さ（ブレイズド化波長）を設定することにより、「高密度な光ディスク」に対しては、第１光源からの光束が２次回折光による集光スポットとして形成され、ＤＶＤに対しては、第２光源からの光束が１次回折光による集光スポットとして形成されるようになっている。
このように、回折次数が異なる光を利用することにより、各々の場合における回折効率を高くすることができ、光量を確保することができる。 This is a concentric fine step with the optical axis as the center, and the light flux that has passed through the adjacent annular zones is given a predetermined optical path difference.
Then, by setting the pitch (diffraction power) and depth (blazed wavelength) of this saw blade, the light flux from the first light source is formed as a condensing spot by the second-order diffracted light for the “high-density optical disk”. For a DVD, the light beam from the second light source is formed as a condensing spot by the first-order diffracted light.
Thus, by using light having different diffraction orders, the diffraction efficiency in each case can be increased, and the amount of light can be secured.

またＣＤに対しては、第３光源からの光束を、ＤＶＤと同じ次数の回折光にすることが好ましいが、これは適宜他の次数になるようにしても良い。この例では、ＤＶＤと同じ１次の回折光として集光スポットを形成するようにしている。
このような回折構造は、光路差付与構造の一例であるが、他に公知の「位相差付与構造」や「マルチレベル構造」も採用することができる。
またここでは、光ディスクフォーマットの基板厚差にもとづく球面収差を補正する目的で光路差付与構造が採用されているが、それだけでなく、使用波長の波長差や、使用波長の変動（モードホップ）に基づいて生じる収差の補正にももちろん使用可能である。前者の場合は５０ナノメートル以上の波長差に基づいて生じる球面色収差の補正であり、後者の場合は５ｎｍ以内の微小な波長変動を補正する。 For the CD, the light beam from the third light source is preferably diffracted light having the same order as that of the DVD, but this may be appropriately changed to other orders. In this example, a condensing spot is formed as the same first-order diffracted light as DVD.
Such a diffractive structure is an example of an optical path difference providing structure, but other known “phase difference providing structure” and “multilevel structure” can also be employed.
Here, the optical path difference providing structure is adopted for the purpose of correcting the spherical aberration based on the substrate thickness difference of the optical disc format. However, not only that, but also the wavelength difference of the used wavelength and the fluctuation of the used wavelength (mode hop). Of course, it can also be used to correct aberrations that occur based on it. The former case is correction of spherical chromatic aberration that occurs based on a wavelength difference of 50 nanometers or more, and the latter case corrects minute wavelength fluctuations within 5 nm.

この例では、回折構造を対物光学素子に設けた例を説明したが、コリメータやカップリングレンズなどの他の素子に設けることはもちろん可能である。
また屈折面、非球面を有する光学素子に、このような素材を用いることが、もっとも好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いることにより、従来ガラスでのみ実現できた長時間の使用が実現できるようになった上、さらにガラスレンズでは不可能であった光路差付与構造が容易に実現できる。
In this example, the example in which the diffractive structure is provided in the objective optical element has been described, but it is of course possible to provide it in other elements such as a collimator and a coupling lens.
It is most preferable to use such a material for an optical element having a refractive surface and an aspherical surface.
By using the thermoplastic resin composition of the present invention, it has become possible to realize a long-time use that could only be realized with conventional glass, and also to easily realize an optical path difference providing structure that was impossible with a glass lens. it can.

［光ピックアップ装置］
光ピックアップ装置とは、光情報記録媒体に対して情報の再生および／または記録を行う機能を有する装置であって、光を出射する光源と、前記光の前記光情報記録媒体への照射および／または前記光情報記録媒体で反射される光の集光を行なう光学素子を備えたものである。光ピックアップ装置の仕様は限定されないが、本願発明の効果を説明するために、図１を用いて、本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られる光ピックアップ装置に使用される光学素子の例について説明する。 [Optical pickup device]
An optical pickup device is a device having a function of reproducing and / or recording information on an optical information recording medium, and a light source that emits light, irradiation of the light onto the optical information recording medium, and / or Alternatively, the optical information recording medium is provided with an optical element that collects the light reflected by the optical information recording medium. Although the specification of the optical pickup device is not limited, in order to explain the effect of the present invention, an example of an optical element used in the optical pickup device obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention will be described with reference to FIG. To do.

図１では、使用波長が４０５ｎｍのいわゆる青紫色レーザー光源を用いた「高密度な光ディスク」、ＤＶＤ、ＣＤの３フォーマット互換の光ピックアップ装置をターゲットとしており、第１光情報記録媒体として保護基板厚ｔ１が０．６ｍｍの「高密度な光ディスク」、第２光情報記録媒体として保護基板厚ｔ２が０．６ｍｍのＤＶＤ、第３光情報記録媒体として保護基板厚ｔ３が１．２ｍｍのＣＤを想定している。それぞれＤ１、Ｄ２、Ｄ３が基板厚を示している。 In FIG. 1, a target is a “high density optical disk” using a so-called blue-violet laser light source having a wavelength of 405 nm, DVD, CD, and three-format compatible optical pickup devices, and the thickness of the protective substrate as the first optical information recording medium. Assuming a “high-density optical disk” with t1 of 0.6 mm, a DVD with a protective substrate thickness t2 of 0.6 mm as the second optical information recording medium, and a CD with a protective substrate thickness t3 of 1.2 mm as the third optical information recording medium is doing. D1, D2, and D3 indicate the substrate thickness, respectively.

