JP4906159B2 - 積層体及び医療用袋 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衛生性、柔軟性、透明性、耐熱性、耐ピンホール性等に優れた、薬液、血液等を入れる医療用袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、医療用容器としては、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなる硬質の容器と可塑剤を含むポリ塩化ビニルからなる軟質の袋が知られている。しかしながら、前者の硬質容器は、内容液を滴下する際に、通気針または通気孔つきの輸液セットを用いて空気を導入しなければならない。さらに、内容液の汚染などを生じる恐れがある。また、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる硬質容器は、透明性が不十分で、内容液の量が見にくいことが問題となっている。
【０００３】
一方、後者の軟質袋は、前記の硬質容器におけるような空気の導入が不要であり、また内容液の滴下とともに袋自体が大気圧によって絞られるなどの安全性、運搬の便利性が高いなどの利点がある。しかし、ポリ塩化ビニルに含まれる可塑剤、残留モノマーが、内容液に微粒子として析出するので問題となっている。そこで、これに替わる材料が望まれている。
【０００４】
これに対し、柔軟性、透明性、衛生性等の点で、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エラストマーなどのポリマーを中間層に用いた医療用袋が提案されている（特開昭５８−１６５８６６号）が、中間層に使われるこれらのポリマーは耐熱性が乏しいため滅菌時にしわが生じる、あるいは滅菌後の透明性が低下するなど、外観が劣るという欠点がある。また、輸送時にピンホールが発生する等問題になることもある。
【０００５】
一方、特開平６−１７１０３９号には、外層をポリプロピレン系樹脂、中間層に従来の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体とする積層体が、特開平９−１４１７９３号には、外層をポリプロピレン系樹脂、中間層にメタロセン触媒を用いて製造された、融点が１つのエチレン・α−オレフィン共重合体とする積層体が、各々提案されている。しかしながら、これらの積層体からなる医療用袋は、透明性、強度、柔軟性および耐熱性を高レベルでバランス良く備えたものではない。
【０００６】
よって、上記のような問題点がなく、すなわち衛生性が良好であるだけでなく、柔軟性及び透明性に優れ、かつ耐熱性が高く、さらには落袋時の破袋強度についても良好な医療用袋は、従来の多層医療用袋では達成できていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、衛生性が高く、柔軟性及び透明性に優れ、耐ピンホール性にも優れ、かつ耐熱性及び落袋強度についても良好な、薬液、血液等を収容する医療用袋を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、外層及び中間層にポリプロピレン系樹脂（成分（Ａ））と特定のメルトフローレート（溶融流量：以下、「ＭＦＲ」という）、特定の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））を配合した樹脂材料を用い、内層にポリプロピレン系樹脂を用いることにより、上記の発明の目的が達成されうるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、少なくとも外層、中間層及び内層をこの順で含む積層体であって、前記外層は下記成分（Ａ）の総重量に対して下記成分（Ｂ）を０〜８５重量％配合してなる樹脂材料（ａ）で形成され、前記中間層は、下記成分（Ａ）の総重量に対する割合として、下記成分（Ｂ）を前記外層で配合した配合量以上であってかつ２５〜９５重量％となるように配合してなる樹脂材料（ｂ）で形成され、前記内層は下記成分（Ａ）からなる樹脂材料（ｃ）で形成されることを特徴とする積層体からなる医療用袋を提供する。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：以下に示す物性（ｉ）及び（ii）を備えたメタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体
（ｉ）ＭＦＲ＝０．１〜２０ｇ／１０分
（ii）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の最大ピークの温度が２５〜９２℃であり、該ピークの高さをＨとし、その３分の１の高さにおける幅をＷとしたとき、Ｈ／Ｗの値が１．８以上であること。
【００１０】
また、本発明は、
前記中間層を形成する樹脂材料（ｂ）が、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総重量に対して、下記成分（Ｃ）を３〜４０重量％配合してなることを特徴とする前記積層体からなる医療用袋を提供する。
成分（Ｃ）：以下に示す物性（１）及び（２）を備えた高密度ポリエチレン
（１）ＭＦＲ＝０．１〜５０ｇ／１０分
（２）密度＝０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3
【００１１】
また、本発明は、前記外層を形成する樹脂材料（ａ）が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総重量に対して、下記成分（Ｃ）を３〜４０重量％配合してなることを特徴とする前記積層体からなる医療用袋を提供する。
成分（Ｃ）：以下に示す物性（１）及び（２）を備えた高密度ポリエチレン
（１）ＭＦＲ＝０．１〜５０ｇ／１０分
（２）密度＝０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の積層体は、少なくとも外層、中間層及び内層をこの順で含む積層体により構成されており、各層はそれぞれ成分（Ａ）及び場合により成分（Ｂ）並びに成分（Ｃ）を含む樹脂材料（ａ）、（ｂ）、（ｃ）からなる。
【００１４】
１．各樹脂材料の構成成分
（１）成分（Ａ）
成分（Ａ）はポリプロピレン系樹脂であり、具体的には、プロピレン単独共重合体、プロピレンとエチレンまたは／および炭素数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合体を挙げることができる。炭素数４以上のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。前記ランダム共重合体中におけるプロピレンから誘導される構成単位（プロピレン単位）の割合は、８０重量％以上、特に好ましくは８５重量％以上である。
【００１５】
前記ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、特に限定されないが、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、特に好ましくは０．３〜８０ｇ／１０分である。ここでいうＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。ＭＦＲが上記範囲内であれば、成膜がおよび押出性が安定するという利点がある。
【００１６】
かかるポリプロピレン系樹脂の好ましい具体例としては、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。
【００１７】
（２）成分（Ｂ）
成分（Ｂ）はエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体（以下、「エチレン・α−オレフィン共重合体」又は単に「共重合体」という）であって、以下に示す物性（ｉ）及び（ii）を満たすものを主成分とするポリエチレン系樹脂材料からなる。
【００１８】
（ｉ）ＭＦＲ
前記共重合体は、そのＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分である。ここでいうＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。
【００１９】
該ＭＦＲ値が上記範囲より大きいと耐熱性、フィルム強度が低下し、フィルムの成膜が不安定となるので好ましくない。一方、該ＭＦＲが上記範囲より小さいと樹脂圧力が高くなり、押出性が低下するので好ましくない。
【００２０】
（ii）温度上昇溶離分別による溶出曲線の最大ピーク
本発明の前記共重合体は、その温度上昇溶離分別によって得られる溶出曲線が特定の性状を有する。
【００２１】
前記共重合体は、その温度上昇溶離分別によって得られる溶出曲線の最大ピークの温度が２５〜９２℃、好ましくは２５〜８５℃、より好ましくは２５〜８０℃、さらに好ましくは６５〜９２℃、特に好ましくは６８〜９０℃であり、かつ該ピークの高さをＨとし、その３分の１の高さにおける該ピークの幅をＷとしたときのＨ／Ｗの値が１．８以上、好ましくは２以上、さらに好ましくは２．５以上のものが用いられる。
【００２２】
ここで、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Temperature Rising Elution Fraction）とは、一度高温でポリマーを完全に溶解させた後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次いで温度を連続または段階的に昇温して、溶出した成分（ポリマー）を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出成分の量と溶出温度とを求める方法である。
【００２３】
その溶出分率と溶出温度によって描かれるグラフが溶出曲線であり、これによりポリマーの組成分布（分子量および結晶性の分布）を測定することができる。温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定方法および装置等の詳細については、Journal of Applied Polymer Science、第２６巻、第４２１７〜４２３１貢（１９８１年）に記載されている。
【００２４】
ＴＲＥＦによって得られる溶出曲線の形はポリマーの分子量および結晶性の分布によって異なる。例えば、ピークが１つの曲線、ピークが２つの曲線、およびピークが３つの曲線があり、さらにピークが２つの曲線には溶出温度の低いピークに比べて溶出温度の高いピークの方がピークの高さが高い場合と、溶出温度の低いピークに比べて溶出温度の高いピークの方がピークの高さが低い場合とがある。
【００２５】
これを具体的に図に例示して説明すると、図．１にはピークが１つの場合の溶出曲線を表し、図．２にはピークが２つの場合の溶出曲線を表し、図．３にはピークが３つの場合の溶出曲線を表し、さらに図．２の（ａ）には溶出温度の低いピークに比べて、溶出温度の高いピークの方がピーク高さが高い場合を表し、図．２（ｂ）には溶出温度の低いピークに比べて溶出温度の高いピークの方がピーク高さが低い場合を表す。
【００２６】
本発明における溶出曲線の最大ピークとは、ピークが１つの場合の溶出曲線においてはそのピークを、ピークが２つ以上存在する溶出曲線においては、その高さが最大となるピーク（図．２および図．３中、符号でｐで示したピーク）を表す。
【００２７】
また、本発明におけるＨ／Ｗとは、図．１〜３に示したように、最大ピークの高さをＨとし、その３分の１の高さにおける幅をＷとして計算することにより求められる。図．１に示したように、ピークが１つの場合は該ピークの高さと幅とから求められるが、ピークが２つ以上存在する溶出曲線においては、最大ピークと他のピークとの間の谷が該最大ピークの高さの３分の１以上となるような場合があり、形状によっては最大ピークの高さの３分の１の高さにおける幅が該最大ピークとから形成される曲線の幅となる場合がある。そのときはその該最大ピークと他のピークとから形成される曲線全体の幅をＷとする（図．２（ａ）および図．３参照）。ピークが２以上の場合であっても、最大ピークとの間の谷が該最大ピークの高さの３分の１未満となるような他のピークが存在する場合は、そのような他のピークは幅Ｗの計算に関与しない（図．２（ｂ）参照）。
【００２８】
このようにして求められる本発明のＴＲＥＦによる溶出曲線の最大ピークの温度およびＨ／Ｗが上記範囲内であれば、組成分布が狭く、結晶性が均一なポリオレフィン樹脂が得られ、ベタツキ成分、内容液への溶出成分がなく、さらにフィルム強度、耐ピンホール性が向上する。
【００２９】
一方、ＴＲＥＦによる溶出曲線の最大ピークの温度が上記範囲より大きいと、樹脂に高結晶成分が多く存在し、フィルム強度、耐ピンホール性、柔軟性が低下するので好ましくない。一方、該ピーク温度が上記範囲より小さいと、耐熱性が悪化するので好ましくない。また、Ｈ／Ｗの値が上記範囲より小さいと、樹脂の結晶性分布が広すぎ、フィルム強度、耐ピンホール性が低下するので好ましくない。
【００３０】
上述した物性を備えるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分とするものであり、コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、炭素数３〜１８の１−オレフィンであり、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。
【００３１】
かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体等が挙げられる。
【００３２】
コモノマーとして用いられる上記α−オレフィンは１種類に限られず、ターポリマーのように２種類以上用いた多元系共重合体も好ましいものとして含まれる。具体例としては、エチレン・プロピレン・１−ブテン３元共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン３元共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン３元共重合体、エチレン・１−ブテン・１−ヘキセン３元共重合体、エチレン・１−ブテン・１−オクテン３元共重合体が挙げられる。
【００３３】
成分（Ｂ）の共重合体中のエチレン単位の割合は、好ましくはエチレンが８０モル％以上であり、コモノマーであるα−オレフィンが２０モル％未満である。例えば、分子量および結晶性の分布を制御する公知の方法として、重合温度やコモノマー量を調節する方法を適宜採用することにより、所望の物性のポリマーを得ることができる。
