JP4944787B2 - 有機遷移金属錯体化合物およびメタセシス触媒の製造方法 - Google Patents
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Description
[1]塩基性化合物の存在下で、(A)電子吸引性の原子団を有する有機遷移金属錯体化合物に、(B)プロトン供与性を有する化合物を接触させることによって、前記(A)電子吸引性の原子団を有する有機遷移金属錯体化合物中の電子吸引性の原子団を、前記(B)プロトン供与性を有する化合物に由来する電子吸引性の原子団に変換する工程を含み、前記(A)電子吸引性の原子団を有する有機遷移金属錯体化合物が、メタルアルキリデンまたはメタルアルキリジンを有する化合物またはその前駆体であるとともに、モリブデン、タングステン、オスミウムおよびバナジウムからなる群から選ばれる1種の遷移金属を含む有機遷移金属錯体化合物であり、前記(B)プロトン供与性を有する化合物が、アルコールおよびチオールから選ばれる少なくとも1種以上である、(C)有機遷移金属錯体化合物の製造方法;
また、本発明の有機遷移金属錯体化合物の製造方法で合成して得られるメタセシス触媒は、アルカリ金属の含有量が低減されるため、該触媒を用いて重合された開環メタセシス重合体は、事前にアルカリ金属を除去することなく水素添加反応を行なうことができる。
さらに、その開環メタセシス重合体またはその水素添加物は、たとえばアルカリ金属の含有量に厳しい制限のある電子材料などの用途にも好適に使用することができ、工業的に極めて価値がある。
塩基性化合物の存在下で、
(A)電子吸引性の原子団を有する有機遷移金属錯体化合物に、
(B)プロトン供与性を有する化合物を接触させることによって、
(A)電子吸引性の原子団を有する有機遷移金属錯体化合物中の電子吸引性の原子団を、(B)プロトン供与性を有する化合物に由来する電子吸引性の原子団に変換することにより、(C)有機遷移金属錯体化合物を得る工程を含む。任意の塩基性化合物の存在下において、任意の電子吸引性原子団を有する有機遷移金属錯体化合物に任意のプロトン供与性を有する化合物を接触させることによって、任意の電子吸引性原子団を、より電子供与性の強い原子団に変換することができる。
有機塩基性化合物の具体例として、アンモニア、メチルアミン等の一級アミン類;
ジフェニルアミン等の二級アミン類;
トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、等の三級アミン類;および
1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン、ピリジン、ルチジン等の含窒素複素環類;等の窒素含有塩基性有機化合物;ならびに
ホスフィン等のリン含有塩基性有機化合物が挙げられる。
(B)プロトン供与性を有する化合物として、具体的には、tert−ブチルアルコール(2−メチル−2−プロパノール)、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノ−ル、パーフルオロ−tert−ブチルアルコール、フェノール、2,6−ジイソプロピルフェノール、2,6−ジクロロフェノール、2,2'−ビフェノール、3,3'−ジ−tert−ブチル−5,5',6,6'−テトラメチル−2,2'−ジヒドロキシビフェニル等のアルコール;
2−メチル−2−プロパンチオール、ベンゾチオール、4−tert−ブチルチオフェノール等のチオール;
等が挙げられる。(B)プロトン供与性を有する化合物はアルコールおよびチオールから選ばれる少なくとも1種以上であるである。アルコールは、アルコール性水酸基を含むものであってもフェノール性水酸基を含むものであってもよい。
まず、(A)電子吸引性の原子団を有する有機遷移金属錯体化合物1モルに対する(B)プロトン供与性を有する化合物の使用量を、たとえば0.1モル以上、好ましくは0.2モル以上とする。また、(A)電子吸引性の原子団を有する有機遷移金属錯体化合物1モルに対する(B)プロトン供与性を有する化合物の使用量を、たとえば100モル以下、好ましくは10モル以下とする。
また、(B)プロトン供与性を有する化合物1モルに対する塩基性化合物の使用量は、たとえば0.1モル以上、好ましくは0.2モル以上とする。また、(B)プロトン供与性を有する化合物1モルに対する塩基性化合物の使用量は、たとえば100モル以下、好ましくは10モル以下とする。ただし、塩基性化合物が溶媒を兼ねる場合はこの限りではない。
有機溶媒を使用する場合、その具体例として、ペンタン、ヘキサン、トルエン、キシレンなどの炭化水素;
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル;
ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素;および
ピリジン、ピペリジン等の塩基性化合物が挙げられる。これらは、単独あるいは2種類以上を混合して使用してもよい。
また、接触は、窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行ってもよく、接触させる圧力は、たとえば常圧以上である。また、接触させる圧力は、たとえば10MPa以下、好ましくは1.0MPa以下である。
また、接触させる時間は、たとえば0.1時間以上、好ましくは0.5時間以上、さらに好ましくは1時間以上とする。接触時間は、たとえば1ヶ月以下、好ましくは200時間以下、さらに好ましくは50時間以下とする。
また、Eは、エーテル、アルキルホスフィン、アリールホスフィン、アルコキシホスフィン、ピリジン、アルキルアミン、アルキリデンアミンから選ばれる配位性の分子である。Eとして、具体的には、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、トリメチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリメトキシホスフィン、ピリジン、ルチジン、トリエチルアミン、プロピリデンアミン等が好ましく例示される。