図１は、本願発明に関わる光ピックアップ装置を示す模式図である。
レーザーダイオードＬＤ１は、第１光源であり、波長λ１が４０５ｎｍの青紫色レーザーが用いられるが、波長が３９０ｎｍ〜４２０ｎｍである範囲のものを適宜採用することができる。ＬＤ２は、第２光源であり、波長λ２が６５５ｎｍの赤色レーザーが用いられるが、波長が６３０ｎｍ〜６８０ｎｍである範囲のものを適宜採用することができる。ＬＤ３は、第３光源であり、波長λ３が７８０ｎｍの赤外レーザーが用いられるが、波長が７５０ｎｍ〜８００ｎｍである範囲のものを適宜採用することができる。 FIG. 1 is a schematic diagram showing an optical pickup device according to the present invention.
The laser diode LD1 is a first light source, and a blue-violet laser having a wavelength λ1 of 405 nm is used. However, a laser diode having a wavelength in the range of 390 nm to 420 nm can be appropriately employed. LD2 is a second light source, and a red laser having a wavelength λ2 of 655 nm is used, but a laser having a wavelength in the range of 630 nm to 680 nm can be appropriately employed. LD3 is a third light source, and an infrared laser having a wavelength λ3 of 780 nm is used, but one having a wavelength in the range of 750 nm to 800 nm can be appropriately employed.

レーザーダイオードＬＤ２は、第２の光源（ＤＶＤ用の光源）、第３の光源（ＣＤ用の光源）の、２つの発光点を同一のパッケージに収めた、いわゆる２レーザー１パッケージの光源ユニットである。
このパッケージのうち、第２の光源を光軸上に位置するように調整するので、第３の光源については光軸上からやや離れた処に位置するため、像高が生じてしまうが、この特性を改善するための技術も既に知られており、それらの技術を必要に応じて適用できる。ここでは補正板ＤＰを用いることによりその補正を行っている。補正板ＤＰにはグレーティングが形成されており、それによって光軸からのズレを補正する。
なおＬＤ２から実線で描かれているのがＤＶＤ用の光源光束であり、点線で描かれているのがＣＤ用の光源光束である。 The laser diode LD2 is a so-called two-laser one-package light source unit in which two light emitting points of a second light source (DVD light source) and a third light source (CD light source) are contained in the same package. .
In this package, the second light source is adjusted so as to be positioned on the optical axis. Therefore, the third light source is located at a position slightly away from the optical axis. Techniques for improving the characteristics are already known, and these techniques can be applied as necessary. Here, the correction is performed by using the correction plate DP. A grating is formed on the correction plate DP, thereby correcting the deviation from the optical axis.
The light source beam for DVD is drawn from LD2 with a solid line, and the light source beam for CD is drawn with a dotted line.

ビームスプリッタＢＳ１はＬＤ１およびＬＤ２から入射する光源光束を対物光学素子であるＯＢＬの方向へ透過又は反射させる。
ＬＤ１から投光された光束は、ビーム品位向上のため、ビームシェイパーＢＳＬに入射してから上述のＢＳ１を経て、コリメータＣＬに入射し、これによって無限平行光にコリメートされたのち、ビームスプリッタＢＳ３、さらに凹レンズと凸レンズとから構成されるビームエキスパンダーＢＥを経て対物光学素子である対物レンズＯＢＬに入射する。そして第１光情報記録媒体の保護基板を介して情報記録面上に集光スポットを形成する。そして情報記録面上で反射したのち、同じ経路をたどって、コリメータＣＬ１を通過してから、ビームスプリッタＢＳ３によって進行方向を変換された後、センサーレンズＳＬ１を経てセンサーＳ１に集光する。このセンサーによって光電変換され、電気信号となる。
なおビームエキスパンダーＢＥと対物レンズＯＢＬとの間には図示しないλ／４（四分の一波長）板が配置されており、行きと帰りとで丁度半波長分位相がずれて偏光方向が変わる。このため復路の光束はＢＳ３によって進行方向が変わる。 The beam splitter BS1 transmits or reflects the light source beam incident from the LD1 and LD2 in the direction of the OBL that is the objective optical element.
In order to improve the beam quality, the light beam projected from the LD 1 enters the beam shaper BSL, passes through the BS 1 described above, enters the collimator CL, and is collimated into infinite parallel light. Then, the beam splitter BS 3, Further, the light enters the objective lens OBL, which is an objective optical element, through a beam expander BE composed of a concave lens and a convex lens. Then, a condensing spot is formed on the information recording surface via the protective substrate of the first optical information recording medium. Then, after reflecting on the information recording surface, it follows the same path, passes through the collimator CL1, is converted in the traveling direction by the beam splitter BS3, and then converges on the sensor S1 via the sensor lens SL1. This sensor photoelectrically converts it into an electrical signal.
Note that a λ / 4 (quarter wavelength) plate (not shown) is disposed between the beam expander BE and the objective lens OBL, and the phase is shifted by a half wavelength between the going and returning directions, and the polarization direction is changed. Therefore, the traveling direction of the light flux on the return path changes depending on BS3.

