JP4851198B2 - ガソリン基材の製造方法及びガソリン組成物 - Google Patents
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Description
一方、炭素数7以上の飽和脂肪族炭化水素を原料油に用いて異性化反応を行なうと、安定な三級カルボカチオンが生成しやすいため、ガソリン基材として好ましくない分解反応も並行して起きてしまうことから、効率的な異性化は困難とされてきた。
直鎖状飽和脂肪族炭化水素、分岐状飽和脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素類に分離する方法は開示されている(特許文献1参照)が、炭素数7以上の留分を異性化した異性化反応生成物などの分離方法については、何ら開示されておらず、多段の分離工程を必要とし、特に困難であると言われている。また、直鎖状飽和脂肪族炭化水素と分岐状飽和脂肪族炭化水素の分離については既に報告例はある(特許文献2参照)が、同様に具体的な異性化反応については、何ら開示されていない。また、炭素数7以上の留分に対する異性化反応、及び直鎖状飽和脂肪族炭化水素と分岐状飽和脂肪族炭化水素の分離について開示されているも(特許文献3参照)のの、イオン性液状触媒を用いるものであり、触媒の分離工程を必要とするため実用的ではなく、また使用する触媒の酸強度が不十分であるため、効果的な低温での高活性を得ることは難しい。さらに、1分岐飽和脂肪族炭化水素と多分岐飽和脂肪族炭化水素とを分離する方法も開示されている(特許文献4参照)が、やはり異性化反応自体は実用的に特段の効果を有するものではなかった。
本発明者らは、適切な触媒を使用する異性化工程と適切な分離方法を用いる分離工程とを組み合わせ、この課題を解決した。すなわち、細孔特性が制御されたモレキュラーシーブ、分離膜を用いれば、その分子サイズの差あるいは吸着・透過能力の差から、オクタン価の低い直鎖状飽和脂肪族炭化水素と分岐状飽和脂肪族炭化水素との分離、あるいは1分岐の飽和脂肪族炭化水素と多分岐の飽和脂肪族炭化水素との分離が可能である。また、同一炭素数の飽和脂肪族炭化水素の中で比較すると一般的に分岐数が増えるほど沸点が低いことから、精密蒸留を用いれば、沸点が低くかつオクタン価が高い化合物を分離することが可能となり、熱平衡以上のオクタン価を有するガソリン基材を得ることができることを見出した。
さらに、異性化生成油を再度反応させる際、先に経験した異性化条件よりも低い温和な温度条件で反応させることにより、より有利に多分岐飽和脂肪族炭化水素を平衡的に得ることができ、かつ望ましくない分解反応も抑制できることを見出した。
そして、これらの知見を巧みに組み合わせることにより本発明を完成した。
(1)ナフサ留分を異性化してより高いオクタン価を有するガソリン基材を製造する方法において、ナフサ留分を異性化する第1の異性化反応工程、及び第1の異性化反応工程で生成した第1の異性化反応生成物を直接又は間接的に異性化する第2の異性化反応工程を含み、かつ、前記第1の異性化反応生成物を第1の低オクタン価化合物群と第1の高オクタン価化合物群に分離して第1の低オクタン価化合物群を第2の異性化反応工程に送る第1の分離工程、及び/又は第2の異性化反応工程で得られた第2の異性化反応生成物を第2の低オクタン価化合物群と第2の高オクタン価化合物群に分離する第2の分離工程を含み、さらに、前記の両異性化反応工程で、ハメット酸度関数が−12より小さい固体酸触媒を用い、かつ、後段の第2の異性化反応工程における反応温度が、前段の第1の異性化反応工程における反応温度よりも10℃以上低い温度であるガソリン基材の製造方法。
第1及び第2の分離工程が、ケイ素、アルミニウム及び炭素からなる群から選ばれる1種以上の元素を含有する吸着剤による分離工程、分離膜による分離工程、精密蒸留による分離工程、又はそれらの2種以上の組み合わせによる分離工程である上記(1)〜(9)のいずれかに記載のガソリン基材の製造方法。