Mo(=N−2,6−iPr2C6H3)(=CHtBu)(OtBu)2、Mo(=N−2,6−iPr2C6H3)(=CHtBu)(OCMe2CF3)2、Mo(=N−2,6−iPr2C6H3)(=CHtBu)[OCMe(CF3)2]2、Mo(=N−2,6−iPr2C6H3)(=CHtBu)[OC(CF3)3]2、Mo(=N−2,6−Me2C6H3)(=CHtBu)[OC(CF3)3]2、Mo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−Me2C6H3)[OC(CF3)3]2、Mo(=N−2,6−iPr2C6H3)(=CHtBu)(StBu)2、Mo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OC(CF3)3]2などを含むMo(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(OR8)2、Mo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)(StBu)2などを含むMo(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(SR9)2、Mo(=CHSiMe3)(=N−Ad)(O−2,6−iPr2C6H3)2などを含むMo(=N−R10)(=CHR7)(OR8)2、Mo(=N−R10)(=CHR7)(SR9)2、Mo(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(OR8)2P(R11)3、Mo(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(SR9)2P(R11)3、Mo(=N−R10)(=CHR7)(OR8)2P(R11)3、Mo(=N−R10)(=CHR7)(SR9)2P(R11)3、Mo(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(OR8)2Py、Mo(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(SR9)2Py、Mo(=N−R10)(=CHR7)(OR8)2Py、Mo(=N−R10)(=CHR7)(SR9)2Py(ただし、R5、R6は、H、iPr、Me、tBuなどのアルキル基、OMeなどのアルコキシ基またはハロゲン、R7はtBu、CMe2Ph、CH=CMe2、CH=CMePh、CH=CPh2、Ph、SiMe3などのアルキル基、アリール基、ケイ素残基、R8はtBu、CMe2CF3、CMe(CF3)2、C(CF3)3、C6H5、2−tBuC6H4、2−tBu−4,5−Me2C6H2などのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基であり、二つのR8が互いに結合していてもよい。R9はtBu、CMe2CF3、CMe(CF3)2、C(CF3)3、Ph、2−tBuC6H4、2−tBu−4,5−Me2C6H2などのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基であり、二つのR9が互いに結合していてもよい。R10はtBu、アダマンチルなどのアルキル基、R11は、H、Meなどのアルキル基、OMeなどのアルコキシ基またはPhなどのアリール基であり、Pyは、ピリジン、ルチジンなどのピリジン誘導体またはトリエチルアミン、プロピリデンアミンなどのアミン誘導体、Meはメチル基、iPrはiso−プロピル基、tBuはtert−ブチル基、OMeはメトキシ基、Phはフェニル基を示す。)等のモリブデン系アルキリデン触媒;
V(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(OR8)、V(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(SR9)、V(=N−R10)(=CHR7)(OR8)2、V(=N−R10)(=CHR7)(SR9)、V(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(OR8)P(R11)3、V(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(SR9)P(R11)3、V(=N−R10)(=CHR7)(OR8)P(R11)3、V(=N−R10)(=CHR7)(SR9)P(R11)3、V(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(OR8)Py、V(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(SR9)2Py、V(=N−R10)(=CHR7)(OR8)Py、V(=N−R10)(=CHR7)(SR9)2Py(ただし、R5、R6は、H、iPr、Me、tBuなどのアルキル基、OMeなどのアルコキシ基またはハロゲン、R7はtBu、CMe2Ph、CH=CMe2、CH=CMePh、CH=CPh2、Ph、SiMe3などのアルキル基、アリール基、ケイ素残基、R8はtBu、CMe2CF3、CMe(CF3)2、C(CF3)3、C6H5、2−tBuC6H4、2−tBu−4,5−Me2C6Hなどのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、R9はtBu、CMe2CF3、CMe(CF3)2、C(CF3)3、Ph、2−tBuC6H4、2−tBu−4,5−Me2C6Hなどのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、R10はtBu、アダマンチルなどのアルキル基、R11は、H、Meなどのアルキル基、OMeなどのアルコキシ基またはPhなどのアリール基であり、Pyは、ピリジン、ルチジンなどのピリジン誘導体またはトリエチルアミン、プロピリデンアミンなどのアミン誘導体、Meはメチル基、iPrはiso−プロピル基、tBuはtert−ブチル基、OMeはメトキシ基、Phはフェニル基を示す。)等のバナジウム系アルキリデン触媒;および
Os(=N−2,6−Me2C6H3)(CH2 tBu)2(OtBu)2等を含むOs(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(OR8)2、Os(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(SR9)2、Os(=N−R10)(=CHR7)(OR8)2、Mo(=N−R10)(=CHR7)(SR9)2、Os(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(OR8)2P(R11)3、Os(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(SR9)2P(R11)3、Os(=N−R10)(=CHR7)(OR8)2P(R11)3、Os(=N−R10)(=CHR7)(SR9)2P(R11)3、Os(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(OR8)2Py、Os(=N−2,6−R5R6C6H3)(=CHR7)(SR9)2Py、Os(=N−R6)(=CHR7)(OR8)2Py、Os(=N−R10)(=CHR7)(SR9)2Py(ただし、R5、R6は、H、iPr、Me、tBuなどのアルキル基、OMeなどのアルコキシ基またはハロゲン、R7はtBu、CMe2Ph、CH=CMe2、CH=CMePh、CH=CPh2、Ph、SiMe3などのアルキル基、アリール基、ケイ素残基、R8はtBu、CMe2CF3、CMe(CF3)2、C(CF3)3、C6H5、2−tBuC6H4、2−tBu−4,5−Me2C6Hなどのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、R9はtBu、CMe2CF3、CMe(CF3)2、C(CF3)3、Ph、2−tBuC6H4、2−tBu−4,5−Me2C6Hなどのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、R10はtBu、アダマンチルなどのアルキル基、R11は、H、Meなどのアルキル基、OMeなどのアルコキシ基またはPhなどのアリール基であり、Pyは、ピリジン、ルチジンなどのピリジン誘導体またはトリエチルアミン、プロピリデンアミンなどのアミン誘導体、Meはメチル基、iPrはiso−プロピル基、tBuはtert−ブチル基、OMeはメトキシ基、Phはフェニル基を示す。)等のオスミウム系アルキリデン触媒を挙げることができる。