さてビームシェイパーＢＳＬは、光軸に対して垂直なある方向と、この方向に対して垂直な方向の、２つの方向に対してそれぞれ異なった曲率を有している（光軸について、回転非対象な曲率を有している）。
光源から出射された光束は、半導体光源の構造上、光軸に対して垂直なある方向と、この方向に対して垂直な方向の、２つの方向に対してそれぞれ発散角が異なっており、光軸方向から見て楕円状のビームとなっているが、このままでは光ディスク用の光源光束として好ましくないため、ビームシェイパーＢＳＬによって各々の方向に異なった屈折作用を与えることにより、出射光束が略円形断面のビームとなるようにしている。
またここではＬＤ１の光路中にビームシェイパーＢＳＬを配置しているが、ＬＤ２の光路に配置することも当然可能である。
ＬＤ２から投光された光束も、ＬＤ１の場合と同様に、光ディスク（第２光情報記録媒体、第３光情報記録媒体）に集光スポットを形成し、反射して最終的にセンサーＳ２に集光する。ＢＳ１によって光路が一致するようにせしめられているだけであって、ＬＤ１の場合と変わりはない。
なお対物光学素子ＯＢＬは、この図では単一のレンズであるが、必要に応じて複数の光学素子から構成されるようにしてもよい。
本発明の樹脂組成物は低複屈折性を持っていることから、これらの構成の装置に最適に使用できることが明らかである。
The beam shaper BSL has different curvatures in two directions, a direction perpendicular to the optical axis and a direction perpendicular to the optical axis (the rotation non-objection about the optical axis). Have a good curvature).
Due to the structure of the semiconductor light source, the luminous flux emitted from the light source has different divergence angles in two directions: a direction perpendicular to the optical axis and a direction perpendicular to this direction. Although it is an elliptical beam when viewed from the axial direction, it is not preferable as a light source light beam for an optical disk as it is. It is trying to become a beam.
Here, the beam shaper BSL is arranged in the optical path of LD1, but it is naturally possible to arrange it in the optical path of LD2.
Similarly to the case of LD1, the luminous flux projected from LD2 forms a condensing spot on the optical disc (second optical information recording medium, third optical information recording medium), reflects, and finally collects in sensor S2. Shine. Only the optical paths are made to coincide with each other by BS1, and it is not different from the case of LD1.
Note that the objective optical element OBL is a single lens in this figure, but may be composed of a plurality of optical elements as necessary.
Since the resin composition of the present invention has a low birefringence, it is clear that it can be optimally used for an apparatus having these configurations.

［アクチュエータ］
光ピックアップ装置に関する図１において、各ＬＤから投光された光束が光ディスクの保護基板を介して情報記録面に集光する状態が描かれているが、再生／記録する光ディスクによって、基本的な位置がアクチュエータによって切り替わり、その基準位置からピント合わせ（フォーカシング）を行う。
そして各々の光情報記録媒体の保護基板厚、さらにピットの大きさにより、対物光学素子ＯＢＬに要求される開口数も異なる。ここで、ＣＤ用の開口数は０．４５、ＤＶＤおよび「高密度な光ディスク」の開口数は０．６５としているが、ＣＤについては０．４３〜０．５０、ＤＶＤについては０．５８〜０．６８の範囲で適宜選択可能である。
なおＩＲは不要光をカットするための絞りである。
また対物レンズＯＢＬには平行光が入射しているが、コリメートせずに、有限発散光が入射するような構成であってもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いることにより、従来ガラスでのみ実現できた長時間の使用が実現できるようになった上、さらにアクチュエータ等による駆動に必要なトルクが、ガラスレンズに比べ大幅に軽減できることが明らかである。
[Actuator]
In FIG. 1 relating to the optical pickup device, a state in which the light beam projected from each LD is focused on the information recording surface via the protective substrate of the optical disk is shown. Is switched by the actuator, and focusing is performed from the reference position.
The numerical aperture required for the objective optical element OBL differs depending on the thickness of the protective substrate of each optical information recording medium and the size of the pits. Here, the numerical aperture for CD is 0.45, the numerical aperture of DVD and “high density optical disk” is 0.65, but 0.43 to 0.50 for CD and 0.58 to 0.5 for DVD. It can be appropriately selected within the range of 0.68.
IR is an aperture for cutting unnecessary light.
Further, although parallel light is incident on the objective lens OBL, a configuration in which finite divergent light is incident without collimation may be employed.
By using the thermoplastic resin composition of the present invention, it has become possible to realize long-time use that could only be achieved with conventional glass, and the torque required for driving with an actuator or the like is significantly greater than that of a glass lens. Clearly it can be mitigated.

