JP4822898B2 - Aqueous dispersion and laminate - Google Patents

Description

本発明は、耐ブロッキング性が良好であり、しかも優れたヒートシール性、特にポリオレフィン材料に対する優れたヒートシール性を有する塗膜を形成し得る水性分散体に関するものである。   The present invention relates to an aqueous dispersion capable of forming a coating film having good blocking resistance and excellent heat sealability, particularly excellent heat sealability for polyolefin materials.

プロピレン成分やエチレン成分の共重合量が高いポリオレフィン樹脂は、様々な材料に対する良好な接着性およびヒートシール性を有し、ヒートシール剤、ディレードタック剤、繊維処理剤、および接着剤用バインダー、プライマー等の幅広い被覆剤用途に用いられている。こうした樹脂は、環境保護、省資源、作業性や作業環境の観点から水性分散体として使用されている。   Polyolefin resin with a high copolymerization amount of propylene component and ethylene component has good adhesion and heat sealability to various materials. Heat sealant, delayed tack agent, fiber treatment agent, binder for adhesive, primer It is used for a wide range of coating applications. Such a resin is used as an aqueous dispersion from the viewpoints of environmental protection, resource saving, workability and work environment.

接着性、ヒートシール性に優れた塗膜を形成しうる水性分散体として、特許文献１、２には、炭素数３〜６の不飽和炭化水素を５０〜９９．５質量％含むポリオレフィン樹脂が開示されている。   As aqueous dispersions that can form a coating film excellent in adhesiveness and heat sealability, Patent Documents 1 and 2 include polyolefin resins containing 50 to 99.5% by mass of unsaturated hydrocarbons having 3 to 6 carbon atoms. It is disclosed.

一方、水性分散体をコーティングして表面に接着層を形成した熱可塑性樹脂やアルミニウム等の基材（フィルムやシート）を、別工程にてさらに別基材とヒートシール処理する際には、コーティングされたフィルム等は多くの場合巻き取られロールとされるが、この際に、接着層とその上に重なったフィルムとがブロッキングを起こすと作業性が著しく低下し、問題となる。   On the other hand, when a base material (film or sheet) such as a thermoplastic resin or aluminum, which is coated with an aqueous dispersion and has an adhesive layer on the surface, is further heat-sealed with another base material in a separate process, In many cases, the applied film or the like is wound up to form a roll. At this time, if the adhesive layer and the film superposed on the adhesive layer are blocked, the workability is remarkably lowered, which causes a problem.

特開２００５−１２６４８２号公報JP 2005-126482 A 国際公開第２００４/１０４０９０号パンフレットInternational Publication No. 2004/104090 Pamphlet

本発明者らは、上記のような課題に対して、優れたヒートシール性有し、しかも耐ブロッキング性が良好であり、特にポリオレフィン材料に対するヒートシール性の改良された優れた水性分散体を提供しようとするものである。   The present inventors provide an excellent aqueous dispersion having excellent heat sealability and good anti-blocking property, and particularly improved heat sealability for polyolefin materials. It is something to try.

本発明者らは、鋭意研究の結果、特定組成のポリオレフィン樹脂と脂肪酸アミドとを特定の割合で含有することにより、耐ブロッキング性とヒートシール性の相反する性能を両立できることを見出し、本発明に到達した。   As a result of diligent research, the present inventors have found that by containing a specific proportion of a polyolefin resin and a fatty acid amide in a specific ratio, it is possible to achieve both anti-blocking properties and heat-sealing properties that conflict with each other. Reached.

すなわち本発明の要旨は下記の通りである。
（１）不飽和カルボン酸単位、プロピレン成分、ブテン成分およびエチレン成分を含むポリオレフィン樹脂であって、不飽和カルボン酸単位が０．５〜２０質量％であり、かつプロピレン成分、ブテン成分、エチレン成分の３成分の総和を１００質量部としたとき、プロピレン成分８〜９０質量部、ブテン成分８〜９０質量部、エチレン成分２〜５０質量部であるポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部、脂肪酸アミド（Ｂ）１〜６０質量部、および水性媒体を含有する水性分散体。
（２）ポリオレフィン樹脂が、さらに（メタ）アクリル酸エステル成分を含むことを特徴とする（１）記載の水性分散体。
（３）脂肪酸アミド（Ｂ）がステアリン酸アミドまたはエチレンビスステアリン酸アミドであることを特徴とする（１）または（２）記載の水性分散体。
（４）（１）〜（３）いずれかに記載の水性分散体から得られる塗膜。
（５）（４）記載の塗膜を基材の少なくとも片面に設けた積層体。
（６）積層体を構成する基材のいずれか一方がポリオレフィン樹脂材料である（５）記載の積層体。
That is, the gist of the present invention is as follows.
( 1 ) A polyolefin resin containing an unsaturated carboxylic acid unit, a propylene component, a butene component and an ethylene component, wherein the unsaturated carboxylic acid unit is 0.5 to 20% by mass, and the propylene component, the butene component and the ethylene component Is 100 parts by mass of propylene component 8 to 90 parts by mass, butene component 8 to 90 parts by mass, ethylene component 2 to 50 parts by mass of polyolefin resin (A) 100 parts by mass, fatty acid amide ( B) An aqueous dispersion containing 1 to 60 parts by mass and an aqueous medium.
(2) a polyolefin resin, and (meth) characterized by comprising an acrylic acid ester component (1) Symbol placement aqueous dispersion of.
( 3 ) The aqueous dispersion according to (1) or (2 ), wherein the fatty acid amide (B) is stearic acid amide or ethylenebisstearic acid amide.
( 4 ) A coating film obtained from the aqueous dispersion according to any one of (1) to ( 3 ).
( 5 ) A laminate in which the coating film according to ( 4 ) is provided on at least one side of the substrate.
( 6 ) The laminate according to ( 5 ), wherein any one of the base materials constituting the laminate is a polyolefin resin material.