本発明において、開環メタセシス重合体は、上記一般式(1)に示したメタセシス触媒の存在下において、環状オレフィンを重合して得られる。
また、本発明における開環メタセシス重合体の製造方法は、上記一般式(1)に示したメタセシス触媒の存在下において、環状オレフィンを重合する工程を含む。
まず、上記一般式(2)を説明する。
R12〜R15として、たとえば水素が挙げられる。
また、炭素原子数1以上20以下のアルキル基として、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、tert−ブチル、シクロヘキシル、メンチルなどが挙げられる。
炭素原子数6以上20以下のアリール基として、フェニル、ナフチル、メチルなどのアルキル置換アリールが挙げられる。
ハロゲンとして、塩素原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原子などが挙げられる。
炭素原子数1以上20以下のハロゲン化アルキル基として、フルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、トリブロモメチルなどが挙げられる。
さらに、炭素原子数1以上20以下のアルコキシ基として、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、tert−ブトキシ、メントキシ等が挙げられる。
炭素原子数2以上20以下のアルコキシアルキル基として、メトキシメチル、メトキシエチル、tert−ブトキシメチル、tert−ブトキシエチル、メトキシメントール、メチルグルコース等のアルコキシ糖類等が挙げられる。
炭素原子数2以上20以下のアルコキシカルボニル基として、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、n−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、n−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル、1−メチルシクロペンチルオキシカルボニル、1−エチルシクロペンチルオキシカルボニル、1−エチルノルボニルオキシカルボニル、1−エチルアダマンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、テトラヒドロピラン−2−イルオキシカルボニル、テトラヒドロフラン−2−イルオキシカルボニル、1−エトキシエトキシカルボニル、1−ブトキシエトキシカルボニル等が挙げられる。
炭素原子数6以上20以下のアリールオキシカルボニル基として、フェノキシカルボニル等が挙げられる。
また、ヒドロキシ基が挙げられる。
炭素原子数1以上20以下のヒドロキシアルキル基として、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシヘキシル、メントールや、グルコース等の糖類を含むヒドロキシアルキル基等が挙げられる。
酸無水物として、無水カルボン酸等が挙げられる。
シアノ基として、ニトリル、シアノメチルまたはシアノエチル等の炭素原子数1以上20以下のシアノ基等が挙げられる。
また、ケイ素含有基として、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリイソプロピルシリル、トリブチルシリル、トリイソブチルシリル、トリ−tert−ブチルシリル、トリペンチルシリル、トリヘキシルシリル等の炭素原子数3以上20以下のトリアルキルシリル基;
トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、トリプロピルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、トリブチルシリルオキシ、トリイソブチルシリルオキシ、トリ−tert−ブチルシリルオキシ、トリペンチルシリルオキシ、トリヘキシルシリルオキシ等の炭素原子数3以上20以下のトリアルキルシリルオキシ基;
トリメチルシリルオキシカルボニル、トリエチルシリルオキシカルボニル、トリプロピルシリルオキシカルボニル、トリブチルシリルオキシカルボニル、トリイソブチルシリルオキシカルボニル、トリ−tert−ブチルシリルオキシカルボニル、トリペンチルシリルオキシカルボニル、トリヘキシルシリルオキシカルボニル等の炭素原子数3以上20以下のトリアルキルシリルオキシカルボニル基等が挙げられる。
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンを基本骨格としてのテトラシクロドデセン類;
ヘキサシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−4−ヘプタデセンを基本骨格としてのヘキサシクロヘプタデセン類;
オクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]−5−ドコセンを基本骨格としてのオクタシクロドコセン類の環状オレフィンが挙げられる。
上記一般式(3)におけるR17〜R18として、さらに具体的には、以下のものが挙げられる。
R17〜R18として、たとえば水素が挙げられる。
また、炭素原子数1以上20以下のアルキル基として、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、tert−ブチル、シクロヘキシル、メンチルなどが挙げられる。
炭素原子数6以上20以下のアリール基として、たとえば、フェニル、ナフチル、またはメチルなどのアルキル置換アリールなどが挙げられる。
ハロゲンとして、塩素原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原子などが挙げられる。
炭素原子数1以上20以下のハロゲン化アルキル基として、たとえば、フルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、トリブロモメチルなどが挙げられる。
さらに、炭素原子数1以上20以下のアルコキシ基として、たとえば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、tert−ブトキシ、メントキシなどが挙げられる。
炭素原子数2以上20以下のアルコキシアルキル基として、たとえば、メトキシメチル、メトキシエチル、tert−ブトキシメチル、tert−ブトキシエチル、メトキシメントール、メチルグルコース等のアルコキシ糖類などが挙げられる。