【００３４】
上記エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法については、上記物性を満たすものを製造し得る限り、その重合方法や触媒について特に制限はない。
例えば、触媒については、チーグラー型触媒（すなわち、担持または非担持ハロゲン含有チタン化合物と有機アルミニウム化合物の組み合わせに基づくもの）、フィリップス型触媒（すなわち、担持酸化クロム（Ｃｒ6+）に基づくもの）、カミンスキー型触媒（すなわち、担持または非担持メタロセン化合物と有機アルミニウム化合物、特にアルモキサンの組み合わせに基づくもの）が挙げられる。
【００３５】
メタロセン触媒系は、具体的には、特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開昭６０−３５００９号、特開昭６１−１３０３１４号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０，４３６号明細書、米国特許第５，０５５，４３８号明細書、および国際公開公報Ｗ０９１／０４２５７号明細書等に記載されている方法、すなわちメタロセン触媒、メタロセン／アルモキサン触媒、または、例えば国際公開公報Ｗ０９２／０７１２３号明細書等に開示されている様なメタロセン化合物とメタロセン触媒と反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒を挙げることができる。
【００３６】
本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））は、重合触媒として、四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合されたものであることが望ましい。特に、高結晶成分および低結晶成分を含まない、比較的狭い組成分布のものが好ましいので、特にカミンスキー型触媒つまり四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合されたものが好ましい。カミンスキー型触媒に使用されるメタロセン化合物としては、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ等の４〜６族遷移金属化合物、特に４族遷移金属化合物と、シクロペンタジエンあるいはシクロペンタジエン誘導体との有機遷移金属化合物を使用することができる。
【００３７】
シクロペンタジエン誘導体としては、ペンタメチルシクロペンタジエン等のアルキル置換体、あるいは２以上の置換基が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成したものを使用することができ、代表的にはインデン、フルオレン、アズレン、あるいはこれらの部分水素添加物を挙げることができる。
【００３８】
また、複数のシクロペンタジエンがアルキレン基、シリレン基等で結合されたものを用いることもできる。
助触媒としては、有機アルミニウムあるいはメタロセン触媒と反応して安定なイオンとなる化合物を用いることができ、一般にアルモキサンが使用される。
【００３９】
重合方法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法（例えば、特開昭５９−２３０１１号公報に記載の方法）や溶液法、あるいは圧力が２００ｋｇ／ｃｍ2以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法等が挙げられる。
【００４０】
（３）成分（Ｃ）
本発明で用いられる成分（Ｃ）は、以下に示す物性（１）及び（２）を備えた高密度ポリエチレンである。
【００４１】
（１）ＭＦＲ＝０．１〜５０ｇ／１０分
前記高密度ポリエチレンは、そのＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分である。ここでいうＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。該ＭＦＲ値が上記範囲より大きいとフィルムの成膜が不安定となるので好ましくない。一方、該ＭＦＲが上記範囲より小さいと樹脂圧力が高くなり、押出性が低下したり、分散性が悪くブツが発生したりするので好ましくない。
【００４２】
（２）密度
前記高密度ポリエチレンは、その密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９４３〜０．９６７ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ3である。ここでいう密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して測定した値である。該密度が上記範囲より大きいと分散性が悪く、ブツ発生の原因となるので好ましくない。一方、該密度が上記範囲より小さいと耐熱性が向上せず、柔軟性が低下するので好ましくない。
【００４３】
かかる物性を備えた高密度ポリエチレンの製造方法は特に限定されず、市販の種々の高密度ポリエチレンのなかから上記物性を備えたものを適宜選択して用いることができる。
【００４４】
２．各層を形成する樹脂材料
（１）外層
本発明の積層体の外層は、上述した成分（Ａ）のポリプロピレン系樹脂に、場合により成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体を配合した樹脂材料（ａ）により形成されている。
【００４５】
＜各成分の配合割合＞
前記樹脂材料（ａ）中における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合は、成分（Ａ）の総重量に対して成分（Ｂ）が０〜８５重量％、好ましくは、０〜８２重量％となるようにする。すなわち、成分（Ａ）と成分（Ｂ）をともに配合してもよく、また成分（Ｂ）を配合せずに成分（Ａ）単独としてもよい。ただし、成分（Ｂ）の配合割合が上記範囲より大きいと、耐熱性が低下するので好ましくない。なお、成分（Ｂ）を配合する場合の下限は特に限定されないが、３重量％程度以上である。
【００４６】
また、前記樹脂材料（ａ）には、上記成分（Ｃ）がさらに配合されていてもよい。成分（Ｃ）は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総重量に対して、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％配合することができる。成分（Ｃ）を配合することにより耐熱性が向上するという利点がある。なお、成分（Ｃ）の配合量が上記範囲未満では耐熱性が向上しにくく、上記範囲を超えると柔軟性及び透明性が低下する傾向にある。
【００４７】
＜樹脂材料の調製方法＞
前記樹脂材料（ａ）は、成分（Ａ）及び必要に応じて成分（Ｂ）並びに成分（Ｃ）の各成分を、通常の樹脂組成物の製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練することにより調製することができる。
【００４８】
より具体的には、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と、場合により成分（Ｃ）とを、予めドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。
【００４９】
＜他の添加成分＞
前記樹脂材料（ａ）には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、一般に樹脂組成物用として用いられる補助添加成分を必要に応じて配合することもできる。そのような補助添加成分としては、例えば、酸化防止剤（中でも、フェノール系、およびリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤を挙げることができる。上記補助添加成分を配合する場合、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）の混合前、混合途中、あるいは混合後に、両成分のいずれか一方、あるいは両方に配合することができる。
【００５０】
また、前記樹脂材料（ａ）には、本発明の効果が損なわれない程度で、成形時のバブル安定性を向上させるため、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、もしくは／かつ、柔軟性を付与するため、チーグラー型触媒又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体および／またはＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ、ＨＳＢＣ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することもできる。
高圧法低密度ポリエチレンの配合割合は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）（成分（Ｃ）を使用する場合は成分（Ａ）〜（Ｃ））の樹脂混合物の総重量に対して３〜４０重量％、チーグラー型触媒又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体、ゴム系化合物の場合は３〜７５重量％程度が好ましい。
【００５１】
（２）中間層
本発明の積層体の中間層は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、並びに場合により成分（Ｃ）からなる樹脂材料（ｂ）により形成されている。なお、中間層で用いる成分（Ａ）〜（Ｃ）は、外層で用いたものと同じであっても良く、また異なっていても良い。
【００５２】
＜各成分の配合割合＞
前記樹脂材料（ｂ）中における成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）の総重量に対する割合として、外層で配合した配合割合以上かつ２５〜９５重量％、好ましくは２５〜８５重量％となるようにする。
【００５３】
中間層中の成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の配合割合が、外層での配合割合より小さいと、耐ブロッキング性と落袋強度との両立が困難となるので好ましくない。また、中間層中の成分（Ｂ）の配合割合が上記範囲より大きいと耐熱性が低下し、上記範囲より小さいと柔軟性、落袋強度が低下するので好ましくない。
【００５４】
また、前記樹脂材料（ｂ）には、上記成分（Ｃ）がさらに配合されていてもよい。成分（Ｃ）は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総重量に対して、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％配合することができる。成分（Ｃ）を配合することにより耐熱性が向上するという利点がある。なお、成分（Ｃ）の配合量が上記範囲未満では耐熱性が向上しにくく、上記範囲を超えると柔軟性及び透明性が低下する傾向にある。
【００５５】
＜樹脂材料の調製方法＞
前記樹脂材料（ｂ）は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）並びに必要に応じて成分（Ｃ）の各成分を、通常の樹脂組成物の製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練する方法により調製することができる。
【００５６】
より具体的には、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と、場合により成分（Ｃ）とを、予めドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。
【００５７】
＜他の添加成分＞
前記樹脂材料（ｂ）には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、一般に樹脂組成物用として用いられる補助添加成分を必要に応じて配合することもできる。そのような補助添加成分としては、例えば、酸化防止剤（中でも、フェノール系、およびリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤を挙げることができる。上記補助添加成分を配合する場合、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）の混合前、混合途中、あるいは混合後に、両成分のいずれか一方、あるいは両方に配合することができる。
【００５８】
また、前記樹脂材料（ｂ）には、本発明の効果が損なわれない程度で、成形時のバブル安定性を向上させるため、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、もしくは／かつ、柔軟性を付与するため、チーグラー型触媒又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体および／またはＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ、ＨＳＢＣ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することもできる。高圧法低密度ポリエチレンの配合割合は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）（成分（Ｃ）を使用する場合は成分（Ａ）〜（Ｃ））の樹脂混合物の総重量に対して３〜４０重量％、チーグラー型触媒又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体、ゴム系化合物の場合は３〜７５重量％程度が好ましい。
【００５９】
（３）内層
本発明の積層体の内層は、上記成分（Ａ）からなる樹脂材料（ｃ）により形成されている。内層で用いる成分（Ａ）は、上記外層及び中間層で使用可能な成分（Ａ）の中から適宜選択することができる。なお、該成分（Ａ）は、外層及び中間層で用いたものと同じであっても良く、また異なっていても良い。
【００６０】
＜他の添加成分＞
