JP4949545B2 - 化粧シート用フィルム - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家具類や建築物の内装材、建具の表面化粧、家電品向けのプラスチック化粧合板やプラスチック被覆鋼板等の化粧材用の樹脂製化粧シートに用いられるフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般にプラスチック化粧合板のような化粧材は、下地材として合板等の木材や鋼板等を用いこれに、印刷・着色を施した単層または積層の樹脂シート（化粧シート）を貼り付けたものが多く用いられている。該積層樹脂シートは通常、透明な表面層、印刷及び／または着色を施した印刷層及び基材層を有しており、これらの各層は必要に応じて接着層を介して積層されている。
この化粧シートの素材としては、従来より意匠性や加工性に優れるという理由から塩化ビニル系樹脂が広く用いられていたが、近年になって、使用済み後の焼却廃棄処分の際に発生する塩化水素ガスの処理や用いる焼却炉の炉材の選択等の問題から、ポリオレフィン系樹脂からなる化粧シートが用いられるようになってきている。
しかし、ポリオレフィン系樹脂を使用した化粧シートは、耐傷付き性が塩化ビニル系樹脂に比べ劣り、引っ掻き傷等が付きやすい傾向があった。更に、シート上に付いた傷は消えにくく、目立ち、シートの意匠性を損なうという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
耐傷付き性に優れ及び厚みが均一な化粧シート用フィルムの提供、更に好ましくは耐折り曲げ白化性に優れ、また耐候性に優れ、電子線照射した際に変色しない化粧シート用フィルムの提供。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、（１）結晶融解熱が１００〜１５０Ｊ／ｇ、引張弾性率が９００〜２０００ＭＰａ、融点が１５０〜１７０℃及びエチレン単位の含有量が０．２〜３重量％であるポリプロピレン系樹脂を含有することを特徴とする化粧シート用フィルム（ただし、（ｉ）下記の特徴を有するプロピレン系重合体３０〜９０重量％と、
ａ）極限粘度（１３５℃デカリン中測定、［η］）が０.８〜５.０ｄｌ／ｇ；
ｂ）６４℃デカン不溶成分が９９．５〜８０重量％；
ｃ）６４℃デカン可溶成分が０．５〜２０重量％；
ｄ）６４℃デカン可溶成分中のα-オレフィン（プロピレンを除く）構成単位が０〜５０モル％；
（ii）実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレン構成単位を９９〜５０モル％、エチレン構成単位を１〜５０モル％の量で含有するシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体１０〜７０重量％とからなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物から得られる化粧シート用フィルムを除く。）、（２）ポリプロピレン系樹脂の結晶融解熱が１００〜１２５Ｊ／ｇ及び引張弾性率が９００〜１５５０ＭＰａである（１）に記載の化粧シート用フィルム、（３）ポリプロピレン系樹脂のエチレン単位の含有量が０．３〜２．０重量％である（１）または（２）に記載の化粧シート用フィルム、（４）ポリプロピレン系樹脂が、プロピレン単独重合体及び該重合体１００重量部あたり１０〜１００重量部のプロピレン単位及びエチレン単位を有する共重合体からなる（１）〜（３）のいずれかに記載の化粧シート用フィルム、（５）プロピレン単位及びエチレン単位を有する共重合体が、プロピレン−エチレンランダム共重合体である（４）に記載の化粧シート用フィルム、（６）ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系紫外線吸収剤から選ばれる１種以上の紫外線吸収剤を０．１〜２重量％含有する（１）〜（５）のいずれかに記載の化粧シート用フィルム、（７）分子量が３７０〜８００、融点が６０〜２００℃であるトリアジン系紫外線吸収剤を０．１〜２重量％含有する（１）〜（５）のいずれかに記載の化粧シート用フィルム、（８）分子量１０００以上のヒンダードアミン系光安定剤を０．０２〜１重量％含有する（１）〜（７）のいずれかに記載の化粧シート用フィルム及び（９）フィルムの厚みが０．０５〜０．３ｍｍである（１）〜（８）のいずれかに記載の化粧シート用フィルムに存する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の化粧シート用フィルムは、結晶融解熱が１００〜１５０Ｊ／ｇ、好ましくは１００〜１２５Ｊ／ｇ、引張弾性率が９００〜２０００ＭＰａ、好ましくは９００〜１５５０ＭＰａ、及び融点が１５０〜１７０℃、好ましくは１５５〜１６５℃であり、かつエチレン単位を０．２〜３重量％、好ましくは０．３〜２重量％、更に好ましくは０．３〜１．５重量％含有するポリプロピレン系樹脂からなるものである。
