JP4902057B2 - 光ディスク基板の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、意匠性に優れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうると共に、光ディスク基板を成形した際に退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光ディスク基板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は耐熱性や低吸水性に優れ、特に透明性に優れているがゆえに光学成形品用途、特にコンパクトディスク、光磁気ディスク等の光ディスクの基板材料として使用されている。光ディスクは基板上に形成されたミクロンサイズの凹凸を利用してレーザー光による情報の記録や再生を行う為に、基板には光学的な均一性が要求される。ところで基板の光学的均一性に影響を及ぼす因子としては、原料からポリカーボネート樹脂を製造し、更に光ディスク基板を成形するまでのあらゆる工程において種々の経路から混入する外的要因による異物（塵埃や炭化物など）や、高温高湿環境下において起こる基板の局所的加水分解が挙げられる。
【０００３】
特開平２０００−８０２６１号公報にはポリカーボネート樹脂と、離型剤、熱安定剤からなる成形材料が、色相、耐熱性、耐沸水性および離型性に優れているいて、光ディスク基板を成形した時、高温高湿下で長時間放置しても球状白色欠点の発生がないことを開示している。
【０００４】
一方、光記録媒体に着色を行う方法としては、全着ペレットを用いた特開平１−１０２５０５号公報には、特定染料からなるオレンジ色の光記録媒体が、特開平２−３３７４２号公報および特開平８−１２４２１２号公報には黒色の光記録媒体が提案されている。また、特開平７−２６２６０６号公報には、極低濃度の着色マスターペレットを用いた着色光ディスクが提案されている。
【０００５】
しかしながら、光学用成形品の着色濃度が比較的高い着色マスターペレットでは、光ディスク等の光学用成形品を成形した時、透明ペレット、全着ペレットや極低濃度の着色マスターペレットより、着色ペレット中の熱安定剤が高温高湿下で長時間放置した時の白色欠点の発生に大きく影響し、長期信頼性が低下することが判明した。更に色ムラ、色スジの発生等が起こる新たな課題が発生した。
【０００６】
一方、上記公報記載の透明ペレット、全着ペレットや極低濃度の着色マスターペレットでは、着色マスター化による上記課題を解決するには十分なものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、意匠性に優れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうると共に、光ディスク基板を成形した際に退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光ディスク基板の製造方法に関する。特にレーザー光によって光学的に情報信号の読み取りを行う着色された光ディスク基板の製造方法を提供することを目的とするものである。本発明者等はかかる目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の条件を満足する着色マスターペレットが本発明の目的を達成できるものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）粘度平均分子量が１０，０００〜２２，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）下記リン系安定剤（Ｂ成分）０．０００１〜０．１５重量部および（Ｃ）着色剤（Ｃ成分）０．００５〜１０重量部からなる樹脂組成物から形成された光学成形品用着色マスターペレット［Ｉ］と、粘度平均分子量が１０，０００〜２２，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂［ＩＩ］とを混合し、得られた樹脂混合物を射出成形して光ディスク基板を製造する方法であって、着色マスターペレット［Ｉ］と芳香族ポリカーボネート樹脂［ＩＩ］との混合割合は、（［Ｉ］＋［ＩＩ］）／［Ｉ］（重量比）で２〜３０の範囲である、光ディスク基板の製造方法にかかるものである。
【０００９】
本発明でいう光ディスクとは、いわゆるレーザ光の照射により情報の記録・再生をおこなう光ディスクである。具体的な例としては、デジタルオーディオディスク（いわゆるコンパクトディスク：ＣＤ）、ＣＤ−ＲＯＭ、光学式ビデオディスク（いわゆるレーザディスク）やＤＶＤ−ＲＯＭ、デジタルビデオディスク（ＤＶＤ−ｖｉｄｅｏ）、ＤＶＤ−Ｒ、ＣＤ−Ｒ、ＭＯ、ＭＤ−ＭＯ、ＰＤ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等の各種再生専用型ディスク、追記型ディスク、光磁気ディスク、相変化ディスク等が実用化されている。本発明の着色マスターペレットは、特にＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ｖｉｄｅｏ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等で代表される高密度光ディスクであるデジタルバーサタイルディスクの製造に有用である。
【００１０】
本発明のＡ成分である熱可塑性樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。尚、芳香族ポリカーボネート樹脂の詳細については後述する。
【００１１】
本発明のＢ成分のリン系安定剤の量は、Ａ成分１００重量部あたり、０．０００１〜０．１５重量部で含まれることが好ましく、より好ましくは０．０００１〜０．１重量部、更に好ましくは０．０００５〜０．０５重量部である。
【００１２】
本発明のＢ成分のリン系安定剤は、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシル−モノフェニルホスファイト、ジオクチル−モノフェニルホスファイト、ジイソプロピル−モノフェニルホスファイト、モノブチル−ジフェニルホスファイト、モノデシル−ジフェニルホスファイト、モノオクチル−ジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイト等の亜リン酸のトリエステル、又はエステル部をアルキル基、フェニル基、アルキルアリール基等で置換したジエステル、モノエステルであり、またトリメチルホスフェート等の燐酸エステル、亜燐酸等があげられる。これらは単独で使用しても又は二種以上併用してもよい。なかでも、亜燐酸、塩素原子量が１〜１１０００ｐｐｍであり、且つ上記一般式（１）で表される化合物（Ｂ−１成分）、上記一般式（２）で表される化合物（Ｂ−２成分）、上記一般式（３）で表される化合物（Ｂ−３成分）、上記一般式（４）で表される化合物（Ｂ−４成分）、上記一般式（５）で表される化合物（Ｂ−５成分）および上記一般式（６）で表される化合物（Ｂ−６成分）から選ばれた少なくとも１種のリン系安定剤が好ましく、最も好ましくは塩素原子量が１〜１１０００ｐｐｍであり、且つ上記一般式（１）で表される化合物（Ｂ−１成分）、上記一般式（２）で表される化合物（Ｂ−２成分）、上記一般式（３）で表される化合物（Ｂ−３成分）および上記一般式（４）で表される化合物（Ｂ−４成分）から選ばれた少なくとも１種のリン系安定剤が挙げられる。
【００１３】
本発明のＢ−１成分の具体的例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトがより好ましい。このテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−１成分）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−２成分）および、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−３成分）の３種の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比は、Ｂ−１−１成分、Ｂ−１−２成分およびＢ−１−３成分を重量比で１００：３７〜６４：４〜１４の範囲が好ましく、１００：４０〜６０：５〜１１の範囲がより好ましい。
【００１４】
本発明のＢ−２成分の具体的例としては、ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト（Ｂ−２−１成分）および、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト（Ｂ−２−２成分）の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比は、Ｂ−２−１成分および、Ｂ−２−２成分を重量比で５：１〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がより好ましい。
【００１５】
本発明のＢ−３成分の具体的例としては、トリス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等があげられ、トリス（ジアルキル置換フェニル）ホスファイトが好ましく、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトがより好ましく、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。かかるＢ−３成分の化合物は１種または２種以上の混合物であってもよい。
【００１６】
本発明のＢ−４成分の具体的例としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジル・ジフェニルホスフェート等があげられ、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェートが好ましく、トリメチルホスフェートが最も好ましい。
【００１７】
本発明のＢ−５成分の具体的例としては、Ｒ2がフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、オクタデシル基、ノニルフェニル基のリン系安定剤があげられ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、オクタデシル基が好ましく、ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスファイトが最も好ましい。
【００１８】
本発明のＢ−６成分の具体的例としては、Ａｒ4がフェニル基、トルイル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル等であり、また、Ｒ3はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等である。最も好ましい例としては、ジメチルフェニルホスホネートがあげられる。
【００１９】
本発明のリン系安定剤は、Ｂ−１成分、Ｂ−２成分およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物、または亜燐酸およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物、またはＢ−３成分、またはＢ−５成分、またはＢ−６成分が好ましい。
【００２０】
本発明のＢ−１成分、Ｂ−２成分およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物は、その合計を１００重量％とした時、Ｂ−１成分が４０〜８０重量％、Ｂ−２成分が０〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜５０重量％であるリン系安定剤組成物が好ましい。より好ましくは、Ｂ−１成分が４０〜８０重量％、Ｂ−２成分が５〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜５０重量％であり、最も好ましくは、Ｂ−１成分が５５〜８０重量％、Ｂ−２成分が５〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜４５重量％である。
【００２１】
亜燐酸およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物は、その合計を１００重量％とした時、亜燐酸が１〜８０重量％およびＢ−３成分が２０〜９９重量％であるリン系安定剤組成物が好ましい。より好ましくは、亜燐酸が１０〜６０重量％およびＢ−３成分が４０〜９０重量％であり、最も好ましくは、亜燐酸が２０〜４５重量％およびＢ−３成分が５５〜８０重量％である。
【００２２】
本発明のリン系安定剤またはその組成物の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０００１〜０．１５重量部の範囲であり、０．００２〜０．１５重量部の範囲がより好ましく、０．０２〜０．１重量部の範囲が最も好ましい。
【００２３】