本発明の水性分散体によれば、耐ブロッキング性が良好で、しかもその相反する性能であるヒートシール性に優れた被膜、接着層が得られる。この被膜は良好な耐水性、密着性、接着性を示し、特にポリオレフィン材料同士やポリオレフィン材料と異種材料（例えば、紙、アルミ等）とのヒートシール剤として好適である。また、本発明は水性分散体として提供できるので環境保護、省資源、消防法等の面からも好ましい。   According to the aqueous dispersion of the present invention, it is possible to obtain a coating film and an adhesive layer which have good blocking resistance and excellent heat sealing properties which are contradictory properties. This film exhibits good water resistance, adhesion and adhesion, and is particularly suitable as a heat sealant between polyolefin materials or between polyolefin materials and different materials (for example, paper, aluminum, etc.). Moreover, since this invention can be provided as an aqueous dispersion, it is preferable also from aspects, such as environmental protection, resource saving, and fire fighting law.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

まず、ポリオレフィン樹脂について説明する。   First, the polyolefin resin will be described.

本発明におけるポリオレフィン樹脂（Ａ）は、その水性媒体への分散性の点から、ポリオレフィン樹脂の構造中に不飽和カルボン酸単位を０．５〜２０質量％有している必要がある。この単位は０．５〜１５質量％であることが好ましく、０．５〜１２質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましく、１〜８質量％が特に好ましい。不飽和カルボン酸単位が０．５質量％未満の場合は、ポリオレフィン樹脂を水性化することが困難になる傾向があり、一方、２０質量％を超えた場合は、樹脂の水性化は容易になるが、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂材料への接着性が低下する傾向にある。   The polyolefin resin (A) in the present invention needs to have 0.5 to 20% by mass of unsaturated carboxylic acid units in the structure of the polyolefin resin from the viewpoint of dispersibility in an aqueous medium. This unit is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 12% by mass, further preferably 1 to 10% by mass, and particularly preferably 1 to 8% by mass. When the unsaturated carboxylic acid unit is less than 0.5% by mass, it tends to be difficult to make the polyolefin resin aqueous, whereas when it exceeds 20% by mass, the resin becomes easy to make aqueous. However, the adhesion to polyolefin resin materials such as polypropylene tends to decrease.

不飽和カルボン酸単位は、不飽和カルボン酸や、その無水物により導入され、具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、無水アコニット酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、メサコン酸、アリルコハク酸等のほか、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミド等のように、分子内（モノマー単位内）に少なくとも１個のカルボキシル基または酸無水物基を有する化合物を用いることができる。中でもポリオレフィン樹脂への導入のし易さの点から無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。ポリオレフィン樹脂に導入された酸無水物単位は、乾燥状態では酸無水物構造を取りやすく、後述する塩基性化合物を含有する水性媒体中ではその一部または全部が開環してカルボン酸またはその塩の構造となる傾向がある。   The unsaturated carboxylic acid unit is introduced by an unsaturated carboxylic acid or its anhydride. Specific examples include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, aconitic acid, and aconitic anhydride. In addition to acids, fumaric acid, crotonic acid, citraconic acid, mesaconic acid, allyl succinic acid, etc., at least one carboxyl group in the molecule (in the monomer unit) such as unsaturated dicarboxylic acid half ester, half amide, etc. A compound having an acid anhydride group can be used. Of these, maleic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid are preferred, and maleic anhydride is more preferred from the viewpoint of ease of introduction into the polyolefin resin. The acid anhydride unit introduced into the polyolefin resin tends to take an acid anhydride structure in a dry state, and in an aqueous medium containing a basic compound described later, part or all of the acid anhydride units are opened to form a carboxylic acid or a salt thereof. There is a tendency to become a structure.

