JP4900868B2 - Tablet integrated exhaust pipe - Google Patents

Tablet integrated exhaust pipe Download PDF

Info

Publication number
JP4900868B2
JP4900868B2 JP2004360954A JP2004360954A JP4900868B2 JP 4900868 B2 JP4900868 B2 JP 4900868B2 JP 2004360954 A JP2004360954 A JP 2004360954A JP 2004360954 A JP2004360954 A JP 2004360954A JP 4900868 B2 JP4900868 B2 JP 4900868B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass
tablet
exhaust pipe
integrated exhaust
integrated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2004360954A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006169018A (en
Inventor
悦貴 地村
淳一 井関
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Electric Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Electric Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Electric Glass Co Ltd filed Critical Nippon Electric Glass Co Ltd
Priority to JP2004360954A priority Critical patent/JP4900868B2/en
Publication of JP2006169018A publication Critical patent/JP2006169018A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4900868B2 publication Critical patent/JP4900868B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/066—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/14—Silica-free oxide glass compositions containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/14—Silica-free oxide glass compositions containing boron
    • C03C3/145—Silica-free oxide glass compositions containing boron containing aluminium or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
    • C03C3/17—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing aluminium or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
    • C03C3/19—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/23—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J11/00—Gas-filled discharge tubes with alternating current induction of the discharge, e.g. alternating current plasma display panels [AC-PDP]; Gas-filled discharge tubes without any main electrode inside the vessel; Gas-filled discharge tubes with at least one main electrode outside the vessel
    • H01J11/20—Constructional details
    • H01J11/54—Means for exhausting the gas
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
    • H01J29/86—Vessels; Containers; Vacuum locks
    • H01J29/863—Vessels or containers characterised by the material thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J9/00—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
    • H01J9/38—Exhausting, degassing, filling, or cleaning vessels
    • H01J9/385—Exhausting vessels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Manufacture Of Electron Tubes, Discharge Lamp Vessels, Lead-In Wires, And The Like (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、蛍光表示管（ＶＦＤ）等の表示管に用いられるガラスタブレットおよびガラスタブレット一体型排気管に関するものである。   The present invention relates to a glass tablet and a glass tablet integrated exhaust pipe used for display tubes such as a plasma display panel (PDP), a surface electric field display (SED), a field emission display (FED), and a fluorescent display tube (VFD). is there.

近年、大型平面テレビや壁掛けテレビとして、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、ＰＤＰ、ＳＥＤなどのフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の開発が急速に進められている。   In recent years, development of flat panel displays (FPDs) such as liquid crystal displays (LCDs), PDPs, and SEDs has been rapidly progressing as large-sized flat TVs and wall-mounted TVs.

例えば、ＰＤＰは、前面板と背面板の間に微小なセルが縦横方向に規則正しく形成されており、前記セル内部で放電するとセル内部に封入された希ガスから紫外線が放射され、その紫外線を吸収した蛍光体が可視光線の蛍光を発することで文字や画像を表示するというものである。   For example, in a PDP, minute cells are regularly formed between a front plate and a back plate in the vertical and horizontal directions. When discharge occurs inside the cell, ultraviolet light is emitted from a rare gas enclosed in the cell, and the fluorescent light that has absorbed the ultraviolet light is emitted. The body emits visible light fluorescence to display characters and images.

ＰＤＰ、ＦＥＤ、ＳＥＤ、プラズマアドレスドリキッドクリスタルディスプレイ（ＰＡＬＣ）、ＶＦＤ等のＦＰＤには、パネル内部（前面板と背面板の間）を排気する、またはパネルの内部に所定のガスを充填する目的で、排気管と呼ばれるガラス管が取り付けられている。   For the purpose of exhausting the inside of the panel (between the front plate and the back plate) or filling the inside of the panel with a predetermined gas in the FPD such as PDP, FED, SED, plasma addressed liquid crystal display (PALC), VFD, etc. A glass tube called an exhaust pipe is attached.

ガスを密閉するために、前面板と背面板とは、低融点ガラス粉末とフィラー粉末との混合物（封着用粉末）にビークルを添加し、均一に混練して作製したペーストによって非表示部の全周にわたって気密封着する。   In order to seal the gas, the front plate and the back plate are made by adding a vehicle to a mixture of low-melting glass powder and filler powder (sealing powder) and kneading the mixture uniformly. Wear tightly around the circumference.

また、パネル内部のガスを排気する、またはパネル内部に希ガスを注入するために、背面板の非表示部に直径数ｍｍの排気口を設け、排気口の中心と排気管の軸が同心となるように配設する。   In order to exhaust the gas inside the panel or inject a rare gas into the panel, an exhaust port having a diameter of several mm is provided in the non-display portion of the back plate, and the center of the exhaust port and the axis of the exhaust pipe are concentric It arrange | positions so that it may become.

排気管を背面板に接合するために、排気装置との接続を容易に自動化できるように排気管の傾きをできる限り小さくすることや、ディスプレイの発光能力を低下させないように接合部分の気密性が求められる。   In order to join the exhaust pipe to the back plate, the inclination of the exhaust pipe should be as small as possible so that the connection with the exhaust device can be easily automated, and the air tightness of the joint part should be kept so as not to reduce the light emitting capacity of the display. Desired.

排気管を背面板に接合する場合、排気管の端面に低融点ガラス粉末と溶剤を含むスラリーを塗布し、背面板に排気管を立てた状態で焼成して接合する方法が広く採用されている。   When joining the exhaust pipe to the back plate, a method is widely adopted in which a slurry containing a low-melting glass powder and a solvent is applied to the end face of the exhaust pipe, and the exhaust pipe is baked and joined to the back plate while standing on the back plate. .

この方法を用いると、焼成時に蒸発した溶剤によってパネルの内部が汚染されるおそれがある。パネルの内部の汚染を防止するために、予め排気管を加熱して、スラリー塗布層の有機成分を除去（脱バインダー）する方法が用いられている。   If this method is used, the inside of the panel may be contaminated by the solvent evaporated during firing. In order to prevent contamination inside the panel, a method is used in which the exhaust pipe is heated in advance to remove (debinder) the organic components of the slurry coating layer.

また、この方法では、スラリー塗布層の有機成分を除去すると、残った低融点ガラス層の平坦度が悪い場合がある。平坦度が悪いと、排気管を背面板に立てた時で傾きが生じ、その状態で接合される問題が生じる。また、低融点ガラス層とパネルとの間に隙間が生じ、気密性が保てないといった問題が生じる。   In this method, when the organic component of the slurry coating layer is removed, the flatness of the remaining low-melting glass layer may be poor. If the flatness is poor, a tilt occurs when the exhaust pipe is stood on the back plate, and there is a problem of joining in that state. In addition, a gap is generated between the low-melting glass layer and the panel, resulting in a problem that airtightness cannot be maintained.

そこで、封着材料を予め平面に成形して排気管を傾き無く、また、高い気密性で接合するためにガラスタブレット、および、ガラスタブレットと排気管とを一体化したタブレット一体型排気管が提案され、使用されている。 Therefore, the inclination without previously shaped into plane exhaust pipe sealing materials, also glass tablets for bonding with high air tightness, and the tablet-integrated exhaust pipe with integrated glass tablet and the exhaust pipe Suggested and used.

一般にガラスタブレットは以下のようにして作製する。   Generally, a glass tablet is produced as follows.

まず、ガラス粉末とフィラー粉末とを均一に混合した後、メチルセルロース、ニトロセルロース等の樹脂とα−ターピネオール、酢酸アミル等の溶媒とを含有するビークルを添加して粒径１００μｍ程度の顆粒を作製する。   First, glass powder and filler powder are uniformly mixed, and then a vehicle containing a resin such as methylcellulose and nitrocellulose and a solvent such as α-terpineol and amyl acetate is added to produce granules having a particle size of about 100 μm. .

次に、前記顆粒を金型に充填し、プレス成形することによってガラスタブレット前駆体を作製する。   Next, the granule is filled in a mold and press-molded to prepare a glass tablet precursor.

最後に、ガラスタブレット前駆体を約２００〜３５０℃で仮焼成することによって、樹脂成分を揮発・燃焼させ、３３０〜４３０℃で焼結してガラスタブレットを作製する。なお、一般にガラスタブレットは、環状であり、その断面は円形、四角形、Ｌ字形等の形状を有している。   Finally, the glass tablet precursor is temporarily fired at about 200 to 350 ° C., whereby the resin component is volatilized and burned, and sintered at 330 to 430 ° C. to produce a glass tablet. In general, the glass tablet has an annular shape, and its cross section has a shape such as a circle, a rectangle, and an L shape.