さらに、第2の異性化反応工程で、第1の異性化反応工程における異性化条件よりも低い温度の温和な条件で反応させることにより、平衡的により有利に多分岐の飽和脂肪族炭化水素を高収率で得ることができ、かつ望ましくない分解反応を抑制することができる。
また、このようにして調製された多分岐の飽和脂肪族炭化水素を主成分とする高オクタン価のガソリン基材を用いることによって、相対的に環境負荷の高い芳香族分やオレフィン分を多用せずにオクタン価(RON)の高いガソリン組成物を調製し、提供することができる。前記の「相対的に」なる用語は、本発明のガソリン組成物と従来のガソリン組成物を比較したとき、RONが同じであれば、本発明のガソリン組成物は芳香族分やオレフィン分を少なくすることができ、芳香族分やオレフィン分の含有量が同じであれば、RONを高くすることができることを意味する。
分岐数が1以下の飽和脂肪族炭化水素を分岐度の高い化合物へ変換する異性化工程には、異性化触媒としてハメット酸度関数が−12以下、さらに好ましくは−13以下、特に好ましくは−13.5以下である固体酸触媒を使用する。ここで酸度関数が−12よりも大きい、すなわち酸強度が弱い触媒を使用した場合は、異性化反応に要する温度が高くなり、熱平衡的に不利となるため十分な多分岐飽和脂肪族炭化水素を得ることができない。本発明においては、周期律表第IV族の元素、周期律表第VI族の元素、及び周期律表第VIII族の元素を含有する固体酸触媒が好ましい。
本発明に用いる固体酸触媒の細孔構造に関して、細孔直径は0.002〜10μmが好ましく、細孔直径0.002〜0.05μmの範囲については窒素吸着法により、細孔直径0.05〜10μmの範囲は水銀圧入法により測定できる。0.002〜10μmの細孔直径を有する固体酸触媒の細孔容積は0.2cm3/g以上が好ましく、さらには0.3cm3/g以上、特には0.35〜1.0cm3/gが好ましい。
固体酸触媒の形状は特に限定されるものではなく、粉末状、ペレット状、タブレット状、ビーズ状などどのような形状でもかまわないが、粉体でなく、成形された形状が好ましい。例えば、押出し成形で容易に得ることができる断面が円の円柱状やクローバ型などの異形の柱状(平均径約1.5mm、長さ約4.0mm)のペレットあるいはエクストゥルード(extrude)と呼ばれる形態の固体酸触媒を好ましく用いることができる。
本発明に用いる原料油のナフサ留分は、典型的には、石油精製工程から得られた蒸留操作などにより分取されるいわゆるナフサ留分である。原油の常圧蒸留や各種の留出油の水素化脱硫装置、水素化分解装置、接触改質装置、流動接触分解装置などから得られるナフサ留分、また、必要に応じてさらに蒸留分離した留分を用いることができる。また、石炭液化や天然ガスから合成された飽和炭化水素油や、さらに、これらを分解して得られた炭化水素油も、後述の蒸留性状を有するナフサ留分相当の炭化水素油であれば原料として用いることができる。
一般的に炭化水素の分離方法としては、吸着分離、膜分離、及び化合物の沸点差を利用する蒸留分離が知られている。蒸留分離の場合、石油精製で用いられる炭化水素は、通常多数の化合物から構成される混合物であり、炭素数の幅が広いために、分子形状(分子構造ないし分子の骨格)で分離するには限界がある。それに対して、吸着分離や膜分離のように、分子形状の違いを利用して分離するプロセスでは、分子量の違いの影響も多少あるものの、それよりも分子形状の違いに影響を受けやすいため、多成分混合油の中から、直鎖状飽和脂肪族炭化水素のみを分離することには有用な手法である。
