JP4836312B2 - 銀めっき前処理剤および銀めっき方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性の低い材料や鏡面物や粉体などの表面に無電解めっきにより銀めっきするための銀めっき前処理剤、およびそれを用いた銀めっき方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
無電解金属めっき法は導電性のない下地に金属被膜を形成する方法の一つであり、無電解めっきの前処理としてパラジウムなどの貴金属を触媒としてあらかじめ下地に付着させておく活性化と呼ばれる方法が一般的である。これまで、SnCl2の塩酸性水溶液で処理した後PdCl2水溶液に浸漬処理してPdを吸着させたり、SnとPdを含んだコロイド溶液によりPdを表面に担持させる方法が使われてきた。最近、無電解めっきの触媒であるPdなどの貴金属を表面に担持させる方法としてこれらの貴金属類と錯体を形成できる官能基を有するシランカップリング剤を使った方法がいろいろと提案されている(特公昭59−52701、特開昭60−181294、特開昭61−194183、特公平3−44149)。これらの中で、めっき触媒固定剤とめっき触媒を別々に処理する方法、すなわちカップリング剤を被めっき物に吸着させた後触媒となる貴金属イオンを担持させる場合、カップリング剤処理により被めっき物の表面が改質されたり、貴金属イオンを効率良く担持できなかったりするためか、被めっき物の素材によっては密着性良く均一にめっきすることが困難な場合があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこうした実情の下に従来無電解めっきが適用しにくかった素材に対しても、密着力よく無電解銀めっき皮膜を形成することができる無電気銀めっきのための前処理剤、およびそれを用いた無電解銀めっき方法を提供することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討した結果、スズ化合物と、含窒素複素環式アゾール化合物とエポキシシランカップリング剤との反応生成物であるアゾール系シランカップリング剤からなる前処理剤により被めっき物を前処理することが有効であることを知見し、本発明に至った。
【0005】
すなわち、本発明は、
(1)銀めっき前処理剤で処理した後、引き続き無電解銀めっきする方法に使用する前記前処理剤であって、有効成分が金属捕捉能を持つ置換基を有する含窒素複素環式アゾール化合物とエポキシ基含有シラン化合物との反応生成物であるアゾール系シランカップリング剤とスズ化合物からなる銀めっき前処理剤、
(2)含窒素複素環式アゾール化合物がイミダゾールである前記(1)記載の銀めっき前処理剤、
(3)スズ化合物が塩化第1スズである前記(1)又は(2)記載の銀めっき前処理剤、
(4)被めっき物を前記(1)、(2)又は(3)記載の銀めっき前処理剤で処理した後、引き続き無電解銀めっきすることを特徴とする銀めっき方法、
に関する。
【0006】
本発明の前処理剤の一つの有効成分であるアゾール系シランカップリング剤は、含窒素複素環式アゾール化合物とエポキシ基含有シラン化合物との反応生成物である。前記含窒素複素環式アゾール化合物としては、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、ピラゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、オキサトリアゾール、チアトリアゾール、ベンダゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、インダゾールなどが挙げられる。これらに制限されるものではないが、イミダゾールが特に好ましい。
【0007】
また、このような含窒素複素環式アゾール化合物と反応させるエポキシ基含有シラン化合物としては、
【0008】
【化1】
(式中、Rは水素又は炭素数が1〜3のアルキル基)
で示されるエポキシシランカップリング剤が好ましい。
【0009】
前記アゾール化合物と前記エポキシ基含有シラン化合物との反応は、特開平6−256358号公報に説示されている条件で行うことができる。例えば、80〜200℃でアゾール化合物1モルに対して0.1〜10モルのエポキシ基含有シラン化合物を滴下して5分〜2時間反応させる。その際、溶媒は特に不要であるが、クロロホルム、ジオキサンメタノール、エタノール等の有機溶媒を用いてもよい。
【0010】
スズ化合物としては、塩化第1スズ、塩化第2スズ、酸化スズ、しゅう酸スズ、硫酸スズ、臭化スズ、酢酸スズなどを用いることができる。特に塩化第1スズが望ましい。
【0011】
本発明の銀めっき前処理剤は、前記のアゾール系シランカップリング剤と塩化第1スズとを有効成分とするが、アゾール系シランカップリング剤とスズ化合物との割合(モル比)は0.001〜50で用いられ、好ましくは0.1〜20である。
【0012】
本発明の銀めっき前処理剤は、水溶液の形態で使用するのが好ましく、溶液中のアゾール系シランカップリング剤の濃度は、0.001〜10重量%が使いやすい。0.001重量%未満の場合、被めっき物の表面に付着する量が低くなりめっきが均一にされない。
【0013】
また、10重量%を超えると付着量が多すぎて乾燥しにくかったり、被めっき物が粉末の場合、凝集を起こしやすくなる。
【0014】