また、タブレット一体型排気管は、一般に以下のようにして作製する。 Further, the tablet-integrated exhaust pipe are generally manufactured as follows.

まず、ダンナー法、ダウンドロー法、アップドロー法等、公知の方法で作製したガラス管を所定の長さに切断し、排気管を作製する。排気管は、必要に応じてその先端部をフレア状、フランジ状または円筒状に拡径して使用する。   First, a glass tube produced by a known method such as the Danner method, downdraw method, updraw method or the like is cut into a predetermined length to produce an exhaust pipe. The exhaust pipe is used by expanding the tip of the exhaust pipe into a flare shape, a flange shape, or a cylindrical shape as necessary.

次に、得られた排気管の拡径された側の先端の外周面にガラスタブレットを固着する。このとき排気管とガラスタブレットの孔が同心となるように位置合わせする。固着の方法としては、排気管とガラスタブレットとを接触させた状態で加熱して、ガラスタブレットを排気管の外周面に融着させる方法や、接着剤を用いて両者を接着する方法が使用される。   Next, a glass tablet is fixed to the outer peripheral surface of the tip of the exhaust pipe obtained on the enlarged diameter side. At this time, the exhaust pipe and the glass tablet are aligned so that the holes are concentric. As a fixing method, a method in which the exhaust pipe and the glass tablet are heated in contact with each other and the glass tablet is fused to the outer peripheral surface of the exhaust pipe, or a method in which both are bonded using an adhesive is used. The

なお、ガラスタブレットからバインダーを除去するための加熱は、ガラス管に固着する前に行ってもよいが、ガラスタブレットと排気管とを融着するために加熱してもよい。   In addition, although heating for removing a binder from a glass tablet may be performed before adhering to a glass tube, you may heat in order to fuse | melt a glass tablet and an exhaust pipe.

このようにして作製されたタブレット一体型排気管を平面表示管等に取り付ける場合、背面板に設けられた排気口の中心と排気管の軸が同心となるように、タブレット部分を下にしてパネル上に立てた状態で保持し、焼成すればよい。   When the tablet-integrated exhaust pipe manufactured in this way is attached to a flat display tube or the like, the panel is placed with the tablet portion down so that the center of the exhaust port provided on the back plate and the axis of the exhaust pipe are concentric. What is necessary is just to hold | maintain in the state stood up and to bake.

これまで、封着材料には、低融点ガラス粉末として鉛ガラスが使用されていたが、鉛の毒性に起因する環境上の問題から鉛を含有しない、例えば、ＳｎＯ−Ｐ2Ｏ5系の低融点ガラス（例えば、特許文献１、２参照。）やＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系の低融点ガラス（例えば、特許文献３、４参照。）が開発されている。
特開平９−２２７１５４号公報 特開平９−２３５１３６号公報 特開平６−２４７９７号公報 特開２０００−２４１１４３号公報 Until now, lead glass has been used as a low melting point glass powder for sealing materials, but it does not contain lead due to environmental problems due to toxicity of lead, for example, SnO—P 2 O 5 based low Melting glass (for example, refer to Patent Documents 1 and 2 ) and Bi 2 O 3 —B 2 O 3 based low melting point glass (for example, refer to Patent Documents 3 and 4) have been developed.
JP-A-9-227154 Japanese Patent Laid-Open No. 9-235136 JP-A-6-24797 JP 2000-241143 A

ところで、無鉛ガラス、例えばＳｎＯ−Ｐ2Ｏ5系の低融点ガラスを用いて鉛ガラスの替わりに使用してガラスタブレットを作製すると、仮焼成時にガラスが酸化還元するため、実際に封着する際には流動性が低くなり、また、Ｂｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系の低融点ガラスを用いてガラスタブレットを作製すると、仮焼成時にガラス内部で結晶化して、実際に封着する際には流動性が低くなるため封着材料として使用できないと言う問題を有していた。 By the way, when a glass tablet is produced by using lead-free glass, for example, SnO—P 2 O 5 low melting point glass instead of lead glass, the glass is oxidized and reduced at the time of pre-baking. When the glass tablet is made using Bi 2 O 3 -B 2 O 3 low melting point glass, it crystallizes inside the glass at the time of temporary firing and is actually sealed. Has a problem that it cannot be used as a sealing material due to low fluidity.

本発明の目的は、ＰｂＯを実質的に含有せず、ガラス粉末とフィラー粉末とを含有する流動性の高いガラスタブレット及びそれを用いたタブレット一体型排気管を提供することである。 An object of the present invention does not substantially contain PbO, it is to provide the tablet-integrated exhaust tube using a glass tablet and it highly liquid containing a glass powder and a filler powder.

本発明者等は、仮焼成の際にビークル（樹脂バインダー、溶媒等で構成される）とガラスが酸素を介して反応することによってガラスの酸化還元や結晶化が促進されたため流動性が得られなくなったことを見いだしたとともに、熱分解性の良好なビークルを用いることによって前記の問題を解決できることを見出し、本願発明として提案するものである。   The present inventors obtained fluidity because the glass (resin binder, solvent, etc.) and glass react with each other through oxygen during calcination to promote redox and crystallization of glass. In addition to finding out that it has disappeared, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a vehicle having good thermal decomposability, and propose the present invention.

すなわち、本発明のタブレット一体型排気管は、ガラスからなる排気管の先端部の外周面にガラスタブレットが固着されてなるタブレット一体型排気管であって、該ガラスタブレットが、Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末とフィラー粉末とを含有する混合粉末の焼結体からなるとともに、その含有量が、体積％表示で、Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末 ５５〜９０％、フィラー粉末 １０〜４５％であり、且つＰｂＯを実質的に含有しないことを特徴とする。 That is, the tablet-integrated exhaust pipe of the present invention is a tablet-integrated exhaust pipe in which a glass tablet is fixed to the outer peripheral surface of the tip of an exhaust pipe made of glass, and the glass tablet is Bi 2 O 3 − with a sintered body of the mixed powder containing a B 2 O 3 based glass powder and a filler powder, the content by volume percentage, Bi 2 O 3 -B 2 O 3 based glass powder 55-90% The filler powder is 10 to 45% and does not substantially contain PbO.

本発明のタブレット一体型排気管を用いると、ガラスタブレットがＰｂＯを実質的に含有していなくても、結晶化したり酸化還元したりして変質することがない。このため、本発明のタブレット一体型排気管は、流動性や封着性に優れている。 With tablet integrated exhaust pipe of the present invention, the glass tablet is also substantially free Tei contain PbO, never be altered by or or redox sintering crystallization. Thus, tablet-integrated exhaust pipe of the present invention, Ru Tei excellent fluidity and sealable.

以下、ガラスタブレットの作製方法について説明する。   Hereinafter, a method for producing a glass tablet will be described.

まず、Ｂｉ ２ Ｏ ３ −Ｂ ２ Ｏ ３ 系ガラス粉末と無鉛フィラー粉末とを均一に混合する。
 First, uniform mixing of the Bi 2 O 3 -B 2 O 3 based glass powder and lead-free filler powder.

次に、上記混合粉末に熱分解性の良好なビークルを添加して粒径１００μｍ程度の顆粒を作製する。   Next, a vehicle having a good thermal decomposability is added to the mixed powder to produce granules having a particle size of about 100 μm.

続いて、前記顆粒を金型に充填し、プレス成形することによってガラスタブレット前駆体を作製する。   Subsequently, the granules are filled in a mold and press-molded to prepare a glass tablet precursor.

最後に、ガラスタブレット前駆体を約２００〜３５０℃で仮焼成することによって、ビークル成分を揮発・燃焼させ、３３０〜４３０℃で焼結してガラスタブレットを作製する。   Finally, the glass tablet precursor is temporarily fired at about 200 to 350 ° C., whereby the vehicle components are volatilized and burned, and sintered at 330 to 430 ° C. to produce a glass tablet.

本発明に係るガラスタブレットは、ＰｂＯを実質的に含有しないため環境負荷を軽減することができる。 Since the glass tablet which concerns on this invention does not contain PbO substantially, it can reduce environmental impact.