炭素原子数2以上20以下のアルコキシカルボニル基として、たとえば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、n−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、n−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル、1−メチルシクロペンチルオキシカルボニル、1−エチルシクロペンチルオキシカルボニル、1−エチルノルボニルオキシカルボニル、1−エチルアダマンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、テトラヒドロピラン−2−イルオキシカルボニル、テトラヒドロフラン−2−イルオキシカルボニル、1−エトキシエトキシカルボニル、1−ブトキシエトキシカルボニルなどが挙げられる。
炭素原子数6以上20以下のアリールオキシカルボニル基として、たとえば、フェノキシカルボニルなどが挙げられる。
また、ヒドロキシ基が挙げられる。
炭素原子数1以上20以下のヒドロキシアルキル基として、たとえば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシヘキシルまたはメントール等や、グルコース等の糖類を含むヒドロキシアルキル基が挙げられる。
さらに、酸無水物として、たとえば、無水カルボン酸などが挙げられる。
シアノ基として、たとえば、ニトリル、シアノメチルまたはシアノエチル等の炭素原子数1以上20以下のシアノ基が挙げられる。
また、ケイ素含有基として、たとえば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリイソプロピルシリル、トリブチルシリル、トリイソブチルシリル、トリ−tert−ブチルシリル、トリペンチルシリル、トリヘキシルシリル等の炭素原子数3以上20以下のトリアルキルシリル基;
トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、トリプロピルシリルオキシ、トリイソプロピルシリルオキシ、トリブチルシリルオキシ、トリイソブチルシリルオキシ、トリ−tert−ブチルシリルオキシ、トリペンチルシリルオキシ、トリヘキシルシリルオキシ等の炭素原子数3以上20以下のトリアルキルシリルオキシ基;
トリメチルシリルオキシカルボニル、トリエチルシリルオキシカルボニル、トリプロピルシリルオキシカルボニル、トリブチルシリルオキシカルボニル、トリイソブチルシリルオキシカルボニル、トリ−tert−ブチルシリルオキシカルボニル、トリペンチルシリルオキシカルボニル、トリヘキシルシリルオキシカルボニル等の炭素原子数3以上20以下のトリアルキルシリルオキシカルボニル基が挙げられる。
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3,7−ドデカジエンを基本骨格としてのテトラシクロドデセジエン類;
ヘキサシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−4,11−ヘプタデカジエンを基本骨格としてのヘキサシクロヘプタデカジエン類;
オクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]−5,14−ドコセジエンを基本骨格としてのオクタシクロドコカジエン類の環状オレフィンが挙げられる。
シクロヘキサ−1,4−ジエン、シクロヘキサ−1,3−ジエン、シクロオクタ−1,5−ジエン、シクロオクタ−1,4−ジエン、シクロオクタ−1,3−ジエン等のシクロジエン類;
シクロオクタ−1,3,5−トリエン、シクロオクタ−1,3,6−トリエン等のシクロトリエン類等が挙げられる。
また、助触媒としての有機金属化合物が、有機遷移金属錯体1モルに対して、モル比でたとえば0.01以上、好ましくは0.1以上、より好ましくは1以上である。また、助触媒としての有機金属化合物が、有機遷移金属錯体1モルに対して、モル比でたとえば100以下であり、好ましくは10以下、より好ましくは5以下である。
ベンゼン、トルエン、キシレンまたはエチルベンゼン等の芳香族炭化水素;
ペンタン、ヘキサンまたはヘプタン等の脂肪族炭化水素;
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンまたはデカリン等の脂肪族環状炭化水素;
またはメチレンジクロライド、ジクロロエタン、ジクロロエチレン、テトラクロロエタン、クロロベンゼンまたはトリクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられ、これらの2種類以上を併用してもよい。
連鎖移動剤として用いられるオレフィンとして、たとえば、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等のα−オレフィンが挙げられ、さらに、ビニルトリメチルシラン、アリルトリメチルシラン、アリルトリエチルシラン、アリルトリイソプロピルシラン等のケイ素含有オレフィンが挙げられ、また、ジエンとして、1、4−ペンタジエン、1、5−ヘキサジエン、1、6−ヘプタジエン等の非共役系ジエンが挙げられる。さらに、これらオレフィンまたはジエンはそれぞれ単独または2種類以上を併用してもよい。
また、オレフィンまたはジエンが、メタセシス触媒の1当量に対して、たとえば0.01当量以上、好ましくは0.1当量以上、より好ましくは1当量以上である。また、オレフィンまたはジエンが、メタセシス触媒の1当量に対して、たとえば10,000当量以下、好ましくは1000当量以下、より好ましくは500当量以下である。
上記一般式(2)または上記一般式(3)で表される環状オレフィンを重合して得られる開環メタセシス重合体の繰り返し単位は、下記一般式(4)または下記一般式(5)で表される。
または、
開環メタセシス重合体の主鎖二重結合部分を水素添加する水素添加触媒の具体例として、不均一系触媒では、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウム等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、チタニア、マグネシア、ケイソウ土、合成ゼオライト等の担体に担持させた担持型金属触媒等が挙げられる。また、均一系触媒では、ナフテン酸ニッケル/トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート/トリイソブチルアルミニウム、オクテン酸コバルト/n−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド/ジエチルアルミニウムクロリド、酢酸ロジウム、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム、ジヒドリドテトラキス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム等が挙げられる。