亜燐酸およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、亜燐酸が０．０００１〜０．００２０（好ましくは、０．０００１〜０．００１５、より好ましくは、０．０００１〜０．００１０）重量部およびＢ−３成分が０．０００５〜０．０３００（好ましくは、０．０００５〜０．０３００、より好ましくは、０．００１０〜０．０２００）重量部の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明でいう「Ｂ−１成分〜Ｂ−６成分のリン系安定剤または、その組成物（以下、リン系安定剤組成物と総称する）中に含まれる塩素原子量（塩素原子および塩素イオン）」とは、本発明のリン系安定剤または、その組成物に含有した塩素化合物に由来するものである。その塩素化合物は、例えば、製造過程において該安定剤中に生じたり、原料の段階から存在していたものであって、かつ、精製時に除去しきれないものである。これらの塩素化合物は、具体的に、製造（反応、精製など）時に使用した塩素系溶媒、塩素系触媒、未反応塩素、副生したハロゲン化水素、副生したハロゲン化水素のアンモニウムやアミン塩などを挙げることができる。
【００２５】
該リン系安定剤組成物に含有する塩素化合物を低減する方法には、安定剤の製造において、精製を強化する方法がある。例えば、溶媒を使用した洗浄による精製の場合、洗浄用溶媒を増やしたり、洗浄回数を多くしたり、塩素化合物を選択的に溶解しやすい溶媒を用いること等を挙げることができる。蒸留、あるいは、昇華による精製の場合は、精留塔部を長くして蒸留段数を増やして、分離能を上げる方法等がある。
【００２６】
また、該リン系安定剤組成物に含有する塩素化合物を低減するために、製造における合成反応終了直後でかつ精製前の時点において、塩素化合物を少なくしておくことも有効である。例えば、使用する塩素系触媒の量を減らすこと、塩素を含まない触媒を用いること、反応溶媒として使用する塩素系溶媒の量を減らすこと、塩素系溶媒を使用しないこと、反応をより完全に完結させること等をあげることができる。反応をより完全に終結させるためには、反応時間を長くしたり、反応温度を上げたり、より活性な触媒を使用したり、原料の仕込みにおいて「塩素化合物に対するフェノール化合物のモル比」を大きくしたり、製造工程に脱塩化水素反応がある場合は、塩化水素の補足効率をあげる方法等を挙げることができる。
【００２７】
また、該リン系安定剤組成物に「塩化水素と塩化水素補足剤との反応生成物」を含有する場合、これを低減するために、これまで述べた方法以外に、精製段階で除去しやすい「塩化水素と塩化水素補足剤との反応生成物」となるような塩化水素補足剤を使用すること等が挙げられる。
【００２８】
該リン系安定剤の製造において、触媒として塩素系触媒を使用し、該安定剤中にこの塩素系触媒やそれに由来する塩素系化合物が残存する場合、それらを低減する方法として、これまで述べた方法以外に、精製段階で除去しやすいものを塩素系触媒として選択する方法を挙げることができる。
【００２９】
該リン系安定剤の製造において、溶媒として塩素系溶媒を使用する場合、該安定剤中の塩素系溶媒を低減するには、これまで述べた方法以外に、精製段階で非塩素系の溶媒で洗浄したり、乾燥時間を延長する方法等があげられる。
【００３０】
該リン系安定剤に含有する塩素化合物を低減する方法として、これまで述べた方法を安定剤の生産効率や収率を犠牲にすることなく実施するのが好ましい。しかしながら、本発明の目的を達成するためには、安定剤の生産効率や収率を低下させても、これまで述べた方法を実施してもよい。
【００３１】
本発明における「塩素原子量」は、任意の方法で測定することができる。例えば、化学分析法、蛍光Ｘ線法、燃焼クロル法、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー法、パージアンドトラップガスクロマトグラフィー法をあげることができる。その中でも、特に好ましいのは、蛍光Ｘ線法であり、塩素原子と塩素イオンを同時に測定できる。
【００３２】
かかる塩素原子量は１〜１１０００ｐｐｍであり、好ましくは１〜８０００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜３０００ｐｐｍである。
【００３３】
Ｂ−１成分に含有する塩素原子量を完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な観点からその濃度は１〜２００００ｐｐｍであり、好ましくは１〜１４５００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜５５００ｐｐｍである。
【００３４】
Ｂ−２成分に含有する塩素原子量を完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な観点からその濃度は１〜２００００ｐｐｍであり、好ましくは１〜１４５００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜５５００ｐｐｍである。
【００３５】
Ｂ−３成分に含有する塩素原子量を完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な観点からその濃度は０．１〜５０ｐｐｍであり、好ましくは０．１〜４０ｐｐｍであり、より好ましくは１０〜４０ｐｐｍである。
【００３６】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂には必要に応じて例えば離型剤、トリアゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤、ブルーイング剤、クマリン、ナフタルイミド、オキサゾール化合物等の蛍光増白剤（０．０１〜０．１重量％）、帯電防止剤等を配合してもよい。
【００３７】
本発明のＣ成分として使用される着色剤としては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、フタロシアニン系染料等の有機系色剤やカーボンブラックが挙げられ、これらの中でも透明性の有機系色剤が好ましい。更に好ましくは、アンスラキノン系染料、ペリノン系染料、キノリン系染料、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料をあげることができる。
【００３８】
Ｃ成分の染料の具体例としては、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２、ＣＩＳｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５０、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １９１、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５１、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ ９７、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １４、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２８として知られるアンスラキノン系染料、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ９、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ２、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ４として知られるピランスロン類アンスラキノン系染料、イソジベンザンスロン類アンスラキノン系染料、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ １、ＣＩ Ｖａｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４として知られるジベンズピレンキノン類アンスラキノン系染料などを挙げることができる。チオインジゴ系染料としてはＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ ２、ＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ ４１、ＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ ４７などを挙げることができる。ペリレン系染料としては、ＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ １５、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ７、およびＢＡＳＦ社製ＬＵＭＯＧＥＮシリーズとして ＦＯｒａｎｇｅ２４０、Ｆ Ｒｅｄ３００、Ｆ Ｒｅｄ３０５、Ｆ Ｙｅｌｌｏｗ０８３、Ｆ Ｒｅｄ３３９などを挙げることができる。クマリン系染料としては、バイエル社製ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｆｌｕｏｒｅｓｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６０：１）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｒｅｄ Ｇ、キノリン系染料としては、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５４、ＣＩ Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０などを挙げることができる。ペリノン系染料といては、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、フタロシアニン系染料としてはＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６などを挙げることができる。これらは１種または２種以上を併用でき、目的に応じた着色を行うことが可能である。
【００３９】
尚、着色剤は十分に均一な分散を達成するため粒径の細かいものが好ましく、より好ましくは５０μｍ以下の粒径を有するものであり、かかる着色剤は各種フィルターによる選別により得ることができる。
【００４０】
本発明のＡ成分およびＣ成分の割合としては、好ましくはＡ成分１００重量部に対して、Ｃ成分が０．００５〜１０重量部である。かかる範囲においては、光記録媒体にした場合に十分な彩度を有し、意匠性に富んだ着色が可能であると共に、光ディスク基板等の光学成形品を成形した際に高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品が得られる。Ｃ成分の割合としてより好ましくはＡ成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であり、特に好ましく０．０５〜５重量部である。
【００４１】
本発明の着色マスターペレットはその製造については各種の方法を取ることができる。例えば着色剤同士を予め混合しておき、（１）熱可塑性樹脂に均一に混合した後溶融混練する方法、（２）単独または複数の着色剤を樹脂に高濃度に添加し、ヘンシェルミキサーなどの混合機を使用してドライブレンドしたマスター剤を得たのち、残りの熱可塑性樹脂などに更に予備混合して溶融混練する方法、（３）着色剤を独立して押出機などの溶融混練機に供給し溶融混練する方法、（４）着色剤を有機溶媒に溶解した後、溶融混練機に直接供給する方法（着色剤溶液はフィルター濾過するのが好ましい）、（５）前記（４）の着色剤溶液を高濃度に樹脂に添加してヘンシェルミキサーなどの混合機によりマスター剤を作成後、残りの成分と溶融混練する方法、（６）前記（５）のマスター剤を独立して押出機などの溶融混練機に供給し溶融混練する方法、（７）着色剤溶液と熱可塑性樹脂溶液を混合して（溶液はフィルター濾過するのが好ましい）、スプレードライヤーなどで溶媒を除去した粉末を溶融押出しする方法、（８）かかる着色剤溶液と熱可塑性樹脂溶液の混合溶液を直接押出機などの溶融混練機に供給する方法などを挙げることができる。かかる溶融混練でペレットを得た後透明ペレットで所望の濃度に希釈して光学成形品を成形する。希釈倍率は２〜３０倍が好ましく、３〜２０倍がより好ましく、最も好ましくは３〜１０倍である。
【００４２】
尚、上記光学成形品用着色マスターペレットの製造は、かかる着色マスターペレットが通常高度な光学的特性を要求されるため、かかる光学特性を阻害する異物の存在を極力少なくすることが好ましい。かかる好ましい着色マスターペレットを得るためには、原料として異物量の少ないものを使用するとともに、押出機やペレタイザー等の製造装置をフィルターなどを通して得られた清浄な空気の雰囲気内に設置すると共に、冷却バス用の冷却水についてもイオン交換樹脂などを通して得られた金属イオンなどの異物量の少ないものを使用し、更に原料の供給ホッパー、供給流路や、得られたペレットの貯蔵タンク等についてもより清浄な空気等で満たすことが好ましい。
【００４３】
また溶融混練に使用する装置としては、単軸押出機、２軸押出機、加圧ニーダーなど一般に使用されているものが使用可能であり、特に好ましくはベント付きの２軸押出機であり、ベントから真空排気できるものが好ましい。使用する原料は、タンブラー、ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロールなどで予め混合する方法、計量器を用いて独立に供給する方法のいずれも使用可能であり、組合わせて使用することも可能である。
【００４４】