本発明に係るガラスタブレットは、好ましくは、４１０〜５００℃におけるボタンテストの流動径が１９〜３０ｍｍであるため流動性や封着性に優れている。１９ｍｍよりも流動径が小さいと流動性が乏しいため封着強度が低く、３０ｍｍよりも流動径が大きいと流動性が高すぎるため封着部から漏れ出した封着材料が、他の部品に悪影響を及ぼすおそれがある。 The glass tablet according to the present invention preferably has excellent fluidity and sealing property because the flow diameter of the button test at 410 to 500 ° C. is 19 to 30 mm. If the flow diameter is smaller than 19 mm, the fluidity is poor, so the sealing strength is low. If the flow diameter is larger than 30 mm, the fluidity is too high, and the sealing material leaking from the sealed part has an adverse effect on other parts. May cause effects.

なお、ボタンテストとは、直径２０ｍｍ高さ１０ｍｍの円柱形状の仮焼成したボタンを軟化点よりも高い温度で１０分間加熱した後、室温に放置した時のボタンの直径を測定して評価した。なお、温度の昇降は１０℃／分で行なった。   The button test was evaluated by measuring the diameter of a button when a cylindrical preliminarily fired button having a diameter of 20 mm and a height of 10 mm was heated at a temperature higher than the softening point for 10 minutes and then left at room temperature. The temperature was raised and lowered at 10 ° C./min.

本発明に係るガラスタブレットは、被封着物（ガラス基板）よりも熱膨張係数が５〜２０×１０−７／℃小さいと、封着後にガラスタブレットに圧縮歪が加わるため封着が剥がれにくく好ましい。５×１０−７／℃よりも小さいと充分な圧縮歪が得られにくく、２０×１０−７／℃よりも大きいと熱膨張係数の差に起因するクラックがガラスタブレットまたはガラス基板に発生するおそれがあるためである。８〜１５×１０−７／℃の差であると、より好ましい。 In the glass tablet according to the present invention, when the thermal expansion coefficient is 5 to 20 × 10 −7 / ° C. smaller than that of an object to be sealed (glass substrate), the sealing is difficult to peel off because compression distortion is applied to the glass tablet after sealing. . If it is less than 5 × 10 −7 / ° C., it is difficult to obtain sufficient compression strain, and if it is greater than 20 × 10 −7 / ° C., cracks due to the difference in thermal expansion coefficient may occur in the glass tablet or glass substrate. Because there is. A difference of 8 to 15 × 10 −7 / ° C. is more preferable.

本発明に係るガラスタブレットに使用される低融点ガラスは、封着温度が５５０℃以下の低融点ガラスからなることが好ましい。パネル内部を排気した後に排気管をバーナーで熔封できるように、排気管は比較的耐熱性の低いガラスからなるため、封着温度が５５０℃を超える低融点ガラスでは、焼成時に排気管が熱変形するおそれがあるためである。 The low-melting glass used for the glass tablet according to the present invention is preferably made of low-melting glass having a sealing temperature of 550 ° C. or lower. Since the exhaust pipe is made of glass with relatively low heat resistance so that the exhaust pipe can be sealed with a burner after the inside of the panel is exhausted, the low temperature glass with a sealing temperature exceeding 550 ° C. is heated during firing. This is because there is a risk of deformation.

本発明に係るガラスタブレットは、どのような形状であっても良いが、環状であると排気管を封着しやすいため好ましい。特に、断面形状が、円形、四角形、Ｌ字形であると排気管との密着性が良いため好ましい。 The glass tablet according to the present invention may have any shape, but an annular shape is preferable because the exhaust pipe can be easily sealed. In particular, it is preferable that the cross-sectional shape is circular, square, or L-shaped because of good adhesion to the exhaust pipe.

本発明に係るガラスタブレットは、ガラス粉末としてＢｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラスを含有する。Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラスは５００℃以下と融点が低いため好ましく、耐候性および流動性に優れるため好ましい。 Glass tablets according to the present invention contains Bi 2 O 3 -B 2 O 3 based glass as the glass powder. Bi 2 O 3 —B 2 O 3 -based glass is preferable because it has a melting point as low as 500 ° C. or lower, and is preferable because it has excellent weather resistance and fluidity.

次に、Ｂｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラスについて記載する。 Next, Bi 2 O 3 —B 2 O 3 glass will be described.

Ｂｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラスとしては、モル％表示で、Ｂｉ2Ｏ3 ３０〜５０％、Ｂ2Ｏ3 １０〜４０％、ＢａＯ＋ＳｒＯ １〜１０％、ＺｎＯ ０〜３５％を含有すると好ましい。 Bi 2 O 3 —B 2 O 3 -based glass contains, by mol%, Bi 2 O 3 30 to 50%, B 2 O 3 10 to 40%, BaO + SrO 1 to 10%, ZnO 0 to 35%. It is preferable.

Ｂｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラスにおいて、上記組成範囲に限定した理由を以下に記載する。 The reason why the Bi 2 O 3 —B 2 O 3 glass is limited to the above composition range will be described below.

Ｂｉ2Ｏ3は、ガラスの軟化点を下げるための主要成分であり、その含有量は３０〜５０％、好ましくは３５〜４５％である。Ｂｉ2Ｏ3の含有量が３０％より少ないと軟化点が高くなりやすく、流動性乏しくなる傾向があり、５０％よりも多いと安定なガラスが得られにくい傾向がある。 Bi 2 O 3 is a main component for lowering the softening point of the glass, and its content is 30 to 50%, preferably 35 to 45%. If the Bi 2 O 3 content is less than 30%, the softening point tends to be high and the fluidity tends to be poor, and if it exceeds 50%, a stable glass tends to be difficult to obtain.

Ｂ2Ｏ3は、ガラス形成成分として必須であり、その含有量は１０〜４０％、好ましくは１８〜４０％である。Ｂ2Ｏ3の含有量が１０％より少ないとガラスが不安定になって失透し易くなる。また失透を生じない場合でも、焼成時に結晶の析出速度が極めて大きく、接着、封着、被覆等の作業に必要な流動性が得られない。一方、Ｂ2Ｏ3が４０％より多くなるとガラスの粘性が高くなり過ぎて５００℃以下の温度で焼成が困難になる。 B 2 O 3 is essential as a glass forming component, and its content is 10 to 40%, preferably 18 to 40%. If the content of B 2 O 3 is less than 10%, the glass becomes unstable and tends to devitrify. Even when devitrification does not occur, the crystal deposition rate is extremely high at the time of firing, and the fluidity necessary for operations such as adhesion, sealing, and coating cannot be obtained. On the other hand, if B 2 O 3 exceeds 40%, the viscosity of the glass becomes too high and firing at a temperature of 500 ° C. or less becomes difficult.

ＢａＯとＳｒＯはガラスの安定化に大きな効果があり、これらを合量で１〜１０％、好ましくは２〜９％含有する。これらの成分の合量が１％より少ないとその効果がなく、一方、１０％より多くなると転移点が高くなる。なおＢａＯの含有量は０〜１０％、特に２〜９％であることが好ましく、またＳｒＯの含有量は０〜５％、特に０〜３％であることが好ましい。   BaO and SrO have a great effect on the stabilization of the glass, and contain them in a total amount of 1 to 10%, preferably 2 to 9%. If the total amount of these components is less than 1%, the effect is not obtained, while if it exceeds 10%, the transition point becomes high. The BaO content is preferably 0 to 10%, particularly preferably 2 to 9%, and the SrO content is preferably 0 to 5%, particularly preferably 0 to 3%.

ＺｎＯはガラスの安定化に大きな効果があり、その含有量は０〜３０％、好ましくは５〜２５％である。その含有量が３０％より多くなるとガラスが結晶化しやすくなって流動性が悪くなる。   ZnO has a great effect on stabilizing the glass, and its content is 0 to 30%, preferably 5 to 25%. When the content exceeds 30%, the glass is easily crystallized and the fluidity is deteriorated.

Ｂｉ2Ｏ−Ｂ2Ｏ3系ガラスにおいて、上記した以外の成分について記載する。 In the Bi 2 O—B 2 O 3 glass, components other than those described above will be described.

ＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3は、何れもガラスをより安定化させるために含有させる成分であり、合量で５％以下、好ましくは２％以下使用する。これらの成分が上記範囲を超えるとガラスの粘性が高くなり過ぎて好ましくない。なお、ＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3の含有量はそれぞれ０〜２％であることが好ましい。 Each of SiO 2 and Al 2 O 3 is a component that is contained in order to further stabilize the glass, and the total amount is 5% or less, preferably 2% or less. If these components exceed the above range, the viscosity of the glass becomes too high, which is not preferable. Incidentally, it is preferable that the content of SiO 2 and Al 2 O 3 is 0-2%, respectively.

ＣｕＯは、ガラスを安定化するための成分であり、その含有量は０〜２０％、好ましくは０〜１５％である。ＣｕＯが２０％を超えると結晶の析出速度が極めて大きくなって流動性が悪くなる傾向があるため好ましくない。   CuO is a component for stabilizing the glass, and its content is 0 to 20%, preferably 0 to 15%. If CuO exceeds 20%, the precipitation rate of crystals tends to be extremely high and the fluidity tends to deteriorate, which is not preferable.

Ｆｅ2Ｏ3はガラスを安定化するための成分であり、その含有量は０〜５％、好ましくは０〜２％である。Ｆｅ2Ｏ3が５％を超えると逆にガラスが不安定になる。 Fe 2 O 3 is a component for stabilizing the glass, and its content is 0 to 5%, preferably 0 to 2%. If Fe 2 O 3 exceeds 5%, the glass becomes unstable.

Ｃｓ2ＯとＦ2はガラスをより低粘性化する成分であり、Ｃｓ2Ｏの含有量は０〜５％、好ましくは０〜３％、Ｆ2の含有量は０〜２０％、好ましくは０〜１０％である。これらの成分が上記範囲を超えるとガラスの化学耐久性が低下する。 Cs 2 O and F 2 are components that lower the viscosity of the glass. The content of Cs 2 O is 0 to 5%, preferably 0 to 3%, and the content of F 2 is 0 to 20%, preferably 0 to 10%. When these components exceed the above range, the chemical durability of the glass is lowered.

なお、上記成分以外にも、ガラスの粘性や熱膨張係数の調整のために、ＭｇＯ、Ｌａ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｖ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5、ＭｏＯ3、ＷＯ3、ＴｅＯ2、Ａｇ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等を５％以下添加することが可能である。 In addition to the above components, MgO, La 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , V 2 O 5 , Nb 2 O 5 , MoO 3 , WO 3 , WO 3 , TeO 2 , Ag 2 O, Na 2 O, K 2 O, Li 2 O and the like can be added at 5% or less.

本発明に係るガラスタブレットは、Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末とフィラー粉末とを含有する焼結体であり、その含有量は、体積％表示で、Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末が５５〜９０％、フィラー粉末が１０〜４５％である。このようにすれば、流動性および封着性に優れるとともに、所望の機械強度や熱膨張係数が得られやすくなる。 Glass tablets according to the present invention is a sintered body containing a Bi 2 O 3 -B 2 O 3 based glass powder and a filler powder, the content thereof, by volume percentage, Bi 2 O 3 -B 2 The O 3 glass powder is 55 to 90%, and the filler powder is 10 to 45%. If it does in this way, while being excellent in fluidity | liquidity and sealing property, it will become easy to obtain desired mechanical strength and a thermal expansion coefficient.

フィラー粉末としては、ウイレマイト、コージェライト、ジルコン、酸化錫およびアルミナからなる群より選ばれた１種または２種以上を混合して使用することができる。   As the filler powder, one or two or more selected from the group consisting of willemite, cordierite, zircon, tin oxide and alumina can be mixed and used.

また、前記フィラー粉末以外にもＫＺＰ、ＬＺＰ、ＮＺＰ、ＮａＺｒ2（ＰＯ4）3、Ｃａ0.5Ｚｒ2（ＰＯ4）3、ＮＳＰ、ＣＮＺＰ、Ｎａ0.5Ｎｂ0.5Ｚｒ1.5（ＰＯ4）3、Ｎａ0.5Ｎｂ0.5Ｚｒ1.5（ＰＯ4）3、Ｍｇ0.25Ｎｂ0.5Ｚｒ1.5（ＰＯ4）3、ＺＰ、Ｍｇ0.5Ｚｒ2（ＰＯ4）3およびＺｒ2ＷＯ4（ＰＯ4）2、β−ユークリプタイトおよびジルコニアからなる群より選ばれた１種または２種以上を合量で５体積％まで添加しても良い。 In addition to the filler powder, KZP, LZP, NZP, NaZr 2 (PO 4 ) 3 , Ca 0.5 Zr 2 (PO 4 ) 3 , NSP, CNZP, Na 0.5 Nb 0.5 Zr 1.5 (PO 4 ) 3 , Na 0.5 Nb 0.5 Zr 1.5 (PO 4 ) 3 , Mg 0.25 Nb 0.5 Zr 1.5 (PO 4 ) 3 , ZP, Mg 0.5 Zr 2 (PO 4 ) 3 and Zr 2 WO 4 (PO 4 ) 2 , β-eucryptite and One or more selected from the group consisting of zirconia may be added up to 5% by volume in total.

上記したフィラー粉末は、ガラスとの反応性を低くするためにアルミナ、シリカ、ジルコン、チタニア、ジルコニア等で０．１〜１．０μｍの厚さでコーティングしても良い。コーティングの厚さが０．１μｍよりも薄いとコーティングした効果が得られにくく、１．０ミクロンよりも厚いと熱膨張係数の違いによってコーティングが剥がれやすいため好ましくない。なお、コーティングは異種の材質のフィラー粉末に対して行なうものとする。   The filler powder described above may be coated with alumina, silica, zircon, titania, zirconia or the like in a thickness of 0.1 to 1.0 μm in order to reduce the reactivity with glass. If the coating thickness is thinner than 0.1 μm, the effect of coating is difficult to obtain, and if it is thicker than 1.0 μm, the coating tends to peel off due to the difference in thermal expansion coefficient, which is not preferable. The coating is performed on filler powders of different materials.

熱分解性の良好なビークルとしては、ポリエチレングリコール誘導体、ポリメチルスチレン（ＰＭＳ）、ポリエチレンカーボネート等の樹脂と、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、γ−ブチロラクトン、テトラリン、ブチルカルビトールアセテート、酢酸エチル、酢酸イソアミル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、プロピレンカーボネート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ベンジルアルコール、トルエン、３−メトキシ−３−メチルブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ｎ−ヘキサトリデシルアルコール（ｎ−ＨＤＡ）等の溶媒を単独または混同して使用することができる。これらのビークルは３００℃以下の温度で分解したり、燃焼したり、揮発したりするためガラスを変質させにくい傾向がある。   Vehicles having good thermal decomposability include resins such as polyethylene glycol derivatives, polymethylstyrene (PMS), polyethylene carbonate, N, N′-dimethylformamide (DMF), γ-butyrolactone, tetralin, butyl carbitol acetate, Ethyl acetate, isoamyl acetate, dimethyl sulfoxide (DMSO), propylene carbonate, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, N-methyl-2-pyrrolidone, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, benzyl alcohol, Toluene, 3-methoxy-3-methylbutanol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether Le, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, n- hex tridecyl alcohol (n-HDA) solvents such as the can be used alone or confused with. Since these vehicles decompose, burn, and volatilize at a temperature of 300 ° C. or less, they tend to hardly change the quality of the glass.

以下、タブレット一体型排気管の作製方法について説明する。 Below, a method for manufacturing the tablet-integrated exhaust pipe is described.

まず、所定の長さを有する排気管と、上記した材料からなるガラスタブレットを用意する。排気管の片端が、フレア状、フランジ状、円筒状等に拡径されていると、パネルと排気管とを封着する際に、排気孔を覆うように封着しやすいとともに、傾きを防止することができるため好ましい。   First, an exhaust pipe having a predetermined length and a glass tablet made of the above-described material are prepared. When one end of the exhaust pipe is expanded in a flare shape, flange shape, cylindrical shape, etc., when sealing the panel and the exhaust pipe, it is easy to seal so as to cover the exhaust hole and prevent tilting This is preferable because it can be performed.