【０００６】
結晶融解熱が１００Ｊ／ｇ未満、引張弾性率が９００ＭＰａ未満、融点が１５０℃未満、のいずれかである場合、フィルムの表面硬度が劣り、耐傷付き性に劣る。結晶融解熱が１５０Ｊ／ｇより大きい、引張弾性率が２０００ＭＰａより大きい、融点が１７０℃より高い、のいずれかである場合、フィルムの透明性が劣ったり、または製膜時に厚みが均一でなくなる（厚み不良）等の成形不具合を生じる。
また、エチレン単位の含有量が０．２重量％未満のポリプロピレン系樹脂を使用した場合、製膜時の樹脂と金属面の接触部における滑り性に劣り、厚み不良等の製膜不良を生じる。また、エチレン単位の含有量が３重量％より多いポリプロピレン系樹脂を使用した場合、フィルムの剛性が低くなり、耐傷つき性に劣る。
【０００７】
更に本発明のフィルムは、結晶融解熱が１００〜１２５Ｊ／ｇ及び引張弾性率が９００〜１５５０ＭＰａであると、折り曲げ加工等の２次加工時に白化等が起こり難いので好ましい。
なお、本発明においては、結晶融解熱とは示差走査熱量測定において、樹脂を一度融点以上にして溶融した後、１０℃／分の速度で冷却した時のＤＳＣチャート（溶融曲線）の結晶ピーク面積より計算することによって得られた値であり、融点とは、上記示差走査熱量測定において、樹脂を１０℃／分の速度で加熱した場合のＤＳＣチャート（溶融曲線）の融解ピーク温度の値である。
また、引張弾性率とはＪＩＳ Ｋ ７１２７に規定された引張り試験によって得られた値のことである。
【０００８】
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単位及びエチレン単位を含む共重合体、プロピレン単位及びエチレン単位を含む共重合体とプロピレン単独重合体との混合物、プロピレン単位及びエチレン単位を含む共重合体とプロピレン単独重合体及び／またはエチレン−α−オレフィン共重合体等の他の重合体との混合物（ポリマーブレンド）等が例示できる。なかでも、プロピレン単位及びエチレン単位を含む共重合体とプロピレン単独重合体との混合物が、高い剛性を保持し耐傷つき性に優れ、生産性も優れているので好ましい。プロピレン単独重合体とプロピレン単位及びエチレン単位を含む共重合体との混合割合は、プロピレン単独重合体１００重量部に対しプロピレン単位及びエチレン単位を含む共重合体を１０〜１００重量部配合するのが好ましい。
【０００９】
該プロピレン単位及びエチレン単位を含む共重合体としては、プロピレンとエチレン、プロピレンとエチレンと他のα−オレフィンとの、ランダム共重合体またはブロック共重合体、あるいはポリオレフィン系の共重合体を幹ポリマーとしたプロピレンのグラフト共重合体等が例示できる。中でも特にプロピレン−エチレンランダム共重合体が好ましい。
α−オレフィンとしては、炭素原子数が４〜１２のものが好ましく、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン等が挙げられ、その一種または二種以上の混合物が用いられる。
また、上記のプロピレンのグラフト共重合体の幹ポリマー用のポリオレフィン系共重合体としては、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブテンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等が例示できる。
【００１０】
更に、本発明の化粧シート用フィルムには、フィルムの耐候性を向上させるために紫外線吸収剤及び／または光安定剤を配合することが好ましい。