前記樹脂材料（ｃ）には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、一般に樹脂組成物用として用いられる補助添加成分を必要に応じて配合することもできる。そのような補助添加成分としては、例えば、酸化防止剤（中でも、フェノール系、およびリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤を挙げることができる。
【００６１】
また、前記樹脂材料（ｃ）には、本発明の効果が損なわれない程度で、柔軟性、落袋強度を付与、層間接着力を向上させるため、外層及び中間層に用いる成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体を配合することができる。さらに、成分（Ａ）（場合により成分（Ａ）に成分（Ｂ）を配合した総重量）に対して、耐熱性を付与するためにＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分、密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン（成分（Ｃ））を配合することができる。樹脂材料（ｃ）中における成分（Ｂ）の配合割合は、成分（Ａ）の総重量に対して３〜８５重量％程度が好ましい。また、樹脂材料（ｃ）中における成分（Ｃ）の配合割合は、成分（Ａ）の総重量に対して３〜４０重量％程度が好ましい。
【００６２】
また、樹脂材料（ｃ）には、成分（Ａ）（場合により成分（Ｂ）及び／又は成分（Ｃ））の総重量に対して、成形時のバブル安定性を向上させるため、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）を３〜４０重量％、もしくは／かつ、柔軟性を付与するため、結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体および／またはＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ、ＨＳＢＣ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を３〜７５重量％配合することもできる。
【００６３】
＜樹脂材料の調製方法＞
前記樹脂材料（ｃ）に成分（Ａ）以外の成分を配合する場合は、各成分を、上述した樹脂材料（ａ）及び樹脂材料（ｂ）の場合と同様に、通常の樹脂組成物の製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練する方法により調製することができる。
【００６４】
３．積層体
（１）積層構造
本発明の積層体は、少なくとも上記外層、中間層及び内層をこの順で積層したものであればよい。該積層体には、上記外層、中間及び内層のほかに、かかる積層体に一般的に使用される各種層を適宜必要に応じて設けることができ、例えば４層、５層、又はそれ以上の積層体でも良い。
【００６５】
一般的に使用される各種層を構成する材料の具体例としては、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を含むポリオレフィン、接着樹脂、ゴム、ポリアミド、ポリエステル、ＥＶＯＨ、ＰＢＴ等を挙げることができる。
【００６６】
積層体の厚みは特に限定されないが、好ましくは０．１０〜０．７ｍｍであり、より好ましくは０．１５ｍｍ〜０．６ｍｍである。０．１ｍｍ未満では、質量感が損なわれる。一方、０．７ｍｍを越えると、柔軟性が不足気味となる。また、各層の厚みの割合は特に制限するものではないが、積層体に柔軟性を十分付与するには中間層の厚みを積層体全体の厚みの４０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５〜９８％とするのがよく、内外層の厚みは、それぞれ１〜３０％とするのが好ましい。積層体全体に対する内外層の厚み比が、それぞれ上記範囲を越えると、積層体の柔軟性が不足気味となり、落袋強度が不良となる。また、内外層の厚みがそれぞれ０．０１ｍｍ未満では、耐熱性が劣る傾向にある。
【００６７】
（２）製造方法
本発明の積層体を得る方法としては、水冷式又は空冷式共押インフレーション法、共押出Ｔダイ法、ドライラミネーション法、押出ラミネーション法等を採用することができる。積層体は通常チューブ状又はシート状であり、これらを重ね合わせてヒートシールする（内層をヒートシール層とする）等の方法により、所定の形状・寸法に製袋することができる。また、該積層体を医療用袋に用いる場合は、これに注入口を取り付けることによって、目的とする医療用袋とすることができる。
【００６８】
（３）用途
本発明の積層体は、衛生性、柔軟性、透明性、耐熱性、耐ピンホール性等に優れており、医療用袋（単室・複室）、医療用容器（単室・複室）として好適に用いることができる。本発明の医療用袋の具体例としては、輸液バッグ、体液や薬液等の注入、排出、保存用等の容器、腹膜透析バッグ、人工透析バッグ等が挙げられる。
【００６９】
また、本発明の積層体は、透明性、柔軟性、耐熱性、落袋強度に優れるので、１２１℃耐熱性が必要なレトルト用の食品包装袋としても好適に用いることができる。
【００７０】
【実施例】
以下に本発明の実施例を説明する。これらの実施例および比較例は、本発明を更に具体的に説明するためのものである。これらの実施例および比較例における物性の測定と積層体の物性評価は、以下に示す方法によって実施した。
【００７１】
１．樹脂の物性の測定方法
（１）ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲについては、ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。エチレン・α−オレフィン共重合体及び高密度ポリエチレンのＭＦＲについては、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。密度については、ＪＩＳ−Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して測定した。
【００７２】
（２）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られる溶出曲線の測定
本発明における温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出曲線のピークは、一度高温にてポリマーを完全に溶解させた後に、冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次いで、温度を連続または段階的に昇温して、溶出した成分（ポリマー）を回収し、その温度を連続的に検出して、その溶出成分の量（溶出量）と溶出温度とを求める方法によって行った。これによって描かれるグラフ（溶出曲線）により本発明の溶出曲線のピークが求められ、ポリマーの組成分布が測定される。
【００７３】
測定装置としてクロス分別装置（三菱化学（株）製 ＣＦＣ・Ｔ１５０Ａ）を使用し、付属の操作マニュアルの測定法に従って行った。このクロス分別装置は、試料を、溶解温度の差を利用して、分別する温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）機構と、分別された区分を更に分子サイズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Size Exclusion Chromatography :ＳＥＣ）をオンラインで接続した装置である。
【００７４】
まず、測定すべきサンプル（エチレン・α−オレフィン共重合体）を溶媒（Ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、濃度が４ｍｇ／ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルループ内に注入した。以下の測定は、設定条件に従って自動的に行われた。
【００７５】
サンプルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填された内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレス製カラム）に０．４ｍｌ注入された。該サンプルは、１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却され、上記不活性担体にコーティングされた。このとき、高結晶成分（結晶しやすいもの）から低結晶成分（結晶しにくいもの）の順で不活性担体表面にポリマー層が形成される。
【００７６】
ＴＲＥＦカラムを０℃で更に３０分間保持された後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌを、１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラム（昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ・Ｓ、３本）へ注入した。ＳＥＣで分子サイズでの分別が行われている間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇温され、その温度に約３０分間保持された。ＳＥＣでの各溶出区分の測定は３９分間隔で行われた。溶出温度としては以下の温度が用いられ段階的に昇温された。
【００７７】
溶出温度（℃）：０，５，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，４５，４９，５２，５５，５８，６１，６４，６７，７０，７３，７６，７９，８２，８５，８８，９１，９４，９７，１００，１０２，１２０，１４０℃
【００７８】
該ＳＥＣカラムで分子サイズによって分別された溶液について、装置付属の赤外分光光度計でポリマーの濃度に比例する吸光度を測定し（波長３．４２μｍ，メチレンの伸縮振動で検出）、各溶出温度区分のクロマトグラムを得た。内蔵のデータ処理ソフトを用い、上記測定で得られた各溶出温度区分のクロマトグラムのベースラインを引き、演算処理した。各クロマトグラムの面積が積分され、積分溶出曲線が計算された。また、この積分溶出曲線を温度で微分して、微分溶出曲線が計算された。計算結果の作図はプリンターに出力した。出力された微分溶出曲線の作図は、横軸に溶出温度を１００℃当たり８９．３ｍｍ、縦軸に微分量（溶出分率：全積分溶出量を１．０に規格し、１℃の変化量を微分量とした）０．１当たり７６．５ｍｍで行った。
【００７９】
次に、この微分溶出曲線から、最も高さの高いピーク（最大ピーク）における温度を最大ピーク温度とし、また、この最大ピークのピークの高さをＨとし、その３分の１の高さにおける幅をＷとして、Ｈ／Ｗの値を算出した。
【００８０】
２．積層体の成形方法
プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機（ダイ径；１００ｍｍφ、ダイリップ；３ｍｍ、ダイス温度；２００℃）で、内外層厚み２５μ、中間層厚み２００μ、折り径；２００ｍｍのチューブ状積層体を成形した。
【００８１】
３．積層体の評価方法
（１）１２１℃耐熱性
チューブ（円筒）状になっている積層体（２枚重ねになっている）を、１４０ｍｍ×１４０ｍｍの大きさに切り出し、３方ヒートシールし、袋状にした。次いで、その中に純水を充填し、もう一辺をヒートシールして密封した（袋状サンプルのヒートシール条件；１８０℃、２ｋｇ、４秒）。このようにして得られたサンプル袋を、高温高圧調理殺菌試験機（（株）日阪製作所製 ＲＣＳ・４０ＲＴＧＮ型）の中に入れたのち加圧し、１２１℃まで雰囲気温度を上昇させて、３０分間１２１℃を保持した。その後、該サンプル袋を試験機から取り出し、以下の基準で評価した。○の評価を得たサンプルは、耐熱性があり、優れていることを意味する。
×：サンプル袋にシワ状態が発生、もしくは袋全体あるいはヒートシール部に変形が生じたとき、またはヘイズが５０以上となったとき
○：サンプル袋にシワ状態、変形が発生せず、かつヘイズが５０未満のとき。
【００８２】
（２）ヘイズ（ＨＡＺＥ）
上記の方法で、１２１℃、３０分滅菌したサンプル袋を切り出し、ヘイズ（１枚）をＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定した。この値が小さいほど、透明性があり、優れていることを意味する。
【００８３】
（３）タテ方向引張弾性率（柔軟性）
ＩＳＯ−Ｒ１１８４に準拠して、上記の方法で、１２１℃、３０分滅菌したサンプル袋を切り出し、インストロン型オートグラフにてタテ方向の引張弾性率を測定した。この値が小さいほど、柔軟性があり、優れていることを意味する。
【００８４】
（４）落袋強度
上記の方法で、１２１℃、３０分滅菌した純水の入ったサンプル袋を、２３℃の雰囲気下にて、平行落下で２ｍの高さから３回落袋して、破袋しなかったものを○、破袋したものを×とした。
【００８５】
【製造例】
（エチレン・α−オレフィン共重合体の製造）
触媒の調製を、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド２．０ミリモルに、東洋ストウファー社製メチルアルモキサンを上記錯体に対し１０００モル倍加え、トルエンで１０リットルに希釈して、触媒溶液を調製した。次に、得られた触媒溶液を用い、以下の方法で重合を行った。
【００８６】
内容積１．５リットルの攪拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレンと１−ヘキセンとの混合物を、１−ヘキセンの組成が７１重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１３００ｋｇ／ｃｍ2に保ち、１６５℃の温度で反応を行った。反応終了後、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線の最大ピーク温度が７５℃、Ｈ／Ｗが４．８であるエチレン・１−ヘキセン共重合体「ＰＥ−１」を得た。
【００８７】
また、重合時の１−ヘキセンの組成、重合温度を代えた以外は上記と同様の製法で触媒調製及び重合を行い、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度が５０℃のエチレン・１−ヘキセン共重合体「ＰＥ−２」、及び、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度が２８℃のエチレン・１−ヘキセン共重合体「ＰＥ−３」を得た。
【００８８】
【実施例１】
本実験では、外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【００８９】
また、中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【００９０】
内層には、外層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【００９１】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【００９２】
【実施例２】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【００９３】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を２０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を８０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【００９４】
内層には、外層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【００９５】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【００９６】
【実施例３】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を８０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を２０重量％とを配合したものを用いた。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま外層用のホッパーに投入した
【００９７】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を２０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を８０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【００９８】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【００９９】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１００】
【実施例４】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１０１】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％と、「ＰＥ−２」（ＭＦＲ；３．５ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；５０℃、Ｈ／Ｗが２．７）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１０２】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１０３】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０４】
【実施例５】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１０５】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％と、「ＰＥ−３」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；２８℃、Ｈ／Ｗが１．９）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１０６】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１０７】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０８】
【実施例６】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１０９】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を５５重量％と、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を４０重量％と、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ７．０ｇ／１０分、密度０．９６４ｇ／ｃｍ3）［成分（Ｃ）］を５重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１１０】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１１１】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１２】
【実施例７】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を９５重量％と、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ７．０ｇ／１０分、密度０．９６４ｇ／ｃｍ3）［成分（Ｃ）］を５重量％とを配合したものを用いた。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま外層用のホッパーに投入した。
【０１１３】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％と、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１１４】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１１５】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１６】
【実施例８】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を９０重量％と、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を１０重量％とを配合したものを用いた。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま外層用のホッパーに投入した。
【０１１７】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％と、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１１８】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］９０重量％と、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を１０重量％とを配合し、内層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま内層用のホッパーに投入した。
【０１１９】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１２０】
【比較例１】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１２１】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を８０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を２０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１２２】
内層には、外層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１２３】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表２に示す。このものは耐熱性は良好であるが、柔軟性、落袋強度が劣り、好ましくない。
【０１２４】
【比較例２】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１２５】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］のみを構成する樹脂材料とした。
【０１２６】
内層にも、外層・内層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１２７】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表２に示す。このものは耐熱性は良好であるが、柔軟性、落袋強度が劣り、好ましくない。
【０１２８】
【比較例３】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１２９】
中間層には、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］のみを構成する樹脂材料とした。
【０１３０】
内層には、外層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１３１】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表２に示す。このものは柔軟性、落袋強度は良好であるが、耐熱性が劣り、好ましくない。
【０１３２】
【比較例４】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を２０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を８０重量％とを配合したものを用いた。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま外層用のホッパーに投入した
【０１３３】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１３４】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１３５】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表２に示す。このものは柔軟性、落袋強度は良好であるが、耐熱性が劣り、好ましくない。
【０１３６】
【比較例５】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１３７】
中間層を構成する樹脂材料としては、エチレン含量が５．９モル％でＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ；プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％、エチレン・４−メチルペンテン−１ランダム共重合体「三井化学（株）製、商品名；ウルトゼックス１０２０Ｌ」（ＭＦＲ；２．０ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；６６℃、Ｈ／Ｗが０．７５）［成分（Ｂ）］を４０重量％配合してなる樹脂材料を用いた。なお、ここでは、成分（Ａ）及び（Ｂ）をあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１３８】
内層には、外層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１３９】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表２に示す。このものは耐熱性は良好であるが、落袋強度が劣るので、好ましくない。また、若干、透明性も劣る。
【０１４０】
【表１】
【０１４１】
【表２】
【０１４２】
【発明の効果】
本発明の積層体からなる医療用袋は、衛生性が良好であるだけでなく、柔軟性及び透明性に著しく優れ、かつ耐熱性（１２１℃滅菌が可能）、さらには誤って袋を落下させたとき、輸送時に問題となる落袋強度についても優れている。よって、輸液バッグ等の医療分野における軟質容器として、好適に用いることができる。また、本発明の積層体は、透明性、柔軟性、耐熱性、落袋強度に優れるので、１２１℃耐熱性が必要なレトルト用の食品包装袋としても好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 ピークが１つの場合のＴＲＥＦの溶出曲線を示す図である。
【図２】 ピークが２つの場合のＴＲＥＦの溶出曲線を示す図である。
【図３】 ピークが３つの場合のＴＲＥＦの溶出曲線を示す図である。
【符号の説明】
ｐ・・・溶出曲線の最大ピーク
Ｈ・・・最大ピークの高さ
Ｗ・・・最大ピークの高さの３分の１の高さにおける幅
【発明の属する技術分野】
本発明は、衛生性、柔軟性、透明性、耐熱性、耐ピンホール性等に優れた、薬液、血液等を入れる医療用袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、医療用容器としては、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなる硬質の容器と可塑剤を含むポリ塩化ビニルからなる軟質の袋が知られている。しかしながら、前者の硬質容器は、内容液を滴下する際に、通気針または通気孔つきの輸液セットを用いて空気を導入しなければならない。さらに、内容液の汚染などを生じる恐れがある。また、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる硬質容器は、透明性が不十分で、内容液の量が見にくいことが問題となっている。
【０００３】
一方、後者の軟質袋は、前記の硬質容器におけるような空気の導入が不要であり、また内容液の滴下とともに袋自体が大気圧によって絞られるなどの安全性、運搬の便利性が高いなどの利点がある。しかし、ポリ塩化ビニルに含まれる可塑剤、残留モノマーが、内容液に微粒子として析出するので問題となっている。そこで、これに替わる材料が望まれている。
【０００４】