各種ゼオライトにおいて、吸着分離性能に寄与する陽イオンは、プロトン(H)タイプの他、ナトリウム(Na)、カリウム(K)などのアルカリ金属、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)などのアルカリ土類金属が好ましいが、遷移金属でも良い。遷移金属としては、具体的には、銀(Ag)、白金(Pt)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)等が挙げられる。また、ゼオライト以外の上記のシリカ、アルミナ、シリカアルミナ、チタニア、マグネシア、ジルコニア、白土、ケイソウ土、活性炭、合成樹脂等の吸着剤も、これらの陽イオンを含有し、吸着性能を向上させたものであっても良い。吸着剤の形状は、粉末状、ペレット状、タブレット状、又はビーズ状であることが好ましい。
分離膜としては、アルミナやステンレスに代表される多孔質支持体を基板として、ゼオライト膜やシリカアルミナ膜に代表される無機性膜やポリイミド樹脂膜等に代表される有機性膜を多孔質支持体の表面あるいは細孔内部に形成した分離膜を使用することができる。前記多孔質支持体としては、ステンレスの面に垂直方向に針状の空孔が連なったものであってもよいし、アルミナや金属の微粒子が結合したものであってもよい。また物性的には機械的強度が高く、かつゼオライト層を形成するための水熱処理及びその後の熱処理において材質的に安定であることが必要であり、例えば、アルミナ、チタニア、ムライト等のセラミック、ステンレスやチタンなどの金属、ガラスなどを用いることができ、好ましくはチタニア、アルミナ等の多孔質支持体である。また、多孔質支持体及び分離膜の形状は、炭化水素を分離するのに適したものであれば、どのような形状でもよく、例えば、膜状、板状、筒状、円筒状、ハニカム状などが挙げられる。
本発明において分離された直鎖状飽和脂肪族炭化水素を主成分として含む低オクタン価化合物は、さらに、異性化することによりオクタン価を高めることができる。また、外部に抜き出して石油化学の原料など、別の用途に利用することもできる。
本発明のガソリン基材の製造方法は、基本的には2つの異性化反応工程と、そこで生成した異性化反応生成物を高オクタン価化合物群と低オクタン価化合物群とに分離する1つ又は2つの分離工程からなる方法であるが、以下、プロセスフローを用いて詳しく説明する。
最終的に、ガソリン基材としては、(a)S1及びS2がある場合、第1及び第2の高オクタン価化合物群(7及び10)が得られ、(b)S1だけがある場合には、第1の高オクタン価化合物群7と第2の異性化反応生成物5が得られ、(c)S2だけがある場合には第2の高オクタン価化合物群10が得られる。S2がある場合((a)及び(c)の場合)、第2の低オクタン価化合物群11も得られるが、これはガソリン基材としては、低オクタン価で好ましいものではないので、後述のようにR1、R2に戻して再処理するか、あるいは系外に送ってガソリン基材以外の他の用途、例えば、石油化学の原料などに用いても良い。
また、図1において、第1の分離工程(S1)6と第2の分離工程(S2)9を破線の括弧でくくったのは、S1及びS2の2つとも設けられていてもよいが、いずれか1つが必須であり、もう一方は必ずしも必要でないことを示す。
第2の分離工程9で、低、中、高オクタン価化合物群の3成分に分離するが、3成分を分離する順序はどのような順序でもかまわない。また、3成分は、具体的には、低オクタン価化合物群11は直鎖状飽和脂肪族炭化水素を主な成分として含み、中オクタン価化合物群12は1分岐飽和脂肪族炭化水素を主な成分として含み、そして、高オクタン価化合物群10は2分岐以上の飽和脂肪族炭化水素を主な成分として含むことが好ましい。
第2の低オクタン価化合物群11は第1の異性化反応工程2でナフサ留分と共に再度処理され、第2の中オクタン価化合物群12は第2の異性化反応工程4で第1の異性化反応生成物と共に(図5(a))、あるいは、第1の低オクタン価化合物群8と共に(図5(b))再度異性化処理される。リサイクルされる低、中オクタン価化合物群は、第1及び第2の異性化反応工程で処理する原料の飽和脂肪族炭化水素の構造に近い構造を有しているから、より効率的に異性化反応が進む。図5(a)では、第2の高オクタン価化合物群10が、図5(b)では、第1と第2の高オクタン価化合物群7、10が高オクタン価のガソリン基材として生産される。