なお、拡径された排気管とは、図１に示すようなフレア状や、図２、図３に示すようなフランジ状や、図４に示すようなフレア部分とフランジ部分を組み合わせた形状に排気管の片端を加工したものを指す。   The exhaust pipe whose diameter has been enlarged is a flare shape as shown in FIG. 1, a flange shape as shown in FIGS. 2 and 3, or a shape in which the flare portion and the flange portion are combined as shown in FIG. This refers to a machined one end of the exhaust pipe.

次に、ガラスタブレットを排気管の片端に治具を用いて固定する。   Next, the glass tablet is fixed to one end of the exhaust pipe using a jig.

最後に、ガラスタブレットの軟化点よりも１０〜４０℃高い温度で加熱して排気管とガラスタブレットを一体化してタブレット一体型排気管を作製する。 Finally, by heating at 10 to 40 ° C. higher temperature than the softening point of the glass tablet by integrating exhaust pipe and the glass tablet making the tablet-integrated exhaust pipe.

本発明のタブレット一体型排気管は、排気管よりも熱膨張係数が５〜２０×１０−７／℃小さいと、封着後にガラスタブレットに圧縮歪が加わるため封着が剥がれにくく好ましい。５×１０−７／℃よりも小さいと充分な圧縮歪が得られにくく、２０×１０−７／℃よりも大きいと熱膨張係数の差に起因するクラックがガラスタブレットまたは排気管に発生するおそれがあるからである。 The tablet-integrated exhaust pipe of the present invention, the thermal expansion coefficient of the exhaust pipe is small 5~20 × 10 -7 / ℃, preferably sealing discourage removal for compressive strain in the glass tablet is added after sealing. If it is less than 5 × 10 −7 / ° C., it is difficult to obtain sufficient compressive strain, and if it is greater than 20 × 10 −7 / ° C., cracks due to the difference in thermal expansion coefficient may occur in the glass tablet or the exhaust pipe. Because there is.

そのため、被封着物（ガラス基板）と排気管との熱膨張係数の差が小さいと好ましい。さらに好ましくは、熱膨張係数が等しい場合である。   Therefore, it is preferable that the difference in thermal expansion coefficient between the object to be sealed (glass substrate) and the exhaust pipe is small. More preferably, the thermal expansion coefficients are equal.

ガラスタブレットが固着された排気管を焼成すると、ガラスタブレットと接触する排気管の外周面に応力が集中するが、この部分の拡径部分の高さが小さいほど折損しやすくなる。そこで、本発明では、ガラス管先端を拡径するとともに、最も管径が大きくなる外周面部分にタブレットを固着することにより、応力の集中する部分を大きくし、後工程で発生するガラス管の折損を大幅に低減することができる。   When the exhaust pipe to which the glass tablet is fixed is baked, stress concentrates on the outer peripheral surface of the exhaust pipe that comes into contact with the glass tablet. However, the smaller the height of the enlarged diameter portion, the easier it is to break. Therefore, in the present invention, the tip of the glass tube is expanded, and the tablet is fixed to the outer peripheral surface portion where the tube diameter is the largest, thereby increasing the portion where the stress is concentrated, and breakage of the glass tube generated in the subsequent process. Can be greatly reduced.

本発明のタブレット一体型排気管は、拡径されたガラス管からなる排気管の先端部の外周面にガラスタブレットが固着していると、排気管を取り扱う際に拡径部がガラスタブレットによって保護されるため破損しにくい。また、ガラスタブレットが排気管の外周面と接しているために、背面板に配設する際に、排気管の拡径部よりも広い面で背面板と接するため安定性が高い。 The tablet-integrated exhaust pipe of the present invention, the glass tablet is fixed to the outer peripheral surface of the distal end portion of the exhaust pipe made of a glass tube which is enlarged by the enlarged diameter portion of the glass tablet in handling an exhaust pipe Because it is protected, it is hard to break. Further, since the glass tablet is in contact with the outer peripheral surface of the exhaust pipe, when it is disposed on the back plate, the glass tablet is in contact with the back plate on a surface wider than the enlarged diameter portion of the exhaust pipe, so that the stability is high.

本発明を実施例を用いて詳細に説明する。   The present invention will be described in detail with reference to examples.

表１、２にはガラス組成を示し、表３、４にはフィラー粉末を示し、表５には樹脂を示す。また、表６、７にはガラスタブレットを示す。さらに、表８は、タブレット一体型排気管の構成を示し、表９は、その評価結果を示す。なお、ＳｎＯ−Ｐ ２ Ｏ ５ 系ガラスに関するものは参考例である。 Tables 1 and 2 show glass compositions, Tables 3 and 4 show filler powders, and Table 5 shows resins. Tables 6 and 7 show glass tablets. Further, Table 8 shows the configuration of the tablet-integrated exhaust pipe, and Table 9 shows the evaluation results. Incidentally, SnO-P 2 O 5 system relates glasses are reference examples.

Figure 0004900868
Figure 0004900868

Figure 0004900868
Figure 0004900868

Figure 0004900868
Figure 0004900868

Figure 0004900868
Figure 0004900868

Figure 0004900868
Figure 0004900868

Figure 0004900868
Figure 0004900868

Figure 0004900868
Figure 0004900868

Figure 0004900868
Figure 0004900868

Figure 0004900868
Figure 0004900868

表１、２に記載の試料Ａ〜Ｌは、以下のようにして作製した。   Samples A to L described in Tables 1 and 2 were prepared as follows.

まず、表１または２に記載の組成となるようにガラス原料を調合して石英ルツボ内に投入し、前記石英ルツボに蓋をした状態で表中に記載の温度および雰囲気において２時間溶融した。   First, glass raw materials were prepared so as to have the composition shown in Table 1 or 2, and put into a quartz crucible, and melted at the temperature and atmosphere described in the table for 2 hours with the quartz crucible covered.

続いて、溶融ガラスを平行に位置する２本の水冷ローラーの間を通して薄板状に成形し、ボールミルを用いて粉砕して平均粒径が５μｍの各試料を作製した。   Subsequently, the molten glass was formed into a thin plate shape through two water-cooled rollers positioned in parallel, and pulverized using a ball mill to prepare each sample having an average particle diameter of 5 μm.

試料Ａ〜Ｌにおいてガラス転移点、軟化点、熱膨張係数を評価した。   Samples A to L were evaluated for glass transition point, softening point, and thermal expansion coefficient.

ガラス転移点は、示差熱分析装置（ＤＴＡ）により求めた。   The glass transition point was determined by a differential thermal analyzer (DTA).

軟化点は、マクロ型示差熱分析（ＤＴＡ）装置（リガク製）により測定した。   The softening point was measured by a macro type differential thermal analysis (DTA) apparatus (manufactured by Rigaku).

熱膨張係数は、押棒式熱膨張測定装置により求めた。   The thermal expansion coefficient was determined by a push rod type thermal expansion measuring device.

フィラー粉末とビークルは表３、４および表５にそれぞれ試料ａ〜ｈ、試料α〜δで示したものを使用した。   The filler powder and vehicle used in Tables 3, 4 and 5 were shown as Samples a to h and Samples α to δ, respectively.

表６、７に記載の試料１〜１８は、以下のようにして作製した。   Samples 1 to 18 described in Tables 6 and 7 were produced as follows.

まず、表中に記載の割合でガラス粉末（試料Ａ〜Ｌ）、およびフィラー粉末（試料ａ〜ｈ）の混合物１００質量部にビークル（試料α〜δ）を所定量添加して均一に混合して、粒径がおよそ１００μｍの顆粒を作製した。なお、試料Ａ〜Ｈには２０質量部、試料Ｉ〜Ｌには１０質量部用いた。   First, a predetermined amount of vehicle (samples α to δ) is added to 100 parts by mass of a mixture of glass powder (samples A to L) and filler powder (samples a to h) at a ratio described in the table, and mixed uniformly. Thus, granules having a particle size of approximately 100 μm were prepared. In addition, 20 mass parts was used for samples AH, and 10 mass parts was used for samples IL.

次に、前記顆粒を金型に充填した後、プレス成形によってガラスタブレット前駆体（直径２０ｍｍ、高さ１０ｍｍ）を作製した。   Next, after filling the granule into a mold, a glass tablet precursor (diameter 20 mm, height 10 mm) was produced by press molding.

最後に、ガラスタブレット前駆体を３００℃で仮焼成した後、軟化点において１０分間焼結して各試料を作製した。   Finally, after pre-baking the glass tablet precursor at 300 ° C., each sample was prepared by sintering for 10 minutes at the softening point.

