JPS61153140A - 固体酸触媒の製造方法 - Google Patents
固体酸触媒の製造方法Info
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- JPS61153140A JPS61153140A JP59273481A JP27348184A JPS61153140A JP S61153140 A JPS61153140 A JP S61153140A JP 59273481 A JP59273481 A JP 59273481A JP 27348184 A JP27348184 A JP 27348184A JP S61153140 A JPS61153140 A JP S61153140A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、固体酸触媒の製造方法、特に、■１族金−を
、■族金属の水酸化物もしくは酸化物、お工び／又はｍ
族金属の水酸化物もしくは酸化物に担持した固体酸触媒
の製造方法に関する。
、■族金属の水酸化物もしくは酸化物、お工び／又はｍ
族金属の水酸化物もしくは酸化物に担持した固体酸触媒
の製造方法に関する。
石油精製、石油化学工業における反応としては接触分解
、接触改質、水添脱硫、異性化、脂肪族炭化水素お工び
芳香族炭化水素のアルキル化、重合などがあげられるが
、それらに使用される触媒を概観すれば触媒の酸性質が
反応活性の重要な因子の一つとなっていることが認識さ
−れている。又、近年研究開発が盛んに行なわれている
メタノール、合成ガス等を原料とするいわゆるＣ １．
化学の分野でも金属シリケートに代表される固体酸触媒
が重要な役割を果している事は当業者の熟知するところ
である。
、接触改質、水添脱硫、異性化、脂肪族炭化水素お工び
芳香族炭化水素のアルキル化、重合などがあげられるが
、それらに使用される触媒を概観すれば触媒の酸性質が
反応活性の重要な因子の一つとなっていることが認識さ
−れている。又、近年研究開発が盛んに行なわれている
メタノール、合成ガス等を原料とするいわゆるＣ １．
化学の分野でも金属シリケートに代表される固体酸触媒
が重要な役割を果している事は当業者の熟知するところ
である。
一般に、ある反応に必要な固体酸強度には最適値が存在
すると考えられるが、超強酸とじて定義される１００％
硫ｆｆ工９強い酸（超強酸・超強塩基 田部浩三、野依
良治共著、講談社サイエンティフィック（１９８０＞）
？用いることにより、化学平衡的に有利な低温でのパラ
フィン類の骨格異性化反応が室温においてさえ進むこと
が知られている。しかし、従来技術による固体超強酸で
は目的生成物以外に分解生成物を中心とする副生成物が
大食に発生すること、２次的に生成する炭素質等による
活性点の被毒がおこり触媒寿命が短く実用に適さないな
どの問題点があり、閉鎖循環系反応試験装置等を用い接
触時間をきわめて長くと９効ｙ＄ヲ上げて初めて触媒の
活性評価を行なっているのが現状であった。
すると考えられるが、超強酸とじて定義される１００％
硫ｆｆ工９強い酸（超強酸・超強塩基 田部浩三、野依
良治共著、講談社サイエンティフィック（１９８０＞）
？用いることにより、化学平衡的に有利な低温でのパラ
フィン類の骨格異性化反応が室温においてさえ進むこと
が知られている。しかし、従来技術による固体超強酸で
は目的生成物以外に分解生成物を中心とする副生成物が
大食に発生すること、２次的に生成する炭素質等による
活性点の被毒がおこり触媒寿命が短く実用に適さないな
どの問題点があり、閉鎖循環系反応試験装置等を用い接
触時間をきわめて長くと９効ｙ＄ヲ上げて初めて触媒の