本発明のガソリン組成物は、前記のように処理して得られた異性化ガソリンに他のガソリン基材を適切な割合でブレンドすることによって製造することができる。
他のガソリン基材とは、本発明のガソリン組成物を調製するに際して、前記の異性化ガソリン以外に用いるガソリン基材を指し、従来のガソリン製造に用いられるガソリン基材を使用することができる。具体的には、ナフサ留分を水素化脱硫後、その軽質分を蒸留分離することにより得た脱硫直留ナフサ留分、ブチレン留分とイソブタン留分をアルキル化して得たアルキレートガソリン、接触分解ナフサ留分(FCCG)を蒸留して得た軽質留分の接触分解軽質ナフサ留分(FL)、脱硫重質ナフサを固体改質触媒により改質して得た改質ガソリン及びそれを蒸留して得られた特定の炭素数で芳香族リッチの改質ガソリン留分(例えば、炭素数7個の芳香族をリッチに含むAC7、炭素数9個の芳香族をリッチに含むAC9など)、原油の各種の精製工程から副生されるガソリン留分、さらに、単離されたブタン、ペンタンや、いわゆるBTXなどの芳香族化合物などが挙げられる。さらに、エタノールなどのアルコール類や、エタノールなどのアルコールからの誘導体であるエーテル類やエステル類の、いわゆる「含酸素化合物」を使用しても良い。
本発明のガソリン組成物は、上記の方法で異性化、分離されたガソリン基材を配合して得られたガソリン組成物であり、リサーチ法オクタン価が90以上、硫黄分が10.0質量ppm以下、50容量%留出温度が100℃以下、蒸気圧が65kPa以下、かつ、直鎖状飽和脂肪族炭化水素の含有量が9.0容量%以下であることを特徴とする。オクタン価は好ましくは93以上、より好ましくは95以上であり、硫黄分は、好ましくは1.0質量ppm以下、より好ましくは0.5質量ppm以下である。ガソリン中の硫黄分は排気ガス中で硫黄酸化物となり、窒素酸化物除去触媒を被毒して触媒活性を低下する。被毒した窒素酸化物除去触媒は還元雰囲気下で再生して活性を回復するが、このとき通常還元雰囲気の形成するために燃料が使用され、その分燃費が悪化する原因となっている。したがって、ガソリン中の硫黄分が少ないほど燃費は向上する。50容量%留出温度は、低温運転性からは98℃以下が好ましく、さらには96℃以下がより好ましい。蒸気圧は62kPa以下が好ましく、さらには60kPa以下がより好ましい。RVPが高いと蒸発損失の増加、ベーパーロックの懸念、危険性の増加などの問題が起こりやすい。
さらに、本発明のガソリン組成物は、排気ガス性状や低温運転性維持の観点から芳香族分はできるだけ少ない方が好ましく、5.0容量%以上35.0容量%以下であることが好ましく、さらには5.0容量%以上32.0容量%以下が好ましい。一方、オレフィン含有量はRON維持、燃費、光安定性及び貯蔵安定性の観点から5.0容量%以上30.0容量%以下が好ましく、さらに好ましくは10.0容量%以上25.0容量%以下である。さらに、ガソリン車両の燃料タンク液面計に銀が一部使用されていることから、銀板腐食が1以下であることが望ましい。
本発明のガソリン組成物の好ましい態様として、必要に応じて公知の燃料添加剤をさらに配合することができる。これらの配合量は適宜選べるが、通常は添加剤の合計量として0.1容量%以下とすることが好ましい。本発明のガソリン組成物で使用可能な添加剤としては、アミン系、フェノール系、アミノフェノール系などの酸化防止剤、シッフ型化合物、チオアミド型化合物などの金属不活性化剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコールやそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニルコハク酸エステルなどのさび止め剤、キニザリン、クマリンなどの識別剤、アゾ染料などの着色剤を挙げることができる。