本発明の着色マスターペレットから成形品を得る方法としては従来公知の種々の方法が使用でき、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形などの方法で所望の形状に成形することができる。本発明の光学成形品用着色マスターペレットはＤＶＤに代表されるディスク形状の光記録媒体の他、光カードなどの板状成形体にも好適なものであり、その他光記録媒体機能を有する貼り合わせ型記録媒体各種の態様において好適なものである。すなわち、本発明の光学成形品用着色マスターペレットは、流動性、耐熱性、特定の光線透過性に優れ、更に意匠性や識別性に優れるため、特に各種ビデオソフト用、コンピューターソフト用、ゲーム機ソフト用の光記録媒体基板用として好適なものである。
【００４５】
以下に本発明のＡ成分として好適な芳香族ポリカーボネート樹脂の詳細について説明する。本発明で使用する芳香族ポリカーボネート樹脂とは、通常二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
【００４６】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００４７】
なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用され、特にビスフェノールＡの単独重合体、または１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましい。
【００４８】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００４９】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００５０】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００５１】
かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％であるものが好ましい。尚、かかる割合については1Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００５２】
界面重縮合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００５３】
また、かかる重合反応において、通常末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類の内、低級アルキル置換フェノールとしては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノール等が挙げられる。
【００５４】
また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類としては、例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール、ヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。
【００５５】
末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ましくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ましい。より好ましくは全末端に対して末端停止剤が８０モル％以上導入されること、すなわち二価フェノールに由来する末端の水酸基（ＯＨ基）が２０モル％以下であることがより好ましく、特に好ましくは全末端に対して末端停止剤が９０モル％以上導入されること、すなわちＯＨ基が１０モル％以下の場合である。また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００５６】
溶融エステル交換法による反応は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１．３３×１０3〜１３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００５７】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００５８】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０-8〜１×１０-3当量、より好ましくは１×１０-7〜５×１０-4当量の範囲で選ばれる。
【００５９】
また、かかる重合反応において、フェノール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニルフェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加えることが好ましい。なかでも２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく使用される。
【００６０】
さらにかかる重合反応において触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェート、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルアンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラメチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの化合物を二種以上併用することもできる。
【００６１】
失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはアンモニウム塩型のものが好ましい。かかる失活剤の量としては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボネート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。
【００６２】
ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１０，０００〜２２，０００が好ましく、１２，０００〜２０，０００がより好ましく、１３，０００〜１８，０００が更に好ましく、１３，５００〜１６，５００が特に好ましい。かかる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は光学用材料として十分な強度が得られ、また成形時の溶融流動が良好であり、成形歪みが発生せず好ましい。また、芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηSP）を次式に挿入して求める。
ηSP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83
ｃ＝０．７
【００６３】
本発明の光学成形品用着色マスターペレットには、本発明の目的を損なわない範囲で各種の離型剤、帯電防止剤、光安定剤などを更に配合することが可能である。
【００６４】
離型剤としては、ポリカーボネート樹脂に使用される各種の離型剤が使用可能であるが、好ましくは高級脂肪酸エステルである。かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１０〜３４の脂肪族飽和一価カルボン酸と一価または二価以上の多価アルコールとのエステルを挙げることができる。かかる脂肪族飽和一価カルボン酸としては、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキシン酸、ベヘン酸、およびモンタン酸などが挙げられる。
【００６５】
更に、好ましくは、炭素数１０〜２４、更に好ましくは炭素数１６〜２２の脂肪族飽和一価カルボン酸と二価以上の多価アルコールとの部分エステルを挙げることができる。ＤＶＤでは極めて高温での成形が必要とされるが、かかる部分エステルは高温時の成形における蛍光染料の特性の低下を抑制することが可能となる。二価以上の多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどを挙げることができる。特に好ましくはステアリン酸とグリセリンの部分エステルであり、これらは例えば理研ビタミン（株）よりリケマールＳ−１００Ａという商品名で市販されており、市場から容易に入手できる。かかる離型剤の組成割合としては、Ａ成分１００重量部に対して、０．００５〜０．５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２重量部である。
【００６６】
本発明においては以下の方法により着色マスターペレットの微粉末量の測定を実施する。着色マスターペレット５ｋｇを秤量した後、ペレットを円形振動篩機（特寿工作所製・ＴＭ−７０−２Ｓ）にかけ、１．０および０．５ｍｍ以下の微粉末を分離する。
【００６７】
かかる１．０ｍｍ以下の微粉末の含有量は、本発明では２５０ｐｐｍ以下である。この範囲であると光ディスク基板等の光学成形品を成形した際に色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品が得られる。好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下である。本発明の着色マスターペレットでは着色剤を含有しているために更に微粉末の影響が大きく、０．５ｍｍ以下の微粉末の含有量が２００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、最も好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
【００６８】
本発明の微粉末含有量の少ない着色マスターペレットを製造するには、ストランドのカッティング条件を調整して微粉末の発生量を極力抑える。例えば樹脂を押出機で押し出してストランドとし、これをカッターで切断してペレットを得る場合に、ペレットの断面形状は円形で凹凸が少ないものであることが望まれる。この断面形状の凹凸を減少させるためにストランドの冷却はストランドの周囲をできる限り均一な温度で冷却するのが望ましく、その際カッター切断時のストランドの温度が好ましくは１１０〜１４０℃、より好ましくは１２０〜１３０℃となるように冷却することが望ましい。かくしてストランドのねじれを僅少化することができ、表面の凹凸を少なくすることが可能となる。
【００６９】
また、一旦発生した微粉末を篩いを用いて分離除去したり、矩形の導管中を落下するペレットに対して、イオン化空気を向流に流してペレットに付着している微粉末を分離除去する。
【００７０】
本発明における着色マスターペレットの形状は、成形用の着色マスターペレット、特に光学用成形材料用の着色マスターペレットとして使用されているものであればよく、大きさや形は特に制限されない。一般的には内径が２．０〜３．３ｍｍで長さが２．５〜３．５ｍｍのものが適当である。また、着色マスターペレットと透明ペレットの形状はほぼ同一が好ましく、着色マスターペレットと透明ペレットのブレンドペレットの中で着色マスターペレットが分級しないためにも、ペレット１個当たりの平均重量比で０．９６〜１．１が好ましい。
【００７１】
本発明において「異物」とは原料から芳香族ポリカーボネート樹脂を製造し、更に光ディスク基板を成形するまでのあらゆる工程において種々の経由から混入する汚染物質のことであり、例えば使用原料（モノマー、溶剤など）に含まれる不純物やダスト、製造設備に付着しているダストまたは成形過程で発生する炭化物など塩化メチレンに不溶な全ての成分を示す。
【００７２】
本発明によればデジタルバーサタイルディスク等の高密度光ディスクに用いるディスク基板として十分な信頼性を得るためには、該基板を成形するために供する成形材料（芳香族ポリカーボネート樹脂）の中に含まれる異物の量に関して、粒径０．５μｍ以上の異物が１００００個／ｇ以下で、かつ粒径２０μｍ以上の異物が２００個／ｋｇ以下であることが必要である。粒径０．５μｍ以上の異物が１００００個／ｇ以下であっても、粒径２０μｍ以上の異物が２００個／ｋｇを越える材料から成形された高密度光ディスク基板では、異物が確実にエラーを引き起こし、十分な信頼性が得られない。同様に、粒径２０μｍ以上の異物が２００個／ｋｇ以下であっても、粒径０．５μｍ以上の異物が１００００個／ｇを越える材料から成形された高密度光ディスク基板では、異物が確実にエラーを引き起こし、十分な信頼性が得られない。なお、粒径０．５μｍ以上の異物を１００００個／ｇ以下とした上で、かつ粒径２０μｍ以上の異物を１００個／ｋｇ以下とすることがより信頼性の高い基板を得る上で好ましく、更には粒径２０μｍ以上の異物を２０個／ｋｇ以下とすれば皆無の場合と実質的に同等の確実なる信頼性を得ることができる。また、粒径２０μｍ以上の異物を２００個／ｋｇ以下とした上で、かつ粒径０．５μｍ以上の異物を６０００個／ｇ以下とすることがより信頼性の高い基板を得る上で好ましく、更には粒径０．５μｍ以上の異物を２０００個／ｇ以下とすれば皆無の場合と実質的に同等の確実なる信頼性を得ることができる。
【００７３】
ポリカーボネート樹脂は、前述した従来公知の常法（溶液重合法、溶融重合法など）により製造した後、溶液状態において濾過処理をしたり、造粒（脱溶媒）後の粒状原料を例えば加熱条件下でアセトンなどの貧溶媒で洗浄したりして低分子量成分や未反応成分等の不純物や異物を除去することが好ましい。更に射出成形に供するためのペレット状ポリカーボネート樹脂を得る押出工程（ペレット化工程）では溶融状態の時に濾過精度１０μｍの焼結金属フィルターを通すなどして異物を除去したりすることが好ましい。必要により、例えばリン系等の酸化防止剤などの添加剤を加えることも好ましい。いずれにしても射出成形前の原料樹脂は異物、不純物、溶媒などの含有量を極力低くしておくことが必要である。
【００７４】