試料１〜１８は、熱膨張係数、軟化点、流動径を測定した。   Samples 1 to 18 were measured for thermal expansion coefficient, softening point, and flow diameter.

表６、７より明らかなように、熱膨張係数は、５７．５〜７５．０×１０ −７ ／℃であり、流動径は１９．５〜２２．０ｍｍであった。 As is clear from Tables 6 and 7, the thermal expansion coefficient was 57.5 to 75.0 × 10 −7 / ° C. , and the flow diameter was 19.5 to 22.0 mm.

次に、タブレット一体型排気管を作製し、評価した。 Then, to prepare a the tablet-integrated exhaust pipe, it was evaluated.

まず、質量％表示で、ＳｉＯ2 ６３．７％、Ａｌ2Ｏ3 ９．７％、Ｂ2Ｏ3 １２．４％、ＺｎＯ ２．１％、Ｌｉ2Ｏ ３．５％、Ｎａ2Ｏ ５．３％、Ｋ2Ｏ ３．０％、Ｓｂ2Ｏ3 ０．３％の組成を有するガラス（ガラスＡ）と、ＳｉＯ2 ６４．７％、Ａｌ2Ｏ3 ６．０％、Ｂ2Ｏ3 １０．４％、ＺｎＯ ２．１％、Ｌｉ2Ｏ ４．２％、Ｎａ2Ｏ ７．３％、Ｋ2Ｏ ５．０％、Ｓｂ2Ｏ3 ０．３％の組成を有するガラス（ガラスＢ）を用いて図１〜４に記載の排気管をそれぞれ作製した。なお、ガラスＡの熱膨張係数は８５×１０-7／℃であり、ガラスＢの熱膨張係数は７０×１０-7／℃であった。 First, in terms of mass%, SiO 2 63.7%, Al 2 O 3 9.7%, B 2 O 3 12.4%, ZnO 2.1%, Li 2 O 3.5%, Na 2 O 5 3%, K 2 O 3.0%, Sb 2 O 3 0.3% glass (glass A), SiO 2 64.7%, Al 2 O 3 6.0%, B 2 O 3 Glass having a composition of 10.4%, ZnO 2.1%, Li 2 O 4.2%, Na 2 O 7.3%, K 2 O 5.0%, Sb 2 O 3 0.3% ( Exhaust pipes described in FIGS. 1 to 4 were produced using glass B). Glass A had a thermal expansion coefficient of 85 × 10 −7 / ° C., and glass B had a thermal expansion coefficient of 70 × 10 −7 / ° C.

図５を用いて、タブレット一体型排気管の作製工程を説明する。 With reference to FIG. 5, to explain the manufacturing process of the tablet-integrated exhaust pipe.

次に、図５（ａ）に記載のように、排気管１の円筒部分が嵌まる穴２ａが形成された治具２を準備し、排気管１の拡径した部分１ａを上にした状態で、治具２の穴２ａに排気管１の円筒部分を挿入する。拡径した部分１ａは、径が広くなっているので、排気管１は治具２の台座部２ｂによって吊り下げられた状態となる。   Next, as shown in FIG. 5A, a jig 2 in which a hole 2 a into which the cylindrical portion of the exhaust pipe 1 is fitted is prepared, and the diameter-expanded portion 1 a of the exhaust pipe 1 is turned up. Then, the cylindrical portion of the exhaust pipe 1 is inserted into the hole 2 a of the jig 2. Since the diameter of the enlarged portion 1 a is increased, the exhaust pipe 1 is suspended by the pedestal 2 b of the jig 2.

続いて、図５（ｂ）に示すように、排気管１の拡径した部分１ａの外周面で、台座部２ｂの上に、環状の高融点ガラスタブレット３（日本電気硝子株式会社製：ＦＮ−１３、熱膨張係数７６×１０-7、耐熱温度６００℃）を必要に応じて（図４の排気管を使用すると場合）配置する。高融点ガラスタブレット３の内径は、台座部２ｂの外径よりも大きいので、台座部２ｂと高融点ガラスタブレット３との間には隙間が形成された状態となる。 Subsequently, as shown in FIG. 5 (b), an annular refractory glass tablet 3 (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd .: FN) is formed on the pedestal 2b on the outer peripheral surface of the expanded diameter portion 1a of the exhaust pipe 1. −13, coefficient of thermal expansion of 76 × 10 −7 , heat resistant temperature of 600 ° C.) is arranged as required (when the exhaust pipe of FIG. 4 is used). Since the inner diameter of the high melting point glass tablet 3 is larger than the outer diameter of the pedestal portion 2 b, a gap is formed between the pedestal portion 2 b and the refractory glass tablet 3.

最後に、図５（ｃ）に示すように、高融点タブレット３の上に、ガラスタブレット４を載せる。このときのガラスタブレット２の内径は、拡径した部分１ａの外径より僅かに大きい程度（０．１〜０．４ｍｍ程度が好ましい）であり、拡径した部分１ａの外周面とガラスタブレット４の間に隙間がなく嵌まる程度の大きさとなっている。この状態で、電気炉等に入れ、ガラスタブレット４を大きな変形を伴わない程度に軟化させることにより、拡径された部分１ａの外周面にガラスタブレット４を接着させる。   Finally, as shown in FIG. 5C, the glass tablet 4 is placed on the high melting point tablet 3. At this time, the inner diameter of the glass tablet 2 is slightly larger than the outer diameter of the enlarged portion 1a (preferably about 0.1 to 0.4 mm). The outer peripheral surface of the enlarged portion 1a and the glass tablet 4 There is no gap between them. In this state, the glass tablet 4 is bonded to the outer peripheral surface of the expanded diameter portion 1a by placing the glass tablet 4 in an electric furnace or the like and softening the glass tablet 4 without significant deformation.

図５（ｃ）に示す状態では、ガラスタブレット４を接着した後の状態において、ガラスタブレット４の先端面４ａが、排気管１の先端面１ａとほぼ同じ位置となっていることが好ましい。また、ガラスタブレット４を排気管１の拡径した部分１ａに接着させるため焼成させた際、同時にガラスタブレット４と高融点タブレット３が接着される。   In the state shown in FIG. 5C, it is preferable that the front end surface 4 a of the glass tablet 4 is substantially at the same position as the front end surface 1 a of the exhaust pipe 1 in a state after the glass tablet 4 is bonded. Further, when the glass tablet 4 is baked to adhere to the enlarged diameter portion 1a of the exhaust pipe 1, the glass tablet 4 and the high melting point tablet 3 are simultaneously bonded.

従って、排気管１に対し、ガラスタブレット２および高融点タブレット３が一体化される。以上のようにして、排気管１にガラスタブレット４および高融点タブレット３を一体化させた後、治具２から排気管１を取り出す。   Therefore, the glass tablet 2 and the high melting point tablet 3 are integrated with the exhaust pipe 1. After the glass tablet 4 and the high melting point tablet 3 are integrated with the exhaust pipe 1 as described above, the exhaust pipe 1 is taken out from the jig 2.

以上のような製造方法によれば、ガラスタブレット４と治具２の台座部２ｂとの間には、高融点タブレット３が存在しているので、ガラスタブレット２をガラス管１に取り付けるため焼成する際、ガラスタブレット２が治具４に接着することがない。このため、治具２の材質としてガラスタブレット４と接着しないような材質を用いる必要がない。また、治具４の材質がガラスタブレット４と接着し易い材質である場合には、これらの間に離型剤を塗布したり、治具にガラスタブレット２が融着しない素材（例えば、カーボン）を使用する必要がある。 According to the above manufacturing method, since the high melting point tablet 3 exists between the glass tablet 4 and the pedestal 2b of the jig 2, the glass tablet 2 is baked to be attached to the glass tube 1. At this time, the glass tablet 2 does not adhere to the jig 4. For this reason, it is not necessary to use a material that does not adhere to the glass tablet 4 as the material of the jig 2. Further, when the material of the jig 4 is easily made to adhere to the glass tablet 4, or coated fabric a release agent between them, the glass tablet 2 is not fused to the jig material (e.g., carbon ) Must be used.

このような方法を用いて試料<1>〜<8>を作製した。   Samples <1> to <8> were prepared using such a method.