(異性化工程)
第1の反応器に白金タングステン酸ジルコニア触媒(触媒A)を充填し、原料油のナフサ留分としてノルマルヘプタンを第1の反応器に通油して異性化反応を実施して、第1の異性化反応生成物Aを得た。反応条件は、反応温度:200℃、反応圧力:1.0MPa、LHSV:1.5h-1、H2/Oil:5.0mol/molとした。用いた触媒Aは、外径約1.5mm、高さ約4.0mmのペレット状で、白金を1.6質量%、ジルコニウムを37.6質量%、タングステンを15.5質量%、アルミニウムを13.7質量%含有しているものであり、ハメット指示薬によるハメット酸度関数は、−13.75だった。
表1に第1の異性化反応生成物Aの性状を示す。原料のノルマルヘプタンはオクタン価が0であるので、表1から明らかなように、オクタン価は異性化反応により55.6に向上した。
次いで、得られた第1の異性化反応生成物Aを、東京特殊金網株式会社製の充填物、GOODROLL TYPE D(SUS304製)を充填した塔高4200mmH、塔径42.8mmφの蒸留塔を用いて、還流比3/1〜5/1(理論段数85段)、設定圧力を0.1MPaで蒸留し(第1の分離工程)、塔頂温度が68℃までの留分(ガス分)、68〜88℃の留分(軽質分、すなわち第1の高オクタン価化合物B)、そして残りの88℃以上の留分(重質分、すなわち第1の低オクタン価化合物C)を得た。それぞれの収率は、ガス分が9.0容量%、第1の高オクタン価化合物Bが42.6容量%、第1の低オクタン価化合物Cが48.4容量%であった。上記蒸留分離後の第1の高オクタン価化合物B、及び第1の低オクタン価化合物Cの性状を、蒸留前の第1の異性化反応生成物Aの性状と共に表1に示す。
第2の異性化反応生成物Dを、上記の第1の分離工程で得たガス分、及び軽質分の第1の高オクタン価化合物Bと混合しガソリン基材Hを得た。
実施例1で調製した第1の低オクタン価化合物Cを用いて、触媒及び反応条件を変えた第2の異性化反応を行い、第2の異性化反応生成物E(実施例2)、F(実施例3)及びG(実施例4)を得た以外は、実施例1と全く同様な方法で、ガソリン基材I(実施例2)、J(実施例3)及びK(実施例4)を調製した。得られた第2の異性化反応生成物E〜Gの性状、及びガソリン基材I〜Kを、実施例1の第2の異性化反応生成物D、及びガソリン基材Hと同様に、それぞれ表3、及び表4に示す。
実施例1〜4で、第1及び第2の異性化反応器において、使用触媒、反応器の温度(反応温度)及びLHSVは表2に示す条件で行い、実施例2〜4でその他の条件は実施例1と同じ条件で実施した。
なお、触媒Bは、外径約1.5mm、高さ約4.0mmのペレット状の白金硫酸ジルコニア触媒で、白金を0.4質量%、ジルコニウムを42.1質量%、硫黄を2.5質量%、アルミニウムを15.5質量%含有し、ハメット指示薬によるハメット酸度関数が−16.0であった。
比較例として、高オクタン価炭化水素を得るために、一段反応の分解指向型運転を行った。過分解型反応条件としては、反応圧力:1.0MPa、H2/Oil:5.0mol/molとし、使用触媒、反応温度、及びLHSVは、表5上部に示した条件にて実施した。
比較例1及び比較例2では、白金硫酸ジルコニア触媒(触媒B)を用い、比較例1の場合、オクタン価が実施例1と同等レベルになるように、また、比較例2の場合には、C5+留分が実施例3と同等レベルになるように、反応温度を調整した。比較例3では、触媒に白金タングステン酸ジルコニア触媒(触媒C)を用い、C5+留分が実施例3と同等レベルとなるよう反応温度を調整した。
触媒Cは、外径約1.5mm、高さ約4.0mmのペレット状の触媒であり、金属元素として白金を0.5質量%、ジルコニウムを41.8質量%、タングステンを12.8質量%、アルミニウムを14.5質量%含有し、ハメット指示薬によるハメット酸度関数は、−13.75だった。