上記ポリカーボネート樹脂より光ディスク基板を製造する場合には射出成形機（射出圧縮成形機を含む）を用いる。この射出成形機としては一般的に使用されているものでよいが、炭化物の発生を抑制しディスク基板の信頼性を高める観点からシリンダーやスクリューとして樹脂との付着性が低く、かつ耐食性、耐摩耗性を示す材料を使用してなるものを用いるのが好ましい。射出成形の条件としてはシリンダー温度３００〜４００℃、金型温度５０〜１４０℃が好ましく、これらにより光学的に優れた光ディスク基板を得ることができる。成形工程での環境は、本発明の目的から考えて、可能な限りクリーンであることが好ましい。また、成形に供する材料を十分乾燥して水分を除去することや、溶融樹脂の分解を招くような滞留を起こさないように配慮することも重要となる。
【００７５】
【発明の実施の形態】
以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。また、実施例中の「部」は特に断りのない限り重量部を意味する。光ディスク共通の評価項目および方法は以下の通りである。
（１）安定剤の塩素原子量（Ｃｌ含有量）
蛍光Ｘ線法により、安定剤中の塩素原子量を測定した。
（２）長期信頼性試験
ディスク用成形機［住友重機械工業（株）製ＤＩＳＫ ３Ｍ ＩＩＩ］により成形された光ディスク用基板（直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍ）を、温度８０℃、相対湿度８５％に制御した恒温恒湿槽に１０００時間放置した後、基板中の大きさ２０μｍ以上の白色欠点数（偏光性欠陥）を数えた。これを２５枚の光学式ディスク基板についておこない、その平均値を求め、これを白点個数とした。
（３）ＢＬＥＲの測定
下記のブレンドペレットを用い射出成形機（住友重機（株）製ＤＩＳＫ３ＭＩＩＩ）で厚み１．２ｍｍ、１２０ｍｍφのＡｌ付基板に成形し、この基板のＢＬＥＲをＢＬＥＲ測定機（ＳＯＮＹ製・ＣＤｐｌａｙｅｒ ｃｏｔｒｏｌ ｕｎｉｔ ＣＤＳ−３０００）により測定した。なお、表４のＣ1ＡＶＥとはＣ１エラー（Ｃ１コードで訂正出来るランダムエラー）の１秒間あたりの平均値である。
（４）色ムラの測定
表２記載のブレンドペレットを用い射出成形機［住友重機（株）Ｓ４８０／１５０］でシリンダー温度３５０℃、金型温度１２０℃で長さ５０ｍｍ×幅９０ｍｍ×厚さ０．６ｍｍの色ムラ評価成形板を連続成形で１００枚作成した。
【００７６】
この１００枚の成形板を分光光度計（ｄａｔａｃｏｌｏｒ社 ＳＦ５００）を用いて、Ｄ６５光源（相関色温度６５０４Ｋ）下での、Ｌ＊（明度）、ａ＊（赤味から緑味にかけての色度）、ｂ＊（黄味から青味にかけての色度）を測定し、その最大値と最小値より求められた値を（ｉ）式に挿入して、その色差（△Ｅ＊）を求め、３段階評価した。△Ｅ＊（色差）の値が０に近いほど色相が安定していることになる。
○：△Ｅ＊≦０．５
△：０．５＜△Ｅ＊＜１．０
×：△Ｅ＊≧１．０
【００７７】
【数１】
【００７８】
（５）色スジの測定
色ムラ評価成形板１００枚の中から成形１ショット目〜１０ショット目までの１０枚について、その外観を目視にて観察し、３段階評価した。
○：色スジが全くないもの
△：色スジが１個所あるもの
×：色スジが２個所以上あるもの
（６）光ディスクの外観観察
上記で得られた光ディスクについて、その外観観察を目視にて行った。
（７）光線透過特性
光線透過率測定用試験片は、得られたペレットを射出成形機［住友重機械工業Ｓ４８０／１５０］でシリンダー温度３５０℃、金型温度１２０℃で長さ５０ｍｍ×幅９０ｍｍ×厚さ０．６ｍｍの透過率評価用成形板を作成した。
【００７９】
この成形板を日立製作所（株）製自記分光光度計Ｕ−３２００型を用いて、光線透過特性を測定し、▲１▼３５０ｎｍ〜４００ｎｍの各波長における最大光線透過率、▲２▼４００ｎｍ〜６５０ｎｍにおける最小光線透過率、▲３▼６５０ｎｍにおける光線透過率を求めた。
（８）基板貼合せ試験
紫外線硬化型接着剤をスピンコート塗布、紫外線照射により硬化させ、データ基板２枚を貼合せてたＤＶＤディスクを得た。次いでその接着性を以下の手法により評価した。
○：手ではがすことはできず、十分な接着力を有する
×：手ではがすことができる
【００８０】
［実施例Ａ〜Ｔ、１〜２７および比較例Ａ、Ｂ、１〜３］
＜着色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物の製造＞
まず表１記載の着色剤成分、添加剤成分を１０重量％の割合となるよう、Ａ成分の熱可塑性樹脂組成物で希釈し、ヘンシェルミキサーで均一に混合し着色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物を得た。この着色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物を表１記載組成になる様にブレンドした。
【００８１】
【表１】
【００８２】
＜着色剤マスターペレットおよび透明ペレットの製造＞
これらのマスター組成物を表１の組成割合となるよう残りの成分と混合し、タンブラーで均一に混合した。その後、径３０ｍｍφのベント付き２軸押出機［（株）神戸製鋼所ＫＴＸ−３０］でベントから真空排気させながらシリンダー温度２８０℃で溶融混練し、押出しペレット化（ペレット形状：径２．７ｍｍ×長さ３．０ｍｍ）した。押出機のダイス部分には、フィルターを設置し、５μｍ以上の異物が１ｇあたり２０個以下となるようにした。また上記の機器はすべてフィルターを通した清浄な空気が循環する１０１．８ｋＰａ（１．００５気圧）の雰囲気下に置き、冷却用の水はイオン交換水を使用した。
【００８３】
尚、着色剤マスターペレットＡ〜Ｔは、冷却方法としてストランドを冷却水を流した波板の上に通して冷却する方法（波板冷却方法）を用い、カッターで切断した直後のペレット温度は１３２℃とした。このペレットを矩形の導管中に落下させながらイオン化空気を向流に流してペレットに付着している微粉末を分離除去した。一方、着色剤マスターペレットＸは、表１記載の着色剤成分、添加剤成分、Ａ成分の熱可塑成樹脂を表１の組成割合となるよう直接タンブラーのみで混合した。また、冷却方法としてストランドを２７℃の水浴に５秒間通して冷却する方法を用い、カッターで切断した直後のペレット温度は８３℃とし、イオン化空気による微粉末除去を行わなかった。
【００８４】
また、別に希釈用の着色剤成分を含まない透明ペレット（ペレット形状：径２．７ｍｍ×長さ３．０ｍｍ）を上記着色剤マスターペレットＡ〜Ｔと同様な条件で製造した。
【００８５】
【表２】
【００８６】
＜ＣＤディスクの製造＞
表２記載の着色マスターペレットと透明ペレットを用いて射出成形機、住友重機械工業製ＤＩＳＫ３ Ｍ ＩＩＩにＣＤ専用の金型を取り付け、この金型にピットの入ったニッケル製のＣＤ用スタンパーを装着し、成形材料を自動搬送にて成形機のホッパーに投入し、シリンダー温度３４０℃、金型温度７５℃、射出速度１００ｍｍ／ｓｅｃ、保持圧力３９２０ｋＰａの条件で直径１２０ｍｍ、肉厚１．２ｍｍの基板を成形し、この基板を用いてＣＤディスクを得た。これらのＣＤディスクの評価結果を表３に示す。
【００８７】
【表３】
【００８８】
＜ＣＤ−Ｒディスクの製造＞
表２記載の着色マスターペレットと透明ペレットを用いてディスク基板を成形し、これに色素系記録層を形成してＣＤ−Ｒディスクを作成した。これらのＣＤ−Ｒディスクの評価結果を表４に示す。
【００８９】
【表４】
【００９０】
更に、ＣＤ−Ｒディスクの記録面にガラスを通して日光が当たる様にし、書込み・読出しに異常が起る日数を調べる耐候性試験を行った結果、比較例に対して実施例は倍以上の耐候性を有していた。
【００９１】
＜ＤＶＤディスクの製造＞
表２記載の着色マスターペレットと透明ペレットを用いて、射出成形機、住友重機械工業製ＤＩＳＫ３ Ｍ ＩＩＩにＤＶＤ専用の金型を取り付け、この金型にアドレス信号などの情報の入ったニッケル製のＤＶＤ用スタンパーを装着し、成形材料を自動搬送にて成形機のホッパーに投入し、シリンダー温度３８０℃、金型温度１１５℃、射出速度３００ｍｍ／ｓｅｃ、保持圧力３９２０ｋＰａの条件で直径１２０ｍｍ、肉厚０．６ｍｍのＤＶＤ基板を成形し、この基板を用いてＤＶＤディスクを得た。これらのＤＶＤディスクの評価結果を表５に示す。
【００９２】
【表５】
【００９３】
なお表１記載の各成分を示す記号および項目は下記の通りである。
（Ａ成分）
ＰＣ−１
粘度平均分子量が１５，２００のアミン触媒を用いないホスゲン法により得られたビスフェノールＡポリカーボネート樹脂パウダー（末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用）
ＰＣ−２
粘度平均分子量が１４，８００のアミン触媒を用いてホスゲン法により得られた、全芳香族ジヒドロキシ成分のうち、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン［ビスフェノールＴＭＣ］が４５モル％、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール［ビスフェノールＭ］が５５モル％である芳香族ポリカーボネート共重合体パウダー（末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用）
ＰＣ−３
末端水酸基濃度３４モル％、粘度平均分子量が１５，３００のエステル交換触媒として原料ビスフェノールＡ１モルに対してビスフェノールＡの２ナトリウム塩を２×１０-7モルを用いた溶融エステル交換法により得られたビスフェノールＡポリカーボネート樹脂ペレット
【００９４】
（Ｂ成分）
Ｂ−１
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイトおよび、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトの１００：５０：１０（重量比）混合物
Ｂ−２
ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトの５：３（重量比）混合物
Ｂ−３
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（安定剤中のＣｌ含有量５２ｐｐｍ）
Ｂ−４
トリメチルホスフェート（安定剤中のＣｌ含有量６４００ｐｐｍ）
ＴＮＰ
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト
【００９５】
（Ｃ成分）
赤染料−１：ペリノン系赤染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３７０
赤染料−２：ペリレン系蛍光赤染料、ＢＡＳＦ社製 Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｒｅｄ ３０５
赤染料−３：クマリン系蛍光赤染料、バイエル社製 Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｒｅｄ Ｇ
赤染料−４：チオインジゴ系蛍光赤染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ Ｄ５４
赤染料−５：ペリノン系赤染料、紀和化学（株）製 Ｋｐ Ｐｌａｓｔ ＲｅｄＨＧ
赤染料−６：ペリノン系赤染料、紀和化学（株）製 Ｋｐ Ｐｌａｓｔ ＲｅｄＨ２Ｇ
黄染料−１：キノリン系黄染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ８０１０
黄染料−２：クマリン系蛍光黄染料、バイエル社製 Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ
黄染料−３：キノリン系黄染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ８０５０
緑染料：アンスラキノン系緑染料、有本化学（株）製 Ｏｉｌ Ｇｒｅｅｎ ５６０２
青染料：アンスラキノン系青染料、バイエル社製 Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲ
【００９６】
（その他添加剤成分）
Ｌ１：グリセリンモノステアレート、理研ビタミン（株）製リケマールＳ−１００Ａ
【００９７】
【発明の効果】
意匠性に優れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうると共に、光ディスク基板を成形した際に退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品用着色マスターペレットであり、本発明の奏する工業的効果は格別なものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、意匠性に優れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうると共に、光ディスク基板を成形した際に退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光ディスク基板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は耐熱性や低吸水性に優れ、特に透明性に優れているがゆえに光学成形品用途、特にコンパクトディスク、光磁気ディスク等の光ディスクの基板材料として使用されている。光ディスクは基板上に形成されたミクロンサイズの凹凸を利用してレーザー光による情報の記録や再生を行う為に、基板には光学的な均一性が要求される。ところで基板の光学的均一性に影響を及ぼす因子としては、原料からポリカーボネート樹脂を製造し、更に光ディスク基板を成形するまでのあらゆる工程において種々の経路から混入する外的要因による異物（塵埃や炭化物など）や、高温高湿環境下において起こる基板の局所的加水分解が挙げられる。