本発明で用いるポリオレフィン樹脂（Ａ）は、プロピレン成分、エチレン成分を含む。プロピレン成分、エチレン成分の２成分の総和を１００質量部としたとき、プロピレン成分５０〜９８質量部、エチレン成分２〜５０質量部である。優れたヒートシール性を発現するためには、プロピレン成分５５〜９８質量部、エチレン成分２〜４５質量部であることが好ましく、プロピレン成分６０〜９８質量部、エチレン成分２〜４０質量部であることがより好ましく、プロピレン成分７０〜９８質量部、エチレン成分２〜３０質量部であることがさらに好ましい。   The polyolefin resin (A) used in the present invention contains a propylene component and an ethylene component. When the total of the two components of the propylene component and the ethylene component is 100 parts by mass, the propylene component is 50 to 98 parts by mass and the ethylene component is 2 to 50 parts by mass. In order to develop excellent heat sealability, the propylene component is preferably 55 to 98 parts by mass and the ethylene component is preferably 2 to 45 parts by mass, and the propylene component is 60 to 98 parts by mass and the ethylene component is 2 to 40 parts by mass. It is more preferable that the propylene component is 70 to 98 parts by mass and the ethylene component is 2 to 30 parts by mass.

また、本発明で用いるポリオレフィン樹脂（Ａ）は、さらにブテン成分を含んでいてもよい。その場合、プロピレン成分、ブテン成分およびエチレン成分の３成分の総和を１００質量部としたとき、プロピレン成分８〜９０質量部、ブテン成分８〜９０質量部、エチレン成分２〜５０質量部である。優れたヒートシール性を発現するためには、プロピレン成分３０〜９０質量部、ブテン成分８〜７０質量部、エチレン成分２〜４０質量部であることが好ましく、プロピレン成分５０〜９０質量部、ブテン成分８〜５０質量部、エチレン成分２〜４０質量部であることがより好ましく、プロピレン成分６０〜９０質量部、ブテン成分８〜４０質量部、エチレン成分２〜４０質量部であることがさらに好ましい。   The polyolefin resin (A) used in the present invention may further contain a butene component. In that case, when the sum total of three components of a propylene component, a butene component, and an ethylene component is 100 mass parts, they are 8-90 mass parts of propylene components, 8-90 mass parts of butene components, and 2-50 mass parts of ethylene components. In order to express excellent heat sealability, it is preferably 30 to 90 parts by mass of propylene component, 8 to 70 parts by mass of butene component, and 2 to 40 parts by mass of ethylene component, and 50 to 90 parts by mass of propylene component and butene. It is more preferable that they are 8-50 mass parts of components, and 2-40 mass parts of ethylene components, It is more preferable that they are 60-90 mass parts of propylene components, 8-40 mass parts of butene components, and 2-40 mass parts of ethylene components. .

また、上記成分以外に他の成分をポリオレフィン樹脂（Ａ）全体の２０質量%以下程度、好ましくは２〜１５質量%含有していてもよく、他の成分としては、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、ノルボルネン、ブタジエン、クロロプレン、シクロペンタジエン類等のアルケン類やジエン類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル類、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジラウリル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジドデシル、マレイン酸ジステアリル等のマレイン酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類、ぎ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類ならびにビニルエステル類を塩基性化合物等でケン化して得られるビニルアルコール、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、置換スチレン、ハロゲン化ビニル類、ハロゲン化ビリニデン類、一酸化炭素、二酸化硫黄、などが挙げられ、これらの混合物を用いることもできる。中でも、ヒートシール性の点から、（メタ）アクリル酸エステル類をポリオレフィン樹脂（Ａ）全体の０．１〜１５質量％含有していることがより好ましく、０．５〜１５質量％含有していることがさらに好ましく、１〜１０質量％含有していることが特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル類の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。   In addition to the above components, other components may be contained in an amount of about 20% by mass or less, preferably 2 to 15% by mass of the total polyolefin resin (A). Examples of other components include 1-pentene and 1-hexene. Alkenes and dienes such as 1-octene, norbornene, butadiene, chloroprene, cyclopentadiene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, (Meth) acrylates such as octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate, dilauryl maleate, dioctyl maleate, Maleate esters such as didodecyl maleate and distearyl maleate, (Meth) acrylic acid amides, alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl versatate, and vinyl esters as basic compounds Vinyl alcohol, 2-hydroxyethyl acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, styrene, substituted styrene, vinyl halides, vinylidene halides, carbon monoxide, sulfur dioxide, etc. A mixture of these can also be used. Especially, it is more preferable that 0.1-15 mass% of (meth) acrylic acid ester is contained of the whole polyolefin resin (A) from the point of heat-sealing property, 0.5-15 mass% is contained. More preferably, the content is 1 to 10% by mass. Specific examples of (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth ) Octyl acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like.