アミン化合物の具体例として、メチルアミン、エチルアミン、アニリン、エチレンジアミン、1,3−ジアミノシクロブタン等の一級アミン化合物;
ジメチルアミン、メチルイソプロピルアミン、N−メチルアニリン等の二級アミン化合物;
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、N,N−ジメチルアニリン、ピリジン、γ−ピコリン等の三級アミン化合物等を挙げることができる。このうち、好ましくは三級アミン化合物が用いられ、特にトリエチルアミンを用いた場合が水素添加率の向上が著しい。また、これらの均一系触媒またはアミン化合物は、それぞれ2種以上任意の割合で併用することもできる。
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素;
ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素;
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族環状炭化水素;
メチレンジクロリド、ジクロロエタン、ジクロロエチレン、テトラクロロエタン、クロルベンゼン、トリクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素等が挙げられ、これらは2種以上を併用してもよい。
水素添加反応の反応温度は、通常0℃以上、室温以上、特に好ましくは50℃以上とする。また、反応温度は、通常300℃以下、好ましくは250℃以下、特に好ましくは200℃以下とする。
また、望まれる水素添加率によってこれらの条件や反応時間を設定することができる。
また、アルカリ金属の含有量は誘導結合プラズマ質量分析法(ICP−MS)により定量した。なお、アルカリ金属の検出限界は10ppbである。
重合体または重合体水素添加物の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、重合して得られた開環メタセシス重合体およびその水素添加物の粉末をテトラヒドロフランに溶解し、検出器として、日本分光製830−RI、カラムとして、Shodexk−804,803,802.5を使用し、ポリスチレンスタンダードによって分子量を較正した。
また、重合体のガラス転移温度(Tg)は島津製作所社製DSC−50を用い、測定試料を窒素下で10℃/分の昇温速度で測定を行った。
窒素下で50mlのナス型フラスコにMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)(OSO2CF3)2(dme)(1.00g)を入れ、ジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.27g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、パーフルオロ−tert−ブチルアルコール(0.63g)を撹拌しながら滴下した。3時間後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで、黄色の固体1.09gを得た。この固体のNMRスペクトルから、Mo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OC(CF3)3]2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
実施例1において窒素下でパーフルオロ−tert−ブチルアルコール(5.0g)とn−ブチルリチウム(1.6Mヘキサン溶液13.2ml)から合成し、精製したパーフルオロ−tert−ブトキシリチウム(0.64g)をトリエチルアミン(0.27g)とパーフルオロ−tert−ブチルアルコール(0.63g)の代わりに用いたこと以外は実施例1に準じて行った。得られた固体は黒ずんでいて、出発物質のモリブデン錯体と分解生成物が混合していた。また、得られた固体から、リチウムが230ppm検出された。さらに、得られた固体を−30℃に冷却したペンタン5mlで2回洗浄した後も、リチウムが100ppm以上検出された。
実施例1においてトリエチルアミンを用いなかったこと以外は実施例1に準じて行った。得られた固体は出発原料のモリブデン錯体とアルキリデンを消失した分解生成物の混合物であった。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
実施例1においてパーフルオロ−tert−ブチルアルコールに代えて1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール(0.48g)を用いたこと以外は実施例1に準じて行い、黄色の固体を0.95g得た。この固体のNMRスペクトルから、Mo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OCMe(CF3)2]2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
実施例2において窒素下で1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール(5.0g)とn−ブチルリチウム(1.6Mヘキサン溶液18.9ml)から合成し、精製した1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチルプロポキシリチウム(0.50g)をトリエチルアミン(0.27g)と1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール(0.48g)の代わりに用いたこと以外は実施例2に準じて行い、黄色の固体0.74gを得た。
窒素下で50mlのナス型フラスコにMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)(OSO2CF3)2(dme)(1.00g)を入れ、約10mlのジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.27g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、2−メチル−2−プロパンチオール(0.24g)を撹拌しながら滴下した。室温で3時間撹拌後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで赤褐色の固体を得た。この固体のNMRスペクトルからMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)(StBu)2の生成を確認した。また、得られた固体の1H−NMRスペクトルを図1に示す。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
実施例3において窒素下で2−メチル−2−プロパンチオール(5.0g)と水素化カリウム(2.2g)から合成し、精製した2−メチル−2−プロポチオキシカリウム(0.34g)をトリエチルアミン(0.27g)と2−メチル−2−プロパンチオール(0.24g)の代わりに用いたこと以外は実施例3に準じて行った。得られた固体は出発原料のモリブデン錯体と分解生成物の混合物であった。また、得られた固体からカリウムが300ppm検出された。
窒素下で50mlのナス型フラスコにMo(=CHtBu)(=N−2,6−Me2C6H3)(OSO2CF3)2(dme)(1.00g)を入れ、ジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.32g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、2−メチル−2−プロパノール(0.23g)を撹拌しながら滴下した。3時間後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで黄色の固体0.65gを得た。この固体のNMRスペクトルから、Mo(=CHCMe3)(=N−2,6−Me2C6H3)(OtBu)2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
窒素下で50mlのナス型フラスコにMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−Me2C6H3)(OSO2CF3)2(dme)(1.00g)を入れ、ジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.30g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、パーフルオロ−tert−ブチルアルコール(0.67g)を撹拌しながら滴下した。16時間後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで黄色の固体1.02gを得た。この固体のNMRスペクトルから、Mo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−Me2C6H3)[OC(CF3)3]2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
窒素下で50mlのナス型フラスコにMo(=CHSiMe3)(=N−Ad)(OSO2CF3)2(dme)(1.00g)を入れ、ジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.29g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、2,6−ジイソプロピルフェノール(0.50g)を撹拌しながら滴下した。3時間後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで黄色の固体0.91gを得た。この固体のNMRスペクトルから、Mo(=CHSiMe3)(=N−Ad)(O−2,6−iPr2C6H3)2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。なお、Adはアダマンチル基を示す。
窒素下で50mlのナス型フラスコにMo(=CHCMe3)(=N−2,6−Cl2C6H3)(OSO2CF3)2(dme)(1.00g)を入れ、ジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.30g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、3,3'−ジ−tert−ブチル−5,5',6,6'−テトラメチル−2,2'−ジヒドロキシビフェニル(0.51g)を撹拌しながら滴下した。3時間後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで黄色の固体1.00gを得た。この固体のNMRスペクトルから、下記化学式(8)で表わされる化合物の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
窒素下で50mlのナス型フラスコにW(=CHCH=CMePh)(=N−2,6−Me2C6H3)Cl2(PMe3)2(1.00g)を入れ、約10mlのジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.37g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、2−メチル−2−プロパノール(0.26g)を撹拌しながら滴下した。室温で3時間撹拌後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで黄褐色の固体0.90gを得た。この固体のNMRスペクトルから、W(=CHCH=CMePh)(=N−2,6−Me2C6H3)(OtBu)2PMe3の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
窒素下で50mlのナス型フラスコにW(=CHtBu)(=N−2,6−iPr2C6H3)Cl2(dme)(1.00g)を入れ、約10mlのジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.36g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール(0.63g)を撹拌しながら滴下した。室温で3時間撹拌後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで黄色の固体0.88gを得た。この固体のNMRスペクトルから、W(=CHtBu)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OCMe(CF3)2]2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
窒素下で50mlのナス型フラスコにW(=N−2,6−Me2C6H3)Cl4(thf)(1.00g)を入れ、約10mlのジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.40g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、2−メチル−2−プロパノ−ル(0.30g)を撹拌しながら滴下した。室温で3時間撹拌後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで黄色の固体0.95gを得た。この固体のNMRスペクトルから、W(=N−2,6−Me2C6H3)(OtBu)2Cl2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
窒素下で50mlのナス型フラスコに[Et4N][W(≡CtBu)Cl4](1.00g)を入れ、約10mlのジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.40g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、2−メチル−2−プロパノール(0.29g)を撹拌しながら滴下した。室温で3時間撹拌後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで黄白色の固体を得た。この固体のNMRスペクトルから、W(≡CtBu)(OtBu)3の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
窒素下でテトラシクロ[4.4.0.12.5.17.10]−3−ドデセン(10.00g)と1,5−ヘキサジエン(50mg)を乾燥テトラヒドロフラン(60ml)に溶解し、室温で撹拌した。そこに、実施例2で合成したMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OCMe(CF3)2]2(47mg)を乾燥テトラヒドロフラン(2ml)に溶解させた溶液を加え、室温で撹拌した。1時間後にノルマルブチルアルデヒド(18.5mg、0.25mmol)を乾燥テトラヒドロフランに溶解させた溶液を加え、反応を停止した。反応溶液を0.1gとり、1H−NMRにて反応率を測定したところ、重合反応は100%進行していた。さらに反応溶液を1gとり、メタノールに加えて開環メタセシス重合体を沈殿させ、ろ別分離後真空乾燥を行うことにより白色粉末状の開環メタセシス重合体を得た。この開環メタセシス重合体のGPCで測定した重量平均分子量(Mw)は20100、分子量分布(Mw/Mn)は1.52であった。
実施例12において、実施例2で合成したMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OCMe(CF3)2]2のかわりに、比較例3で合成したMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OCMe(CF3)2]2を用いた以外は実施例12に準じて行った。反応停止後の反応溶液を0.1gとり、1H−NMRにて反応率を測定したところ、重合反応は98%であった。さらに反応溶液を1gとり、メタノールに加えて開環メタセシス重合体を沈殿させ、ろ別分離後真空乾燥を行うことにより白色粉末状の開環メタセシス重合体を得た。この開環メタセシス重合体のGPCで測定した重量平均分子量(Mw)は23300、分子量分布(Mw/Mn)は1.70であった。
実施例12で合成した反応溶液50.0gにRu(PPh3)4Cl2(5mg)とトリエチルアミン(1mg)を加え、水素圧10MPa、125℃で7時間水素添加反応を行った後、温度を室温まで戻し、ついで水素ガスを放出した。この開環メタセシス重合体水素添加物溶液をメタノールに加えて開環メタセシス重合体水素添加物を沈殿させ、ろ別分離後真空乾燥を行うことにより白色粉末状の開環メタセシス重合体水素添加物7.7gを得た。得られた開環メタセシス重合体水素添加物の1H−NMRから算出した水素添加率は主鎖のオレフィンのプロトンに帰属するピークが認められず、その水素添加率は100%であり、GPCで測定した重量平均分子量(Mw)は29200、分子量分布(Mw/Mn)は1.60であった。
実施例13において、実施例12で合成した反応溶液のかわりに、比較例5で合成した反応溶液を用いた以外は実施例13に準じて行った。開環メタセシス重合体水素添加物溶液をメタノールに加えて開環メタセシス重合体水素添加物を沈殿させ、ろ別分離後真空乾燥を行うことにより白色粉末状の開環メタセシス重合体水素添加物6.9gを得た。得られた開環メタセシス重合体水素添加物の1H−NMRから算出した水素添加率は主鎖のオレフィンのプロトンに帰属するピークが認められ、その水素添加率は80%であり、GPCで測定した重量平均分子量(Mw)は32600、分子量分布(Mw/Mn)は2.01であった。
実施例1におけるトリエチルアミン(0.27g)に代えてピリジン(0.22g)を使用したこと以外は実施例1に準じて行い、黄色の固体1.07gを得た。この固体のNMRスペクトルから、Mo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OC(CF3)3]2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
実施例1におけるトリエチルアミン(0.27g)に代えて2,6−ジメチルピリジン(0.29g)を使用したこと以外は実施例1に準じて行い、黄色の固体1.08gを得た。この固体のNMRスペクトルから、Mo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OC(CF3)3]2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
窒素下で50mlのナス型フラスコにOs(=N−2,6−iPr2C6H3)(CH2 tBu)2Cl2(1.00g)を入れ、約10mlのジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.37g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、2−メチル−2−プロパノ−ル(0.27g)を撹拌しながら滴下した。室温で3時間撹拌後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで黄色の固体0.84gを得た。この固体のNMRスペクトルから、Os(=N−2,6−iPr2C6H3)(CH2 tBu)2(OtBu)2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
窒素下で50mlのナス型フラスコにV(=N−2,6−Me2C6H3)Cl3(1.00g)を入れ、約10mlのジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でトリエチルアミン(0.37g)を入れた。その後、−30℃に冷却し、パーフルオロ−tert−ブチルアルコール(0.86g)を撹拌しながら滴下した。室温で3時間撹拌後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで黄色の固体1.08gを得た。この固体のNMRスペクトルから、V(=N−2,6−Me2C6H3)[OC(CF3)3]Cl2の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
窒素雰囲気下で8−tert−ブチルオキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン(15g)と4−オキサ−トリシクロ[5.2.1.02,6]−8−デセン−3,5−ジオン(8.8g)を乾燥テトラヒドロフラン100mlに溶解し、1,5−ヘキサジエンを300mg加え、攪拌し、実施例5で合成したMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−Me2C6H3)[OC(CF3)3]2(30mg)を乾燥テトラヒドロフラン(2ml)に溶解させた溶液を加え、室温で撹拌した。その後、ブチルアルデヒド(7mg)を加え30分間攪拌した。反応溶液を0.1gとり、1H−NMRにて反応率を測定したところ、重合反応は100%進行していた。さらに反応溶液を1gとり、水に加えて開環メタセシス重合体を沈殿させ、ろ別分離後真空乾燥を行うことにより白色粉末状の開環メタセシス重合体を得た。この開環メタセシス重合体のGPCで測定した重量平均分子量(Mw)は14500、分子量分布(Mw/Mn)は1.68であり、Tgは155℃であった。