【０００３】
特開平２０００−８０２６１号公報にはポリカーボネート樹脂と、離型剤、熱安定剤からなる成形材料が、色相、耐熱性、耐沸水性および離型性に優れているいて、光ディスク基板を成形した時、高温高湿下で長時間放置しても球状白色欠点の発生がないことを開示している。
【０００４】
一方、光記録媒体に着色を行う方法としては、全着ペレットを用いた特開平１−１０２５０５号公報には、特定染料からなるオレンジ色の光記録媒体が、特開平２−３３７４２号公報および特開平８−１２４２１２号公報には黒色の光記録媒体が提案されている。また、特開平７−２６２６０６号公報には、極低濃度の着色マスターペレットを用いた着色光ディスクが提案されている。
【０００５】
しかしながら、光学用成形品の着色濃度が比較的高い着色マスターペレットでは、光ディスク等の光学用成形品を成形した時、透明ペレット、全着ペレットや極低濃度の着色マスターペレットより、着色ペレット中の熱安定剤が高温高湿下で長時間放置した時の白色欠点の発生に大きく影響し、長期信頼性が低下することが判明した。更に色ムラ、色スジの発生等が起こる新たな課題が発生した。
【０００６】
一方、上記公報記載の透明ペレット、全着ペレットや極低濃度の着色マスターペレットでは、着色マスター化による上記課題を解決するには十分なものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、意匠性に優れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうると共に、光ディスク基板を成形した際に退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光ディスク基板の製造方法に関する。特にレーザー光によって光学的に情報信号の読み取りを行う着色された光ディスク基板の製造方法を提供することを目的とするものである。本発明者等はかかる目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の条件を満足する着色マスターペレットが本発明の目的を達成できるものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）粘度平均分子量が１０，０００〜２２，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）下記リン系安定剤（Ｂ成分）０．０００１〜０．１５重量部および（Ｃ）着色剤（Ｃ成分）０．００５〜１０重量部からなる樹脂組成物から形成された光学成形品用着色マスターペレット［Ｉ］と、粘度平均分子量が１０，０００〜２２，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂［ＩＩ］とを混合し、得られた樹脂混合物を射出成形して光ディスク基板を製造する方法であって、着色マスターペレット［Ｉ］と芳香族ポリカーボネート樹脂［ＩＩ］との混合割合は、（［Ｉ］＋［ＩＩ］）／［Ｉ］（重量比）で２〜３０の範囲である、光ディスク基板の製造方法にかかるものである。
【０００９】
本発明でいう光ディスクとは、いわゆるレーザ光の照射により情報の記録・再生をおこなう光ディスクである。具体的な例としては、デジタルオーディオディスク（いわゆるコンパクトディスク：ＣＤ）、ＣＤ−ＲＯＭ、光学式ビデオディスク（いわゆるレーザディスク）やＤＶＤ−ＲＯＭ、デジタルビデオディスク（ＤＶＤ−ｖｉｄｅｏ）、ＤＶＤ−Ｒ、ＣＤ−Ｒ、ＭＯ、ＭＤ−ＭＯ、ＰＤ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等の各種再生専用型ディスク、追記型ディスク、光磁気ディスク、相変化ディスク等が実用化されている。本発明の着色マスターペレットは、特にＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ｖｉｄｅｏ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等で代表される高密度光ディスクであるデジタルバーサタイルディスクの製造に有用である。
【００１０】
本発明のＡ成分である熱可塑性樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。尚、芳香族ポリカーボネート樹脂の詳細については後述する。
【００１１】
本発明のＢ成分のリン系安定剤の量は、Ａ成分１００重量部あたり、０．０００１〜０．１５重量部で含まれることが好ましく、より好ましくは０．０００１〜０．１重量部、更に好ましくは０．０００５〜０．０５重量部である。
【００１２】
本発明のＢ成分のリン系安定剤は、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシル−モノフェニルホスファイト、ジオクチル−モノフェニルホスファイト、ジイソプロピル−モノフェニルホスファイト、モノブチル−ジフェニルホスファイト、モノデシル−ジフェニルホスファイト、モノオクチル−ジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイト等の亜リン酸のトリエステル、又はエステル部をアルキル基、フェニル基、アルキルアリール基等で置換したジエステル、モノエステルであり、またトリメチルホスフェート等の燐酸エステル、亜燐酸等があげられる。これらは単独で使用しても又は二種以上併用してもよい。なかでも、亜燐酸、塩素原子量が１〜１１０００ｐｐｍであり、且つ上記一般式（１）で表される化合物（Ｂ−１成分）、上記一般式（２）で表される化合物（Ｂ−２成分）、上記一般式（３）で表される化合物（Ｂ−３成分）、上記一般式（４）で表される化合物（Ｂ−４成分）、上記一般式（５）で表される化合物（Ｂ−５成分）および上記一般式（６）で表される化合物（Ｂ−６成分）から選ばれた少なくとも１種のリン系安定剤が好ましく、最も好ましくは塩素原子量が１〜１１０００ｐｐｍであり、且つ上記一般式（１）で表される化合物（Ｂ−１成分）、上記一般式（２）で表される化合物（Ｂ−２成分）、上記一般式（３）で表される化合物（Ｂ−３成分）および上記一般式（４）で表される化合物（Ｂ−４成分）から選ばれた少なくとも１種のリン系安定剤が挙げられる。
【００１３】
本発明のＢ−１成分の具体的例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトがより好ましい。このテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−１成分）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−２成分）および、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−３成分）の３種の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比は、Ｂ−１−１成分、Ｂ−１−２成分およびＢ−１−３成分を重量比で１００：３７〜６４：４〜１４の範囲が好ましく、１００：４０〜６０：５〜１１の範囲がより好ましい。
【００１４】
本発明のＢ−２成分の具体的例としては、ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト（Ｂ−２−１成分）および、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト（Ｂ−２−２成分）の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比は、Ｂ−２−１成分および、Ｂ−２−２成分を重量比で５：１〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がより好ましい。
【００１５】
本発明のＢ−３成分の具体的例としては、トリス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等があげられ、トリス（ジアルキル置換フェニル）ホスファイトが好ましく、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトがより好ましく、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。かかるＢ−３成分の化合物は１種または２種以上の混合物であってもよい。
【００１６】
本発明のＢ−４成分の具体的例としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジル・ジフェニルホスフェート等があげられ、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェートが好ましく、トリメチルホスフェートが最も好ましい。
【００１７】
本発明のＢ−５成分の具体的例としては、Ｒ2がフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、オクタデシル基、ノニルフェニル基のリン系安定剤があげられ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、オクタデシル基が好ましく、ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスファイトが最も好ましい。
【００１８】
本発明のＢ−６成分の具体的例としては、Ａｒ4がフェニル基、トルイル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル等であり、また、Ｒ3はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等である。最も好ましい例としては、ジメチルフェニルホスホネートがあげられる。
【００１９】
本発明のリン系安定剤は、Ｂ−１成分、Ｂ−２成分およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物、または亜燐酸およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物、またはＢ−３成分、またはＢ−５成分、またはＢ−６成分が好ましい。
【００２０】
本発明のＢ−１成分、Ｂ−２成分およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物は、その合計を１００重量％とした時、Ｂ−１成分が４０〜８０重量％、Ｂ−２成分が０〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜５０重量％であるリン系安定剤組成物が好ましい。より好ましくは、Ｂ−１成分が４０〜８０重量％、Ｂ−２成分が５〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜５０重量％であり、最も好ましくは、Ｂ−１成分が５５〜８０重量％、Ｂ−２成分が５〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜４５重量％である。
【００２１】
亜燐酸およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物は、その合計を１００重量％とした時、亜燐酸が１〜８０重量％およびＢ−３成分が２０〜９９重量％であるリン系安定剤組成物が好ましい。より好ましくは、亜燐酸が１０〜６０重量％およびＢ−３成分が４０〜９０重量％であり、最も好ましくは、亜燐酸が２０〜４５重量％およびＢ−３成分が５５〜８０重量％である。
【００２２】
本発明のリン系安定剤またはその組成物の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０００１〜０．１５重量部の範囲であり、０．００２〜０．１５重量部の範囲がより好ましく、０．０２〜０．１重量部の範囲が最も好ましい。
【００２３】
亜燐酸およびＢ−３成分からなるリン系安定剤組成物の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、亜燐酸が０．０００１〜０．００２０（好ましくは、０．０００１〜０．００１５、より好ましくは、０．０００１〜０．００１０）重量部およびＢ−３成分が０．０００５〜０．０３００（好ましくは、０．０００５〜０．０３００、より好ましくは、０．００１０〜０．０２００）重量部の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明でいう「Ｂ−１成分〜Ｂ−６成分のリン系安定剤または、その組成物（以下、リン系安定剤組成物と総称する）中に含まれる塩素原子量（塩素原子および塩素イオン）」とは、本発明のリン系安定剤または、その組成物に含有した塩素化合物に由来するものである。その塩素化合物は、例えば、製造過程において該安定剤中に生じたり、原料の段階から存在していたものであって、かつ、精製時に除去しきれないものである。これらの塩素化合物は、具体的に、製造（反応、精製など）時に使用した塩素系溶媒、塩素系触媒、未反応塩素、副生したハロゲン化水素、副生したハロゲン化水素のアンモニウムやアミン塩などを挙げることができる。
【００２５】
該リン系安定剤組成物に含有する塩素化合物を低減する方法には、安定剤の製造において、精製を強化する方法がある。例えば、溶媒を使用した洗浄による精製の場合、洗浄用溶媒を増やしたり、洗浄回数を多くしたり、塩素化合物を選択的に溶解しやすい溶媒を用いること等を挙げることができる。蒸留、あるいは、昇華による精製の場合は、精留塔部を長くして蒸留段数を増やして、分離能を上げる方法等がある。