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また実施例および比較例において、各性状の測定および物性測定方法は以下の方法で実施した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In Examples and Comparative Examples, each property measurement and physical property measurement method was carried out by the following methods.

［溶融流れ指数（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭＤ１２３８に準じ、温度２６０℃、荷重２.１６ｋｇで測定。

［軟化温度（ＴＭＡ）］
デュポン社製ＴｈｅｒｍａｌＭｅｃｈａｎｉｃａｌＡｎａｌｙｚｅｒを用いて、厚さ１ｍｍのシートの熱変形挙動により測定した。シート上に石英製針を載せて荷重４９ｇをかけ、速度５℃／分で昇温させ、針がシートに０.６３５mm侵入した温度をＴＭＡとした。
[Melting flow index (MFR)]
Measured at a temperature of 260 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D1238.

[Softening temperature (TMA)]
Using a Thermal Mechanical Analyzer manufactured by DuPont, the thermal deformation behavior of a sheet having a thickness of 1 mm was measured. A quartz needle was placed on the sheet, a load of 49 g was applied, the temperature was raised at a rate of 5 ° C./min, and the temperature at which the needle penetrated the sheet by 0.635 mm was defined as TMA.

［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
ＳＥＩＫＯ電子工業（株）製ＤＳＣ−２０を用いて窒素中、温度１０℃／分の昇温条件で温度２５０℃まで昇温させた後、一旦サンプルを急冷し、その後に昇温速度１０℃／分で測定。

［ヘイズ（ＨＡＺＥ）］
シリンダー温度２６０℃、金型温度１２５℃に設定された射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ−５０）により、窒素気流下での射出成形により３ｍｍ厚の平板を成形し、ＡＳＴＭＤ１００３に基づいて測定した。
[Glass transition temperature (Tg)]
After using DSC-20 manufactured by SEIKO Denshi Kogyo Co., Ltd. to raise the temperature to 250 ° C. under a temperature rising condition in nitrogen at a temperature of 10 ° C./min, the sample was once quenched, and then the temperature rising rate was 10 ° C. / Measured in minutes.

[Haze]
A 3 mm thick flat plate was formed by injection molding under a nitrogen stream with an injection molding machine (IS-50 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) set at a cylinder temperature of 260 ° C and a mold temperature of 125 ° C. Based on ASTM D1003 Measured.

［波長４００ｎｍにおける分光光線透過率（Ｔ４００）］
３ｍｍ厚の角板を射出成形により成形し、光線透過率分光光線度計を用いて、波長４００ｎｍにおける光線透過率を測定した。

［レーザー照射後の外観評価］
定格３０ｍＷ、４０５ｎｍのレーザー（日亜化学製ＮＤＨＶ３１０ＡＣＡ）を用い、コリメータレンズによりビーム形状を断面形状短径１．５ｍｍ、長径３．０ｍｍの楕円となる平行光に調整し、射出成形により得られた厚さ３ｍｍの平板に直角に照射する光学系をそれぞれ組み、２３℃、常圧下で５００時間の照射を行った。照射中、５００時間毎に２０００時間まで、照射部中心部を中心とした３ｍｍ径の円内の外観を目視にて評価した。
[Spectral light transmittance at wavelength 400 nm (T400)]
A 3 mm thick square plate was molded by injection molding, and the light transmittance at a wavelength of 400 nm was measured using a light transmittance spectrophotometer.

[Appearance evaluation after laser irradiation]
Using a laser with a rating of 30 mW and 405 nm (NDHV Chemical NDHV310ACA), the collimator lens was used to adjust the beam shape to parallel light that became an ellipse with a minor axis of 1.5 mm and a major axis of 3.0 mm, and was obtained by injection molding. An optical system for irradiating a 3 mm thick flat plate at right angles was assembled, and irradiation was performed at 23 ° C. and normal pressure for 500 hours. During the irradiation, the appearance in a circle with a diameter of 3 mm centered on the center of the irradiated portion was visually evaluated up to 2000 hours every 500 hours.