続いて、表８に記載の試料<1>〜<8>を、タブレット面を下側にして窓板ガラス上に立て、表１に示す低融点ガラス素材の封着温度で１０分間焼成した。なお、試料<1>〜<8>については、ガラス管に４００ｇの荷重をかけながら焼成を行った。このようにして接合したガラス管について、ガラス管の傾き、接合部の気密性及び機械的強度を評価した。   Subsequently, samples <1> to <8> shown in Table 8 were erected on the window glass with the tablet side facing down, and baked for 10 minutes at the sealing temperature of the low-melting glass material shown in Table 1. Samples <1> to <8> were fired while applying a load of 400 g to the glass tube. About the glass tube joined in this way, the inclination of the glass tube, the airtightness of the joint part, and the mechanical strength were evaluated.

ガラス管の傾きは、投影機を用いて最大斜角になる部分を計測し、３０本全ての傾きが３°以内であれば「良」、それ以外の場合を「不良」とした。   The inclination of the glass tube was measured using a projector, and the portion having the maximum oblique angle was measured. If all 30 inclinations were within 3 °, the result was “good”, and the other cases were “bad”.

接合部の気密性は、排気管の開口部をヘリウムリークディテクターに接続し、ヘリウムガスを窓板ガラスとの接合部分に吹きかけ、３０本全てのサンプルが１×１０-7ａｔｍ・ｃｃ／ｓｅｃ以下のリーク速度であれば「良」とした。 The airtightness of the joint is such that the opening of the exhaust pipe is connected to a helium leak detector, and helium gas is blown onto the joint with the window glass, and all 30 samples are 1 × 10 −7 atm · cc / sec or less. If it was a leak rate, it was determined as “good”.

機械的強度は、排気管が水平になるように窓板ガラスを直立させて保持した後、窓ガラスを固定した状態で窓板ガラスから４０ｍｍ離れたガラス管部分を、オートグラフにて２ｍｍ／ｍｉｎの速度で荷重をかけ、破壊に要した荷重を求め、その平均値を機械的強度として示した。   The mechanical strength is that the window glass is held upright so that the exhaust pipe is horizontal, and then the glass tube part 40 mm away from the window glass with the window glass fixed is autographed at a speed of 2 mm / min. The load required for breaking was calculated, and the average value was shown as the mechanical strength.

表９から明らかなように、試料<1>〜<8>は、排気管の傾きが小さく、また接合部における気密性は良好であった。さらに機械的強度については４．５ｋｇ以上であった。破壊部分を観察すると、ガラスタブレットの部分と排気管の拡径部の両方で割れが発生しており、両者が強固に接合していたものと考えられる。   As is apparent from Table 9, Samples <1> to <8> had a small inclination of the exhaust pipe and good airtightness at the joint. Further, the mechanical strength was 4.5 kg or more. When the fractured portion was observed, cracks occurred in both the glass tablet portion and the expanded diameter portion of the exhaust pipe, and it is considered that both were firmly joined.

本発明のタブレット一体型排気管は、流動性や封着性に優れるため、ＰＤＰ、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、プラズマアドレス液晶ディスプレイ（ＰＡＬＣ）、ＶＦＤ等の平面表示管の排気管封着に好適である。 Tablet integrated exhaust pipe of the present invention is excellent in liquidity and sealable, PDP, a surface-conduction electron-emitter display (SED), a field emission display (FED), a plasma addressed liquid crystal display (PALC), flat display of VFD etc. it is suitable for the exhaust pipe sealing the tube.

排気管の第一の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows 1st embodiment of an exhaust pipe. 排気管の第二の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows 2nd embodiment of an exhaust pipe. 排気管の第三の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows 3rd embodiment of an exhaust pipe. 排気管の第四の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows 4th embodiment of an exhaust pipe. タブレット一体型排気管の作製方法の一例を示す断面図であり、（ａ）は、排気管の固定方法を示す断面図であり、（ｂ）は、ガラスタブレットの配置方法を示す断面図であり、（ｃ）は、タブレット一体型排気管の一体化方法を示す断面図である。Is a cross-sectional view illustrating an example of a method for manufacturing the the tablet-integrated exhaust pipe, (a) is a sectional view showing a fixing method of the exhaust pipe, (b) is a sectional view showing an arrangement method of a glass tablet Yes, (c) is a sectional view showing an integrated method of the tablet-integrated exhaust pipe. タブレット一体型排気管の第一の実施形態を示す断面図である。It is a sectional view showing a first embodiment of the tablet-integrated exhaust pipe. タブレット一体型排気管の第二の実施形態を示す断面図である。It is a sectional view showing a second embodiment of the tablet-integrated exhaust pipe. タブレット一体型排気管の第三の実施形態を示す断面図である。It is a sectional view showing a third embodiment of the tablet-integrated exhaust pipe. タブレット一体型排気管の第四の実施形態を示す断面図である。It is a sectional view showing a fourth embodiment of the tablet-integrated exhaust pipe.

符号の説明Explanation of symbols

１、１１、２１、３１、４１ 排気管
１ａ 拡径した部分
２ 治具
２ａ 穴
２ｂ 台座部
３、４３ 高融点ガラスタブレット
４、１２、２２、３２、４２ ガラスタブレット
１０、２０、３０、４０ タブレット一体型排気管
１１ａ フレア部
２１ａ、４１ａ フランジ部
３１ａ 第一フランジ部
３１ｂ 第二フランジ部
1, 11, 21, 31, 41 Exhaust pipe 1a Expanded part 2 Jig 2a Hole 2b Base part 3, 43 High melting point glass tablet 4, 12, 22, 32, 42 Glass tablet 10 , 20 , 30 , 40 Bullet integrated exhaust pipe 11a Flare portion 21a, 41a Flange portion 31a First flange portion 31b Second flange portion

Claims (11)