その結果、得られた過分解異性化反応生成物L(比較例1)、M(比較例2)、N(比較例3)の性状を表5に示す。
本発明で得られたガソリン基材として実施例1における第1の高オクタン価化合物B、実施例3における第2の異性化反応生成物F、比較例2における過分解異性化反応生成物M、及び従来のガソリン基材を用い、表7の上部に示す混合割合でブレンドして実施例5〜9、及び比較例4〜8のガソリン組成物を調合した。なお、用いたガソリン基材の性状を表6に、また、得られたガソリン組成物の性状を表7の下部に示す。
接触分解軽質ナフサ留分(FL)
脱硫軽油あるいは脱硫重油を原料油に用い、固体触媒存在下、流動床式反応装置での接触分解反応によりオレフィン分の高い接触分解ナフサ留分(FCCG)を得、このFCCGを軽質留分と重質留分に蒸留分離して得た軽質留分(FL)である。
上記FCCGを収着脱硫することにより硫黄分の低い炭化水素油を得た。アルミナにニッケルを20質量%担持した触媒を硫化処理した後、反応温度:250℃、反応圧力:常圧、LHSV:4h-1、H2/油比:340NL/Lの条件のもと、中東系原油の減圧軽油留分を水素化精製処理したものを主たる原料油とする流動接触分解で得られた接触分解ナフサ留分(FCCG)を通油してジエン低減処理を行った。さらに、共沈法にて調製した銅亜鉛アルミニウム複合酸化物(銅含有量35質量%、亜鉛含有量35質量%、アルミニウム含有量5質量%)の還元処理を行った後、ジエン処理された接触分解ガソリンを、反応温度100℃、反応圧力常圧、LHSV2.0h-1、H2/油比0.06NL/Lの条件のもと20時間通油して脱硫分解ナフサ留分(DS−FCCG)を得た。
脱硫重質ナフサを固体改質触媒により移動床式反応装置を用いて反応させることにより、芳香族分の含量の多い炭化水素に改質して接触改質ガソリンを得る。改質ガソリンはそのまま使用することもできるが、ここでは蒸留分離することにより炭素数9の芳香族炭化水素を85%以上含有する留分(AC9)を得た。
イオン交換樹脂触媒(Amberlyst-15)を用い、エタノールとイソブチレンとを反応し、次いで蒸留法により精製し、純度95%以上のETBEを得た。
市販の発酵エタノール(99度1級、日本アルコール販売(株)製)を使用した。
密度はJIS K 2249の振動式密度試験方法、蒸気圧はJIS K 2258のリード法蒸気圧試験方法、蒸留性状はJIS K 2254の常圧法蒸留試験方法によって測定した。硫黄分は、JIS K 2541の硫黄分試験方法によって測定した。銀板腐食はJIS K2513(石油製品−銅板腐食試験方法:対応 ASTM D130)のボンベ法(ジェット燃料)で、銅板の代わりにJIS K2276(石油製品−航空燃料油試験方法)の「14.銀板腐食試験方法」に用いる銀板を使用して評価した。芳香族分、オレフィン分、飽和炭化水素分等の各種炭化水素の成分組成はJIS K 2536のガスクロマトグラフ法による全成分試験方法により測定した。オクタン価はヒューレッドパッカード社製PIONA装置を用いて、ガスクロマトグラフ法によって測定した。
2 第1の異性化反応工程(R1)
3 第1の異性化反応生成物
4 第2の異性化反応工程(R2)
5 第2の異性化反応生成物
6 第1の分離工程(S1)
7 第1の高オクタン価化合物群
8 第1の低オクタン価化合物群
9 第2の分離工程(S2)
10 第2の高オクタン価化合物群
11 第2の低オクタン価化合物群
12 第2の中オクタン価化合物群
Claims (9)
- ナフサ留分を異性化してより高いオクタン価を有するガソリン基材を製造する方法において、ナフサ留分を異性化する第1の異性化反応工程、及び第1の異性化反応工程で生成した第1の異性化反応生成物を直接又は間接的に異性化する第2の異性化反応工程を含み、かつ、前記第1の異性化反応生成物を第1の低オクタン価化合物群と第1の高オクタン価化合物群に分離して第1の低オクタン価化合物群を第2の異性化反応工程に送る第1の分離工程、及び/又は第2の異性化反応工程で得られた第2の異性化反応生成物を第2の低オクタン価化合物群と第2の高オクタン価化合物群に分離する第2の分離工程を含み、さらに、前記の両異性化反応工程で、ハメット酸度関数が−12より小さい周期律表IV族の元素と周期律表VI族の元素と白金とを含む固体酸触媒を用い、ナフサ留分さらには第1の低オクタン価化合物群及び/又は第2の低オクタン価化合物群を水素の存在下で、反応温度100〜300℃、反応圧力0.5〜5MPa、水素/原料油比0.5〜20mol/mol、液空間速度(LHSV)0.3〜10h -1 の反応条件で前記固体酸触媒に接触させ、かつ、後段の第2の異性化反応工程における反応温度が、前段の第1の異性化反応工程における反応温度よりも10℃以上低い温度であることを特徴とするガソリン基材の製造方法。
- 周期律表第IV族の元素が、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、及びスズからなる群から選ばれる1種以上であり、周期律表第VI族の元素が、タングステン、硫黄、及びモリブデンからなる群から選ばれる1種以上である請求項1に記載のガソリン基材の製造方法。
- 第1及び第2の異性化反応工程と、第1の分離工程を含み、第1の分離工程で分離した第1の低オクタン価化合物群を第2の異性化反応工程で処理する請求項1又は2に記載のガソリン基材の製造方法。
- 第1及び第2の異性化反応工程と、第2の分離工程を含み、第2の分離工程で分離した第2の低オクタン価化合物群を、第1の異性化反応生成物と共に第2の異性化反応工程で処理する請求項1又は2に記載のガソリン基材の製造方法。
- 第1及び第2の異性化反応工程と、第2の分離工程を含み、第2の分離工程で分離した第2の低オクタン価化合物群を、第1の異性化反応工程でナフサ留分と共に処理する請求項1又は2に記載のガソリン基材の製造方法。
- 第1及び第2の異性化反応工程と、第1及び第2の分離工程を含み、第1の分離工程で分離した第1の低オクタン価化合物群を第2の異性化反応工程で処理し、第2の分離工程で分離した第2の低オクタン価化合物群を、第1の低オクタン価化合物群と共に、第2の異性化反応工程で処理する請求項1又は2に記載のガソリン基材の製造方法。
- 第1及び第2の異性化反応工程と、第1及び第2の分離工程を含み、第1の分離工程で分離した第1の低オクタン価化合物群を第2の異性化反応工程で処理し、第2の分離工程で分離した第2の低オクタン価化合物群を、第1の異性化反応工程でナフサ留分と共に処理する請求項1又は2に記載のガソリン基材の製造方法。
- 第1及び第2の異性化反応工程と、第2の分離工程、及び所望により第1の分離工程を含み、第1の異性化反応工程で得られた第1の異性化反応生成物、又は第1の分離工程で分離された第1の低オクタン価化合物群を第2の異性化反応工程で処理し、得られた第2の異性化反応生成物を第2の分離工程で直鎖状飽和脂肪族炭化水素を主成分とする第2の低オクタン価化合物群、分岐数が1の飽和脂肪族炭化水素を主成分とする第2の中オクタン価化合物群、及び分岐数が2以上の飽和脂肪族炭化水素を主成分とする第2の高オクタン価化合物群に分離し、第2の低オクタン価化合物群をナフサ留分と共に第1の異性化反応工程で処理し、第2の中オクタン価化合物群を第1の異性化反応生成物又は第1の低オクタン価化合物群と共に第2の異性化反応工程で処理する請求項1又は2に記載のガソリン基材の製造方法。
- 第1及び第2の分離工程が、ケイ素、アルミニウム及び炭素からなる群から選ばれる1種以上の元素を含有する吸着剤による分離工程、分離膜による分離工程、精密蒸留による分離工程、又はそれらの2種以上の組み合わせによる分離工程である請求項1〜8のいずれかに記載のガソリン基材の製造方法。
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