これに対し、柔軟性、透明性、衛生性等の点で、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エラストマーなどのポリマーを中間層に用いた医療用袋が提案されている（特開昭５８−１６５８６６号）が、中間層に使われるこれらのポリマーは耐熱性が乏しいため滅菌時にしわが生じる、あるいは滅菌後の透明性が低下するなど、外観が劣るという欠点がある。また、輸送時にピンホールが発生する等問題になることもある。
【０００５】
一方、特開平６−１７１０３９号には、外層をポリプロピレン系樹脂、中間層に従来の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体とする積層体が、特開平９−１４１７９３号には、外層をポリプロピレン系樹脂、中間層にメタロセン触媒を用いて製造された、融点が１つのエチレン・α−オレフィン共重合体とする積層体が、各々提案されている。しかしながら、これらの積層体からなる医療用袋は、透明性、強度、柔軟性および耐熱性を高レベルでバランス良く備えたものではない。
【０００６】
よって、上記のような問題点がなく、すなわち衛生性が良好であるだけでなく、柔軟性及び透明性に優れ、かつ耐熱性が高く、さらには落袋時の破袋強度についても良好な医療用袋は、従来の多層医療用袋では達成できていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、衛生性が高く、柔軟性及び透明性に優れ、耐ピンホール性にも優れ、かつ耐熱性及び落袋強度についても良好な、薬液、血液等を収容する医療用袋を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、外層及び中間層にポリプロピレン系樹脂（成分（Ａ））と特定のメルトフローレート（溶融流量：以下、「ＭＦＲ」という）、特定の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））を配合した樹脂材料を用い、内層にポリプロピレン系樹脂を用いることにより、上記の発明の目的が達成されうるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、少なくとも外層、中間層及び内層をこの順で含む積層体であって、前記外層は下記成分（Ａ）の総重量に対して下記成分（Ｂ）を０〜８５重量％配合してなる樹脂材料（ａ）で形成され、前記中間層は、下記成分（Ａ）の総重量に対する割合として、下記成分（Ｂ）を前記外層で配合した配合量以上であってかつ２５〜９５重量％となるように配合してなる樹脂材料（ｂ）で形成され、前記内層は下記成分（Ａ）からなる樹脂材料（ｃ）で形成されることを特徴とする積層体からなる医療用袋を提供する。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：以下に示す物性（ｉ）及び（ii）を備えたメタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体
（ｉ）ＭＦＲ＝０．１〜２０ｇ／１０分
（ii）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の最大ピークの温度が２５〜９２℃であり、該ピークの高さをＨとし、その３分の１の高さにおける幅をＷとしたとき、Ｈ／Ｗの値が１．８以上であること。
【００１０】
また、本発明は、
前記中間層を形成する樹脂材料（ｂ）が、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総重量に対して、下記成分（Ｃ）を３〜４０重量％配合してなることを特徴とする前記積層体からなる医療用袋を提供する。
成分（Ｃ）：以下に示す物性（１）及び（２）を備えた高密度ポリエチレン
（１）ＭＦＲ＝０．１〜５０ｇ／１０分
（２）密度＝０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3
【００１１】
また、本発明は、前記外層を形成する樹脂材料（ａ）が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総重量に対して、下記成分（Ｃ）を３〜４０重量％配合してなることを特徴とする前記積層体からなる医療用袋を提供する。
成分（Ｃ）：以下に示す物性（１）及び（２）を備えた高密度ポリエチレン
（１）ＭＦＲ＝０．１〜５０ｇ／１０分
（２）密度＝０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の積層体は、少なくとも外層、中間層及び内層をこの順で含む積層体により構成されており、各層はそれぞれ成分（Ａ）及び場合により成分（Ｂ）並びに成分（Ｃ）を含む樹脂材料（ａ）、（ｂ）、（ｃ）からなる。
【００１４】
１．各樹脂材料の構成成分
（１）成分（Ａ）
成分（Ａ）はポリプロピレン系樹脂であり、具体的には、プロピレン単独共重合体、プロピレンとエチレンまたは／および炭素数４以上のα−オレフィンとのランダム共重合体を挙げることができる。炭素数４以上のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。前記ランダム共重合体中におけるプロピレンから誘導される構成単位（プロピレン単位）の割合は、８０重量％以上、特に好ましくは８５重量％以上である。
【００１５】
前記ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、特に限定されないが、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、特に好ましくは０．３〜８０ｇ／１０分である。ここでいうＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。ＭＦＲが上記範囲内であれば、成膜がおよび押出性が安定するという利点がある。
【００１６】
かかるポリプロピレン系樹脂の好ましい具体例としては、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。
【００１７】
（２）成分（Ｂ）
成分（Ｂ）はエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体（以下、「エチレン・α−オレフィン共重合体」又は単に「共重合体」という）であって、以下に示す物性（ｉ）及び（ii）を満たすものを主成分とするポリエチレン系樹脂材料からなる。
【００１８】
（ｉ）ＭＦＲ
前記共重合体は、そのＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分である。ここでいうＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。
【００１９】
該ＭＦＲ値が上記範囲より大きいと耐熱性、フィルム強度が低下し、フィルムの成膜が不安定となるので好ましくない。一方、該ＭＦＲが上記範囲より小さいと樹脂圧力が高くなり、押出性が低下するので好ましくない。
【００２０】
（ii）温度上昇溶離分別による溶出曲線の最大ピーク
本発明の前記共重合体は、その温度上昇溶離分別によって得られる溶出曲線が特定の性状を有する。
【００２１】
前記共重合体は、その温度上昇溶離分別によって得られる溶出曲線の最大ピークの温度が２５〜９２℃、好ましくは２５〜８５℃、より好ましくは２５〜８０℃、さらに好ましくは６５〜９２℃、特に好ましくは６８〜９０℃であり、かつ該ピークの高さをＨとし、その３分の１の高さにおける該ピークの幅をＷとしたときのＨ／Ｗの値が１．８以上、好ましくは２以上、さらに好ましくは２．５以上のものが用いられる。
【００２２】
ここで、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Temperature Rising Elution Fraction）とは、一度高温でポリマーを完全に溶解させた後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次いで温度を連続または段階的に昇温して、溶出した成分（ポリマー）を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出成分の量と溶出温度とを求める方法である。
【００２３】
その溶出分率と溶出温度によって描かれるグラフが溶出曲線であり、これによりポリマーの組成分布（分子量および結晶性の分布）を測定することができる。温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定方法および装置等の詳細については、Journal of Applied Polymer Science、第２６巻、第４２１７〜４２３１貢（１９８１年）に記載されている。
【００２４】
ＴＲＥＦによって得られる溶出曲線の形はポリマーの分子量および結晶性の分布によって異なる。例えば、ピークが１つの曲線、ピークが２つの曲線、およびピークが３つの曲線があり、さらにピークが２つの曲線には溶出温度の低いピークに比べて溶出温度の高いピークの方がピークの高さが高い場合と、溶出温度の低いピークに比べて溶出温度の高いピークの方がピークの高さが低い場合とがある。
【００２５】
これを具体的に図に例示して説明すると、図．１にはピークが１つの場合の溶出曲線を表し、図．２にはピークが２つの場合の溶出曲線を表し、図．３にはピークが３つの場合の溶出曲線を表し、さらに図．２の（ａ）には溶出温度の低いピークに比べて、溶出温度の高いピークの方がピーク高さが高い場合を表し、図．２（ｂ）には溶出温度の低いピークに比べて溶出温度の高いピークの方がピーク高さが低い場合を表す。
【００２６】
本発明における溶出曲線の最大ピークとは、ピークが１つの場合の溶出曲線においてはそのピークを、ピークが２つ以上存在する溶出曲線においては、その高さが最大となるピーク（図．２および図．３中、符号でｐで示したピーク）を表す。
【００２７】
また、本発明におけるＨ／Ｗとは、図．１〜３に示したように、最大ピークの高さをＨとし、その３分の１の高さにおける幅をＷとして計算することにより求められる。図．１に示したように、ピークが１つの場合は該ピークの高さと幅とから求められるが、ピークが２つ以上存在する溶出曲線においては、最大ピークと他のピークとの間の谷が該最大ピークの高さの３分の１以上となるような場合があり、形状によっては最大ピークの高さの３分の１の高さにおける幅が該最大ピークとから形成される曲線の幅となる場合がある。そのときはその該最大ピークと他のピークとから形成される曲線全体の幅をＷとする（図．２（ａ）および図．３参照）。ピークが２以上の場合であっても、最大ピークとの間の谷が該最大ピークの高さの３分の１未満となるような他のピークが存在する場合は、そのような他のピークは幅Ｗの計算に関与しない（図．２（ｂ）参照）。
【００２８】
このようにして求められる本発明のＴＲＥＦによる溶出曲線の最大ピークの温度およびＨ／Ｗが上記範囲内であれば、組成分布が狭く、結晶性が均一なポリオレフィン樹脂が得られ、ベタツキ成分、内容液への溶出成分がなく、さらにフィルム強度、耐ピンホール性が向上する。
【００２９】
一方、ＴＲＥＦによる溶出曲線の最大ピークの温度が上記範囲より大きいと、樹脂に高結晶成分が多く存在し、フィルム強度、耐ピンホール性、柔軟性が低下するので好ましくない。一方、該ピーク温度が上記範囲より小さいと、耐熱性が悪化するので好ましくない。また、Ｈ／Ｗの値が上記範囲より小さいと、樹脂の結晶性分布が広すぎ、フィルム強度、耐ピンホール性が低下するので好ましくない。
【００３０】
上述した物性を備えるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分とするものであり、コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、炭素数３〜１８の１−オレフィンであり、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。
【００３１】
かかるエチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体等が挙げられる。
【００３２】
コモノマーとして用いられる上記α−オレフィンは１種類に限られず、ターポリマーのように２種類以上用いた多元系共重合体も好ましいものとして含まれる。具体例としては、エチレン・プロピレン・１−ブテン３元共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン３元共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン３元共重合体、エチレン・１−ブテン・１−ヘキセン３元共重合体、エチレン・１−ブテン・１−オクテン３元共重合体が挙げられる。
【００３３】
成分（Ｂ）の共重合体中のエチレン単位の割合は、好ましくはエチレンが８０モル％以上であり、コモノマーであるα−オレフィンが２０モル％未満である。例えば、分子量および結晶性の分布を制御する公知の方法として、重合温度やコモノマー量を調節する方法を適宜採用することにより、所望の物性のポリマーを得ることができる。
【００３４】
上記エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法については、上記物性を満たすものを製造し得る限り、その重合方法や触媒について特に制限はない。
例えば、触媒については、チーグラー型触媒（すなわち、担持または非担持ハロゲン含有チタン化合物と有機アルミニウム化合物の組み合わせに基づくもの）、フィリップス型触媒（すなわち、担持酸化クロム（Ｃｒ6+）に基づくもの）、カミンスキー型触媒（すなわち、担持または非担持メタロセン化合物と有機アルミニウム化合物、特にアルモキサンの組み合わせに基づくもの）が挙げられる。
【００３５】
メタロセン触媒系は、具体的には、特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開昭６０−３５００９号、特開昭６１−１３０３１４号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０，４３６号明細書、米国特許第５，０５５，４３８号明細書、および国際公開公報Ｗ０９１／０４２５７号明細書等に記載されている方法、すなわちメタロセン触媒、メタロセン／アルモキサン触媒、または、例えば国際公開公報Ｗ０９２／０７１２３号明細書等に開示されている様なメタロセン化合物とメタロセン触媒と反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒を挙げることができる。
【００３６】
本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体（成分（Ｂ））は、重合触媒として、四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合されたものであることが望ましい。特に、高結晶成分および低結晶成分を含まない、比較的狭い組成分布のものが好ましいので、特にカミンスキー型触媒つまり四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて重合されたものが好ましい。カミンスキー型触媒に使用されるメタロセン化合物としては、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ等の４〜６族遷移金属化合物、特に４族遷移金属化合物と、シクロペンタジエンあるいはシクロペンタジエン誘導体との有機遷移金属化合物を使用することができる。
【００３７】
シクロペンタジエン誘導体としては、ペンタメチルシクロペンタジエン等のアルキル置換体、あるいは２以上の置換基が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成したものを使用することができ、代表的にはインデン、フルオレン、アズレン、あるいはこれらの部分水素添加物を挙げることができる。
【００３８】
また、複数のシクロペンタジエンがアルキレン基、シリレン基等で結合されたものを用いることもできる。
助触媒としては、有機アルミニウムあるいはメタロセン触媒と反応して安定なイオンとなる化合物を用いることができ、一般にアルモキサンが使用される。
【００３９】
重合方法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法（例えば、特開昭５９−２３０１１号公報に記載の方法）や溶液法、あるいは圧力が２００ｋｇ／ｃｍ2以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法等が挙げられる。
【００４０】
（３）成分（Ｃ）
本発明で用いられる成分（Ｃ）は、以下に示す物性（１）及び（２）を備えた高密度ポリエチレンである。
【００４１】
（１）ＭＦＲ＝０．１〜５０ｇ／１０分
前記高密度ポリエチレンは、そのＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜４０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分である。ここでいうＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。該ＭＦＲ値が上記範囲より大きいとフィルムの成膜が不安定となるので好ましくない。一方、該ＭＦＲが上記範囲より小さいと樹脂圧力が高くなり、押出性が低下したり、分散性が悪くブツが発生したりするので好ましくない。
【００４２】
（２）密度
前記高密度ポリエチレンは、その密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９４３〜０．９６７ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｍ3である。ここでいう密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して測定した値である。該密度が上記範囲より大きいと分散性が悪く、ブツ発生の原因となるので好ましくない。一方、該密度が上記範囲より小さいと耐熱性が向上せず、柔軟性が低下するので好ましくない。
【００４３】
かかる物性を備えた高密度ポリエチレンの製造方法は特に限定されず、市販の種々の高密度ポリエチレンのなかから上記物性を備えたものを適宜選択して用いることができる。
【００４４】
２．各層を形成する樹脂材料
（１）外層
本発明の積層体の外層は、上述した成分（Ａ）のポリプロピレン系樹脂に、場合により成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体を配合した樹脂材料（ａ）により形成されている。
【００４５】
＜各成分の配合割合＞
前記樹脂材料（ａ）中における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合は、成分（Ａ）の総重量に対して成分（Ｂ）が０〜８５重量％、好ましくは、０〜８２重量％となるようにする。すなわち、成分（Ａ）と成分（Ｂ）をともに配合してもよく、また成分（Ｂ）を配合せずに成分（Ａ）単独としてもよい。ただし、成分（Ｂ）の配合割合が上記範囲より大きいと、耐熱性が低下するので好ましくない。なお、成分（Ｂ）を配合する場合の下限は特に限定されないが、３重量％程度以上である。
【００４６】
また、前記樹脂材料（ａ）には、上記成分（Ｃ）がさらに配合されていてもよい。成分（Ｃ）は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総重量に対して、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％配合することができる。成分（Ｃ）を配合することにより耐熱性が向上するという利点がある。なお、成分（Ｃ）の配合量が上記範囲未満では耐熱性が向上しにくく、上記範囲を超えると柔軟性及び透明性が低下する傾向にある。
【００４７】
＜樹脂材料の調製方法＞
前記樹脂材料（ａ）は、成分（Ａ）及び必要に応じて成分（Ｂ）並びに成分（Ｃ）の各成分を、通常の樹脂組成物の製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練することにより調製することができる。
【００４８】
より具体的には、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と、場合により成分（Ｃ）とを、予めドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。
【００４９】
＜他の添加成分＞
前記樹脂材料（ａ）には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、一般に樹脂組成物用として用いられる補助添加成分を必要に応じて配合することもできる。そのような補助添加成分としては、例えば、酸化防止剤（中でも、フェノール系、およびリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤を挙げることができる。上記補助添加成分を配合する場合、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）の混合前、混合途中、あるいは混合後に、両成分のいずれか一方、あるいは両方に配合することができる。
【００５０】
また、前記樹脂材料（ａ）には、本発明の効果が損なわれない程度で、成形時のバブル安定性を向上させるため、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、もしくは／かつ、柔軟性を付与するため、チーグラー型触媒又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体および／またはＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ、ＨＳＢＣ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することもできる。
高圧法低密度ポリエチレンの配合割合は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）（成分（Ｃ）を使用する場合は成分（Ａ）〜（Ｃ））の樹脂混合物の総重量に対して３〜４０重量％、チーグラー型触媒又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体、ゴム系化合物の場合は３〜７５重量％程度が好ましい。
【００５１】
（２）中間層
本発明の積層体の中間層は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、並びに場合により成分（Ｃ）からなる樹脂材料（ｂ）により形成されている。なお、中間層で用いる成分（Ａ）〜（Ｃ）は、外層で用いたものと同じであっても良く、また異なっていても良い。
【００５２】
＜各成分の配合割合＞
前記樹脂材料（ｂ）中における成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）の総重量に対する割合として、外層で配合した配合割合以上かつ２５〜９５重量％、好ましくは２５〜８５重量％となるようにする。
【００５３】
中間層中の成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）の配合割合が、外層での配合割合より小さいと、耐ブロッキング性と落袋強度との両立が困難となるので好ましくない。また、中間層中の成分（Ｂ）の配合割合が上記範囲より大きいと耐熱性が低下し、上記範囲より小さいと柔軟性、落袋強度が低下するので好ましくない。
【００５４】
また、前記樹脂材料（ｂ）には、上記成分（Ｃ）がさらに配合されていてもよい。成分（Ｃ）は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総重量に対して、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％配合することができる。成分（Ｃ）を配合することにより耐熱性が向上するという利点がある。なお、成分（Ｃ）の配合量が上記範囲未満では耐熱性が向上しにくく、上記範囲を超えると柔軟性及び透明性が低下する傾向にある。
【００５５】
＜樹脂材料の調製方法＞
前記樹脂材料（ｂ）は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）並びに必要に応じて成分（Ｃ）の各成分を、通常の樹脂組成物の製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練する方法により調製することができる。
【００５６】
より具体的には、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と、場合により成分（Ｃ）とを、予めドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま成形機のホッパーに投入してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、フィルムもしくはシートを製造することもできる。
【００５７】
＜他の添加成分＞
前記樹脂材料（ｂ）には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、一般に樹脂組成物用として用いられる補助添加成分を必要に応じて配合することもできる。そのような補助添加成分としては、例えば、酸化防止剤（中でも、フェノール系、およびリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤を挙げることができる。上記補助添加成分を配合する場合、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）の混合前、混合途中、あるいは混合後に、両成分のいずれか一方、あるいは両方に配合することができる。
【００５８】
また、前記樹脂材料（ｂ）には、本発明の効果が損なわれない程度で、成形時のバブル安定性を向上させるため、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、もしくは／かつ、柔軟性を付与するため、チーグラー型触媒又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体および／またはＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ、ＨＳＢＣ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を配合することもできる。高圧法低密度ポリエチレンの配合割合は、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）（成分（Ｃ）を使用する場合は成分（Ａ）〜（Ｃ））の樹脂混合物の総重量に対して３〜４０重量％、チーグラー型触媒又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体、ゴム系化合物の場合は３〜７５重量％程度が好ましい。
【００５９】
（３）内層
本発明の積層体の内層は、上記成分（Ａ）からなる樹脂材料（ｃ）により形成されている。内層で用いる成分（Ａ）は、上記外層及び中間層で使用可能な成分（Ａ）の中から適宜選択することができる。なお、該成分（Ａ）は、外層及び中間層で用いたものと同じであっても良く、また異なっていても良い。
【００６０】
＜他の添加成分＞
前記樹脂材料（ｃ）には、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、一般に樹脂組成物用として用いられる補助添加成分を必要に応じて配合することもできる。そのような補助添加成分としては、例えば、酸化防止剤（中でも、フェノール系、およびリン系酸化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、中和剤、熱安定剤を挙げることができる。
【００６１】
また、前記樹脂材料（ｃ）には、本発明の効果が損なわれない程度で、柔軟性、落袋強度を付与、層間接着力を向上させるため、外層及び中間層に用いる成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体を配合することができる。さらに、成分（Ａ）（場合により成分（Ａ）に成分（Ｂ）を配合した総重量）に対して、耐熱性を付与するためにＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分、密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン（成分（Ｃ））を配合することができる。樹脂材料（ｃ）中における成分（Ｂ）の配合割合は、成分（Ａ）の総重量に対して３〜８５重量％程度が好ましい。また、樹脂材料（ｃ）中における成分（Ｃ）の配合割合は、成分（Ａ）の総重量に対して３〜４０重量％程度が好ましい。
【００６２】
また、樹脂材料（ｃ）には、成分（Ａ）（場合により成分（Ｂ）及び／又は成分（Ｃ））の総重量に対して、成形時のバブル安定性を向上させるため、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）を３〜４０重量％、もしくは／かつ、柔軟性を付与するため、結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体および／またはＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー、ＳＥＢＳ、ＨＳＢＣ等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を３〜７５重量％配合することもできる。
【００６３】
＜樹脂材料の調製方法＞
前記樹脂材料（ｃ）に成分（Ａ）以外の成分を配合する場合は、各成分を、上述した樹脂材料（ａ）及び樹脂材料（ｂ）の場合と同様に、通常の樹脂組成物の製造方法に従って配合し、必要に応じて溶融混練する方法により調製することができる。
【００６４】
３．積層体
（１）積層構造
本発明の積層体は、少なくとも上記外層、中間層及び内層をこの順で積層したものであればよい。該積層体には、上記外層、中間及び内層のほかに、かかる積層体に一般的に使用される各種層を適宜必要に応じて設けることができ、例えば４層、５層、又はそれ以上の積層体でも良い。
【００６５】
一般的に使用される各種層を構成する材料の具体例としては、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を含むポリオレフィン、接着樹脂、ゴム、ポリアミド、ポリエステル、ＥＶＯＨ、ＰＢＴ等を挙げることができる。
【００６６】
積層体の厚みは特に限定されないが、好ましくは０．１０〜０．７ｍｍであり、より好ましくは０．１５ｍｍ〜０．６ｍｍである。０．１ｍｍ未満では、質量感が損なわれる。一方、０．７ｍｍを越えると、柔軟性が不足気味となる。また、各層の厚みの割合は特に制限するものではないが、積層体に柔軟性を十分付与するには中間層の厚みを積層体全体の厚みの４０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５〜９８％とするのがよく、内外層の厚みは、それぞれ１〜３０％とするのが好ましい。積層体全体に対する内外層の厚み比が、それぞれ上記範囲を越えると、積層体の柔軟性が不足気味となり、落袋強度が不良となる。また、内外層の厚みがそれぞれ０．０１ｍｍ未満では、耐熱性が劣る傾向にある。
【００６７】
（２）製造方法
本発明の積層体を得る方法としては、水冷式又は空冷式共押インフレーション法、共押出Ｔダイ法、ドライラミネーション法、押出ラミネーション法等を採用することができる。積層体は通常チューブ状又はシート状であり、これらを重ね合わせてヒートシールする（内層をヒートシール層とする）等の方法により、所定の形状・寸法に製袋することができる。また、該積層体を医療用袋に用いる場合は、これに注入口を取り付けることによって、目的とする医療用袋とすることができる。
【００６８】
（３）用途
本発明の積層体は、衛生性、柔軟性、透明性、耐熱性、耐ピンホール性等に優れており、医療用袋（単室・複室）、医療用容器（単室・複室）として好適に用いることができる。本発明の医療用袋の具体例としては、輸液バッグ、体液や薬液等の注入、排出、保存用等の容器、腹膜透析バッグ、人工透析バッグ等が挙げられる。
【００６９】
また、本発明の積層体は、透明性、柔軟性、耐熱性、落袋強度に優れるので、１２１℃耐熱性が必要なレトルト用の食品包装袋としても好適に用いることができる。
【００７０】
【実施例】
以下に本発明の実施例を説明する。これらの実施例および比較例は、本発明を更に具体的に説明するためのものである。これらの実施例および比較例における物性の測定と積層体の物性評価は、以下に示す方法によって実施した。
【００７１】
１．樹脂の物性の測定方法
（１）ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲについては、ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。エチレン・α−オレフィン共重合体及び高密度ポリエチレンのＭＦＲについては、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。密度については、ＪＩＳ−Ｋ７１１２（２３℃）に準拠して測定した。
【００７２】
（２）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られる溶出曲線の測定
本発明における温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出曲線のピークは、一度高温にてポリマーを完全に溶解させた後に、冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次いで、温度を連続または段階的に昇温して、溶出した成分（ポリマー）を回収し、その温度を連続的に検出して、その溶出成分の量（溶出量）と溶出温度とを求める方法によって行った。これによって描かれるグラフ（溶出曲線）により本発明の溶出曲線のピークが求められ、ポリマーの組成分布が測定される。
【００７３】
測定装置としてクロス分別装置（三菱化学（株）製 ＣＦＣ・Ｔ１５０Ａ）を使用し、付属の操作マニュアルの測定法に従って行った。このクロス分別装置は、試料を、溶解温度の差を利用して、分別する温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）機構と、分別された区分を更に分子サイズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Size Exclusion Chromatography :ＳＥＣ）をオンラインで接続した装置である。
【００７４】
まず、測定すべきサンプル（エチレン・α−オレフィン共重合体）を溶媒（Ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、濃度が４ｍｇ／ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルループ内に注入した。以下の測定は、設定条件に従って自動的に行われた。
【００７５】
サンプルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填された内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレス製カラム）に０．４ｍｌ注入された。該サンプルは、１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却され、上記不活性担体にコーティングされた。このとき、高結晶成分（結晶しやすいもの）から低結晶成分（結晶しにくいもの）の順で不活性担体表面にポリマー層が形成される。
【００７６】
ＴＲＥＦカラムを０℃で更に３０分間保持された後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌを、１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラム（昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ・Ｓ、３本）へ注入した。ＳＥＣで分子サイズでの分別が行われている間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇温され、その温度に約３０分間保持された。ＳＥＣでの各溶出区分の測定は３９分間隔で行われた。溶出温度としては以下の温度が用いられ段階的に昇温された。
【００７７】
溶出温度（℃）：０，５，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，４５，４９，５２，５５，５８，６１，６４，６７，７０，７３，７６，７９，８２，８５，８８，９１，９４，９７，１００，１０２，１２０，１４０℃
【００７８】
該ＳＥＣカラムで分子サイズによって分別された溶液について、装置付属の赤外分光光度計でポリマーの濃度に比例する吸光度を測定し（波長３．４２μｍ，メチレンの伸縮振動で検出）、各溶出温度区分のクロマトグラムを得た。内蔵のデータ処理ソフトを用い、上記測定で得られた各溶出温度区分のクロマトグラムのベースラインを引き、演算処理した。各クロマトグラムの面積が積分され、積分溶出曲線が計算された。また、この積分溶出曲線を温度で微分して、微分溶出曲線が計算された。計算結果の作図はプリンターに出力した。出力された微分溶出曲線の作図は、横軸に溶出温度を１００℃当たり８９．３ｍｍ、縦軸に微分量（溶出分率：全積分溶出量を１．０に規格し、１℃の変化量を微分量とした）０．１当たり７６．５ｍｍで行った。
【００７９】
次に、この微分溶出曲線から、最も高さの高いピーク（最大ピーク）における温度を最大ピーク温度とし、また、この最大ピークのピークの高さをＨとし、その３分の１の高さにおける幅をＷとして、Ｈ／Ｗの値を算出した。
【００８０】
２．積層体の成形方法
プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機（ダイ径；１００ｍｍφ、ダイリップ；３ｍｍ、ダイス温度；２００℃）で、内外層厚み２５μ、中間層厚み２００μ、折り径；２００ｍｍのチューブ状積層体を成形した。
【００８１】
３．積層体の評価方法
（１）１２１℃耐熱性
チューブ（円筒）状になっている積層体（２枚重ねになっている）を、１４０ｍｍ×１４０ｍｍの大きさに切り出し、３方ヒートシールし、袋状にした。次いで、その中に純水を充填し、もう一辺をヒートシールして密封した（袋状サンプルのヒートシール条件；１８０℃、２ｋｇ、４秒）。このようにして得られたサンプル袋を、高温高圧調理殺菌試験機（（株）日阪製作所製 ＲＣＳ・４０ＲＴＧＮ型）の中に入れたのち加圧し、１２１℃まで雰囲気温度を上昇させて、３０分間１２１℃を保持した。その後、該サンプル袋を試験機から取り出し、以下の基準で評価した。○の評価を得たサンプルは、耐熱性があり、優れていることを意味する。
×：サンプル袋にシワ状態が発生、もしくは袋全体あるいはヒートシール部に変形が生じたとき、またはヘイズが５０以上となったとき
○：サンプル袋にシワ状態、変形が発生せず、かつヘイズが５０未満のとき。
【００８２】
（２）ヘイズ（ＨＡＺＥ）
上記の方法で、１２１℃、３０分滅菌したサンプル袋を切り出し、ヘイズ（１枚）をＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定した。この値が小さいほど、透明性があり、優れていることを意味する。
【００８３】
（３）タテ方向引張弾性率（柔軟性）
ＩＳＯ−Ｒ１１８４に準拠して、上記の方法で、１２１℃、３０分滅菌したサンプル袋を切り出し、インストロン型オートグラフにてタテ方向の引張弾性率を測定した。この値が小さいほど、柔軟性があり、優れていることを意味する。
【００８４】
（４）落袋強度
上記の方法で、１２１℃、３０分滅菌した純水の入ったサンプル袋を、２３℃の雰囲気下にて、平行落下で２ｍの高さから３回落袋して、破袋しなかったものを○、破袋したものを×とした。
【００８５】
【製造例】
（エチレン・α−オレフィン共重合体の製造）
触媒の調製を、特開昭６１−１３０３１４号公報に記載された方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド２．０ミリモルに、東洋ストウファー社製メチルアルモキサンを上記錯体に対し１０００モル倍加え、トルエンで１０リットルに希釈して、触媒溶液を調製した。次に、得られた触媒溶液を用い、以下の方法で重合を行った。
【００８６】
内容積１．５リットルの攪拌式オートクレーブ型連続反応器に、エチレンと１−ヘキセンとの混合物を、１−ヘキセンの組成が７１重量％となるように供給し、反応器内の圧力を１３００ｋｇ／ｃｍ2に保ち、１６５℃の温度で反応を行った。反応終了後、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線の最大ピーク温度が７５℃、Ｈ／Ｗが４．８であるエチレン・１−ヘキセン共重合体「ＰＥ−１」を得た。
【００８７】
また、重合時の１−ヘキセンの組成、重合温度を代えた以外は上記と同様の製法で触媒調製及び重合を行い、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度が５０℃のエチレン・１−ヘキセン共重合体「ＰＥ−２」、及び、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度が２８℃のエチレン・１−ヘキセン共重合体「ＰＥ−３」を得た。
【００８８】
【実施例１】
本実験では、外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【００８９】
また、中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【００９０】
内層には、外層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【００９１】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【００９２】
【実施例２】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【００９３】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を２０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を８０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【００９４】
内層には、外層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【００９５】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【００９６】
【実施例３】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を８０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を２０重量％とを配合したものを用いた。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま外層用のホッパーに投入した