紫外線吸収剤の配合量は、０．１〜２重量％が好ましく、特に０．１〜１重量％が好ましい。配合量が０．１重量％未満では、褐色・劣化の防止効果が不十分となりやすく、２重量部％を超えて使用しても、配合量に見合った効果が得られず、またブリードを起こす恐れがある。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系紫外線吸収剤が挙げられ、特に、フィルムの着色が少ないことからベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系紫外線吸収剤が好ましい。中でも、トリアジン系紫外線吸収剤を配合した場合には、フィルムの表面硬度を向上させて耐傷付き性を更に高める目的で、電子線硬化型樹脂を塗布して電子線を照射した際、紫外線吸収剤の劣化が少なく、変色等を起こし難く、更にポリプロピレン系樹脂との相溶性に優れているため、製膜後のブリードアウトがすくないので好ましく、特に分子量が３７０〜８００、融点が６０〜２００℃であるものが前記の性質がより優れるので好ましい。
【００１１】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（（メチル）オキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（（ヘキシル）オキシ）フェノール等があげられる。
光安定剤の配合量は、０．０２〜１重量％であるのが好ましい。配合量が０．０２重量％未満では、安定化効果が不十分となる場合があり、１重量％を超えて使用しても、配合量に見合った効果が得られず、またブルームを起こす恐れがある。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物（分子量３１００〜４０００）やポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量２０００〜３１００）のような分子量１０００以上のもの、もしくはポリエチレン系樹脂に不飽和基を有するヒンダードアミン系光安定剤を共重合させたものを用いると、該ヒンダードアミン系光安定剤自体のブルームも少なくできるのでより好ましい。このヒンダードアミン系光安定剤を共重合させたポリエチレン系樹脂としては、メルトフローレートが０．１〜５（ｇ／１０分）の範囲にあるものがベース樹脂となるポリプロピレン系樹脂との相溶性の点から好ましい。
【００１２】
本発明の化粧シート用フィルムには、必要に応じて他の合成樹脂や、酸化防止剤、スリップ剤、着色剤、充填剤及び核剤等の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲内で添加してもよい。また、これらの添加剤については、予めポリプロピレン系樹脂に高濃度で配合したもの（マスターバッチ）を用いるのが一般的である。
化粧シート用フィルムを製造するための方法としては、Ｔダイ押出し成形法、インフレーション成形法及びカレンダー成形法等の一般的なポリオレフィン系樹脂フィルムの成形方法を用いればよく、特に限定されない。
化粧シート用フィルムの厚みは、その使用部位（単層で使用、または表面層用、印刷層用、基材層用等としての使用）や最終製品である化粧シートの層構成により異なるが、化粧シート全体の強度や後加工、あるいは取り扱い易さの点から０．０５〜０．３ｍｍであるのが好ましい。本発明の化粧シート用フィルムは耐傷付き性に優れるため、特に単層の化粧シートとして、または複層の化粧シートの表面層として好適に用いられる。また、本発明の化粧シート用フィルムに電子線硬化型樹脂層を積層し、更に耐傷付き性を向上させてもよい。
このような化粧シートを合板や鋼板等の下地材に粘着剤、接着剤等を用いて積層することにより化粧材を製造することができる。
【００１３】
【実施例】
以下に、本発明の実施の形態を実施例を用いて詳述するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
＜評価試験方法＞
（１）引張弾性率
ＪＩＳ Ｋ ７１２７に従って測定した。
測定条件
ダンベル１号試験片（ＪＩＳ Ｚ １７０７に記載）を使用。
引張り速度 ５０ｍｍ／分
（２）結晶融解熱
示差走査熱量測定において、樹脂を一度融点以上にして溶融した後、１０℃／分の速度で冷却した時のＤＳＣチャート（溶融曲線）の結晶ピーク面積より算出。
【００１４】
（３）融点
示差走査熱量測定において、樹脂を１０℃／分の速度で加熱したときのＤＳＣチャート（溶融曲線）の融解ピーク温度。
（４）引っ掻き試験
ＪＡＳ特殊合板の日本農林規格農林省告示第１５１５号に従い、傷深さを測定した。
測定条件
１００ｇ荷重
（５）製膜性
下記押し出し機を用いフィルムを作製した時のフィルムの厚み精度（厚みの均一性）から製膜性を評価した。