ポリオレフィン樹脂（Ａ）の各成分は、ポリオレフィン樹脂中に共重合されていればよく、その形態は限定されるものではなく、例えばランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等が挙げられる。   Each component of polyolefin resin (A) should just be copolymerized in polyolefin resin, The form is not limited, For example, random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization, etc. are mentioned.

ポリオレフィン樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、１０，０００〜１５０，０００の範囲とすることが好ましく、ヒートシール性の点から２０，０００〜１２０，０００であることがより好ましく、２０，０００〜１００，０００であることがさらに好ましく、３０，０００〜９０，０００であることが特に好ましく、４０，０００〜８０，０００であることが最も好ましい。重量平均分子量が１０，０００未満の場合には、ヒートシール性が低下したり、得られる塗膜が硬くてもろくなる傾向がある。重量平均分子量が１５０，０００を超える場合は、コーティング剤の粘度が高くなり取扱いが困難になる。   The weight average molecular weight of the polyolefin resin (A) is preferably in the range of 10,000 to 150,000, more preferably 20,000 to 120,000 from the viewpoint of heat sealability, and 20,000 to More preferably, it is 100,000, particularly preferably 30,000 to 90,000, and most preferably 40,000 to 80,000. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the heat sealability tends to decrease or the resulting coating film tends to be brittle. When the weight average molecular weight exceeds 150,000, the viscosity of the coating agent becomes high and handling becomes difficult.

ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、１〜４０質量％の範囲で塩素化されていてもよい。   The polyolefin resin (A) may be chlorinated in the range of 1 to 40% by mass.

ポリオレフィン樹脂（Ａ）中の不飽和カルボン酸単位を部分的に中和するために、水性媒体として塩基性化合物を添加することが好ましい。生成するカルボキシルアニオンにより、水性媒体中での樹脂の分散安定性が向上する。   In order to partially neutralize the unsaturated carboxylic acid unit in the polyolefin resin (A), it is preferable to add a basic compound as an aqueous medium. The produced carboxyl anion improves the dispersion stability of the resin in the aqueous medium.

塩基性化合物としては、アンモニア、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、イソプロピルアミン、アミノエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、エチルアミン、ジエチルアミン、イソブチルアミン、ジプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、２−メトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、２,２−ジメトキシエチルアミン、モノエタノールアミン、モルホリン等を挙げることができる。   Basic compounds include ammonia, triethylamine, N, N-dimethylethanolamine, isopropylamine, aminoethanol, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, ethylamine, diethylamine, isobutylamine, dipropylamine, 3-ethoxypropylamine, 3- Examples include diethylaminopropylamine, sec-butylamine, propylamine, n-butylamine, 2-methoxyethylamine, 3-methoxypropylamine, 2,2-dimethoxyethylamine, monoethanolamine, morpholine and the like.

脂肪酸アミド（Ｂ）としては、コハク酸アミド、オクチル酸アミド、ステアリン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、アラギジン酸アミド、ベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸モノアミド類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド等の不飽和脂肪酸モノアミド類、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサンメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミドエチレンビスエルカ酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド等のビスアミド類を例示することができる。なかでも、優れたヒートシール性、耐ブロッキング性を発現することから、カプリル酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドが好ましく、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドが特に好ましい。   As the fatty acid amide (B), succinic acid amide, octylic acid amide, stearic acid amide, caprylic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, aragdic acid amide, behenic acid amide, etc. Fatty acid monoamides, unsaturated fatty acid monoamides such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylene bis lauric acid amide, methylene bis hydroxy stearic acid amide, ethylene biscaprylic acid amide, ethylene bisca Purinic acid amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bisstearic acid amide, ethylene bisisostearic acid amide, ethylene bishydroxystearic acid amide, ethylene bisbehenic acid amide, hexamethylene Bisamides such as stearic acid amide, hexamethylene bisbehenic acid amide, hexanemethylene bishydroxystearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, methylene bis stearic acid amide ethylene biserucic acid amide, m-xylylene bis stearic acid amide It can be illustrated. Of these, caprylic acid amide, behenic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, methylene bis-stearic acid amide, and ethylene bis-stearic acid amide are preferred because of their excellent heat sealability and blocking resistance. Amides and ethylenebisstearic acid amide are particularly preferred.