実施例18で合成した反応溶液50.0gにRu(H)(CO)(PPh3)3Cl(4mg)とトリエチルアミン(1mg)を加え、水素圧10MPa、125℃で7時間水素添加反応を行った後、温度を室温まで戻し、ついで水素ガスを放出した。この開環メタセシス重合体水素添加物溶液をメタノールに加えて開環メタセシス重合体水素添加物を沈殿させ、ろ別分離後真空乾燥を行うことにより粉末状の開環メタセシス重合体水素添加物12.0gを得た。得られた開環メタセシス重合体水素添加物の1H−NMRから算出した水素添加率は主鎖のオレフィンのプロトンに帰属するピークが認められず、その水素添加率は100%であり、GPCで測定した重量平均分子量(Mw)は20200、分子量分布(Mw/Mn)は1.75、Tgは125℃であった。
窒素雰囲気下で5,5,6−トリフルオロ−6−(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(28.22g)と1,5−ヘキサジエン(80mg)の酢酸エチル(60ml)溶液に、実施例2で合成したMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OCMe(CF3)2]2(20mg)の酢酸エチル溶液(2ml)に溶解した溶液を加え、50℃で撹拌した。36時間後にブチルアルデヒド(7mg)を溶液に加え、反応を停止した。反応溶液を0.1gとり、1H−NMRにて反応率を測定したところ、重合反応は100%進行していた。さらに反応溶液を1gとり、メタノールに加えて開環メタセシス重合体を沈殿させ、ろ別分離後真空乾燥を行うことにより粉末状の開環メタセシス重合体を得た。この開環メタセシス重合体のGPCで測定した重量平均分子量(Mw)は49300、分子量分布(Mw/Mn)は2.42、Tgは138℃であった。
実施例20で合成した反応溶液50.0gをパラジウムカーボンによって160℃、水素圧10MPaで水素添加反応を行った後、温度を室温まで戻し、ついで水素ガスを放出した。この開環メタセシス重合体水素添加物溶液をメタノールに加えることで、粉体状の開環メタセシス重合体水素添加物を得た。得られたポリマーの水素添加率は100%、重量平均分子量(Mw)は53000、分子量分布(Mw/Mn)は、2.64、Tgは107℃であった。
窒素下で1,5−シクロオクタジエン(5.22g)のTHF(20ml)溶液に、実施例2で合成したMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OCMe(CF3)2]2(360mg)のTHF溶液(5ml)に溶解した溶液を加え、室温で撹拌した。3時間後にブチルアルデヒド(120mg)を溶液に加え、反応を停止した。反応溶液を0.1gとり、1H−NMRにて反応率を測定したところ、重合反応は100%進行していた。さらに反応溶液を1gとり、メタノールに加えて開環メタセシス重合体を沈殿させ、ろ別分離後真空乾燥を行うことにより粉末状の開環メタセシス重合体を得た。この開環メタセシス重合体のGPCで測定した重量平均分子量(Mw)は74300、分子量分布(Mw/Mn)は1.54、Tgは−100℃であった。
窒素雰囲気下で2,3−ビストリフルオロメチル−7−オキサ−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2,5−ジエン(7.4g)のTHF(60ml)溶液に、実施例2で合成したMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)[OCMe(CF3)2]2(40mg)のTHF(2ml)に溶解した溶液を加え、室温で撹拌した。40時間後にブチルアルデヒド(15mg)を溶液に加え、反応を停止した。反応溶液を0.1gとり、1H−NMRにて反応率を測定したところ、重合反応は100%進行していた。さらに反応溶液を1gとり、メタノールに加えて開環メタセシス重合体を沈殿させ、ろ別分離後真空乾燥を行うことにより粉末状の開環メタセシス重合体を得た。この開環メタセシス重合体のGPCで測定した重量平均分子量(Mw)は176000、分子量分布(Mw/Mn)は1.13、Tgは91℃であった。
実施例23で合成した反応溶液50.0gをパラジウムカーボンによって130℃、水素圧9.5MPaで水素添加反応を行った後、温度を室温まで戻し、ついで水素ガスを放出した。この開環メタセシス重合体水素添加物溶液をメタノールに加えることで、粉体状の開環メタセシス重合体水素添加物を得た。得られたポリマーは主鎖二重結合と環内部二重結合とも水素添加されており、その水素添加率100%、重量平均分子量(Mw)は190000、分子量分布(Mw/Mn)は1.21、Tgは38℃であった。
窒素下で50mlのナス型フラスコにMo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)(OSO2CF3)2(dme)(1.00g)を入れ、ジエチルエーテルに懸濁させて、室温、撹拌下でピリジン(Py)を0.33g入れた。その後、−30℃に冷却し、2,6−ジクロロフェノール(2,6−Cl2C6H3OH)0.43gを撹拌しながら加えた。3時間後、溶媒を除去し、ペンタンで抽出した後、ろ過、減圧乾固することで、黄色の固体0.46gを得た。この固体のNMRスペクトルから、Mo(=CHCMe2Ph)(=N−2,6−iPr2C6H3)(O−2,6−Cl2C6H3)2(Py)の生成を確認した。また、得られた固体からアルカリ金属は検出されなかった。
Claims (2)
- 塩基性化合物の存在下で、(A)電子吸引性の原子団を有する有機遷移金属錯体化合物に、(B)プロトン供与性を有する化合物を接触させることによって、前記(A)電子吸引性の原子団を有する有機遷移金属錯体化合物中の電子吸引性の原子団を、前記(B)プロトン供与性を有する化合物に由来する電子吸引性の原子団に変換する工程を含み、
前記(A)電子吸引性の原子団を有する有機遷移金属錯体化合物が、メタルアルキリデンまたはメタルアルキリジンを有する化合物またはその前駆体であるとともに、モリブデン、タングステン、オスミウムおよびバナジウムからなる群から選ばれる1種の遷移金属を含む有機遷移金属錯体化合物であり、
前記(B)プロトン供与性を有する化合物が、アルコールおよびチオールから選ばれる少なくとも1種以上である、
(C)有機遷移金属錯体化合物の製造方法。 - 請求項1に記載の有機遷移金属錯体化合物の製造方法を用いる、メタセシス触媒の製造方法。
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