［環境試験（Δヘイズ）］
上記ヘイズ測定の後、角板を温度８０℃、相対湿度９０％の雰囲気下に４８時間放置した。再びヘイズ（Ｈａｚｅ）を測定し、試験前に比較しての増分をΔヘイズとした。

［青紫色レーザ信頼性評価］
シリンダー温度２６０℃、金型温度１２５℃に設定された射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ−５０）により、射出成形された４５ｍｍφ×３ｍｍ（厚さ）の光学面を持つテストピースを用い、レーザーダイオード（ネオアーク社製ＴＣ４０３０Ｓ−Ｆ４０５ＡＳＵ）を用いて４０５±１０ｎｍ、２００ｍＷ／ｃｍ^２の青紫色レーザ光を６０℃の恒温槽に載置したテストピースの中心に１０００時間照射した。照射前、および照射２５０時間毎にテストピースの中心３ｍｍ角部の波面ＲＭＳ値を測定し、経時変化を評価した。ＲＭＳ値の測定はレーザ干渉計（ザイゴ社製ＰＴＩ２５０ＲＳ(直線偏光仕様）を使用した。また、実体顕微鏡によりテストピース照射部位を観察し、白濁および異物付着の有無を確認した。結果は次の記号で表記した。
○：ＲＭＳ値変化無し。
△：ＲＭＳ値変化率が０．０１λ未満で観測された。
×：ＲＭＳ値が０．０１λ以上変化している。または、測定不能となった。
▽：白濁が顕著に観察された。
□：異物の付着が見られた。
[Environmental test (ΔHaze)]
After the haze measurement, the square plate was left in an atmosphere of a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 90% for 48 hours. Haze was measured again, and the increment compared with before the test was taken as Δhaze.

[Blue-violet laser reliability evaluation]
A test piece having an optical surface of 45 mmφ × 3 mm (thickness) injection molded by an injection molding machine (IS-50 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) set at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 125 ° C. is used. Using a laser diode (TC4030S-F405ASU manufactured by Neoarc), 405 ± 10 nm, 200 mW / cm ² of blue-violet laser light was irradiated to the center of a test piece placed in a constant temperature bath at 60 ° C. for 1000 hours. The wavefront RMS value of the center 3 mm square part of the test piece was measured before irradiation and every 250 hours of irradiation, and the change with time was evaluated. The RMS value was measured by using a laser interferometer (PTI 250RS (linearly polarized light specification) manufactured by Zygo Corporation) .The test piece irradiation site was observed with a stereomicroscope to check for the presence of white turbidity and foreign matter adhesion. It was written with a symbol.
○: No change in RMS value.
Δ: RMS value change rate was observed at less than 0.01λ.
X: RMS value is changed by 0.01λ or more. Or it became impossible to measure.
▽: The cloudiness was remarkably observed.
□: Adherence of foreign matter was observed.

[灰付着試験（アッシュテスト）]
シリンダー温度２６０℃、金型温度１２５℃に設定された射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ−５０）により、窒素気流下での射出成形により４５ｍｍφ、３ｍｍ厚のテストピースを成形し、これを温度２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間以上放置した。この試験片の４０５ｎｍ分光光線透過率を測定した後、綿布で往復２０回強く摩擦し、この試験片を素早く、温度６０℃で２時間乾燥したタバコの灰の上、２０ｍｍの位置に持っていき、付着した灰の量を目視で観察した。次に灰が付着したまま４０５ｎｍ分光光線透過率を測定し、灰付着試験前の４０５ｎｍ分光光線透過率からの変化（ΔＴ_４０５）を計算した。
[Ash adhesion test (ash test)]
An injection molding machine (IS-50 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) set at a cylinder temperature of 260 ° C and a mold temperature of 125 ° C was used to mold a test piece of 45mmφ and 3mm thickness by injection molding under a nitrogen stream. Was allowed to stand for 24 hours or more under the conditions of a temperature of 23 ° C. and 50% RH. After measuring the 405 nm spectral light transmittance of this test piece, it was rubbed strongly 20 times with a cotton cloth, and this test piece was quickly brought to a position 20 mm above the tobacco ash dried at 60 ° C. for 2 hours. The amount of attached ash was visually observed. Next, the 405 nm spectral light transmittance was measured while the ash was adhered, and the change (ΔT ₄₀₅ ) from the 405 nm spectral light transmittance before the ash adhesion test was calculated.

（重合体の合成）
チーグラー触媒を用いて、エチレン・テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン共重合体を重合した。各物性値は表１の通りである。 (Polymer synthesis)
Using a Ziegler catalyst, ethylene tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene copolymer was polymerized. Each physical property value is as shown in Table 1.

（ヒンダードアミン系光安定剤）
ヒンダードアミン系光安定剤として、次のものを用いた。
［Ｂ−１］：分子量が４８１のビス(２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジル)セバケート、チバガイギー社製、商品名ＴＩＮＵＶＩＮ７７０。
［Ｂ−２］：分子量が２０００〜３１００のポリ［６−(１，１，３，３−テトラメチルブチル)アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［(２，２，６，６−テトラメチル-4- ピペリジル)イミノ］ヘキサメチレン［(２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)イミノ］，チバガイギー社製、商品名ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４。
(Hindered amine light stabilizer)
The following were used as hindered amine light stabilizers.
[B-1]: Bis (2,2 ′, 6,6′-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate having a molecular weight of 481, manufactured by Ciba Geigy Corporation, trade name TINUVIN 770.
[B-2]: Poly [6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2) having a molecular weight of 2000 to 3100 , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino], manufactured by Ciba Geigy Corporation, trade name CHIMASSORB 944.