本発明の水性分散体における、脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜６０質量部とする必要があり、耐ブロッキング性と接着性との点から、０．１〜３０質量部が好ましく、０．１〜２０質量部がより好ましく、０．１〜１０質量部がさらに好ましく、１〜５質量が特に好ましい。脂肪酸アミド（Ｂ）の含有量が０．１質量部より小さい場合は、耐ブロッキング性の向上の効果が小さく、５０質量部を超える場合には、ヒートシール性が低下する傾向がある。   The content of the fatty acid amide (B) in the aqueous dispersion of the present invention needs to be 0.1 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin (A). From a point, 0.1-30 mass parts is preferable, 0.1-20 mass parts is more preferable, 0.1-10 mass parts is further more preferable, and 1-5 mass is especially preferable. When the content of the fatty acid amide (B) is smaller than 0.1 parts by mass, the effect of improving the blocking resistance is small, and when it exceeds 50 parts by mass, the heat sealability tends to be lowered.

本発明において、前述したポリオレフィン樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）とを特定量とすることで優れた接着性、ヒートシール性と耐ブロッキング性とを発現する理由の詳細は不明であるが、両者の適度な相溶性に起因するものと推察される。   In the present invention, details of the reason why the above-described polyolefin resin (A) and fatty acid amide (B) exhibit excellent adhesiveness, heat sealability and blocking resistance by a specific amount are unknown. It is inferred to be due to the appropriate compatibility between the two.

本発明における水性媒体としては、作業者や作業環境への安全性の観点から、本来そのすべてが水であることが最も好ましいが、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を水性化するためや、乾燥負荷を低減するなどの目的において、「水系」としての特徴を逸脱しない範囲であれば、水以外に親水性の有機溶剤が含まれていても差し支えない。このような有機溶剤として、例えばメチルエチルケトン、アセトン、ジエチルケトン等のケトン類、プロパノ−ル、ブタノ−ル、メタノール、エタノール等のアルコール類、テトラヒドロフランやジオキサン等の環状エーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコール誘導体などがある。また、これらの有機溶剤が水性分散体全量に占める量は４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。   The aqueous medium in the present invention is most preferably all water from the viewpoint of safety to workers and the working environment. However, it is most preferable that all of it is water. However, in order to make the polyolefin resin (A) aqueous, the drying load is reduced. For this purpose, a hydrophilic organic solvent may be contained in addition to water as long as it does not depart from the characteristics of “aqueous”. Examples of such an organic solvent include ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and diethyl ketone, alcohols such as phenol, butanol, methanol and ethanol, cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and ethylene glycol monobutyl ether. And glycol derivatives. The amount of these organic solvents in the total amount of the aqueous dispersion is preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.

本発明の水性分散体の製造方法としては、ポリオレフィン樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）が水性媒体中に均一に混合されて、それらを分散または溶解する方法であれば、特に限定されるものではないが、次の２つの例が挙げられる：（ア）それぞれ予め調製された、ポリオレフィン樹脂（Ａ）の水性分散体と脂肪酸アミド（Ｂ）の水性分散体とを混合する方法；（イ）ポリオレフィン樹脂（Ａ）と脂肪酸アミド（Ｂ）とを同時に水性分散化する方法。このうち、（ア）の手法がより簡単に多様な脂肪酸アミドとポリオレフィン樹脂との組み合わせからなる水性分散体を調製できることから好ましい。   The method for producing the aqueous dispersion of the present invention is particularly limited as long as the polyolefin resin (A) and the fatty acid amide (B) are uniformly mixed in an aqueous medium and then dispersed or dissolved. However, there are two examples: (a) A method of mixing an aqueous dispersion of polyolefin resin (A) and an aqueous dispersion of fatty acid amide (B), each prepared in advance; A method in which the polyolefin resin (A) and the fatty acid amide (B) are simultaneously dispersed in water. Among these, the method (a) is preferable because an aqueous dispersion comprising a combination of various fatty acid amides and polyolefin resins can be prepared more easily.

（ア）の方法で用いるポリオレフィン樹脂（Ａ）の水性分散体の調製方法としては、（ｉ）乳化重合によりポリオレフィン樹脂等の水性分散体を調製する方法、（ｉｉ）ポリオレフィン樹脂を溶融状態あるいは溶液状態にし、水中に界面活性剤の存在下で分散させ、攪拌の剪断力により細かく砕く後乳化方法、（ｉｉｉ）ポリオレフィン樹脂、水、界面活性剤および／またはカルボキシ変性ワックスなどを押出機で溶融混練し乳化する方法、（ｉｖ）加圧下、ポリオレフィン樹脂、塩基性化合物、前述した水溶性有機溶剤を含む水性媒体を密閉容器中で加熱、攪拌することで乳化する方法、のいずれを用いてもよい。中でも、界面活性剤を必要としない点から（ｉｖ）の方法が好ましい。   The preparation method of the aqueous dispersion of the polyolefin resin (A) used in the method (a) includes (i) a method of preparing an aqueous dispersion such as a polyolefin resin by emulsion polymerization, and (ii) a molten state or solution of the polyolefin resin. (Iii) Polyolefin resin, water, surfactant and / or carboxy-modified wax, etc. are melt kneaded in an extruder after being made into a state, dispersed in water in the presence of a surfactant, and finely crushed by a shearing force of stirring. And (iv) a method of emulsifying by heating and stirring an aqueous medium containing a polyolefin resin, a basic compound, and the above-described water-soluble organic solvent under pressure, under pressure. . Among these, the method (iv) is preferable because a surfactant is not required.