活性評価を行なっているのが現状であった。
本発明は、■族金属の水酸化物もしくは酸化物、及び／
又はｍ族金属の水酸化物もしくは酸化物を硫酸根を含有
する処理剤で処理し、ついで１ＬＯ１〜１０重量−のＶ
ｌ族金属を担持せしめることを特徴とする固体酸触媒の
製造方法である。
又はｍ族金属の水酸化物もしくは酸化物を硫酸根を含有
する処理剤で処理し、ついで１ＬＯ１〜１０重量−のＶ
ｌ族金属を担持せしめることを特徴とする固体酸触媒の
製造方法である。
発明者等は前記従来技術の問題点を解決するため鋭意検
討し次結果、触媒寿命に優れ次固体強酸触媒を見出だし
、その製造性を確立し、本発明に到達したものである。
討し次結果、触媒寿命に優れ次固体強酸触媒を見出だし
、その製造性を確立し、本発明に到達したものである。
すなわち、■族金属の水酸化物もしくは酸化物及び／又
はｍ族金属の水酸化物もしくは酸化物を硫酸根を含有す
る処理剤で処理し、ついでｖｍ族金属を担持することに
よって得られる固体酸触媒は、安定性に優れ、直鎖パラ
フィン類の骨格異性化、メタノールからガソリン留分の
製造、パラフィン・芳香族のアルキル化、パラフィン・
オレフィン頌の重合・分解などの反応に触媒活性を示す
ことを見いだした。ここで■ｍ族金属とは白金、ニッケ
ル、鉄、コバルト、パラジウム等の金属あるいにその化
合物などを指し、これらはいずれも通常の含浸法、イオ
ン交換法等の手法にて担体上に導入することが可能であ
る。用いる担体は■族金属の水酸化物もしくは酸化物、
お工び／又はｍ族金属の水酸化物もしくは酸化物であジ
、具体的な一例金あげれば、ｆｆｉン、ジルコニウム、
ニッケル、トリウム、シリカ、ゲルマニウム、スズ、ア
ルミニウム、含有する処理剤にて処理全行つ次ものを用
いることができる。
はｍ族金属の水酸化物もしくは酸化物を硫酸根を含有す
る処理剤で処理し、ついでｖｍ族金属を担持することに
よって得られる固体酸触媒は、安定性に優れ、直鎖パラ
フィン類の骨格異性化、メタノールからガソリン留分の
製造、パラフィン・芳香族のアルキル化、パラフィン・
オレフィン頌の重合・分解などの反応に触媒活性を示す
ことを見いだした。ここで■ｍ族金属とは白金、ニッケ
ル、鉄、コバルト、パラジウム等の金属あるいにその化
合物などを指し、これらはいずれも通常の含浸法、イオ
ン交換法等の手法にて担体上に導入することが可能であ
る。用いる担体は■族金属の水酸化物もしくは酸化物、
お工び／又はｍ族金属の水酸化物もしくは酸化物であジ
、具体的な一例金あげれば、ｆｆｉン、ジルコニウム、
ニッケル、トリウム、シリカ、ゲルマニウム、スズ、ア
ルミニウム、含有する処理剤にて処理全行つ次ものを用
いることができる。
ここでいう硫酸根を含有する処理剤としては、通常（Ｌ
Ｏｌ 〜１ＯＮ好ましくはｃＬ１〜５Ｎの硫酸、（Ｌ１
〜１０モル濃度の硫酸アンモニウム等を触媒重量あ几り
１へ５０倍量使用するが、このほか焼成処理中に硫酸根
を生成するような処理剤、−例をあければ硫化水素、亜
硫酸ガス等を用いても同様の効果ｔ−あげることが可能
である。
Ｏｌ 〜１ＯＮ好ましくはｃＬ１〜５Ｎの硫酸、（Ｌ１
〜１０モル濃度の硫酸アンモニウム等を触媒重量あ几り
１へ５０倍量使用するが、このほか焼成処理中に硫酸根
を生成するような処理剤、−例をあければ硫化水素、亜
硫酸ガス等を用いても同様の効果ｔ−あげることが可能
である。
硫酸根含有処理剤による処理を行った担体にＶＩ族金属
金担持する場合、担体はそのままでもあるいは５０〜６
００℃の温度で焼成処理を行つ友ものを用いても構わな
いが、Ｖｌ族金属を担持せしめた後、４５０〜８００℃
好ましくは５００〜６５０℃にて酸化雰囲気下でα５〜