【００２６】
また、該リン系安定剤組成物に含有する塩素化合物を低減するために、製造における合成反応終了直後でかつ精製前の時点において、塩素化合物を少なくしておくことも有効である。例えば、使用する塩素系触媒の量を減らすこと、塩素を含まない触媒を用いること、反応溶媒として使用する塩素系溶媒の量を減らすこと、塩素系溶媒を使用しないこと、反応をより完全に完結させること等をあげることができる。反応をより完全に終結させるためには、反応時間を長くしたり、反応温度を上げたり、より活性な触媒を使用したり、原料の仕込みにおいて「塩素化合物に対するフェノール化合物のモル比」を大きくしたり、製造工程に脱塩化水素反応がある場合は、塩化水素の補足効率をあげる方法等を挙げることができる。
【００２７】
また、該リン系安定剤組成物に「塩化水素と塩化水素補足剤との反応生成物」を含有する場合、これを低減するために、これまで述べた方法以外に、精製段階で除去しやすい「塩化水素と塩化水素補足剤との反応生成物」となるような塩化水素補足剤を使用すること等が挙げられる。
【００２８】
該リン系安定剤の製造において、触媒として塩素系触媒を使用し、該安定剤中にこの塩素系触媒やそれに由来する塩素系化合物が残存する場合、それらを低減する方法として、これまで述べた方法以外に、精製段階で除去しやすいものを塩素系触媒として選択する方法を挙げることができる。
【００２９】
該リン系安定剤の製造において、溶媒として塩素系溶媒を使用する場合、該安定剤中の塩素系溶媒を低減するには、これまで述べた方法以外に、精製段階で非塩素系の溶媒で洗浄したり、乾燥時間を延長する方法等があげられる。
【００３０】
該リン系安定剤に含有する塩素化合物を低減する方法として、これまで述べた方法を安定剤の生産効率や収率を犠牲にすることなく実施するのが好ましい。しかしながら、本発明の目的を達成するためには、安定剤の生産効率や収率を低下させても、これまで述べた方法を実施してもよい。
【００３１】
本発明における「塩素原子量」は、任意の方法で測定することができる。例えば、化学分析法、蛍光Ｘ線法、燃焼クロル法、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー法、パージアンドトラップガスクロマトグラフィー法をあげることができる。その中でも、特に好ましいのは、蛍光Ｘ線法であり、塩素原子と塩素イオンを同時に測定できる。
【００３２】
かかる塩素原子量は１〜１１０００ｐｐｍであり、好ましくは１〜８０００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜３０００ｐｐｍである。
【００３３】
Ｂ−１成分に含有する塩素原子量を完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な観点からその濃度は１〜２００００ｐｐｍであり、好ましくは１〜１４５００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜５５００ｐｐｍである。
【００３４】
Ｂ−２成分に含有する塩素原子量を完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な観点からその濃度は１〜２００００ｐｐｍであり、好ましくは１〜１４５００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜５５００ｐｐｍである。
【００３５】
Ｂ−３成分に含有する塩素原子量を完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な観点からその濃度は０．１〜５０ｐｐｍであり、好ましくは０．１〜４０ｐｐｍであり、より好ましくは１０〜４０ｐｐｍである。
【００３６】
また、芳香族ポリカーボネート樹脂には必要に応じて例えば離型剤、トリアゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤、ブルーイング剤、クマリン、ナフタルイミド、オキサゾール化合物等の蛍光増白剤（０．０１〜０．１重量％）、帯電防止剤等を配合してもよい。
【００３７】
本発明のＣ成分として使用される着色剤としては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、フタロシアニン系染料等の有機系色剤やカーボンブラックが挙げられ、これらの中でも透明性の有機系色剤が好ましい。更に好ましくは、アンスラキノン系染料、ペリノン系染料、キノリン系染料、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料をあげることができる。
【００３８】
Ｃ成分の染料の具体例としては、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２、ＣＩＳｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５０、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １９１、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １５１、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ ９７、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １４、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２８として知られるアンスラキノン系染料、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ９、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ２、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ４として知られるピランスロン類アンスラキノン系染料、イソジベンザンスロン類アンスラキノン系染料、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ １、ＣＩ Ｖａｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４として知られるジベンズピレンキノン類アンスラキノン系染料などを挙げることができる。チオインジゴ系染料としてはＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ ２、ＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ ４１、ＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ ４７などを挙げることができる。ペリレン系染料としては、ＣＩ Ｖａｔ Ｒｅｄ １５、ＣＩ Ｖａｔ Ｏｒａｎｇｅ ７、およびＢＡＳＦ社製ＬＵＭＯＧＥＮシリーズとして ＦＯｒａｎｇｅ２４０、Ｆ Ｒｅｄ３００、Ｆ Ｒｅｄ３０５、Ｆ Ｙｅｌｌｏｗ０８３、Ｆ Ｒｅｄ３３９などを挙げることができる。クマリン系染料としては、バイエル社製ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｆｌｕｏｒｅｓｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６０：１）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｒｅｄ Ｇ、キノリン系染料としては、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５７、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５４、ＣＩ Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １６０などを挙げることができる。ペリノン系染料といては、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０、フタロシアニン系染料としてはＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６などを挙げることができる。これらは１種または２種以上を併用でき、目的に応じた着色を行うことが可能である。
【００３９】
尚、着色剤は十分に均一な分散を達成するため粒径の細かいものが好ましく、より好ましくは５０μｍ以下の粒径を有するものであり、かかる着色剤は各種フィルターによる選別により得ることができる。
【００４０】
本発明のＡ成分およびＣ成分の割合としては、好ましくはＡ成分１００重量部に対して、Ｃ成分が０．００５〜１０重量部である。かかる範囲においては、光記録媒体にした場合に十分な彩度を有し、意匠性に富んだ着色が可能であると共に、光ディスク基板等の光学成形品を成形した際に高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品が得られる。Ｃ成分の割合としてより好ましくはＡ成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であり、特に好ましく０．０５〜５重量部である。
【００４１】
本発明の着色マスターペレットはその製造については各種の方法を取ることができる。例えば着色剤同士を予め混合しておき、（１）熱可塑性樹脂に均一に混合した後溶融混練する方法、（２）単独または複数の着色剤を樹脂に高濃度に添加し、ヘンシェルミキサーなどの混合機を使用してドライブレンドしたマスター剤を得たのち、残りの熱可塑性樹脂などに更に予備混合して溶融混練する方法、（３）着色剤を独立して押出機などの溶融混練機に供給し溶融混練する方法、（４）着色剤を有機溶媒に溶解した後、溶融混練機に直接供給する方法（着色剤溶液はフィルター濾過するのが好ましい）、（５）前記（４）の着色剤溶液を高濃度に樹脂に添加してヘンシェルミキサーなどの混合機によりマスター剤を作成後、残りの成分と溶融混練する方法、（６）前記（５）のマスター剤を独立して押出機などの溶融混練機に供給し溶融混練する方法、（７）着色剤溶液と熱可塑性樹脂溶液を混合して（溶液はフィルター濾過するのが好ましい）、スプレードライヤーなどで溶媒を除去した粉末を溶融押出しする方法、（８）かかる着色剤溶液と熱可塑性樹脂溶液の混合溶液を直接押出機などの溶融混練機に供給する方法などを挙げることができる。かかる溶融混練でペレットを得た後透明ペレットで所望の濃度に希釈して光学成形品を成形する。希釈倍率は２〜３０倍が好ましく、３〜２０倍がより好ましく、最も好ましくは３〜１０倍である。
【００４２】
尚、上記光学成形品用着色マスターペレットの製造は、かかる着色マスターペレットが通常高度な光学的特性を要求されるため、かかる光学特性を阻害する異物の存在を極力少なくすることが好ましい。かかる好ましい着色マスターペレットを得るためには、原料として異物量の少ないものを使用するとともに、押出機やペレタイザー等の製造装置をフィルターなどを通して得られた清浄な空気の雰囲気内に設置すると共に、冷却バス用の冷却水についてもイオン交換樹脂などを通して得られた金属イオンなどの異物量の少ないものを使用し、更に原料の供給ホッパー、供給流路や、得られたペレットの貯蔵タンク等についてもより清浄な空気等で満たすことが好ましい。
【００４３】
また溶融混練に使用する装置としては、単軸押出機、２軸押出機、加圧ニーダーなど一般に使用されているものが使用可能であり、特に好ましくはベント付きの２軸押出機であり、ベントから真空排気できるものが好ましい。使用する原料は、タンブラー、ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロールなどで予め混合する方法、計量器を用いて独立に供給する方法のいずれも使用可能であり、組合わせて使用することも可能である。
【００４４】
本発明の着色マスターペレットから成形品を得る方法としては従来公知の種々の方法が使用でき、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形などの方法で所望の形状に成形することができる。本発明の光学成形品用着色マスターペレットはＤＶＤに代表されるディスク形状の光記録媒体の他、光カードなどの板状成形体にも好適なものであり、その他光記録媒体機能を有する貼り合わせ型記録媒体各種の態様において好適なものである。すなわち、本発明の光学成形品用着色マスターペレットは、流動性、耐熱性、特定の光線透過性に優れ、更に意匠性や識別性に優れるため、特に各種ビデオソフト用、コンピューターソフト用、ゲーム機ソフト用の光記録媒体基板用として好適なものである。
【００４５】
以下に本発明のＡ成分として好適な芳香族ポリカーボネート樹脂の詳細について説明する。本発明で使用する芳香族ポリカーボネート樹脂とは、通常二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
【００４６】
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単独または２種以上を混合して使用できる。
【００４７】
なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましく使用され、特にビスフェノールＡの単独重合体、または１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンとα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体が好ましい。
【００４８】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００４９】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
【００５０】
三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００５１】
かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％であるものが好ましい。尚、かかる割合については1Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００５２】
界面重縮合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００５３】
また、かかる重合反応において、通常末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類の内、低級アルキル置換フェノールとしては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノール等が挙げられる。
【００５４】
また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類としては、例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール、ヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。
【００５５】
末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ましくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ましい。より好ましくは全末端に対して末端停止剤が８０モル％以上導入されること、すなわち二価フェノールに由来する末端の水酸基（ＯＨ基）が２０モル％以下であることがより好ましく、特に好ましくは全末端に対して末端停止剤が９０モル％以上導入されること、すなわちＯＨ基が１０モル％以下の場合である。また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００５６】
溶融エステル交換法による反応は、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１．３３×１０3〜１３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００５７】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００５８】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０-8〜１×１０-3当量、より好ましくは１×１０-7〜５×１０-4当量の範囲で選ばれる。
【００５９】
また、かかる重合反応において、フェノール性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニルフェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加えることが好ましい。なかでも２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく使用される。
【００６０】
さらにかかる重合反応において触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェート、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルアンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラメチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。これらの化合物を二種以上併用することもできる。
【００６１】
失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはアンモニウム塩型のものが好ましい。かかる失活剤の量としては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボネート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。
【００６２】
ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１０，０００〜２２，０００が好ましく、１２，０００〜２０，０００がより好ましく、１３，０００〜１８，０００が更に好ましく、１３，５００〜１６，５００が特に好ましい。かかる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は光学用材料として十分な強度が得られ、また成形時の溶融流動が良好であり、成形歪みが発生せず好ましい。また、芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηSP）を次式に挿入して求める。
ηSP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83
ｃ＝０．７
【００６３】
本発明の光学成形品用着色マスターペレットには、本発明の目的を損なわない範囲で各種の離型剤、帯電防止剤、光安定剤などを更に配合することが可能である。
【００６４】
離型剤としては、ポリカーボネート樹脂に使用される各種の離型剤が使用可能であるが、好ましくは高級脂肪酸エステルである。かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１０〜３４の脂肪族飽和一価カルボン酸と一価または二価以上の多価アルコールとのエステルを挙げることができる。かかる脂肪族飽和一価カルボン酸としては、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキシン酸、ベヘン酸、およびモンタン酸などが挙げられる。
【００６５】
更に、好ましくは、炭素数１０〜２４、更に好ましくは炭素数１６〜２２の脂肪族飽和一価カルボン酸と二価以上の多価アルコールとの部分エステルを挙げることができる。ＤＶＤでは極めて高温での成形が必要とされるが、かかる部分エステルは高温時の成形における蛍光染料の特性の低下を抑制することが可能となる。二価以上の多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどを挙げることができる。特に好ましくはステアリン酸とグリセリンの部分エステルであり、これらは例えば理研ビタミン（株）よりリケマールＳ−１００Ａという商品名で市販されており、市場から容易に入手できる。かかる離型剤の組成割合としては、Ａ成分１００重量部に対して、０．００５〜０．５重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２重量部である。
【００６６】
本発明においては以下の方法により着色マスターペレットの微粉末量の測定を実施する。着色マスターペレット５ｋｇを秤量した後、ペレットを円形振動篩機（特寿工作所製・ＴＭ−７０−２Ｓ）にかけ、１．０および０．５ｍｍ以下の微粉末を分離する。
【００６７】
かかる１．０ｍｍ以下の微粉末の含有量は、本発明では２５０ｐｐｍ以下である。この範囲であると光ディスク基板等の光学成形品を成形した際に色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品が得られる。好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下である。本発明の着色マスターペレットでは着色剤を含有しているために更に微粉末の影響が大きく、０．５ｍｍ以下の微粉末の含有量が２００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、最も好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
【００６８】
本発明の微粉末含有量の少ない着色マスターペレットを製造するには、ストランドのカッティング条件を調整して微粉末の発生量を極力抑える。例えば樹脂を押出機で押し出してストランドとし、これをカッターで切断してペレットを得る場合に、ペレットの断面形状は円形で凹凸が少ないものであることが望まれる。この断面形状の凹凸を減少させるためにストランドの冷却はストランドの周囲をできる限り均一な温度で冷却するのが望ましく、その際カッター切断時のストランドの温度が好ましくは１１０〜１４０℃、より好ましくは１２０〜１３０℃となるように冷却することが望ましい。かくしてストランドのねじれを僅少化することができ、表面の凹凸を少なくすることが可能となる。
【００６９】
また、一旦発生した微粉末を篩いを用いて分離除去したり、矩形の導管中を落下するペレットに対して、イオン化空気を向流に流してペレットに付着している微粉末を分離除去する。
【００７０】
本発明における着色マスターペレットの形状は、成形用の着色マスターペレット、特に光学用成形材料用の着色マスターペレットとして使用されているものであればよく、大きさや形は特に制限されない。一般的には内径が２．０〜３．３ｍｍで長さが２．５〜３．５ｍｍのものが適当である。また、着色マスターペレットと透明ペレットの形状はほぼ同一が好ましく、着色マスターペレットと透明ペレットのブレンドペレットの中で着色マスターペレットが分級しないためにも、ペレット１個当たりの平均重量比で０．９６〜１．１が好ましい。
【００７１】
本発明において「異物」とは原料から芳香族ポリカーボネート樹脂を製造し、更に光ディスク基板を成形するまでのあらゆる工程において種々の経由から混入する汚染物質のことであり、例えば使用原料（モノマー、溶剤など）に含まれる不純物やダスト、製造設備に付着しているダストまたは成形過程で発生する炭化物など塩化メチレンに不溶な全ての成分を示す。
【００７２】
本発明によればデジタルバーサタイルディスク等の高密度光ディスクに用いるディスク基板として十分な信頼性を得るためには、該基板を成形するために供する成形材料（芳香族ポリカーボネート樹脂）の中に含まれる異物の量に関して、粒径０．５μｍ以上の異物が１００００個／ｇ以下で、かつ粒径２０μｍ以上の異物が２００個／ｋｇ以下であることが必要である。粒径０．５μｍ以上の異物が１００００個／ｇ以下であっても、粒径２０μｍ以上の異物が２００個／ｋｇを越える材料から成形された高密度光ディスク基板では、異物が確実にエラーを引き起こし、十分な信頼性が得られない。同様に、粒径２０μｍ以上の異物が２００個／ｋｇ以下であっても、粒径０．５μｍ以上の異物が１００００個／ｇを越える材料から成形された高密度光ディスク基板では、異物が確実にエラーを引き起こし、十分な信頼性が得られない。なお、粒径０．５μｍ以上の異物を１００００個／ｇ以下とした上で、かつ粒径２０μｍ以上の異物を１００個／ｋｇ以下とすることがより信頼性の高い基板を得る上で好ましく、更には粒径２０μｍ以上の異物を２０個／ｋｇ以下とすれば皆無の場合と実質的に同等の確実なる信頼性を得ることができる。また、粒径２０μｍ以上の異物を２００個／ｋｇ以下とした上で、かつ粒径０．５μｍ以上の異物を６０００個／ｇ以下とすることがより信頼性の高い基板を得る上で好ましく、更には粒径０．５μｍ以上の異物を２０００個／ｇ以下とすれば皆無の場合と実質的に同等の確実なる信頼性を得ることができる。
【００７３】
ポリカーボネート樹脂は、前述した従来公知の常法（溶液重合法、溶融重合法など）により製造した後、溶液状態において濾過処理をしたり、造粒（脱溶媒）後の粒状原料を例えば加熱条件下でアセトンなどの貧溶媒で洗浄したりして低分子量成分や未反応成分等の不純物や異物を除去することが好ましい。更に射出成形に供するためのペレット状ポリカーボネート樹脂を得る押出工程（ペレット化工程）では溶融状態の時に濾過精度１０μｍの焼結金属フィルターを通すなどして異物を除去したりすることが好ましい。必要により、例えばリン系等の酸化防止剤などの添加剤を加えることも好ましい。いずれにしても射出成形前の原料樹脂は異物、不純物、溶媒などの含有量を極力低くしておくことが必要である。
【００７４】
上記ポリカーボネート樹脂より光ディスク基板を製造する場合には射出成形機（射出圧縮成形機を含む）を用いる。この射出成形機としては一般的に使用されているものでよいが、炭化物の発生を抑制しディスク基板の信頼性を高める観点からシリンダーやスクリューとして樹脂との付着性が低く、かつ耐食性、耐摩耗性を示す材料を使用してなるものを用いるのが好ましい。射出成形の条件としてはシリンダー温度３００〜４００℃、金型温度５０〜１４０℃が好ましく、これらにより光学的に優れた光ディスク基板を得ることができる。成形工程での環境は、本発明の目的から考えて、可能な限りクリーンであることが好ましい。また、成形に供する材料を十分乾燥して水分を除去することや、溶融樹脂の分解を招くような滞留を起こさないように配慮することも重要となる。
【００７５】
【発明の実施の形態】
以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。また、実施例中の「部」は特に断りのない限り重量部を意味する。光ディスク共通の評価項目および方法は以下の通りである。