［参考例１および２、比較例１〜６］
合成例１〜３の重合体に対して、化合物［Ｂ−１］、［Ｂ−２］および化合物［Ｃ］として、フェノール系安定剤（テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）を表２に示される割合で添加して、重合体の酸化を防ぐため窒素気流下で３０ｍｍφの単軸押出機を用いて溶融混合しペレットとした。
次いで得られたペレットを１２０℃窒素下で１６時間乾燥させた後、これを原料として、窒素気流下での射出成形により３ｍｍ厚の平板を成形して光学物性を評価した。結果を表２に示す。 [ Reference Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 6]
For the polymers of Synthesis Examples 1 to 3, as the compounds [B-1], [B-2] and the compound [C], a phenol-based stabilizer (tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) was added in the proportions shown in Table 2, and melt-mixed into pellets using a 30 mmφ single screw extruder under a nitrogen stream to prevent oxidation of the polymer. .
Next, the obtained pellets were dried at 120 ° C. under nitrogen for 16 hours, and using this as a raw material, a 3 mm-thick flat plate was formed by injection molding under a nitrogen stream to evaluate optical properties. The results are shown in Table 2.

レーザー照射による外観評価で、参考例１および２では、いずれも２０００時間照射前後で変化が見られなかったのに対し、比較例１〜３では僅かな白濁を生じ、比較例４および比較例６では白濁が観測された。
In the external appearance evaluation by laser irradiation, in Reference Examples 1 and 2, no change was observed before and after the irradiation for 2000 hours, whereas in Comparative Examples 1 to 3, slight turbidity was produced. Comparative Examples 4 and 6 Then cloudiness was observed.

［参考例３〜７、実施例１および２、比較例７〜９］
合成例２で得られた重合体に対して、化合物［Ｂ−１］、化合物［Ｂ−２］、以下のリン系安定剤および親水性安定剤を表３に示す割合で添加して、窒素気流下で４４ｍｍφの二軸押出機を用いて溶融混合しペレットとした。
次いで、シリンダー温度２６０℃、金型温度１２５℃に設定された射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ−５０）により、窒素気流下での射出成形により３ｍｍ厚の平板を作成し、環境試験におけるΔヘイズを測定した。
また、青紫色レーザー信頼性評価を目的として、４５ｍｍφ×３ｍｍ（厚さ）の光学面を持つ試験片を作成し、レーザーダイオード（ネオアーク社製ＴＣ４０３０Ｓ−Ｆ４０５ＡＳＵ）を用いて４０５±１０ｎｍ、２００ｍＷ／ｃｍ^２の青紫色レーザ光を６０℃の恒温槽に載置したテストピースの中心に１０００時間照射した。照射前、および照射２５０時間毎にテストピースの中心３ｍｍ角部の波面ＲＭＳ値を測定し、経時変化を評価した。
結果を表３に示す。 [ Reference Examples 3 to 7, Examples 1 and 2, Comparative Examples 7 to 9]
To the polymer obtained in Synthesis Example 2, compound [B-1], compound [B-2], the following phosphorus stabilizer and hydrophilic stabilizer were added in the proportions shown in Table 3, and nitrogen was added. The mixture was melt-mixed into a pellet using a 44 mmφ twin screw extruder under an air stream.
Next, an injection molding machine (IS-50 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) set at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 125 ° C. was used to produce a 3 mm thick flat plate by injection molding under a nitrogen stream. Δ haze was measured.
In addition, for the purpose of evaluating the blue-violet laser reliability, a test piece having an optical surface of 45 mmφ × 3 mm (thickness) was prepared and 405 ± 10 nm, 200 mW / cm using a laser diode (TC4030S-F405ASU manufactured by Neoarc). ² blue-violet laser light was irradiated to the center of a test piece placed in a constant temperature bath at 60 ° C. for 1000 hours. The wavefront RMS value of the center 3 mm square part of the test piece was measured before irradiation and every 250 hours of irradiation, and the change with time was evaluated.
The results are shown in Table 3.

（リン系安定剤）
リン系安定剤−１：トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェフィン−６−イル］オキシ］エチル］アミン。
リン系安定剤−２：６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン。
(Phosphorus stabilizer)
Phosphorus stabilizer-1: Tris [2-[[2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl] oxy ] Ethyl] amine.
Phosphorus stabilizer-2: 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetrakis-t-butyldibenzo [d, f] [1.3.2] Dioxaphosphepine.