【００９７】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を２０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を８０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【００９８】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【００９９】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１００】
【実施例４】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１０１】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％と、「ＰＥ−２」（ＭＦＲ；３．５ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；５０℃、Ｈ／Ｗが２．７）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１０２】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１０３】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０４】
【実施例５】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１０５】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％と、「ＰＥ−３」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；２８℃、Ｈ／Ｗが１．９）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１０６】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１０７】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０８】
【実施例６】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１０９】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を５５重量％と、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を４０重量％と、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ７．０ｇ／１０分、密度０．９６４ｇ／ｃｍ3）［成分（Ｃ）］を５重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１１０】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１１１】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１２】
【実施例７】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を９５重量％と、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ７．０ｇ／１０分、密度０．９６４ｇ／ｃｍ3）［成分（Ｃ）］を５重量％とを配合したものを用いた。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま外層用のホッパーに投入した。
【０１１３】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％と、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１１４】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１１５】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１６】
【実施例８】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を９０重量％と、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を１０重量％とを配合したものを用いた。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま外層用のホッパーに投入した。
【０１１７】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％と、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１１８】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］９０重量％と、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を１０重量％とを配合し、内層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま内層用のホッパーに投入した。
【０１１９】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１２０】
【比較例１】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１２１】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を８０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を２０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１２２】
内層には、外層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１２３】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表２に示す。このものは耐熱性は良好であるが、柔軟性、落袋強度が劣り、好ましくない。
【０１２４】
【比較例２】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１２５】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］のみを構成する樹脂材料とした。
【０１２６】
内層にも、外層・内層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１２７】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表２に示す。このものは耐熱性は良好であるが、柔軟性、落袋強度が劣り、好ましくない。
【０１２８】
【比較例３】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１２９】
中間層には、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］のみを構成する樹脂材料とした。
【０１３０】
内層には、外層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１３１】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表２に示す。このものは柔軟性、落袋強度は良好であるが、耐熱性が劣り、好ましくない。
【０１３２】
【比較例４】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を２０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を８０重量％とを配合したものを用いた。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま外層用のホッパーに投入した
【０１３３】
中間層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％、「ＰＥ−１」（ＭＦＲ；２．２ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；７５℃、Ｈ／Ｗが４．８）［成分（Ｂ）］を４０重量％とを配合し、中間層を構成する樹脂材料とした。尚、両者はあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１３４】
内層には、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１３５】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表２に示す。このものは柔軟性、落袋強度は良好であるが、耐熱性が劣り、好ましくない。
【０１３６】
【比較例５】
外層を構成する樹脂材料として、エチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１３７】
中間層を構成する樹脂材料としては、エチレン含量が５．９モル％でＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ；プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を６０重量％、エチレン・４−メチルペンテン−１ランダム共重合体「三井化学（株）製、商品名；ウルトゼックス１０２０Ｌ」（ＭＦＲ；２．０ｇ／１０分、ＴＲＥＦによる溶出曲線のピーク温度；６６℃、Ｈ／Ｗが０．７５）［成分（Ｂ）］を４０重量％配合してなる樹脂材料を用いた。なお、ここでは、成分（Ａ）及び（Ｂ）をあらかじめドライブレンドし、そのブレンド物をそのまま中間層用のホッパーに投入した。
【０１３８】
内層には、外層と同じエチレン含量が５．９モル％で、ＭＦＲが６．０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ：プロピレン・エチレンランダム共重合体）［成分（Ａ）］を用いた。
【０１３９】
これら各層の樹脂材料を、上記プラコー社製３種３層水冷インフレーション成形機に各々セットし、上記条件で水冷インフレーション成形を行って２５０μｍの積層体を得、評価を行った。結果を表２に示す。このものは耐熱性は良好であるが、落袋強度が劣るので、好ましくない。また、若干、透明性も劣る。
【０１４０】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
本発明の積層体からなる医療用袋は、衛生性が良好であるだけでなく、柔軟性及び透明性に著しく優れ、かつ耐熱性（１２１℃滅菌が可能）、さらには誤って袋を落下させたとき、輸送時に問題となる落袋強度についても優れている。よって、輸液バッグ等の医療分野における軟質容器として、好適に用いることができる。また、本発明の積層体は、透明性、柔軟性、耐熱性、落袋強度に優れるので、１２１℃耐熱性が必要なレトルト用の食品包装袋としても好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 ピークが１つの場合のＴＲＥＦの溶出曲線を示す図である。
【図２】 ピークが２つの場合のＴＲＥＦの溶出曲線を示す図である。
【図３】 ピークが３つの場合のＴＲＥＦの溶出曲線を示す図である。
【符号の説明】
ｐ・・・溶出曲線の最大ピーク
Ｈ・・・最大ピークの高さ
Ｗ・・・最大ピークの高さの３分の１の高さにおける幅
Claims (3)
- 少なくとも外層、中間層及び内層をこの順で含む積層体であって、前記外層は下記成分（Ａ）の総重量に対して下記成分（Ｂ）を０〜８５重量％配合してなる樹脂材料（ａ）で形成され、前記中間層は、下記成分（Ａ）の総重量に対する割合として、下記成分（Ｂ）を前記外層で配合した配合量以上であってかつ２５〜９５重量％となるように配合してなる樹脂材料（ｂ）で形成され、前記内層は下記成分（Ａ）からなる樹脂材料（ｃ）で形成されることを特徴とする積層体からなる医療用袋。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：以下に示す物性（ｉ）及び（ii）を備えたメタロセン系触媒で製造されたエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体
（ｉ）ＭＦＲ＝０．１〜２０ｇ／１０分
（ii）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の最大ピークの温度が２５〜９２℃であり、該ピークの高さをＨとし、その３分の１の高さにおける幅をＷとしたとき、Ｈ／Ｗの値が１．８以上であること。 - 前記中間層を形成する樹脂材料（ｂ）が、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総重量に対して、下記成分（Ｃ）を３〜４０重量％配合してなることを特徴とする、請求項１記載の積層体からなる医療用袋。
成分（Ｃ）：以下に示す物性（１）及び（２）を備えた高密度ポリエチレン
（１）ＭＦＲ＝０．１〜５０ｇ／１０分
（２）密度＝０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 - 前記外層を形成する樹脂材料（ａ）が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総重量に対して、下記成分（Ｃ）を３〜４０重量％配合してなることを特徴とする、請求項１又は２記載の積層体からなる医療用袋。
成分（Ｃ）：以下に示す物性（１）及び（２）を備えた高密度ポリエチレン
（１）ＭＦＲ＝０．１〜５０ｇ／１０分
（２）密度＝０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3
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