製法（ア）における（ｉｖ）の方法として、公知の固／液撹拌装置や乳化機等、好ましくは０．１ＭＰａ以上の加圧が可能な装置を用い、加熱、攪拌することで調製することができる。撹拌の方法、撹拌の回転速度は特に限定されないが、樹脂が媒体中で浮遊状態となる程度の低速の撹拌でよく、高速撹拌（例えば１，０００ｒｐｍ以上）は必須ではない。このような装置にポリオレフィン樹脂（A）、塩基性化合物、水性媒体等の原料を投入し、次いで、槽内の温度を６０〜２２０℃、好ましくは８０〜２００℃、さらに好ましくは１００〜１９０℃、特に好ましくは１００〜１８０℃の温度に保ちつつ、好ましくは粗大粒子が無くなるまで（例えば、５〜１２０分間）攪拌を続けることによりポリオレフィン樹脂を十分に水性化させ、その後、好ましくは攪拌下で４０℃以下に冷却することにより、水性分散体を得ることができる。槽内の温度が６０℃未満の場合は、ポリオレフィン樹脂の水性化が困難になる。槽内の温度が２２０℃を超える場合は、ポリオレフィン樹脂の分子量が低下する恐れがある。   As the method (iv) in the production method (a), it can be prepared by heating and stirring using a known solid / liquid stirring device, an emulsifier, etc., preferably a device capable of pressurization of 0.1 MPa or more. it can. The stirring method and the rotation speed of stirring are not particularly limited, but low-speed stirring that allows the resin to float in the medium may be used, and high-speed stirring (for example, 1,000 rpm or more) is not essential. Raw materials such as a polyolefin resin (A), a basic compound, and an aqueous medium are charged into such an apparatus, and then the temperature in the tank is 60 to 220 ° C, preferably 80 to 200 ° C, more preferably 100 to 190 ° C. Particularly preferably, the polyolefin resin is sufficiently aqueousized by continuing stirring until the coarse particles disappear (for example, 5 to 120 minutes) while maintaining the temperature at 100 to 180 ° C., and preferably under stirring. An aqueous dispersion can be obtained by cooling to 40 ° C. or lower. When the temperature in the tank is lower than 60 ° C., it becomes difficult to make the polyolefin resin aqueous. When the temperature in a tank exceeds 220 degreeC, there exists a possibility that the molecular weight of polyolefin resin may fall.

ポリオレフィン樹脂の水性分散体における樹脂粒子の数平均粒子径は、安定性の点から１μm以下であることが好ましく、塗膜の透明性、低温造膜性の点から０．５μm以下がより好ましく、０．３μm以下がさらに好ましく、0.2μm以下が特に好ましい。数平均粒子径が1μmを超えるとコーティング剤の安定性が著しく悪化したり、塗膜の透明性等の性能が低下したりする。また、体積平均粒子径に関しても、コーティング剤の安定性や塗膜の透明性等の性能の点から、２μm以下が好ましく、１μm以下がより好ましく、０．５μm以下がさらに好ましく、０．３μm以下が特に好ましい。また、粒子径に下限はないが、後述の種々の製法で達成される分散体における数平均粒子径、体積平均粒子径は、ともに０．０１μｍ程度である。なお、ポリオレフィン樹脂（Ａ）の数平均粒子径、体積平均粒子径は、微粒物質の粒子径を測定するために一般的に使用されている動的光散乱法によって測定される。   The number average particle diameter of the resin particles in the aqueous dispersion of polyolefin resin is preferably 1 μm or less from the viewpoint of stability, more preferably 0.5 μm or less from the viewpoint of transparency of the coating film and low-temperature film-forming property, 0.3 μm or less is more preferable, and 0.2 μm or less is particularly preferable. When the number average particle diameter exceeds 1 μm, the stability of the coating agent is remarkably deteriorated, and the performance such as the transparency of the coating film is deteriorated. Further, the volume average particle size is preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less, further preferably 0.5 μm or less, and 0.3 μm or less from the viewpoint of performance such as coating agent stability and coating film transparency. Is particularly preferred. Further, although there is no lower limit to the particle diameter, both the number average particle diameter and the volume average particle diameter in the dispersion achieved by various production methods described later are about 0.01 μm. In addition, the number average particle diameter and volume average particle diameter of the polyolefin resin (A) are measured by a dynamic light scattering method that is generally used for measuring the particle diameter of the fine particles.