（１）安定剤の塩素原子量（Ｃｌ含有量）
蛍光Ｘ線法により、安定剤中の塩素原子量を測定した。
（２）長期信頼性試験
ディスク用成形機［住友重機械工業（株）製ＤＩＳＫ ３Ｍ ＩＩＩ］により成形された光ディスク用基板（直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍ）を、温度８０℃、相対湿度８５％に制御した恒温恒湿槽に１０００時間放置した後、基板中の大きさ２０μｍ以上の白色欠点数（偏光性欠陥）を数えた。これを２５枚の光学式ディスク基板についておこない、その平均値を求め、これを白点個数とした。
（３）ＢＬＥＲの測定
下記のブレンドペレットを用い射出成形機（住友重機（株）製ＤＩＳＫ３ＭＩＩＩ）で厚み１．２ｍｍ、１２０ｍｍφのＡｌ付基板に成形し、この基板のＢＬＥＲをＢＬＥＲ測定機（ＳＯＮＹ製・ＣＤｐｌａｙｅｒ ｃｏｔｒｏｌ ｕｎｉｔ ＣＤＳ−３０００）により測定した。なお、表４のＣ1ＡＶＥとはＣ１エラー（Ｃ１コードで訂正出来るランダムエラー）の１秒間あたりの平均値である。
（４）色ムラの測定
表２記載のブレンドペレットを用い射出成形機［住友重機（株）Ｓ４８０／１５０］でシリンダー温度３５０℃、金型温度１２０℃で長さ５０ｍｍ×幅９０ｍｍ×厚さ０．６ｍｍの色ムラ評価成形板を連続成形で１００枚作成した。
【００７６】
この１００枚の成形板を分光光度計（ｄａｔａｃｏｌｏｒ社 ＳＦ５００）を用いて、Ｄ６５光源（相関色温度６５０４Ｋ）下での、Ｌ＊（明度）、ａ＊（赤味から緑味にかけての色度）、ｂ＊（黄味から青味にかけての色度）を測定し、その最大値と最小値より求められた値を（ｉ）式に挿入して、その色差（△Ｅ＊）を求め、３段階評価した。△Ｅ＊（色差）の値が０に近いほど色相が安定していることになる。
○：△Ｅ＊≦０．５
△：０．５＜△Ｅ＊＜１．０
×：△Ｅ＊≧１．０
【００７７】
【数１】
（５）色スジの測定
色ムラ評価成形板１００枚の中から成形１ショット目〜１０ショット目までの１０枚について、その外観を目視にて観察し、３段階評価した。
○：色スジが全くないもの
△：色スジが１個所あるもの
×：色スジが２個所以上あるもの
（６）光ディスクの外観観察
上記で得られた光ディスクについて、その外観観察を目視にて行った。
（７）光線透過特性
光線透過率測定用試験片は、得られたペレットを射出成形機［住友重機械工業Ｓ４８０／１５０］でシリンダー温度３５０℃、金型温度１２０℃で長さ５０ｍｍ×幅９０ｍｍ×厚さ０．６ｍｍの透過率評価用成形板を作成した。
【００７９】
この成形板を日立製作所（株）製自記分光光度計Ｕ−３２００型を用いて、光線透過特性を測定し、▲１▼３５０ｎｍ〜４００ｎｍの各波長における最大光線透過率、▲２▼４００ｎｍ〜６５０ｎｍにおける最小光線透過率、▲３▼６５０ｎｍにおける光線透過率を求めた。
（８）基板貼合せ試験
紫外線硬化型接着剤をスピンコート塗布、紫外線照射により硬化させ、データ基板２枚を貼合せてたＤＶＤディスクを得た。次いでその接着性を以下の手法により評価した。
○：手ではがすことはできず、十分な接着力を有する
×：手ではがすことができる
【００８０】
［実施例Ａ〜Ｔ、１〜２７および比較例Ａ、Ｂ、１〜３］
＜着色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物の製造＞
まず表１記載の着色剤成分、添加剤成分を１０重量％の割合となるよう、Ａ成分の熱可塑性樹脂組成物で希釈し、ヘンシェルミキサーで均一に混合し着色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物を得た。この着色剤マスター組成物および添加剤マスター組成物を表１記載組成になる様にブレンドした。
【００８１】
【表１】
＜着色剤マスターペレットおよび透明ペレットの製造＞
これらのマスター組成物を表１の組成割合となるよう残りの成分と混合し、タンブラーで均一に混合した。その後、径３０ｍｍφのベント付き２軸押出機［（株）神戸製鋼所ＫＴＸ−３０］でベントから真空排気させながらシリンダー温度２８０℃で溶融混練し、押出しペレット化（ペレット形状：径２．７ｍｍ×長さ３．０ｍｍ）した。押出機のダイス部分には、フィルターを設置し、５μｍ以上の異物が１ｇあたり２０個以下となるようにした。また上記の機器はすべてフィルターを通した清浄な空気が循環する１０１．８ｋＰａ（１．００５気圧）の雰囲気下に置き、冷却用の水はイオン交換水を使用した。
【００８３】
尚、着色剤マスターペレットＡ〜Ｔは、冷却方法としてストランドを冷却水を流した波板の上に通して冷却する方法（波板冷却方法）を用い、カッターで切断した直後のペレット温度は１３２℃とした。このペレットを矩形の導管中に落下させながらイオン化空気を向流に流してペレットに付着している微粉末を分離除去した。一方、着色剤マスターペレットＸは、表１記載の着色剤成分、添加剤成分、Ａ成分の熱可塑成樹脂を表１の組成割合となるよう直接タンブラーのみで混合した。また、冷却方法としてストランドを２７℃の水浴に５秒間通して冷却する方法を用い、カッターで切断した直後のペレット温度は８３℃とし、イオン化空気による微粉末除去を行わなかった。
【００８４】
また、別に希釈用の着色剤成分を含まない透明ペレット（ペレット形状：径２．７ｍｍ×長さ３．０ｍｍ）を上記着色剤マスターペレットＡ〜Ｔと同様な条件で製造した。
【００８５】
【表２】
＜ＣＤディスクの製造＞
表２記載の着色マスターペレットと透明ペレットを用いて射出成形機、住友重機械工業製ＤＩＳＫ３ Ｍ ＩＩＩにＣＤ専用の金型を取り付け、この金型にピットの入ったニッケル製のＣＤ用スタンパーを装着し、成形材料を自動搬送にて成形機のホッパーに投入し、シリンダー温度３４０℃、金型温度７５℃、射出速度１００ｍｍ／ｓｅｃ、保持圧力３９２０ｋＰａの条件で直径１２０ｍｍ、肉厚１．２ｍｍの基板を成形し、この基板を用いてＣＤディスクを得た。これらのＣＤディスクの評価結果を表３に示す。
【００８７】
【表３】
＜ＣＤ−Ｒディスクの製造＞
表２記載の着色マスターペレットと透明ペレットを用いてディスク基板を成形し、これに色素系記録層を形成してＣＤ−Ｒディスクを作成した。これらのＣＤ−Ｒディスクの評価結果を表４に示す。
【００８９】
【表４】
更に、ＣＤ−Ｒディスクの記録面にガラスを通して日光が当たる様にし、書込み・読出しに異常が起る日数を調べる耐候性試験を行った結果、比較例に対して実施例は倍以上の耐候性を有していた。
【００９１】
＜ＤＶＤディスクの製造＞
表２記載の着色マスターペレットと透明ペレットを用いて、射出成形機、住友重機械工業製ＤＩＳＫ３ Ｍ ＩＩＩにＤＶＤ専用の金型を取り付け、この金型にアドレス信号などの情報の入ったニッケル製のＤＶＤ用スタンパーを装着し、成形材料を自動搬送にて成形機のホッパーに投入し、シリンダー温度３８０℃、金型温度１１５℃、射出速度３００ｍｍ／ｓｅｃ、保持圧力３９２０ｋＰａの条件で直径１２０ｍｍ、肉厚０．６ｍｍのＤＶＤ基板を成形し、この基板を用いてＤＶＤディスクを得た。これらのＤＶＤディスクの評価結果を表５に示す。
【００９２】
【表５】
なお表１記載の各成分を示す記号および項目は下記の通りである。
（Ａ成分）
ＰＣ−１
粘度平均分子量が１５，２００のアミン触媒を用いないホスゲン法により得られたビスフェノールＡポリカーボネート樹脂パウダー（末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用）
ＰＣ−２
粘度平均分子量が１４，８００のアミン触媒を用いてホスゲン法により得られた、全芳香族ジヒドロキシ成分のうち、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン［ビスフェノールＴＭＣ］が４５モル％、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール［ビスフェノールＭ］が５５モル％である芳香族ポリカーボネート共重合体パウダー（末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを使用）
ＰＣ−３
末端水酸基濃度３４モル％、粘度平均分子量が１５，３００のエステル交換触媒として原料ビスフェノールＡ１モルに対してビスフェノールＡの２ナトリウム塩を２×１０-7モルを用いた溶融エステル交換法により得られたビスフェノールＡポリカーボネート樹脂ペレット
【００９４】
（Ｂ成分）
Ｂ−１
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイトおよび、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトの１００：５０：１０（重量比）混合物
Ｂ−２
ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトの５：３（重量比）混合物
Ｂ−３
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（安定剤中のＣｌ含有量５２ｐｐｍ）
Ｂ−４
トリメチルホスフェート（安定剤中のＣｌ含有量６４００ｐｐｍ）
ＴＮＰ
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト
【００９５】
（Ｃ成分）
赤染料−１：ペリノン系赤染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３７０
赤染料−２：ペリレン系蛍光赤染料、ＢＡＳＦ社製 Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｆ Ｒｅｄ ３０５
赤染料−３：クマリン系蛍光赤染料、バイエル社製 Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｒｅｄ Ｇ
赤染料−４：チオインジゴ系蛍光赤染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ Ｄ５４
赤染料−５：ペリノン系赤染料、紀和化学（株）製 Ｋｐ Ｐｌａｓｔ ＲｅｄＨＧ
赤染料−６：ペリノン系赤染料、紀和化学（株）製 Ｋｐ Ｐｌａｓｔ ＲｅｄＨ２Ｇ
黄染料−１：キノリン系黄染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ８０１０
黄染料−２：クマリン系蛍光黄染料、バイエル社製 Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ
黄染料−３：キノリン系黄染料、有本化学（株）製 Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ８０５０
緑染料：アンスラキノン系緑染料、有本化学（株）製 Ｏｉｌ Ｇｒｅｅｎ ５６０２
青染料：アンスラキノン系青染料、バイエル社製 Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲ
【００９６】
（その他添加剤成分）
Ｌ１：グリセリンモノステアレート、理研ビタミン（株）製リケマールＳ−１００Ａ
【００９７】
【発明の効果】
意匠性に優れ、且つその種類、用途などが瞬時に判断しうると共に、光ディスク基板を成形した際に退色現象、色ムラ、色スジ等が少なく、また高温高湿環境下にあっても偏光性欠陥（白色欠点）を生ずることがなく、エラーが少なく、極めて信頼性の高い光学成形品用着色マスターペレットであり、本発明の奏する工業的効果は格別なものである。
Claims (4)
- （Ａ）粘度平均分子量が１０，０００〜２２，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）下記リン系安定剤（Ｂ成分）０．０００１〜０．１５重量部および（Ｃ）着色剤（Ｃ成分）０．００５〜１０重量部からなる樹脂組成物から形成された光学成形品用着色マスターペレット［Ｉ］と、粘度平均分子量が１０，０００〜２２，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂［ＩＩ］とを混合し、得られた樹脂混合物を射出成形して光ディスク基板を製造する方法であって、着色マスターペレット［Ｉ］と芳香族ポリカーボネート樹脂［ＩＩ］との混合割合は、（［Ｉ］＋［ＩＩ］）／［Ｉ］（重量比）で２〜３０の範囲である、光ディスク基板の製造方法。
リン系安定剤（Ｂ成分）は、塩素原子量が１〜１１０００ｐｐｍであり、且つ下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ−１成分）、下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ−２成分）、下記一般式（３）で表される化合物（Ｂ−３成分）、下記一般式（４）で表される化合物（Ｂ−４成分）、下記一般式（５）で表される化合物（Ｂ−５成分）および下記一般式（６）で表される化合物（Ｂ−６成分）から選ばれた少なくとも１種のリン系安定剤
- 該ペレットが、その長さの平均値は２．０〜３．３ｍｍ、断面楕円の長径の平均値は２．５〜３．５ｍｍの範囲である請求項１記載の光ディスク基板の製造方法。
- 射出成形の条件は、シリンダー温度３００〜４００℃、金型温度５０〜１４０℃の範囲である請求項１または２記載の光ディスク基板の製造方法。
- Ｃ成分がアンスラキノン系染料、ペリノン系染料、キノリン系染料、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光ディスク基板の製造方法。
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