（親水性安定剤）
親水性安定剤−１：３，７，１１，１５−テトラメチル−１，２，３−トリヒドロキシヘキサデカン。
親水性安定剤−２：１，５−ソルビタンモノステアレートと１，４−ソルビタンモノステアレートの混合物。 (Hydrophilic stabilizer)
Hydrophilic stabilizer-1: 3,7,11,15-tetramethyl-1,2,3-trihydroxyhexadecane.
Hydrophilic stabilizer-2: A mixture of 1,5-sorbitan monostearate and 1,4-sorbitan monostearate.

また、参考例４および５、並びに比較例７および９については、さらに、灰付着試験（アッシュテスト）を実施した。結果を表４に示す。 For Reference Examples 4 and 5 and Comparative Examples 7 and 9, an ash adhesion test (ash test) was further performed. The results are shown in Table 4.

上記の結果から、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いると、レーザ照射における様々な不具合を改善できることが分かる。また、好ましい態様として挙げられたリン系安定剤使用の熱可塑性樹脂組成物により照射時の白濁を低減できることも明らかである。また、好ましい態様として挙げられた親水性安定剤使用の熱可塑性樹脂組成物により、レーザ照射時の不具合を起こすことなく環境信頼性の向上が可能であることが分かる。さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いることにより、光学素子の表面への異物の付着量を減らすことができ、光線の透過が妨げられない。
From the above results, it can be seen that various problems in laser irradiation can be improved by using the thermoplastic resin composition of the present invention. It is also clear that the white turbidity at the time of irradiation can be reduced by the thermoplastic resin composition using the phosphorus stabilizer mentioned as a preferred embodiment. In addition, it can be seen that the environmental reliability can be improved without causing problems during laser irradiation by the thermoplastic resin composition using the hydrophilic stabilizer mentioned as a preferred embodiment. Furthermore, by using the thermoplastic resin composition of the present invention, the amount of foreign matter attached to the surface of the optical element can be reduced, and transmission of light rays is not hindered.

本発明の熱可塑性組成物は、優れた光学性能を持ち、且つ紫外に近い領域のレーザ光で用いても劣化を起こし難く、使用に際して光学性能の変化が極めて少なく、高い光線透過率を維持することが可能であり、光学素子として好適に使用可能である。
さらに、本発明の熱可塑性組成物を成形して得られる光学素子の表面には異物が付着し難いことから光線の透過が妨げられず、光ピックアップ装置等に好適に使用可能することができる。
The thermoplastic composition of the present invention has excellent optical performance, hardly deteriorates even when used with laser light in the near-ultraviolet region, has very little change in optical performance during use, and maintains high light transmittance. And can be suitably used as an optical element.
Furthermore, since it is difficult for foreign matters to adhere to the surface of the optical element obtained by molding the thermoplastic composition of the present invention, transmission of light rays is not hindered, and it can be suitably used for an optical pickup device or the like.

本発明に関わる光ピックアップ装置の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the optical pick-up apparatus in connection with this invention.

符号の説明Explanation of symbols

ＬＤ１第１光源
ＬＤ２第２光源、第３光源
Ｓ１センサー
Ｓ２センサー
ＳＬ１センサーレンズ
ＳＬ２センサーレンズ
ＤＰ回折板
ＢＳ１ビームスプリッタ
ＢＳ２ビームスプリッタ
ＢＳ３ビームスプリッタ
ＣＬコリメータ
ＩＲ絞り
ＯＢＬ対物光学素子
Ｄ１光ディスク（「高密度な光ディスク」）
Ｄ２光ディスク（ＤＶＤ）
Ｄ３光ディスク（ＣＤ）
ＢＥビームエキスパンダー
ＢＳＬビームシェイパー LD1 1st light source LD2 2nd light source, 3rd light source S1 sensor S2 sensor SL1 sensor lens SL2 sensor lens DP diffraction plate BS1 beam splitter BS2 beam splitter BS3 beam splitter CL collimator IR aperture OBL objective optical element D1 optical disc ("high density optical disc"")
D2 Optical disc (DVD)
D3 Optical disc (CD)
BE Beam Expander BSL Beam Shaper

Claims

一般式（１）で表わされる重合体［Ａ−１］並びに、化合物［Ｂ−１］および化合物［Ｂ−２］を含む熱可塑性樹脂組成物であって、該重合体［Ａ−１］１００質量部に対して、化合物［Ｂ−１］および［Ｂ−２］を合計量で０．３〜５質量部含み、その質量比［Ｂ−１］／［Ｂ−２］が１／１０〜１０／１であり、該重合体［Ａ−１］１００質量部に対して、親水性安定剤を０．０００１〜１０質量部含む、熱可塑性樹脂組成物。

ここで、式（１）中、ｘおよびｙは共重合比を示し、０／１００ ≦ｙ／ｘ≦ ９５／５を満たす実数であり、ｎは０であり、Ｒ^１は下記一般式（３）で表される基であり、Ｒ^２は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種以上の１価の基であり、Ｒ^３は下記一般式（４）〜下記一般式（６）より選択される１種以上の基であり、ＱはＣＯＯＲ^０で表される構造から選ばれる少なくとも１種以上の２価の基であり、Ｒ^０は水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種以上の１価の基である。