本発明の前処理剤の作用について述べると、上記のようにアゾール系シランカップリング剤成分が被めっき物の表面に付着し、その付着したアゾール系シランカップリング剤に塩化第1スズが担持されてこれがめっき触媒として作用し、後続の無電解銀めっきを促進する。
【0015】
本発明の銀めっき方法によれば、被めっき材はその性状に制限されない。例えば、ガラス、セラミックなどの無機材料、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、フッ素樹脂などのプラスチック材料、そのフィルム、シート、繊維、必要によりガラス布基材などで補強されたエポキシ樹脂などの絶縁板などの絶縁物やSiウエハーなどの半導体などの導電性の低い被めっき物に適用されるが、被めっき物は透明ガラス板、Siウエハー、その他半導体基板のような鏡面物であっても、また粉体であっても本発明の方法を好ましく適用することができる。このような粉体としては、例えばガラスビーズ、二硫化モリブデン粉末、酸化マグネシウム粉末、黒鉛粉末、SiC粉末、酸化ジルコニウム粉末、アルミナ粉末、酸化ケイ素粉末、マイカフレーク、ガラス繊維、窒化ケイ素、テフロン粉末などが挙げられる。
【0016】
無電解めっきをする被めっき材を本発明の前処理剤で処理する場合、すでに述べたとおり、前処理剤を水溶液で用いることが好ましいが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、2−プロパノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールなどやこれらを混合した溶媒などに溶解させた溶液も使用できる。特に水溶液を用いる際は、pHがめっき性を大きく左右する。めっき触媒(スズ化合物)を固定する窒素の錯体形成能力からはpHは高い方が良いが溶液の安定性が低下するため、一般にpH1.5〜7が好ましい。
【0017】
本発明の前処理剤には、前記有効成分の他、必要に応じてpH調整剤、界面活性剤、pH緩衝剤などを添加することができる。
【0018】
被めっき物を本発明の前処理剤で処理する方法としては、浸漬、刷毛塗り、スピンコートなどの方法が一般的であるが、これに限定されるものではない。その際30〜80℃の雰囲気下で処理すると薬剤の付着性を向上させる上で有効である。
【0019】
本発明の前処理剤を用いて銀めっきされた被めっき物は、銀の密着性に優れているので、銀の殺菌性を持続的に利用することができ、さまざまな抗菌性製品に応用することができる。例えば、銀めっきした繊維から抗菌性衣料などの抗菌性繊維製品を製造することができる。
【0020】
【実施例】
液の安定性は塩化第一スズを添加し、室温で一昼夜放置後の沈殿物や生成物の存在を目視により判断した。めっき付きは、めっきの被覆率および密着性により判断した。めっき前処理剤処理はすべて70℃に加熱して行った。なお、pH調整は塩酸水溶液を用いて行った。
【0021】
実施例1
イミダゾールとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの等モル反応生成物0.05wt%水溶液へ室温で攪拌しながら塩化第一スズを添加し、塩化スズ濃度が80mg/Lの溶液を調製した。なお、溶液調製の際pHは塩酸水溶液により2.0にした。安定性は一昼夜放置し、液が安定であることを確認した。この溶液にSiO2粉を加え、1時間室温攪拌し、十分に水洗後、ムデンシルバー(奥野製薬製)を用いて15℃で無電解銀めっきを行った。SiO2粉全体に密着性良く銀めっきされた。めっき後の色は黒灰色であった。
【0022】
実施例2
実施例1と同様に、イミダゾールとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの等モル反応生成物と塩化第1スズとから調製しためっき前処理剤に、ポリエステル繊維を40℃で5分間浸漬後、十分に水洗した。次に、ムデンシルバー(奥野製薬製)を用いて15℃で無電解銀めっきを行った。ポリエステル繊維全体に密着性良く銀めっきされた。めっき後の色は淡黄色であった。テープ引き剥がしテストにより密着性を測定した結果、テープに銀めっきが付着しなかった。
【0023】
比較例1
ポリエステル繊維を10g/Lの塩化第一スズの水溶液に浸漬し、十分に水洗後、ムデンシルバー(奥野製薬製)を用いて15℃で無電解銀めっきを行った。ポリエステル繊維全体に密着性良く銀めっきされた。めっき後の色は淡黄色であった。テープ引き剥がしテストにより密着性を測定した結果、テープに銀めっきが付着した。
【0024】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の前処理剤を用いることにより、被めっき物に密着性よく銀めっきを形成することができる。
Claims (4)
- 銀めっき前処理剤で処理した後、引き続き無電解銀めっきする方法に使用する前記前処理剤であって、有効成分が金属捕捉能を持つ置換基を有する含窒素複素環式アゾール化合物とエポキシ基含有シラン化合物との反応生成物であるアゾール系シランカップリング剤とスズ化合物からなる銀めっき前処理剤。
- 含窒素複素環式アゾール化合物がイミダゾールである請求項1記載の銀めっき前処理剤。
- スズ化合物が塩化第1スズであることを特徴とする請求項1又は2記載の銀めっき前処理剤。
- 被めっき物を請求項1、2、又は3記載の銀めっき前処理剤で処理した後、引き続き無電解銀めっきすることを特徴とする銀めっき方法。
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