○：厚み精度 良好
×：厚み精度 劣る
（６）フィルムの変色度合い
フィルムの片面に電子線加速器を用い２００ｋｖ、７Ｍｒａｄで電子線を照射した後、分光測色計を用いＣＩＥ１９７６測定条件で、ＪＩＳ Ｚ ８７２９の「Ｌａｂ表現」のｂ値（黄変度合い）で評価を行った。なお、光源 Ｄ−６５、６０°視野で測定した。
【００１５】
＜実施例１〜３、比較例１〜２＞
表−１に示したポリプロピレン系樹脂を用いて、４０ｍｍφのＴダイ押出し成形機（プラ技研（株）製 Ｔダイ：４００ｍｍ巾）により、ダイス温度２３０℃の条件で、厚さ１２０μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムについて評価を行った。結果を表−１に記す。
＜実施例４、比較例３＞
表−２に示したポリプロピレン系樹脂に、紫外線吸収剤を０．２重量％配合し、上記と同様にして厚さ１２０μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムについて評価を行った。結果を表−２に記す。
【００１６】
【表１】

【００１７】
【表２】

【００１８】
【発明の効果】
本発明のフィルムは、耐傷付き性及び厚み精度に優れ、更に好ましい態様では耐折り曲げ白化性に優れ、また耐候性に優れ、電子線照射した際に変色しないので、化粧シート用フィルムとして好適に用いられる。

Claims (9)

1. 結晶融解熱が１００〜１５０Ｊ／ｇ、引張弾性率が９００〜２０００ＭＰａ、融点が１５０〜１７０℃及びエチレン単位の含有量が０．２〜３重量％であるポリプロピレン系樹脂を含有することを特徴とする化粧シート用フィルム（ただし、（ｉ）下記の特徴を有するプロピレン系重合体３０〜９０重量％と、
   ａ）極限粘度（１３５℃デカリン中測定、［η］）が０.８〜５.０ｄｌ／ｇ；
   ｂ）６４℃デカン不溶成分が９９．５〜８０重量％；
   ｃ）６４℃デカン可溶成分が０．５〜２０重量％；
   ｄ）６４℃デカン可溶成分中のα-オレフィン（プロピレンを除く）構成単位が０〜５０モル％；
   （ii）実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレン構成単位を９９〜５０モル％、エチレン構成単位を１〜５０モル％の量で含有するシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体１０〜７０重量％とからなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物から得られる化粧シート用フィルムを除く。）。
2. ポリプロピレン系樹脂の結晶融解熱が１００〜１２５Ｊ／ｇ及び引張弾性率が９００〜１５５０ＭＰａである請求項１に記載の化粧シート用フィルム。
3. ポリプロピレン系樹脂のエチレン単位の含有量が０．３〜２．０重量％である請求項１または２に記載の化粧シート用フィルム。
4. ポリプロピレン系樹脂が、プロピレン単独重合体及び該重合体１００重量部あたり１０〜１００重量部のプロピレン単位及びエチレン単位を有する共重合体からなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧シート用フィルム。
5. プロピレン単位及びエチレン単位を有する共重合体が、プロピレン−エチレンランダム共重合体である請求項４に記載の化粧シート用フィルム。
6. ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系紫外線吸収剤から選ばれる１種以上の紫外線吸収剤を０．１〜２重量％含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧シート用フィルム。
7. 分子量が３７０〜８００、融点が６０〜２００℃であるトリアジン系紫外線吸収剤を０．１〜２重量％含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧シート用フィルム。
8. 分子量１０００以上のヒンダードアミン系光安定剤を０．０２〜１重量％含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の化粧シート用フィルム。
9. フィルムの厚みが０．０５〜０．３ｍｍである請求項１〜８のいずれか１項に記載の化粧シート用フィルム。