脂肪酸アミド（Ｂ）の水性分散体は、上述したポリオレフィン樹脂（Ａ）の水性分散体を調製する方法に準じた方法で作製してもよいし、市販の水性分散体を使用してもよい。市販の脂肪酸アミド水性分散体としては、例えば、ステアリン酸アミド水性分散体ハイミクロンＬ−２７１、エチレンビスステアリン酸アミド水性分散体ハイミクロンＧ−１１０（いずれも中京油脂社製）等を挙げることができる。   The aqueous dispersion of the fatty acid amide (B) may be produced by a method according to the above-described method for preparing the aqueous dispersion of the polyolefin resin (A), or a commercially available aqueous dispersion may be used. Examples of commercially available fatty acid amide aqueous dispersions include stearic acid amide aqueous dispersion Himicron L-271, ethylenebis stearic acid amide aqueous dispersion Himicron G-110 (all manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), and the like. it can.

次に、得られたポリオレフィン樹脂（Ａ）、脂肪酸アミド（Ｂ）の各水性分散体を混合する。混合にあたっては、公知の液／液混合装置を適宜使用すればよい。ポリオレフィン樹脂水性分散体と脂肪酸アミド水性分散体の分散混合性が良好であるため、極めて短時間かつ簡単な混合操作でよい。   Next, each aqueous dispersion of the obtained polyolefin resin (A) and fatty acid amide (B) is mixed. In mixing, a known liquid / liquid mixing apparatus may be used as appropriate. Since the dispersion and mixing properties of the aqueous polyolefin resin dispersion and the aqueous fatty acid amide dispersion are good, a simple mixing operation can be performed in a very short time.

本発明の水性分散体には、性能をさらに向上させるため、他の重合体の水性分散体、粘着付与剤、無機粒子、架橋剤、顔料、染料等を添加することができる。   In order to further improve the performance, an aqueous dispersion of another polymer, a tackifier, inorganic particles, a crosslinking agent, a pigment, a dye, and the like can be added to the aqueous dispersion of the present invention.

他の重合体の水性分散体としては、特に限定されない。例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビリニデン、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ブタジエン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン樹脂、ポリ（メタ）アクリロニトリル樹脂、（メタ）アクリルアミド樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、変性ナイロン樹脂、ウレタン樹脂、ロジンなどの粘着付与樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の水性分散体を挙げることができる。これらは、２種以上を混合して使用してもよい。   The aqueous dispersion of other polymer is not particularly limited. For example, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer, styrene -Maleic acid resin, styrene-butadiene resin, butadiene resin, acrylonitrile-butadiene resin, poly (meth) acrylonitrile resin, (meth) acrylamide resin, chlorinated polyethylene resin, chlorinated polypropylene resin, polyester resin, modified nylon resin, urethane resin And an aqueous dispersion such as a tackifier resin such as rosin, a phenol resin, a silicone resin, and an epoxy resin. You may use these in mixture of 2 or more types.

無機粒子としては、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化すず等の金属酸化物、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック等の無機粒子や、バーミキュライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ハイドロタルサイト、合成雲母等の層状無機化合物を添加することができる。これらの無機粒子の平均粒子径は水性分散体の安定性の面から０．００５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．００５〜５μｍである。無機粒子は、２種以上を混合して使用してもよい。酸化亜鉛は紫外線遮蔽、酸化すずは帯電防止の目的にそれぞれ使用できる。   Inorganic particles include magnesium oxide, zinc oxide, tin oxide and other metal oxides, calcium carbonate, silica, titanium oxide, zinc white, carbon black and other inorganic particles, vermiculite, montmorillonite, hectorite, hydrotalcite, synthesis A layered inorganic compound such as mica can be added. The average particle diameter of these inorganic particles is preferably 0.005 to 10 μm, more preferably 0.005 to 5 μm from the viewpoint of the stability of the aqueous dispersion. Two or more kinds of inorganic particles may be mixed and used. Zinc oxide can be used for ultraviolet shielding, and tin oxide can be used for antistatic purposes.