ここで、式（３）中、ｐは、０〜２の整数である。

ここで、式（４）〜（６）中、Ｒ^１は一般式（１）に同じ。
また化合物［Ｂ−１］は分子量が４００以上１０００未満のヒンダードアミン系光安定剤、化合物［Ｂ−２］は分子量が１０００以上５０００以下のヒンダードアミン系光安定剤である。 A thermoplastic resin composition comprising the polymer [A-1] represented by the general formula (1), the compound [B-1] and the compound [B-2], wherein the polymer [A-1] 100 The compound [B-1] and [B-2] are included in a total amount of 0.3 to 5 parts by mass with respect to parts by mass, and the mass ratio [B-1] / [B-2] is 1/10 to 10%. The thermoplastic resin composition is 10/1 and contains 0.0001 to 10 parts by mass of a hydrophilic stabilizer with respect to 100 parts by mass of the polymer [A-1].

Here, in the formula (1), x and y represent copolymerization ratios, are real numbers satisfying 0/100 ≦ y / x ≦ 95/5, n is 0, and R ¹ is represented by the following general formula (3 R ² is at least one monovalent group selected from a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R ³ is a group represented by the following general formula (4) to It is one or more groups selected from the following general formula (6), Q is at least one divalent group selected from the structure represented by COOR ⁰ , and R ⁰ is a hydrogen atom or a carbon atom. It is at least 1 or more types of monovalent group chosen from a hydrocarbon group of number 1-10.

Here, in Formula (3), p is an integer of 0-2.

Here, in formulas (4) to (6), R ¹ is the same as in general formula (1).
Compound [B-1] is a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 400 or more and less than 1000, and Compound [B-2] is a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 1000 or more and 5000 or less.

化合物［Ｂ−１］が一般式（２）で表される構造である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。

ここで、式（２）中、Ｗは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ^４は炭素原子数４〜１６の炭化水素基を示し、ｚは１または２である。 The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the compound [B-1] has a structure represented by the general formula (2).

Here, in formula (2), W represents a hydrogen atom or a methyl group, R ⁴ represents a hydrocarbon group having 4 to 16 carbon atoms, and z is 1 or 2.

重合体［Ａ−１］１００質量部に対し、リン系安定剤を０．０１〜１質量部含む、請求項１又は請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition of Claim 1 or Claim 2 which contains 0.01-1 mass part of phosphorus stabilizers with respect to 100 mass parts of polymer [A-1].

重合体［Ａ−１］１００質量部に対し、親水性安定剤を０．０５〜５質量部含む、請求項１〜請求項３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3, comprising 0.05 to 5 parts by mass of a hydrophilic stabilizer with respect to 100 parts by mass of the polymer [A-1].

請求項１〜請求項４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形体。 The molded object obtained by shape | molding the thermoplastic resin composition in any one of Claims 1-4 .

請求項１〜請求項４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる光学素子。 The optical element obtained by shape | molding the thermoplastic resin composition in any one of Claims 1-4 .

請求項１〜請求項４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる、波長３５０〜４５０ｎｍのレーザー光学系用の光学部品として用いられる光学素子。 An optical element used as an optical component for a laser optical system having a wavelength of 350 to 450 nm, obtained by molding the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 4 .

光路差付与構造を有する、請求項６または請求項７に記載の光学素子。 Having an optical path difference providing structure, according to claim 6 or the optical element according to claim 7.

光学素子が光ピックアップ装置に用いられる、請求項６〜請求項８のいずれかに記載の光学素子。 Optical element is used in the optical pickup device, an optical element according to any one of claims 6 to claim 8.

波長が異なる複数の光源を用いるとともに、基板厚の異なる複数種の光情報記録媒体に対して情報の記録または再生が可能である光ピックアップ装置に用いられる、請求項９に記載の光学素子。 The optical element according to claim 9, wherein the optical element is used in an optical pickup device that uses a plurality of light sources having different wavelengths and can record or reproduce information on a plurality of types of optical information recording media having different substrate thicknesses.

光源の波長の少なくとも一つが３９０〜４２０ｎｍである光ピックアップ装置に用いられる、請求項９または請求項１０に記載の光学素子。 At least one of the wavelength of the light source used in the optical pickup apparatus is 390 to 420 nm, the claim 9 or the optical element according to claim 10.

光学素子の少なくとも一部がアクチュエータに保持されて可動可能である、請求項６〜請求項１１のいずれかに記載の光学素子。 At least part of the optical element is held by an actuator which is movably The optical element according to any one of claims 6 to claim 11.

請求項９〜請求項１２のいずれかに記載の光学素子を用いる、光ピックアップ装置。 Using an optical element according to any one of claims 9 12, the optical pickup device.