１０時間焼成安定化することが必要である。
金担持する場合、担体はそのままでもあるいは５０〜６
００℃の温度で焼成処理を行つ友ものを用いても構わな
いが、Ｖｌ族金属を担持せしめた後、４５０〜８００℃
好ましくは５００〜６５０℃にて酸化雰囲気下でα５〜
１０時間焼成安定化することが必要である。
本発明で得られる触媒は新規な触媒である。
本発明によって調造された触媒は水素流通下で優れた触
媒性能を発揮する。すなわち、硫酸根と金属酸化物費面
とで形成された固体強酸点に対しｖＩ族金属が活性水素
供給中心として作用しているものと考えられる。驚くべ
きことには、Ｖｌ族金属は導入後特に還元等の操作を行
うことなく、触媒寿命が改善され望ましくない副反応の
抑制等に効果があることが判明し友。
媒性能を発揮する。すなわち、硫酸根と金属酸化物費面
とで形成された固体強酸点に対しｖＩ族金属が活性水素
供給中心として作用しているものと考えられる。驚くべ
きことには、Ｖｌ族金属は導入後特に還元等の操作を行
うことなく、触媒寿命が改善され望ましくない副反応の
抑制等に効果があることが判明し友。
本発明は、水素の存在下における炭化水素の接触転化法
において、使用される触媒が前記方法において製造され
た固体酸触媒である上記転化方法にも関する。すなわち
、本触媒を用いることにエフ炭化水素の骨格異性化、ア
ルキル化、芳香族化、重合、公簿、及びメタノール・合
成ガスからのガソリン留分の合成等通常酸触媒反応とし
て知られる反応に本発明による触媒を用いて有用な生成
物を選択的に得ることができる。
において、使用される触媒が前記方法において製造され
た固体酸触媒である上記転化方法にも関する。すなわち
、本触媒を用いることにエフ炭化水素の骨格異性化、ア
ルキル化、芳香族化、重合、公簿、及びメタノール・合
成ガスからのガソリン留分の合成等通常酸触媒反応とし
て知られる反応に本発明による触媒を用いて有用な生成
物を選択的に得ることができる。
炭化水素の骨格異性化反応全例にとれば、軽質す７す留
分として知られる直鎖パラフィン全５０〜８０チ程度含
むオクタン価６０〜７０の原料油を、本触媒存在下７０
〜２５０℃の温度、１〜５０ ｂａｒの圧力、１ｌＬ５
〜１０ｈｒ′″！の液空間速度、１〜１０の水素と原料
の供給モル比にて接触的にオクタン価８０Ｓ９Ｇのガソ
リン留分として有用な生成油を選択的に得ることができ
る。
分として知られる直鎖パラフィン全５０〜８０チ程度含
むオクタン価６０〜７０の原料油を、本触媒存在下７０
〜２５０℃の温度、１〜５０ ｂａｒの圧力、１ｌＬ５
〜１０ｈｒ′″！の液空間速度、１〜１０の水素と原料
の供給モル比にて接触的にオクタン価８０Ｓ９Ｇのガソ
リン留分として有用な生成油を選択的に得ることができ
る。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
実施例１
市販オキシ塩化ジルコニウム９００ｆｆｆ純水ｙｏａｉ
に溶解し、適当量のアンモニア水を加えｐｕｔ−１０と
し、沈殿を生ぜしめた。この沈殿を一昼夜熟成し、ろ過
、洗浄、乾燥を行い、Ｚｒ （ＯＨ） ａの白色粉末５
００ ｆ’ｉ得次。この白色粉末を１１０℃で一昼夜乾
燥後、１Ｎ硫酸６５０を中に導入、過剰の硫Ｗ１ｔ″口
遇し几後１１０℃で一昼夜乾燥した担体Ａ？その後６０
０℃で５時間焼成し担体Ｂ ｔ−１９１展した。
に溶解し、適当量のアンモニア水を加えｐｕｔ−１０と
し、沈殿を生ぜしめた。この沈殿を一昼夜熟成し、ろ過
、洗浄、乾燥を行い、Ｚｒ （ＯＨ） ａの白色粉末５
００ ｆ’ｉ得次。この白色粉末を１１０℃で一昼夜乾
燥後、１Ｎ硫酸６５０を中に導入、過剰の硫Ｗ１ｔ″口
遇し几後１１０℃で一昼夜乾燥した担体Ａ？その後６０
０℃で５時間焼成し担体Ｂ ｔ−１９１展した。
担体Ａ、Ｂ各々金塩化白金酸水溶液（担体重量１００重
景１に対し、白金金属に換算してｃＬ５重量部となるよ
うな濃度）中に含浸し、１１０℃で一昼夜乾燥後６００
℃で３時間焼成して触媒１．２を調製し次。ベンゼン溶
媒中でのノ１ノット指示薬を用い水滴定法による固体酸
強度測定結果を第１表に示す。
景１に対し、白金金属に換算してｃＬ５重量部となるよ
うな濃度）中に含浸し、１１０℃で一昼夜乾燥後６００
℃で３時間焼成して触媒１．２を調製し次。ベンゼン溶
媒中でのノ１ノット指示薬を用い水滴定法による固体酸
強度測定結果を第１表に示す。
実施例２
実施例１の担体Ａｉ塩化パラジウム水溶液、塩化ロジウ
ム水溶液、塩化ルテニウム水溶液中に含浸し、１１０℃
で一昼夜乾燥後６００℃で５時間焼成し、担体１００重
量部に対してパラジウム、四ジウム、ルテニウムを夫々
［１５重１部担持した触媒５，４．５を調製した。
ム水溶液、塩化ルテニウム水溶液中に含浸し、１１０℃
で一昼夜乾燥後６００℃で５時間焼成し、担体１００重
量部に対してパラジウム、四ジウム、ルテニウムを夫々
［１５重１部担持した触媒５，４．５を調製した。
ま友担体Ａｔ？硝酸第二鉄水溶液、硝酸コバルト水溶液
、硝酸ニッケル水溶液中に含浸し、１１０℃で一昼夜乾
燥後６００℃で３時間焼成し担体１００重量部に対して
醗化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケルを夫々２重量部担
持した触媒６，７．８ｔｌ−調製した。ベンゼン溶媒中
でのハメット指示薬を用いた滴定法による固体酸強度測
定結果を第１表に示す。
、硝酸ニッケル水溶液中に含浸し、１１０℃で一昼夜乾
燥後６００℃で３時間焼成し担体１００重量部に対して
醗化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケルを夫々２重量部担
持した触媒６，７．８ｔｌ−調製した。ベンゼン溶媒中
でのハメット指示薬を用いた滴定法による固体酸強度測
定結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１と同様の手法にてｖＩ４製し７２１．Ｚｒ（Ｏ
Ｈ）４粉末を塩化白金酸水溶液（担体重量１００重量部
に対し、白金金属に換算して（Ｌ５重量部となる工うな
濃度］中に含浸し、１１０℃で乾燥後６００℃で３時間
焼成して触媒９とした。ベンゼン溶媒中でのハメット指
示薬を用いた滴定法による固体酸強度測定結果を第１表
に示す。
Ｈ）４粉末を塩化白金酸水溶液（担体重量１００重量部
に対し、白金金属に換算して（Ｌ５重量部となる工うな
濃度］中に含浸し、１１０℃で乾燥後６００℃で３時間
焼成して触媒９とした。ベンゼン溶媒中でのハメット指
示薬を用いた滴定法による固体酸強度測定結果を第１表
に示す。
比較例２
実施例１と同様の手法にてｖＩ４ｇし７２−Ｚｒ（ＯＨ
）４粉末ｔ−１１０℃で乾燥後１Ｎ硫酸中に導入、過剰
の硫酸をろ過した後１１０℃で乾燥後６００℃で３時間
焼成して触媒１０とした。ベンゼン溶媒中でのハメット
指示薬を用い几滴定法による固体酸強度測定結果を第１
我に示す。
）４粉末ｔ−１１０℃で乾燥後１Ｎ硫酸中に導入、過剰
の硫酸をろ過した後１１０℃で乾燥後６００℃で３時間
焼成して触媒１０とした。ベンゼン溶媒中でのハメット
指示薬を用い几滴定法による固体酸強度測定結果を第１
我に示す。
〜〈−一
実施例３、
四塩化チタン（和光紬薬製） ５００ ｆ’ｉ純水８０
０ｆＶＣ溶解し、ｐＨ１ｌｌ整を行って沈殿を生ぜしめ
、熟成、ろ過、乾燥し、”１（ＯＨ）ａの白色粉末１５
０ｆｉ得几。この粉末ｔ−１モル濃度の硫酸アンモニウ
ム水浴液５００ａｃ中に導入し、過剰の硫酸アンモニウ
ム水溶液上ろ過乾燥後、塩化白金酸水溶液（担体重量１
００重量部に対し、白金金属に換算して（１５重量部と
なるような濃度λ中に含浸し１１０℃で乾燥後６００℃
で３時間焼成して、触媒１１’ｔｖ１４ｍし友。ベンゼ
ン溶媒中でのハメット指示薬を用いた滴定法による固体
−強度測定結果ｔ−ｇ２我に示す。
０ｆＶＣ溶解し、ｐＨ１ｌｌ整を行って沈殿を生ぜしめ
、熟成、ろ過、乾燥し、”１（ＯＨ）ａの白色粉末１５
０ｆｉ得几。この粉末ｔ−１モル濃度の硫酸アンモニウ
ム水浴液５００ａｃ中に導入し、過剰の硫酸アンモニウ
ム水溶液上ろ過乾燥後、塩化白金酸水溶液（担体重量１
００重量部に対し、白金金属に換算して（１５重量部と
なるような濃度λ中に含浸し１１０℃で乾燥後６００℃
で３時間焼成して、触媒１１’ｔｖ１４ｍし友。ベンゼ
ン溶媒中でのハメット指示薬を用いた滴定法による固体
−強度測定結果ｔ−ｇ２我に示す。
実施例４
硝酸アルミニウム（和光紬薬ｇ）７００ｆｔ−Ｈ水９５
０ ｆＶＣｆｆｌ−解し、ｐＨ！Ｉｌ整を行って沈殿を
生ぜしめ、熟成、ろ過、乾燥し、”ｔ（ＯＨ）ｓの白色
粉末２２０ｔを得た。この粉末ｔ−２モル濃度の硫酸ア
ンモニウム水溶液５００ｃｃ中に導入し、過剰の硫酸ア
ンモニウム水溶液をろ過乾燥後、塩化白金酸水溶液（担
体重量１００重量部に対し、白金金属に換算して（１５
重量部となるような濃度）中に含浸し、１１０℃で乾燥
後６００℃で３時間焼成して触媒１２ｔ″調製した。ベ
ンゼン溶媒中でのハメット指示薬を用いた滴定法による
固体醗強度測定結果を第２表に示す。
０ ｆＶＣｆｆｌ−解し、ｐＨ！Ｉｌ整を行って沈殿を
生ぜしめ、熟成、ろ過、乾燥し、”ｔ（ＯＨ）ｓの白色
粉末２２０ｔを得た。この粉末ｔ−２モル濃度の硫酸ア
ンモニウム水溶液５００ｃｃ中に導入し、過剰の硫酸ア
ンモニウム水溶液をろ過乾燥後、塩化白金酸水溶液（担
体重量１００重量部に対し、白金金属に換算して（１５
重量部となるような濃度）中に含浸し、１１０℃で乾燥
後６００℃で３時間焼成して触媒１２ｔ″調製した。ベ
ンゼン溶媒中でのハメット指示薬を用いた滴定法による
固体醗強度測定結果を第２表に示す。
実施例５
水ガラス（和光紬薬製）、オキシ塩化ジルコニウム（関
東化学ｊＩ！！］、塩化第１スズ（和光紬薬製）、硝酸
アルミニウム（和光紬薬製）’を用いて、共沈法に工っ
て８１（ＯＨ）、−Ｚｒ（ＯＨ）、、８ｎ（０１１１）
！−ムｌ（ＯＨ）ｍの粉末を得た。これらの粉末を２モ
ル濃度の硫酸アンモニウム水溶液中に導入し、過剰の硫
酸アンモニウム水溶液をろ過乾燥後、−塩化白金酸水溶
液（担体１００重を部に対し、白金金属に換算してα５
重量部となるような濃度）中に含浸し、１１０℃で乾燥
後６００℃で５時間焼成して触媒１５．１４′ｌｋｖ！
４製した。ベンゼン溶媒中でのハメット指示薬を用いた
滴定法による固体醸強度測定結果を第２表に示す。
東化学ｊＩ！！］、塩化第１スズ（和光紬薬製）、硝酸
アルミニウム（和光紬薬製）’を用いて、共沈法に工っ
て８１（ＯＨ）、−Ｚｒ（ＯＨ）、、８ｎ（０１１１）
！−ムｌ（ＯＨ）ｍの粉末を得た。これらの粉末を２モ
ル濃度の硫酸アンモニウム水溶液中に導入し、過剰の硫
酸アンモニウム水溶液をろ過乾燥後、−塩化白金酸水溶
液（担体１００重を部に対し、白金金属に換算してα５
重量部となるような濃度）中に含浸し、１１０℃で乾燥
後６００℃で５時間焼成して触媒１５．１４′ｌｋｖ！
４製した。ベンゼン溶媒中でのハメット指示薬を用いた
滴定法による固体醸強度測定結果を第２表に示す。
実施例６（直鎖パラフィンの骨格異性化反応ン実施例１
の手法にて調製し１ヒ触媒１を［１５９〜１．００ ｍ
の粒径に成形し、長さ２２ｃｒｎ内径１αの高圧流通式
反応器中でｎ−ペンタンの水素異性化反応全行った。− 水素異性化反応の反応条件は次の通りである。
の手法にて調製し１ヒ触媒１を［１５９〜１．００ ｍ
の粒径に成形し、長さ２２ｃｒｎ内径１αの高圧流通式
反応器中でｎ−ペンタンの水素異性化反応全行った。− 水素異性化反応の反応条件は次の通りである。
温度：２００℃
全圧：１０ｂａｒ
水素／ｎ−ペンタンの％に比： ５／１ ｍｏｔＡｎ
ｏｔ液空間速度： １．５ｍ１−ｎ−ペンタ霞−触媒／
時間 反応管出口ガス組成全ガスクロマトグラフィーにより連
続的に分析した結果全第５我に示す。
ｏｔ液空間速度： １．５ｍ１−ｎ−ペンタ霞−触媒／
時間 反応管出口ガス組成全ガスクロマトグラフィーにより連
続的に分析した結果全第５我に示す。
比較例３
触媒９及び触＃Ｅ１０を用いて実施例６と同様の手法で
水素異性化反応を行った。結果を第３表に示す。
水素異性化反応を行った。結果を第３表に示す。
１は反応時間１６時間後においてさえｎ−ペンタンの骨
格異性化に活性を示し、高活性で触媒寿命に優れ交触媒
であることが分かり、Ｖ厘族金属お工び硫識根の存在が
著しい効果を示していることが分る。
格異性化に活性を示し、高活性で触媒寿命に優れ交触媒
であることが分かり、Ｖ厘族金属お工び硫識根の存在が
著しい効果を示していることが分る。
実施例７（直鎖パラフィンの分解反応ン実施例１．２の
手法にて調製した触媒１〜８の粉末ｆ ２００ｍｆパル
スリアクターに充填し、ヘリウム気流中５００℃でｎ−
ペンタンｔ−１μを注入し、ｎ−ペンタンの分解反応を
行った。パルスリアクターの出口ガス組成全ガスクロマ
トグラフィーにエフ分析した結果ｔ−第４表に示す。
手法にて調製した触媒１〜８の粉末ｆ ２００ｍｆパル
スリアクターに充填し、ヘリウム気流中５００℃でｎ−
ペンタンｔ−１μを注入し、ｎ−ペンタンの分解反応を
行った。パルスリアクターの出口ガス組成全ガスクロマ
トグラフィーにエフ分析した結果ｔ−第４表に示す。
第 ４ 異
実施例１の手法にて調製した触媒ｌｔ−６０（３００−
のオートクレーブに入れ、イソブタンとシス−２−ブテ
ンの混合液（イソブタン：シス−２−ブテンの重量比＝
１ｏ：１）ｔ−触媒の重量に対して１．５倍量導入しｔ
後、反応系を密閉し、反応温度６０℃、１６ ｋｇ／ｌ
ｙｎりの条件で５時間反応させ友。反応後、反応物を取
り出し分析した結果は次の通りである。
のオートクレーブに入れ、イソブタンとシス−２−ブテ
ンの混合液（イソブタン：シス−２−ブテンの重量比＝
１ｏ：１）ｔ−触媒の重量に対して１．５倍量導入しｔ
後、反応系を密閉し、反応温度６０℃、１６ ｋｇ／ｌ
ｙｎりの条件で５時間反応させ友。反応後、反応物を取
り出し分析した結果は次の通りである。
シス−２−ブテンの反応率 ：９３−選択率（重量
チ）
チ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、IV族金属の水酸化物もしくは、酸化物、及び／又は
III族金属の水酸化物もしくは酸化物を硫酸根を含有す
る処理剤にて処理し、ついでVIII族金属０．０１〜１０
重量％を担持せしめることを特徴とする固体酸触媒の製
造方法。 ２、VIII族金属がニツケル、白金、鉄、コバルト、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ムから選択される少なくとも１種の金属あるいはその化
合物から成る特許請求の範囲第１項記載の触媒の製造方
法。 ３、IV族金属の水酸化物もしくは酸化物がチタン、ジル
コニウム、ハフニウム、トリウム、シリカ、ゲルマニウ
ム、スズから選択される少なくとも１種の金属の水酸化
物もしくは酸化物である特許請求の範囲第１項又は第２
項記載の触媒の製造方法。 ４、III族金属の水酸化物もしくは酸化物が、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、タリウムから選択される
少なくとも１種の金属の水酸化物あるいはその酸化物で
ある特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の触
媒の製造方法。 ５、硫酸根含有処理剤が硫酸である特許請求の範囲第１
項、第２項、第３項又は第４項記載の触媒の製造方法。 ６、硫酸根含有処理剤が硫酸アンモニウムである特許請
求の範囲第１項、第２項、第３項又は第４項記載の触媒
の製造方法。 ７、硫酸根含有処理剤による処理を施す前に５０〜５５
０℃の温度で前処理を行う特許請求の範囲第１項ないし
第６項の何れかに記載の触媒の製造方法。 ８、VIII族金属を担持せしめた後４５０〜８００℃の温
度で焼成安定化を行う特許請求の範囲第１項ないし第７
項の何れかに記載の触媒の製造方法。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP59273481A JPS61153140A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 固体酸触媒の製造方法 |
| DE8585306434T DE3586228D1 (de) | 1984-09-10 | 1985-09-10 | Fester starksauerer katalysator. |
| EP85306434A EP0174836B1 (en) | 1984-09-10 | 1985-09-10 | Solid strong acid catalyst |
| US07/326,418 US5036035A (en) | 1984-09-10 | 1989-03-21 | Solid strong acid catalyst process for the production of the same and use thereof |
| US07/702,209 US5120898A (en) | 1984-09-10 | 1991-05-15 | Process for isomerizing hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59273481A JPS61153140A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 固体酸触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61153140A true JPS61153140A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0529504B2 JPH0529504B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=17528507
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JPS61153140A (ja) |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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