ガラスからなる排気管の先端部の外周面にガラスタブレットが固着されてなるタブレット一体型排気管であって、
該ガラスタブレットが、Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末とフィラー粉末とを含有する混合粉末の焼結体からなるとともに、その含有量が、体積％表示で、Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末 ５５〜９０％、フィラー粉末 １０〜４５％であり、且つＰｂＯを実質的に含有しないことを特徴とするタブレット一体型排気管。 A tablet-integrated exhaust pipe in which a glass tablet is fixed to the outer peripheral surface of the tip of an exhaust pipe made of glass,
The glass tablet, with a sintered body of mixed powder containing the Bi 2 O 3 -B 2 O 3 based glass powder and a filler powder, the content by volume percentage, Bi 2 O 3 -B A tablet-integrated exhaust pipe comprising 2 O 3 -based glass powder of 55 to 90%, filler powder of 10 to 45%, and substantially free of PbO. 平面表示管用排気管の封着に使用することを特徴とする請求項１に記載のタブレット一体型排気管。 2. The tablet-integrated exhaust pipe according to claim 1, wherein the tablet-integrated exhaust pipe is used for sealing an exhaust pipe for a flat display tube. ガラスタブレットが、ウイレマイト、コージェライト、ジルコン、酸化錫およびアルミナからなる群より選ばれた１種または２種以上のフィラー粉末を含有してなることを特徴とする請求項１又は２に記載のタブレット一体型排気管。 Glass tablet, willemite, cordierite, zircon, according to claim 1 or 2, characterized by containing one or more filler powder selected from the group consisting of tin oxide and alumina tablets Integrated exhaust pipe . Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス粉末の組成がモル％表示で、Ｂｉ２Ｏ３ ３０〜５０％、Ｂ２Ｏ３ １０〜４０％、ＢａＯ＋ＳｒＯ １〜１０％、ＺｎＯ ０〜３０％を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のタブレット一体型排気管。 The composition of Bi 2 O 3 —B 2 O 3 glass powder is expressed in mol%, Bi 2 O 3 30-50%, B 2 O 3 10-40%, BaO + SrO 1-10%, ZnO 0-30%. The tablet-integrated exhaust pipe according to claim 1, wherein the tablet-integrated exhaust pipe is contained. Ｂｉ ２ Ｏ ３ −Ｂ ２ Ｏ ３ 系ガラス粉末が、更に、ガラス組成として、モル％表示で、ＳｉＯ２ ０〜５％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜５％、ＣｕＯ ０〜２０％、Ｆｅ２Ｏ３ ０〜５％を含有することを特徴とする請求項４のいずれかに記載のタブレット一体型排気管。 Bi 2 O 3 —B 2 O 3 glass powder further has a glass composition in terms of mol%, SiO 2 0-5%, Al 2 O 3 0-5%, CuO 0-20%, Fe 2 O. The tablet-integrated exhaust pipe according to any one of claims 4 to 5, comprising 30 to 5%. ガラスタブレットの熱膨張係数が排気管の熱膨張係数よりも５〜２０×１０−７／℃小さいことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のタブレット一体型排気管。 The tablet-integrated exhaust pipe according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermal expansion coefficient of the glass tablet is 5 to 20 × 10 -7 / ° C smaller than the thermal expansion coefficient of the exhaust pipe. ガラスからなる排気管の片端が拡径されており、その先端部の外周面にガラスタブレットが配設されてなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のタブレット一体型排気管。 The tablet-integrated exhaust pipe according to any one of claims 1 to 5 , wherein one end of an exhaust pipe made of glass has an enlarged diameter, and a glass tablet is disposed on an outer peripheral surface of the tip part. . ガラスからなる排気管の片端がフレア状に拡径されており、その先端部の外周面にガラスタブレットが配設されてなることを特徴とする請求項７に記載のタブレット一体型排気管。 8. The tablet-integrated exhaust pipe according to claim 7 , wherein one end of the exhaust pipe made of glass has a flared diameter, and a glass tablet is disposed on the outer peripheral surface of the front end portion thereof. ガラスからなる排気管の片端がフランジ状に拡径されており、その先端部の外周面にガラスタブレットが配設されてなることを特徴とする請求項７に記載のタブレット一体型排気管。 8. The tablet-integrated exhaust pipe according to claim 7 , wherein one end of the exhaust pipe made of glass is expanded in a flange shape, and a glass tablet is disposed on the outer peripheral surface of the front end portion thereof. ガラスからなる排気管の片端が円筒状に拡径されており、その先端部の外周面にガラスタブレットが配設されてなることを特徴とする請求項７に記載のタブレット一体型排気管。 8. The tablet-integrated exhaust pipe according to claim 7 , wherein one end of the exhaust pipe made of glass is expanded in a cylindrical shape, and a glass tablet is disposed on the outer peripheral surface of the tip portion thereof. ガラスからなる排気管の先端部に、環状のガラスタブレットと、該ガラスタブレットよりも高い融点を有する環状の実質的に鉛を含有しない高融点ガラスタブレットが設けられており、ガラスタブレットが先端部の外周面に取り付けられ、高融点ガラスタブレットがガラスタブレットよりも後端部の外周面に取り付けられていることを特徴とする請求項７に記載のタブレット一体型排気管。 An annular glass tablet and an annular high lead glass tablet having a melting point higher than that of the glass tablet are provided at the tip of the exhaust pipe made of glass. The tablet-integrated exhaust pipe according to claim 7 , wherein the tablet-integrated exhaust pipe is attached to the outer peripheral surface, and the high melting point glass tablet is attached to the outer peripheral surface of the rear end portion of the glass tablet.
JP2004360954A 2004-12-14 2004-12-14 Tablet integrated exhaust pipe Expired - Fee Related JP4900868B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004360954A JP4900868B2 (en) 2004-12-14 2004-12-14 Tablet integrated exhaust pipe

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004360954A JP4900868B2 (en) 2004-12-14 2004-12-14 Tablet integrated exhaust pipe

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011026705A Division JP2011105596A (en) 2011-02-10 2011-02-10 Glass tablet, method for producing the same, and glass tablet-integrated exhaust pipe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006169018A JP2006169018A (en) 2006-06-29
JP4900868B2 true JP4900868B2 (en) 2012-03-21

Family

ID=36670164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004360954A Expired - Fee Related JP4900868B2 (en) 2004-12-14 2004-12-14 Tablet integrated exhaust pipe

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4900868B2 (en)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101355116B1 (en) * 2006-01-16 2014-01-24 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 Bismuth-base glass composition and bismuth-base sealing material
JP5257824B2 (en) * 2006-04-03 2013-08-07 日本電気硝子株式会社 Non-crystalline glass tablet and tablet integrated exhaust pipe
JP5257827B2 (en) * 2006-09-14 2013-08-07 日本電気硝子株式会社 Sealing material
WO2008050772A1 (en) * 2006-10-24 2008-05-02 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Bismuth-base glass composition and bismuth-base material
JP4974058B2 (en) * 2007-01-30 2012-07-11 日本電気硝子株式会社 Flat panel display
WO2009014029A1 (en) * 2007-07-20 2009-01-29 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Sealing material, sealing tablet, and glass composition for sealing
JP2009173480A (en) * 2008-01-23 2009-08-06 Nippon Electric Glass Co Ltd Sealing material
CN102066275A (en) * 2008-09-04 2011-05-18 日本电气硝子株式会社 Glass composition for electrode formation and electrode formation material
JP2011084437A (en) * 2009-10-16 2011-04-28 Nippon Electric Glass Co Ltd Sealing material
CN102745887A (en) * 2011-04-21 2012-10-24 日本电气硝子株式会社 Exhaust tube and tablet-integrated exhaust tube using thereof
CN202808586U (en) * 2011-04-21 2013-03-20 日本电气硝子株式会社 Tablet and tablet integrated exhaust pipe using same
JP5994438B2 (en) * 2011-07-29 2016-09-21 日本電気硝子株式会社 Method for producing glass substrate with sealing material layer
JP6108285B2 (en) * 2011-08-21 2017-04-05 日本電気硝子株式会社 Manufacturing method of electronic device
JP2014015350A (en) * 2012-07-09 2014-01-30 Nippon Electric Glass Co Ltd Sealing material for dye-sensitized solar cell
KR20150040977A (en) * 2012-08-06 2015-04-15 도아고세이가부시키가이샤 Filler, glass composition, and method for producing hexagonal phosphate
JP5679522B2 (en) * 2012-10-09 2015-03-04 日本電気硝子株式会社 Sealing material

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4016507B2 (en) * 1998-10-21 2007-12-05 日本電気硝子株式会社 Bismuth glass composition
JP2002308653A (en) * 2001-04-10 2002-10-23 Nippon Electric Glass Co Ltd Sealing tablet
JP5071876B2 (en) * 2001-07-23 2012-11-14 日本電気硝子株式会社 Metal cap for light transmission
JP4093342B2 (en) * 2002-02-21 2008-06-04 Ａｇｃテクノグラス株式会社 Press frit
DE60335219D1 (en) * 2003-06-27 2011-01-13 Yamato Electronic Co Ltd LEAD-FREE GLASS MATERIAL FOR SEALING, SEALING ARTICLES AND SEALING METHODS THEREWITH

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006169018A (en) 2006-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4900868B2 (en) Tablet integrated exhaust pipe
US8685506B2 (en) Tablet and exhaust pipe integrated with tablet
JP5403476B2 (en) Bismuth material, tablet and tablet integrated exhaust pipe
JP4815975B2 (en) Low melting glass, sealing composition and sealing paste
WO2008007504A1 (en) Glass composition for sealing and sealed material
JP2008037740A (en) Glass composition for sealing and sealing material
JP5013317B2 (en) Flat panel display
JP4556624B2 (en) Sealing powder and sealing paste
JP5311274B2 (en) Bismuth glass composition and sealing material
JP5083705B2 (en) Crystalline bismuth-based material
JP5344363B2 (en) Glass composition for sealing
JP4941880B2 (en) Bismuth-based glass composition and bismuth-based sealing material
JP5344362B2 (en) Sealing material and sealing tablet
JP5321934B2 (en) Crystalline bismuth-based material
JP5605748B2 (en) Refractory filler powder, sealing material and method for producing refractory filler powder
JP5419249B2 (en) Bismuth-based glass composition and bismuth-based sealing material
JP5397583B2 (en) Bismuth glass composition and sealing material
JP2006111463A (en) Plasma display panel sealing powder and plasma display panel sealing paste using the same
JP5152686B2 (en) Support frame forming material
JP5257829B2 (en) Sealing material
JP5664894B2 (en) Crystalline sealing material
JP5983536B2 (en) Crystalline bismuth-based material
JP2011105596A (en) Glass tablet, method for producing the same, and glass tablet-integrated exhaust pipe
WO2012144334A1 (en) Sealing material and glass beads for sealing
JP2009173480A (en) Sealing material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071004

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090306

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100524

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100708

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110124

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110210

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20111212

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4900868

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20111225

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150113

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees