JP4849848B2 - Assembled battery - Google Patents
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Description
本発明は、複数の二次電池を備える組電池であって、二次電池の熱暴走が他の二次電池の熱暴走を誘発しない組電池に関する。 The present invention relates to an assembled battery including a plurality of secondary batteries, in which a thermal runaway of a secondary battery does not induce a thermal runaway of another secondary battery.
二次電池は、内部ショートや過充電等、種々の原因で熱暴走を起こすことがある。熱暴走すると、電池の温度は急激に上昇して300℃〜400℃以上となることもある。とくに、多数の二次電池を内蔵している組電池は、複数の二次電池が熱暴走を起こすと熱暴走のエネルギーが極めて大きくなって、さらに危険な状態となる。このような弊害を防止するために、二次電池の熱暴走を阻止する技術が開発されている(特許文献1ないし3参照)。
The secondary battery may cause thermal runaway due to various causes such as internal short circuit or overcharge. When thermal runaway occurs, the temperature of the battery rises rapidly and may be 300 ° C. to 400 ° C. or higher. In particular, in a battery pack incorporating a large number of secondary batteries, when a plurality of secondary batteries cause a thermal runaway, the energy of the thermal runaway becomes extremely large, which makes the battery more dangerous. In order to prevent such an adverse effect, a technique for preventing thermal runaway of the secondary battery has been developed (see
二次電池の熱暴走を阻止する技術として、二次電池自体に設けて熱暴走を防止する技術(特許文献1参照)と、二次電池の外部に設けて熱暴走を防止する技術(特許文献2及び3参照)とが開発されている。 As a technique for preventing thermal runaway of a secondary battery, a technique for preventing thermal runaway by providing it in the secondary battery itself (see Patent Document 1) and a technique for preventing thermal runaway by providing it outside the secondary battery (Patent Document) 2 and 3) have been developed.
特許文献1に記載されるように、二次電池自体に熱暴走を防止する機構を設けるものは、二次電池自体の構成を変更する必要があるので、すでに製造、販売されている二次電池を使用して組電池とすることができない。このため、特別な二次電池を製造する必要があるので実用的でない。
As described in
特許文献2に記載される組電池は、電池の配列を変更する。すなわち、隣接する電池の安全弁を異なる側に配置している。この組電池は、ひとつの電池が熱暴走して安全弁から放出される気化した電解液蒸気に着火し難く、安全性を向上できる。ただ、この構造は、電解液蒸気の着火は防止できるが、電池を接近して配設する組電池において、熱暴走した電池の熱で隣の電池が熱暴走を起こすのを防止できない。
The assembled battery described in
特許文献3の二次電池は、内圧が上昇して外装ケースが膨れると、この膨れでスイッチがオンになって短絡電流を流して電池を放電させて熱暴走を防止する機構を設けている。この機構は、熱暴走の状態によっては効果的に熱暴走を防止できない。たとえば、満充電に近い二次電池が内部ショートして内部から発熱する状態となり、内圧が上昇してスイッチがオンになって短絡電流を流す状態になると、内部ショートによる電流と、外部の短絡電流の両方が流れて大きな放電電流が流れる状態となる。このように外部の短絡電流で、さらに放電電流が大きくなるので、二次電池は熱暴走を起こしやすい状態となる。したがって、種々の原因で発生する熱暴走を確実に防止するのが難しい。また、二次電池の外部に外装ケースの膨れで短絡電流を流す機構を設ける必要があるので、多数の二次電池を内蔵する組電池等に採用する場合、構造が複雑で外形が大きくなる欠点がある。
When the internal pressure rises and the outer case swells, the secondary battery of
複数の二次電池を内蔵する組電池は、二次電池自体が熱暴走を起こし難くすることに加えて、仮にいずれかの二次電池が熱暴走を起こしても、熱暴走が他の二次電池の熱暴走を誘発しないことが大切である。
本発明者等は、種々の実験を繰り返した結果、複数の二次電池を接近して配設する組電池においては、熱暴走で発生する輻射熱と熱伝導とをコントロールすることで、二次電池の熱暴走を起こし難くすると共に、仮にいずれかの二次電池が熱暴走を起こしても、この熱暴走が他の二次電池の熱暴走を誘発しない構造を開発した(特願2005−162032号)。 As a result of repeating various experiments, the present inventors, in an assembled battery in which a plurality of secondary batteries are arranged close to each other, can control the radiant heat and heat conduction generated by the thermal runaway, thereby providing a secondary battery. In addition, a structure has been developed in which, even if any secondary battery causes thermal runaway, this thermal runaway does not induce thermal runaway of other secondary batteries (Japanese Patent Application No. 2005-162032). ).
一方、他の二次電池による熱暴走の伝搬を防止する断熱構造は、放熱を困難にするという弊害があった。使用状態において発生した熱を適切に放熱して温度上昇を少なくする構造も、二次電池を保護し適切な動作を確保するために必要である。特に樹脂製の筒状ホルダでは、樹脂を介しての冷却となるため、放熱効率が悪かった。加えて、個々の二次電池を均一な状態に保つ均熱構造も重要である。複数の二次電池を備える組電池においては、個々の二次電池の特性にばらつきが生じると、適切な制御が困難となる。 On the other hand, the heat insulation structure that prevents the propagation of thermal runaway by other secondary batteries has a negative effect of making heat dissipation difficult. A structure that appropriately dissipates the heat generated in use and reduces the temperature rise is also necessary to protect the secondary battery and ensure proper operation. Particularly in the case of a resin cylindrical holder, the heat dissipation efficiency is poor because cooling is performed through the resin. In addition, a soaking structure that keeps the individual secondary batteries in a uniform state is also important. In a battery pack including a plurality of secondary batteries, appropriate control becomes difficult if the characteristics of the individual secondary batteries vary.
本発明は、さらにこのような観点からなされたものである。本発明の主な目的は、内蔵される二次電池の熱暴走が他の二次電池の熱暴走を誘発するのを効果的に防止できると共に、放熱効果を確保して電池温度の上昇を少なくできる組電池を提供することにある。 The present invention is further made from such a viewpoint. The main object of the present invention is to effectively prevent a thermal runaway of a built-in secondary battery from inducing a thermal runaway of another secondary battery, and to ensure a heat dissipation effect and to reduce a rise in battery temperature. It is to provide a battery pack that can be used.
上記課題を解決するために、本発明の組電池は、複数の二次電池1を平行な姿勢で隣接して外装ケース2に収納すると共に、二次電池1を冷却風で冷却する冷却風ダクト6を外装ケース2内に設けている。組電池は、隣接する二次電池1の間に、プラスチック製の熱暴走防止壁3を設けると共に、この熱暴走防止壁3を、二次電池1を挿通する筒状に成形している熱伝導筒4に一体的に成形して、熱暴走防止壁3を熱伝導筒4の一部としている。熱伝導筒4は、挿通している二次電池1の表面の一部を冷却風ダクト6に表出させる放熱領域5を有し、冷却風ダクト6に送風される冷却風でもって、放熱領域5に表出される二次電池1の一部を冷却している。これにより、熱伝導筒4で隣接する二次電池1間を断熱して熱暴走の伝搬を阻止する一方、放熱領域5を開口して発生した熱を効果的に放熱し、二次電池1の冷却を図って信頼性高く使用できる。
In order to solve the above problems, the assembled battery of the present invention is a cooling air duct that houses a plurality of
本発明の組電池は、熱伝導筒4に設けた放熱領域5の開口面積を、冷却風の送風方向に向かって次第に大きくすることができる。これにより、放熱領域5の開口面積を徐々に変化させて放熱量を調整し、均一な冷却を図ることができる。
The assembled battery of this invention can enlarge the opening area of the thermal radiation area |
本発明の組電池は、放熱領域5を、二次電池1の全表面積の1/2以下とすることができる。
In the assembled battery of the present invention, the
本発明の組電池は、熱伝導筒4の表面に絶縁プレート14を配設して、絶縁プレート14と二次電池1と熱伝導筒4で囲まれる領域を冷却風ダクト6とすることができる。絶縁プレート14は、冷却風ダクト6の通路を大きくする溝状に成形することができる。これにより、冷却風ダクト6の断面積を大きくでき、冷却空気の圧力損失を抑制して冷却能力を高めることができる。さらに、絶縁プレート14は、冷却風ダクト6に送風される冷却風を通過させる供給ダクトを有することができる。さらにまた、絶縁プレート14は、回路基板12を定位置に配設する基板ホルダー11とすることができる。
In the assembled battery of the present invention, the
本発明の組電池は、二次電池1を上下2段に配置して、上段二次電池1の上面に上段冷却風ダクト6Aを設けて、下段二次電池1の下面に下段冷却風ダクト6Bを設けることができる。
In the assembled battery of the present invention, the
本発明の組電池は、上段冷却風ダクト6Aと下段冷却風ダクト6Bとを連結ダクト9で連結して、冷却風の流入口15に連結することができる。この構造により、熱伝導筒4を複数段に積層した組電池においても、冷却空気の取り入れ口を一に集約して、冷却空気を上段と下段に分岐して冷却でき、冷却風ダクト6の構成を簡素化できる。
The assembled battery of the present invention can be connected to the
本発明の組電池は、上段冷却風ダクト6Aと下段冷却風ダクト6Bの一方を他方よりも流入口15に近く配置し、流入口15に近い冷却風ダクト6に開口する放熱領域5の面積を、流入口15に遠い冷却風ダクト6に開口する放熱領域5よりも小さくすることができる。この構造により、冷却風の流入口15よりも遠い、言い換えると冷却能力の劣る冷却ダクトに位置する熱伝導筒4の冷却領域5を広くして、上下の段での冷却能力の均一化を図ことができる。
In the battery pack of the present invention, one of the upper
本発明の組電池は、熱伝導筒4に、内面と二次電池1との間に隙間を設ける断熱空隙17を一部に設けて、連結ダクト9の冷却風が断熱空隙17を介して二次電池1を冷却することができる。これにより、冷却風の流入側に近い側で意図的に断熱層を形成して二次電池1の冷却能力を抑制し、もって全体の均熱化を図ることができる。
In the assembled battery of the present invention, the
本発明の組電池は、二次電池1を、両端部が分離された一対の熱伝導筒4に挿入して、一対の熱伝導筒4の間に放熱領域5を設けることができる。
In the assembled battery of the present invention, the
本発明の組電池は、二次電池1をリチウムイオン二次電池とすることができる。本発明の組電池は、発熱の大きいリチウムイオン二次電池を効果的に保護、放熱を図ることができる。
In the assembled battery of the present invention, the
本発明の組電池は、熱伝導筒で隣接する二次電池間を断熱して熱暴走の伝搬を阻止する一方、二次電池の一部を冷却風ダクトに露出させるように放熱領域を設けているので、発生した熱を効果的に放熱して、電池の冷却を図って信頼性高く使用できる。また露出面積を変化させることで各二次電池の温度を均一に冷却することができる。 The assembled battery of the present invention is provided with a heat dissipation area so as to prevent the propagation of thermal runaway by insulating between adjacent secondary batteries with a heat conduction cylinder, while exposing a part of the secondary battery to the cooling air duct. Therefore, the generated heat can be effectively dissipated to cool the battery and can be used with high reliability. Moreover, the temperature of each secondary battery can be cooled uniformly by changing the exposed area.
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。ただし、以下に示す実施の形態は、本発明の技術思想を具体化するための組電池を例示するものであって、本発明は組電池を以下のものに特定しない。また特許請求の範囲に示される部材を、実施の形態の部材に特定するものでは決してない。なお、各図面が示す部材の大きさや位置関係等は、説明を明確にするため誇張していることがある。さらに以下の説明において、同一の名称、符号については同一もしくは同質の部材を示しており、詳細説明を適宜省略する。さらに、本発明を構成する各要素は、複数の要素を同一の部材で構成して一の部材で複数の要素を兼用する態様としてもよいし、逆に一の部材の機能を複数の部材で分担して実現することもできる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the embodiment described below exemplifies an assembled battery for embodying the technical idea of the present invention, and the present invention does not specify the assembled battery as follows. Moreover, the member shown by the claim is not what specifies the member of embodiment. Note that the size, positional relationship, and the like of the members shown in each drawing may be exaggerated for clarity of explanation. Furthermore, in the following description, the same name and symbol indicate the same or the same members, and detailed description thereof will be omitted as appropriate. Furthermore, each element constituting the present invention may be configured such that a plurality of elements are constituted by the same member and the plurality of elements are shared by one member, and conversely, the function of one member is constituted by a plurality of members. It can also be realized by sharing.
図1に示す組電池は、複数の二次電池1を平行な姿勢で隣接して外装ケース2に収納している。この図の組電池は、8本の二次電池1を収納している。本発明の組電池は、外装ケースに収納する二次電池の個数を8個には特定しない。たとえば、ハイブリッドカーの電源に使用される組電池は、100個以上の二次電池を内蔵する。
In the assembled battery shown in FIG. 1, a plurality of
組電池は、二次電池1を効率よく冷却することに加えて、内部ショート等で二次電池1の温度が急激に上昇して熱暴走するのを防止し、あるいは最悪の場合に、いずれかの二次電池1が熱暴走を起こしても、熱暴走した二次電池1の発熱で隣の二次電池1が熱暴走するのを防止するために独特の構成を備えている。このことを実現するために、組電池は、隣接する二次電池1間の熱移動を特定の状態に制御する構造としている。すなわち、組電池は、図2の概念図に示すように、発熱する発熱二次電池1Aの熱が輻射熱で隣の二次電池1Bに移動するのを熱暴走防止壁3で遮断し、さらに、この熱暴走防止壁3でもって、特定の伝熱状態にコントロールして、熱伝導によって隣の二次電池1Bに熱を移動させる。
In addition to efficiently cooling the
発熱する二次電池からの熱伝導量は、多すぎても少なすぎても二次電池の熱暴走を防止できない。図3は、二次電池間の熱伝導量の多い組電池において、内部ショートして熱暴走する発熱二次電池と、その隣の二次電池の温度上昇特性を示すグラフである。この組電池は、隣接する二次電池の表面を直接に接触させて、熱暴走する発熱二次電池の熱を、輻射熱と熱伝導の両方で隣の二次電池に移動させる。この図は内部ショートで熱暴走する発熱二次電池の温度上昇を曲線Aで示し、その隣の二次電池の温度上昇を曲線Bで示している。この組電池は、熱暴走する発熱二次電池の温度が、30秒後に約300℃まで上昇し、隣の二次電池は約70秒後に熱暴走が誘発されて温度が急激に上昇し、100秒後には、熱暴走が誘発された二次電池の温度は500℃にも上昇する。この組電池は、いずれかの二次電池が熱暴走すると、隣の二次電池も熱暴走が誘発されるので、複数の二次電池を内蔵する組電池においては、ひとつの二次電池の熱暴走が全ての二次電池を熱暴走させる。 If the amount of heat conduction from the secondary battery that generates heat is too large or too small, thermal runaway of the secondary battery cannot be prevented. FIG. 3 is a graph showing the temperature rise characteristics of a heat generating secondary battery in which an internal short circuit causes a thermal runaway and a secondary battery adjacent thereto in an assembled battery having a large amount of heat conduction between secondary batteries. In this assembled battery, the surface of an adjacent secondary battery is brought into direct contact, and the heat of the heat-generating secondary battery that is thermally runaway is transferred to the adjacent secondary battery by both radiant heat and heat conduction. In this figure, a temperature rise of a heat generating secondary battery that is thermally runaway due to an internal short circuit is shown by a curve A, and a temperature rise of the adjacent secondary battery is shown by a curve B. In this assembled battery, the temperature of the exothermic secondary battery that causes thermal runaway rises to about 300 ° C. after 30 seconds, and the adjacent secondary battery induces thermal runaway after about 70 seconds, causing the temperature to rise rapidly. After a second, the temperature of the secondary battery in which the thermal runaway is induced rises to 500 ° C. In this assembled battery, if one of the secondary batteries is thermally runaway, the neighboring secondary battery is also triggered by thermal runaway. Therefore, in the assembled battery containing a plurality of secondary batteries, the heat of one secondary battery is Runaway causes all secondary batteries to run away.
さらに、図4は、二次電池間の熱伝導量の少ない組電池において、内部ショートして熱暴走する発熱二次電池と、その隣の二次電池の温度上昇特性を示すグラフである。この組電池は、隣接する二次電池を1mm離して、熱暴走する二次電池の熱を、熱伝導では移動させず、輻射熱のみで隣の二次電池に移動させる。この図は内部ショートで熱暴走する二次電池の温度上昇を曲線Aで示し、その隣の二次電池の温度上昇を曲線Bで示している。この組電池は、熱暴走する二次電池の熱移動が少ないので、30秒後の温度が約400℃と極めて高くなり、さらに、高温の二次電池の熱が輻射熱で隣の二次電池に移動して、隣の二次電池は約150秒後に熱暴走が誘発されて温度が急激に上昇し、200秒後には熱暴走が誘発されて二次電池の温度は500℃を越えるまで上昇する。この組電池は、いずれかの二次電池が熱暴走すると、隣の二次電池も熱暴走が誘発されるので、複数の二次電池を内蔵する組電池においては、ひとつの二次電池の熱暴走が全ての二次電池を熱暴走させる。 Further, FIG. 4 is a graph showing the temperature rise characteristics of a heat generating secondary battery in which an internal short circuit causes a thermal runaway and an adjacent secondary battery in an assembled battery with a small amount of heat conduction between the secondary batteries. In this assembled battery, adjacent secondary batteries are separated by 1 mm, and the heat of a secondary battery that is thermally runaway is not transferred by heat conduction, but is transferred to the adjacent secondary battery only by radiant heat. In this figure, the temperature rise of a secondary battery that is thermally runaway due to an internal short is indicated by a curve A, and the temperature rise of a secondary battery adjacent thereto is indicated by a curve B. In this assembled battery, since the heat transfer of the secondary battery that runs out of heat is small, the temperature after 30 seconds becomes extremely high at about 400 ° C. Furthermore, the heat of the high-temperature secondary battery is radiated heat to the adjacent secondary battery. The temperature of the adjacent secondary battery is rapidly increased after about 150 seconds, and the temperature rapidly increases. After 200 seconds, the temperature of the secondary battery is increased to over 500 ° C. . In this assembled battery, if one of the secondary batteries is thermally runaway, the neighboring secondary battery is also triggered by thermal runaway. Therefore, in the assembled battery containing a plurality of secondary batteries, the heat of one secondary battery is Runaway causes all secondary batteries to run away.
図5は、二次電池間の熱伝導を特定の状態に制御する組電池において、内部ショートして熱暴走する発熱二次電池と、その隣の二次電池の温度上昇特性を示すグラフである。この組電池は、二次電池の間に厚さ1mm、熱伝導率を0.2W/m・Kとする熱暴走防止壁を設けている。熱暴走防止壁を一体的に成形して設けている熱伝導筒は、上半分であって、二次電池全長の1/2の領域に放熱領域を開口している。二次電池の間に設けている熱暴走防止壁は、発熱二次電池の熱が輻射熱で隣の二次電池に移動するのを遮断し、熱伝導で隣の二次電池に特定の熱伝導量の熱を移動させる。熱伝導筒の一部に開口される放熱領域は、発熱二次電池の輻射熱を外部に照射する。この輻射熱は、発熱二次電池を冷却する。図5は、内部ショートで熱暴走する発熱二次電池の温度上昇を曲線Aで示し、その隣の二次電池の温度上昇を曲線Bで示している。この組電池は、熱暴走する発熱二次電池の熱が熱伝導で熱暴走防止壁に移動されるので、熱暴走する発熱二次電池の温度上昇が緩やかになって、温度が400℃まで上昇する時間が約80秒近くまで延長され、さらに、隣の二次電池1の熱暴走を確実に阻止できる優れた特徴が実現される。すなわち、いずれかの二次電池が熱暴走しても、隣の二次電池の熱暴走は誘発されない。したがって、いずれかの二次電池が熱暴走しても、その二次電池のみの熱暴走に終らせることができる。
FIG. 5 is a graph showing a temperature rise characteristic of a heat generating secondary battery in which an internal short circuit causes a thermal runaway and a secondary battery adjacent thereto in an assembled battery that controls heat conduction between the secondary batteries to a specific state. . In this assembled battery, a thermal runaway prevention wall having a thickness of 1 mm and a thermal conductivity of 0.2 W / m · K is provided between the secondary batteries. The heat conduction cylinder in which the thermal runaway prevention wall is integrally formed is provided in the upper half, and a heat dissipation area is opened in an area that is ½ of the total length of the secondary battery. The thermal runaway prevention wall provided between the secondary batteries blocks the heat of the exothermic secondary battery from being transferred to the adjacent secondary battery by radiant heat, and the specific heat conduction to the adjacent secondary battery by heat conduction. Move the amount of heat. The heat radiation area opened in a part of the heat conduction cylinder radiates the radiant heat of the heat generating secondary battery to the outside. This radiant heat cools the heat generating secondary battery. FIG. 5 shows the temperature rise of the exothermic secondary battery that is thermally runaway due to an internal short as a curve A, and the temperature rise of the adjacent secondary battery is shown as a curve B. In this assembled battery, the heat of the heat-generating secondary battery that runs out of heat is transferred to the thermal runaway prevention wall by heat conduction, so the temperature rise of the heat-generating secondary battery that runs out of heat becomes moderate and the temperature rises to 400 ° C The operation time is extended to about 80 seconds, and an excellent feature that can reliably prevent thermal runaway of the adjacent
図5は、組電池の冷却風ダクトに強制的に送風して冷却しない状態で、発熱二次電池と隣の二次電池の温度を示している。この構造の組電池は、熱伝導筒に強制冷却することで、発熱二次電池と隣の二次電池の温度上昇をさらに少なくできる。また、図5の温度カーブは、熱伝導筒の上半分であって、全長の1/2に放熱領域を設けている組電池における、発熱二次電池と隣の二次電池の温度変化を示しているが、本発明の組電池は、隣接する二次電池の間に熱暴走防止壁を設けて、熱伝導筒にさらに大きな放熱領域を開口して、たとえば、二次電池の全表面積の1/2以上の放熱領域を開口して、隣の二次電池の熱暴走を防止できる。さらに、放熱領域の開口部分を、隣接する二次電池の最接近部分から離して設けることにより、二次電池全表面積の1/2以下に開口して、熱暴走を防止することもできる。とくに、本発明の組電池は、冷却風ダクトに強制送風して、放熱領域から冷却風ダクトに表出している二次電池表面を効果的に冷却できる。強制冷却する状態にあっては、放熱領域を大きくして、二次電池を効果的に冷却できる。このため、熱伝導筒に強制送風する状態においては、隣接する二次電池の間に熱暴走防止壁を設けて熱移動をコントロールするかぎり、放熱領域をさらに大きく開口して、二次電池の熱暴走を有効に防止できる。また、熱暴走防止壁は、必ずしも隣接する二次電池が最接近する部分の全体に設ける必要はなく、たとえば、隣接する二次電池が最接近する部分の50%以上、好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上に設けられる。 FIG. 5 shows the temperatures of the heat generating secondary battery and the adjacent secondary battery in a state where the cooling air duct of the assembled battery is forced to blow and not cooled. The assembled battery having this structure can be further cooled to the heat conducting cylinder to further reduce the temperature rise of the heat generating secondary battery and the adjacent secondary battery. Moreover, the temperature curve of FIG. 5 shows the temperature change of the heat generating secondary battery and the adjacent secondary battery in the assembled battery in which the heat conduction cylinder is provided in the upper half of the heat conduction cylinder and the heat dissipation area is provided in half of the total length. However, in the assembled battery of the present invention, a thermal runaway prevention wall is provided between adjacent secondary batteries, and a larger heat radiating region is opened in the heat conduction cylinder. / 2 or more heat dissipation area can be opened to prevent thermal runaway of the adjacent secondary battery. Furthermore, by providing the opening part of the heat dissipation area away from the closest part of the adjacent secondary battery, it can be opened to ½ or less of the total surface area of the secondary battery to prevent thermal runaway. In particular, the assembled battery of the present invention can effectively cool the secondary battery surface exposed to the cooling air duct from the heat radiation area by forcibly blowing air to the cooling air duct. In the forced cooling state, the secondary battery can be effectively cooled by enlarging the heat dissipation area. For this reason, in the state where forced air is blown to the heat conducting cylinder, as long as a thermal runaway prevention wall is provided between adjacent secondary batteries to control heat transfer, the heat dissipation area is further opened to increase the heat of the secondary battery. Runaway can be effectively prevented. In addition, the thermal runaway prevention wall is not necessarily provided in the entire portion where the adjacent secondary battery is closest, for example, 50% or more, preferably 60% or more of the portion where the adjacent secondary battery is closest. More preferably, it is provided at 70% or more.
図6は、放熱領域を設けない熱伝導筒に二次電池を挿通している組電池であって、内部ショートして熱暴走する発熱二次電池と、その隣の二次電池の温度上昇特性を示すグラフである。この組電池は、二次電池の間に厚さ1mm、熱伝導率を0.2W/m・Kとする熱暴走防止壁を設けている。熱暴走防止壁を一体的に成形して設けている熱伝導筒には放熱領域を開口しない。この組電池は、二次電池の間に設けている熱暴走防止壁で、発熱二次電池の熱が輻射熱で隣の二次電池に移動するのを遮断して、熱伝導で隣の二次電池に特定の熱伝導量の熱を移動させる。この図は、内部ショートで熱暴走する発熱二次電池の温度上昇を曲線Aで示し、その隣の二次電池の温度上昇を曲線Bで示している。この組電池は、熱暴走する発熱二次電池の熱が輻射熱で隣の二次電池に伝達されず、熱暴走防止壁を介する熱伝導のみで隣の二次電池に移動される。このため、熱暴走する発熱二次電池の温度上昇は、図5に示す放熱領域を設けた組電池よりも緩やかになって、温度が400℃まで上昇する時間は100秒近くまで延長される。この組電池も、隣の二次電池の熱暴走を確実に阻止できる優れた特徴が実現される。したがって、この構造の組電池も、いずれかの二次電池が熱暴走しても、隣の二次電池の熱暴走は誘発されない。したがって、熱伝導筒に放熱領域を設けない組電池は、いずれかの二次電池が熱暴走しても、その二次電池のみの熱暴走に終らせることができる。このことから、放熱領域を小さくしても組電池は熱暴走することがない。 FIG. 6 shows an assembled battery in which a secondary battery is inserted in a heat conducting cylinder not provided with a heat dissipation region, and a temperature rise characteristic of a heat generating secondary battery that is short-circuited internally and runs out of heat, and a secondary battery adjacent thereto. It is a graph which shows. In this assembled battery, a thermal runaway prevention wall having a thickness of 1 mm and a thermal conductivity of 0.2 W / m · K is provided between the secondary batteries. A heat-dissipating region is not opened in the heat conduction cylinder in which the thermal runaway prevention wall is integrally formed. This assembled battery is a thermal runaway prevention wall provided between the secondary batteries, blocking the heat of the exothermic secondary battery from being transferred to the adjacent secondary battery by radiant heat, and the adjacent secondary battery by heat conduction. A specific amount of heat is transferred to the battery. In this figure, the temperature rise of the exothermic secondary battery that is thermally runaway due to an internal short is indicated by a curve A, and the temperature rise of the adjacent secondary battery is indicated by a curve B. In this assembled battery, the heat of the exothermic secondary battery that causes thermal runaway is not transferred to the adjacent secondary battery by radiant heat, but is transferred to the adjacent secondary battery only by heat conduction through the thermal runaway prevention wall. For this reason, the temperature rise of the exothermic secondary battery that is thermally runaway becomes more gradual than that of the assembled battery provided with the heat dissipation region shown in FIG. 5, and the time for the temperature to rise to 400 ° C. is extended to nearly 100 seconds. This assembled battery also realizes an excellent feature that can reliably prevent thermal runaway of the adjacent secondary battery. Therefore, in the assembled battery having this structure, even if any secondary battery is thermally runaway, the thermal runaway of the adjacent secondary battery is not induced. Therefore, the assembled battery in which no heat dissipation area is provided in the heat conducting cylinder can be terminated only by the secondary battery even if any of the secondary batteries is thermally runaway. For this reason, the assembled battery does not run out of heat even if the heat dissipation area is reduced.
熱暴走した発熱二次電池が隣の二次電池の熱暴走を誘発しないように、図1の組電池は、隣接する二次電池1の間に熱暴走防止壁3を設けている。熱暴走防止壁3は、プラスチック製の熱伝導筒4に一体的に成形されて、熱伝導筒4の一部を構成している。熱伝導筒4は、内面の形状を二次電池1の外形にほぼ等しい筒状として、二次電池1を挿入している。さらに、熱伝導筒4は、二次電池1の熱を熱伝導によって熱暴走防止壁3に移動できるように、熱伝導筒4の内面と二次電池1の外面とのクリアランスを0.5mm以下として、二次電池1の表面を熱暴走防止壁3の内面に面接触状態で接触させている。ただし、熱伝導筒は、部分的に二次電池の表面に接触しない非接触部分を設けて、二次電池と熱伝導筒との間に空気層による断熱空隙17を設けることができる。断熱空隙17は、二次電池が他の部分よりも過冷却される部分に設けられて、二次電池の温度を均一化する。
The assembled battery in FIG. 1 is provided with a thermal
さらに、熱暴走防止壁3が熱伝導する熱量をコントロールするために、熱暴走防止壁3は、熱伝導率を0.05W/m・K以上であって、3W/m・K以下とするプラスチックで成形している。熱暴走防止壁3と熱伝導筒4を成形するプラスチックは、プラスチックの種類と充填材でコントロールできる。充填材に熱伝導に優れた粉末、たとえば金属粉末を充填して、熱伝導率を大きくできる。熱暴走防止壁の熱伝導率が0.05W/m・Kよりも小さいと、熱暴走防止壁の熱伝導量が少なくなって、熱暴走する発熱二次電池の温度上昇が急峻で最高温度も高くなる。このため、発熱二次電池が熱暴走する時間が短く、また熱暴走して高温になった発熱二次電池が隣の二次電池を加熱して熱暴走を誘発する。反対に、熱暴走防止壁の熱伝導率が3W/m・Kよりも大きいと、熱暴走した発熱二次電池から隣の二次電池に伝導される熱量が大きく、熱暴走した発熱二次電池が隣の二次電池を熱暴走させる。熱伝導率を0.05W/m・K以上であって、3W/m・K以下とする熱暴走防止壁3は、熱暴走して発熱する発熱二次電池1Aから伝導される伝導熱量が最適範囲となり、発熱二次電池1Aを熱伝導で放熱して温度上昇を制限し、さらに、隣の二次電池1Bへの伝導熱量も制限して、隣接する隣の二次電池1Bの熱暴走を有効に防止する。
Furthermore, in order to control the amount of heat conducted by the thermal
さらに、熱暴走防止壁3は、熱伝導率に加えて、厚さを0.5mm以上であって3mm以下の限られた範囲とする必要がある。二次電池間の熱暴走防止壁が0.5mmよりも薄いと、熱暴走する発熱二次電池から隣の二次電池への熱伝導量が大きくなって、熱暴走した発熱二次電池が隣の二次電池を過熱して熱暴走させる。反対に熱暴走防止壁が3mmよりも厚いと、熱暴走する発熱二次電池から隣の二次電池への熱伝導量が少なすぎて、熱暴走する発熱二次電池の温度が異常に高くなり、加熱された発熱二次電池が隣の二次電池を加熱して熱暴走を誘発する。
Furthermore, in addition to the thermal conductivity, the thermal
本発明の組電池は、発熱二次電池の熱移動を特定の状態にコントロールして、二次電池の熱暴走を制御する。二次電池は熱暴走で発熱して過熱されるが、二次電池はいつまでも発熱するのではない。二次電池の発熱量は、二次電池の容量で特定される。したがって、二次電池が発熱する状態で、熱の移動を特定の状態に制御して、熱暴走の誘発を防止する。熱暴走して発熱する二次電池は、放熱量を大きくして温度上昇を少なくできる。ただ、この状態は、放熱される熱が隣の二次電池を過熱して熱暴走を誘発する原因となる。反対に熱暴走する発熱二次電池の放熱量を少なくすると、放熱で隣の二次電池の熱暴走は誘発されないが、放熱されない発熱二次電池の温度が異常に上昇し、過熱された発熱二次電池が隣の二次電池の熱暴走を誘発する原因となる。ところが、熱暴走する発熱二次電池の放熱量を特定の状態にコントロールすると、熱暴走して温度が上昇する発熱二次電池の放熱で隣の二次電池が熱暴走されず、また、特定の放熱量によって熱暴走する発熱二次電池の温度上昇が制限されて最高温度が低くなる。このため、熱暴走する発熱二次電池が過熱されて隣の二次電池を熱暴走させることもない。熱暴走する発熱二次電池は、発生熱で時間とともに温度が上昇するが、放電量をコントロールして温度上昇を制限すると、一定時間経過すると発熱量が減少して温度は上昇しなくなる。したがって、熱暴走する発熱二次電池の放熱を特定の範囲にコントロールすることで、熱暴走する発熱二次電池が隣の二次電池を過熱する熱量を制限し、また最高温度も制限して、隣の二次電池の熱暴走を巧妙に阻止することができる。 The assembled battery of the present invention controls thermal runaway of the secondary battery by controlling the heat transfer of the exothermic secondary battery to a specific state. Secondary batteries generate heat due to thermal runaway and are overheated, but secondary batteries do not generate heat indefinitely. The calorific value of the secondary battery is specified by the capacity of the secondary battery. Therefore, in a state where the secondary battery generates heat, the heat transfer is controlled to a specific state to prevent thermal runaway. A secondary battery that generates heat due to thermal runaway can increase heat dissipation and reduce temperature rise. However, this state causes the heat dissipated to overheat the adjacent secondary battery and induce thermal runaway. On the other hand, if the heat dissipation of a heat-generating secondary battery that runs out of heat is reduced, heat runaway of the adjacent secondary battery is not induced by heat dissipation, but the temperature of the heat-generating secondary battery that does not release heat rises abnormally, causing overheating. The secondary battery causes thermal runaway of the adjacent secondary battery. However, if the heat dissipation of a heat-generating secondary battery that causes thermal runaway is controlled to a specific state, the adjacent secondary battery does not run out of heat due to heat dissipation from the heat-generating secondary battery that rises in temperature due to thermal runaway. The maximum temperature is lowered by limiting the temperature rise of the heat generating secondary battery that is thermally runaway depending on the amount of heat released. For this reason, the exothermic secondary battery that undergoes thermal runaway is not overheated, and the adjacent secondary battery does not run thermal runaway. Although the temperature of a heat generating secondary battery that runs out of heat increases with time due to generated heat, if the temperature rise is limited by controlling the amount of discharge, the amount of heat generation decreases and the temperature does not rise after a certain period of time. Therefore, by controlling the heat dissipation of the heat generating secondary battery that runs out of heat to a specific range, the heat generating secondary battery that runs out of heat limits the amount of heat that overheats the adjacent secondary battery, and also limits the maximum temperature, It can cleverly prevent thermal runaway of the adjacent secondary battery.
図1の組電池は、二次電池1の間に設けている熱暴走防止壁3が、発熱する発熱二次電池1Aの輻射熱を遮断する。熱暴走防止壁3は、隣接する二次電池1に接触して、発熱二次電池1Aの熱を隣の二次電池1Bに熱伝導させて、発熱二次電池1Aを放熱する。熱伝導筒4の一部に設けた放熱領域5は、発熱二次電池1Aの熱を輻射熱で放熱して冷却し、放熱領域5から放射される輻射熱の一部で隣の二次電池1Bを加熱する。発熱二次電池1Aは、熱暴走防止壁3による熱伝導と、放熱領域5による輻射熱で冷却して、異常な温度上昇を制限し、また、発熱二次電池1Aの隣の二次電池1Bは、熱伝導と輻射熱で発熱二次電池1Aからの熱移動を制限して、熱暴走が防止される。
In the assembled battery of FIG. 1, a thermal
組電池の二次電池1は、リチウムイオン二次電池である。リチウムイオン二次電池は、非水系電解液を使用する。熱暴走してこの電解液が噴出されると、危険な状態となる。このため、リチウムイオン二次電池の組電池は、熱暴走をいかにして効果的に阻止できるかが大切であるから、本発明の組電池は、独特の構成で熱暴走を防止するので、リチウムイオン二次電池に適している。
The
熱伝導筒4は、二次電池1を挿入する円筒状に成形される。熱伝導筒4は、二次電池1の表面の一部を冷却風ダクト6に表出させる放熱領域5を一部に開口している。図1の熱伝導筒4は、上段に配列される二次電池1を挿入する熱伝導筒4は上半分に、下段に配列される二次電池1を挿入する熱伝導筒4は下半分に放熱領域5を開口している。
The
図の組電池は、二次電池1を円筒型電池とする。さらに、図1の組電池は、図において上段と下段に各々4本の二次電池1を隣接して平行に配設している。隣接する二次電池1の間には熱暴走防止壁3を設けて、この熱暴走防止壁3を二次電池1を挿入する熱伝導筒4に一体的に成形している。
In the illustrated assembled battery, the
ところで、本明細書において、二次電池1の間の熱暴走防止壁3の厚さとは、円筒型電池においては、もっとも接近する部分の厚さを意味するものとする。この部分の熱移動がもっとも大きく、二次電池1の熱暴走に影響を与えるからである。
By the way, in this specification, the thickness of the thermal
さらに、熱暴走防止壁3は、二次電池1の表面の一部を熱伝導筒4に表出させる放熱領域5を設けている。
Further, the thermal
図7ないし図13に示す組電池は、複数の二次電池1を平行な姿勢として、上下2段に互いに隣接して配列して電池組立10としている。この電池組立10は、外装ケース2に収納される。これ等の図の組電池は、外装ケース2に収納する二次電池1を冷却するための冷却風ダクト6を設けている。
The assembled battery shown in FIGS. 7 to 13 is a
これ等の図の組電池は、隣接する二次電池1の間には、プラスチック製の熱暴走防止壁3を設けている。熱暴走防止壁3は、二次電池1を挿通する筒状に成形しているプラスチック製の熱伝導筒4に一体的に成形されて、熱暴走防止壁3を熱伝導筒4の一部としている。
In the assembled battery shown in these figures, a plastic thermal
さらに、熱伝導筒4は、挿通している二次電池1の表面の一部を冷却風ダクト6に表出させる放熱領域5を開口して、冷却風ダクト6に送風される冷却風でもって、放熱領域5に表出される二次電池1の一部を冷却する。
Further, the
電池組立10は、二次電池1を定位置に配置するインナーケース8と、インナーケース8で上段と下段に配置している二次電池1に冷却風を分岐して送風する連結ダクト9と、インナーケースに上面に固定している基板ホルダー11と、基板ホルダー11に収納している回路基板12とを備える。
The
インナーケース8は、二次電池1の端部を挿入して定位置に配置する。図のインナーケース8は、熱伝導筒4を軸方向の中間で2分割して、一対のケースユニット8Aに分割している。このケースユニット8Aは、分割された熱伝導筒4の端部にエンドプレート7を連結してなる形状にプラスチックで成形している。このインナーケース8は、熱伝導筒4の分割端である開口部から二次電池1を挿入し、一対のケースユニット8Aを互いに連結して、複数の二次電池1をインナーケース8に収納している。
The
中間で分割される熱伝導筒4は、分割端側からエンドプレート7側に向かって次第に内径が小さくなるテーパー状に内面を成形している。この熱伝導筒4は、エンドプレート7側の端部の内面に突出する部分を二次電池1の表面に面接触させる。この熱伝導筒4は、多少は外径に誤差のある二次電池1を挿入して、その表面に面接触できる。この熱伝導筒4も、内面と二次電池1との間の最小のクリアランスを0.5mm以下とする。このように、熱伝導筒4を分割する構造は、プラスチックを成形する金型の設計を簡単にして、プラスチック成形を容易にできる特長がある。
The
図の組電池は、熱伝導筒4を軸方向の中間で2分割しているが、熱伝導筒は、3つ以上に分割することもできる。熱伝導筒を3つ以上に分割するインナーケースは、図示しないが、両端の端部ケースユニットと、中間の中間ケースユニットとに分割して、これらのケースユニットを互いに連結して、複数の二次電池を内部に収納する。
In the assembled battery shown in the figure, the
複数に分割されたケースユニット8Aは、プラスチックで一体的に成形されたボス13にネジ(図示せず)をねじ込んで互いに連結される。ただ、ケースユニットは、係止構造で連結し、あるいは接着して連結し、あるいはまた、これらを組み合わせて連結することもできる。
The plurality of
さらに、組電池は、図11と図12に示すように、隣接する二次電池1の間に熱暴走防止壁3を設けている。熱暴走防止壁3は、熱伝導筒4に一体的に成形されて、熱伝導筒4の一部を構成している。熱伝導筒4は、内面の形状を二次電池1の外形に等しい形状に成形している。熱伝導筒4は、二次電池1の熱を熱伝導によって熱暴走防止壁3に移動できるように、熱伝導筒4の内面と二次電池1の外面とのクリアランスを0.5mm以下として、二次電池1の表面を熱暴走防止壁3の内面に面接触状態で接触させている。さらに、熱暴走防止壁3は、熱伝導率を0.05W/m・K以上であって、3W/m・K以下とするプラスチックで成形している。さらに、熱暴走防止壁3は、熱伝導率に加えて、厚さを0.5mm以上であって3mm以下の限られた範囲としている。二次電池1の間に設けている熱暴走防止壁3は、発熱する発熱二次電池の輻射熱を遮断して、発熱二次電池の発熱を隣の二次電池に熱伝導させて発熱二次電池を放熱し、発熱二次電池の熱暴走が隣の二次電池に伝達されるのを防止する。
Furthermore, as shown in FIG. 11 and FIG. 12, the assembled battery is provided with a thermal
図8ないし図13に示す組電池は、熱伝導筒4の一部に放熱領域5を設けている。図の組電池は、上段の二次電池1を挿入する上段の熱伝導筒4の上部を開口し、下段の二次電池1を挿入する下段の熱伝導筒4は下部を開口して、放熱領域5を設けている。さらに、図の組電池は、上段の熱伝導筒4の放熱領域5の開口面積を、下段の熱伝導筒4の放熱領域5の開口面積よりも小さくしている。この組電池は、上段と下段の二次電池1を温度差が少なくなるように冷却できる。それは、冷却風ダクト6に送風される冷却風の温度が高くなる下段の熱伝導筒4の放熱領域5を大きくして、二次電池1を広い面積で強制冷却するからである。
The assembled battery shown in FIGS. 8 to 13 is provided with a
図の組電池は、上方から流入される冷却風を、上段と下段の二次電池1に分岐して送風する。下段の二次電池1に送風される冷却風は、上段の二次電池1の一部を冷却しての温度が高くなる。温度が高い冷却風で冷却される下段の二次電池1は、放熱領域5の開口面積を大きくして、より効率よく冷却される。上段の二次電池1は冷たい冷却風で冷却されるので、放熱領域5を下段よりも小さくして、効率よく冷却する。
The assembled battery shown in the figure branches the cooling air flowing from above into the
さらに、図の組電池は、熱伝導筒4に設けている放熱領域5の開口面積を、冷却風の送風方向に向かって次第に大きくしている。この組電池は、冷却風でもって二次電池1をより均一な温度に冷却できる。それは、冷却風の温度が二次電池1を冷却するにしたがって上昇するからである。温度の高くなった冷却風で冷却される二次電池1は、より効率よく冷却するために放熱領域5を大きくしている。
Further, in the battery pack shown in the figure, the opening area of the
図の組電池は、放熱領域5を熱伝導筒4の上半分に、または下半分に設けて、二次電池1の長さ方向の全長を変更して、放熱領域5の開口面積を調整している。放熱領域の開口面積は、長さと幅の両方で調整することもできる。
In the illustrated battery pack, the
組電池は、上段と下段の熱伝導筒4の中央部に沿って冷却風を送風する冷却風ダクト6を設けている。図の組電池は、上段の熱伝導筒4の中央に設ける上段冷却風ダクト6Aを、絶縁プレート14である基板ホルダー11と、放熱領域5に表出される二次電池1と、熱伝導筒4とで囲まれる領域としている。すなわち、熱伝導筒4に挿入して隣接して並べている二次電池1の上面に、回路基板12を定位置に配置するための絶縁プレート14である基板ホルダー11を配設して、上段冷却風ダクト6Aを設けている。両端部を熱伝導筒4に挿入している二次電池1は、放熱領域5から上段冷却風ダクト6Aに表出されて、ここに送風される冷却風で冷却される。
The assembled battery is provided with a cooling
この構造の組電池は、上段冷却風ダクト6Aを設けるために専用の部材を使用する必要がなく、簡単な構造にできる。さらに、基板ホルダー11である絶縁プレート14は、図13に示すように、冷却風ダクト6の通路を大きくする溝状に成形することができる。この構造は冷却風ダクト6の断面積を大きくして、送風する冷却風の圧力損失を少なくして、冷却風をスムーズに送風して二次電池1を効率よく冷却できる。
The assembled battery having this structure does not require the use of a dedicated member for providing the upper
下段冷却風ダクト6Bの断面構造は、図13に示されている。この構造の組電池は、二次電池1と、熱伝導筒4と、外装ケース2で囲まれる領域を下段冷却風ダクト6Bとしている。両端部を熱伝導筒4に挿入している二次電池1は、放熱領域5から下段冷却風ダクト6Bに表出されて、ここに送風される冷却風で冷却される。
The cross-sectional structure of the lower
上段冷却風ダクト6Aと下段冷却風ダクト6Bは、連結ダクト9で連結して、冷却風の流入口15に連結される。連結ダクト9は、冷却風の漏れを防止するために、両側に二次電池1の凹凸に沿う側壁を設けている。連結ダクト9は上端を開口して、この開口部を、絶縁プレート14である基板ホルダー11に設けた供給ダクト16に連結している。供給ダクト16から送風される冷却風は、連結ダクト9を通過して下段冷却風ダクト6Bに送風される。
The upper
連結ダクト9を通過する冷却風は温度が低く、二次電池1を効果的に冷却する。図12は、冷却ダクト6に送風される冷却風が二次電池1の局部を他の部分よりも過冷却するのを防止するために、熱伝導筒4の内面と二次電池1との間に断熱空隙17を設けている。断熱空隙17は、連結ダクト9を通過する冷却風で冷却される部分に設けている。この組電池は、連結ダクト9に送風される冷却風のよる二次電池1の冷却が断熱空隙17で制限されて、この部分の過冷却が防止される。
The cooling air passing through the connecting
基板ホルダー11はプラスチックを成形している絶縁プレート14で、回路基板12を収納する周壁のある箱形に成形している。この基板ホルダー11は、インナーケース8の上面に固定されて、回路基板12を所定の位置に配置する。また、基板ホルダーは、周壁の内側に樹脂を充填して、回路基板をポッテングして保護することもできる。
The
回路基板12は、二次電池1の充放電をコントロールする回路を実装する。さらに図の回路基板12は、出力端子19や接続端子を固定している。回路基板12は、リード18を介して二次電池1に接続される。回路基板12は、実装する電圧検出回路で各々の二次電池1の電池電圧を検出して、二次電池1の充放電を制御する。回路基板12は、内蔵する二次電池1の出力用の出力端子19や、外部機器との接続端子を装備しており、回路基板12の上側に固定している。
The
1…二次電池 1A…発熱二次電池
1B…隣の二次電池
2…外装ケース
3…熱暴走防止壁
4…熱伝導筒
5…放熱領域
6…冷却風ダクト 6A…上段冷却風ダクト
6B…下段冷却風ダクト
7…エンドプレート
8…インナーケース 8A…ケースユニット
9…連結ダクト
10…電池組立
11…基板ホルダー
12…回路基板
13…ボス
14…絶縁プレート
15…流入口
16…供給ダクト
17…断熱空隙
18…リード
19…出力端子
1 ...
DESCRIPTION OF
6B ... Lower
Claims (13)
隣接する二次電池(1)の間に、プラスチック製の熱暴走防止壁(3)を設けると共に、この熱暴走防止壁(3)は、二次電池(1)を挿通する筒状に成形している熱伝導筒(4)に一体的に成形されて、熱暴走防止壁(3)を熱伝導筒(4)の一部としており、
熱伝導筒(4)は、挿通している二次電池(1)の表面の一部を冷却風ダクト(6)に表出させる放熱領域(5)を有し、冷却風ダクト(6)に送風される冷却風でもって、放熱領域(5)に表出される二次電池(1)の一部を冷却するようにしてなる組電池。 A plurality of secondary batteries (1) are stored in parallel in a parallel posture in the outer case (2), and a cooling air duct (6) for cooling the secondary battery (1) with cooling air is provided in the outer case (2). An assembled battery provided inside,
A plastic thermal runaway prevention wall (3) is provided between adjacent secondary batteries (1), and this thermal runaway prevention wall (3) is formed into a cylindrical shape through which the secondary battery (1) is inserted. The heat conduction tube (4) is integrally formed with the thermal runaway prevention wall (3) as a part of the heat conduction tube (4).
The heat conduction cylinder (4) has a heat radiation area (5) for exposing a part of the surface of the inserted secondary battery (1) to the cooling air duct (6), and the cooling air duct (6) An assembled battery configured to cool a part of the secondary battery (1) exposed to the heat dissipation area (5) with the cooling air blown.
The assembled battery according to any one of claims 1 to 12, wherein the secondary battery (1) is a lithium ion secondary battery.
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