耐水性や耐溶剤性等の各種の塗膜性能をさらに向上させるために、架橋剤を水性分散体中の樹脂１００質量部に対して０．０１〜８０質量部、好ましくは０．１〜５０質量部、より好ましくは０．５〜３０質量部添加することができる。架橋剤の添加量が０．０１質量部未満の場合は、塗膜性能の向上の程度が小さく、８０質量部を超える場合は、加工性等の性能が低下してしまう。架橋剤としては、自己架橋性を有する架橋剤、カルボキシル基と反応する官能基を分子内に複数個有する化合物、多価の配位座を有する金属等を用いることができ、このうちイソシアネート化合物、メラミン化合物、尿素化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン基含有化合物、ジルコニウム塩化合物、シランカップリング剤等が好ましい。また、これらの架橋剤を組み合わせて使用しても良い。   In order to further improve various coating film performances such as water resistance and solvent resistance, the crosslinking agent is added in an amount of 0.01 to 80 parts by mass, preferably 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin in the aqueous dispersion. Part by mass, more preferably 0.5 to 30 parts by mass can be added. When the addition amount of the crosslinking agent is less than 0.01 parts by mass, the degree of improvement in the coating film performance is small, and when it exceeds 80 parts by mass, the performance such as workability is deteriorated. As the crosslinking agent, there can be used a crosslinking agent having self-crosslinking property, a compound having a plurality of functional groups that react with a carboxyl group in the molecule, a metal having a polyvalent coordination site, etc., of which an isocyanate compound, Melamine compounds, urea compounds, epoxy compounds, carbodiimide compounds, oxazoline group-containing compounds, zirconium salt compounds, silane coupling agents and the like are preferable. Moreover, you may use combining these crosslinking agents.

本発明の水性分散体には、さらに必要に応じて、レベリング剤、消泡剤、ワキ防止剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤、増粘剤、耐候剤、難燃剤等の各種薬剤を添加することも可能である。   If necessary, various agents such as a leveling agent, an antifoaming agent, an anti-waxing agent, a pigment dispersant, an ultraviolet absorber, a thickener, a weathering agent, a flame retardant are added to the aqueous dispersion of the present invention. It is also possible.

本発明の水性分散体は、各種基材に塗布後、液状媒体を除去することで塗膜を形成することができる。その塗膜は耐ブロッキング性に優れており、しかも様々な材料に対する優れた接着性、ヒートシール性を有していることから、各種コーティング剤、プライマー、接着剤、ヒートシール剤、塗料やインキのバインダーとして用いることができ、特にヒートシール剤、プライマーとして好適である。   The aqueous dispersion of the present invention can form a coating film by removing the liquid medium after coating on various substrates. The coating film has excellent blocking resistance, and also has excellent adhesion and heat sealability to various materials, so various coating agents, primers, adhesives, heat sealants, paints and inks can be used. It can be used as a binder and is particularly suitable as a heat sealant and a primer.

基材としては、紙、合成紙、熱可塑性樹脂フィルム、プラスチック製品、鋼板、アルミ箔、木材、織布、編布、不織布、石膏ボード、木質ボード等が挙げられ、水性分散体はこれらの基材へ塗工または含浸される。上記基材の中で、アルミ箔、紙、合成紙、熱可塑性樹脂フィルムを用いることが好ましい。   Examples of the base material include paper, synthetic paper, thermoplastic resin film, plastic product, steel plate, aluminum foil, wood, woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, gypsum board, and wood board. The material is applied or impregnated. Among the above-mentioned substrates, it is preferable to use aluminum foil, paper, synthetic paper, or a thermoplastic resin film.

熱可塑性樹脂フィルムとしては、ＰＥＴ、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリグリコール酸やポリ乳酸等のポリヒドロキシカルボン酸、ポリ（エチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート）等の脂肪族ポリエステル系樹脂に代表される生分解性樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６等のポリアミド樹脂、ＰＰ、ポリエチレン、エチレン−ビニルアセテート共重合体等のポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂またはそれらの混合物等の熱可塑性樹脂よりなるフィルムやこれらの積層体が挙げられるが、中でも、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、塩化ビニル、ＰＰからなるフィルムが好適に使用できる。これらの基材フィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよく、その製法も限定されるものではない。また、基材フィルムの厚さも特に限定されるものではないが、通常は１〜５００μｍの範囲であればよい。さらに、フィルム製造工程中において、未延伸フィルムに本発明の水性分散体を塗布してそのコートフィルムを延伸する方法（いわゆるインラインコート法）を採ることもできる。   Examples of thermoplastic resin films include polyester resins such as PET, polyethylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, and polyhydroxycarboxylic acids such as polyglycolic acid and polylactic acid. Biodegradable resins typified by aliphatic polyester resins such as poly (ethylene succinate) and poly (butylene succinate), polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 46, PP, polyethylene, ethylene-vinyl Examples include polyolefin resins such as acetate copolymers, films made of thermoplastic resins such as vinyl chloride resins, polyimide resins, polyarylate resins or mixtures thereof, and laminates thereof. Bromide, polyethylene, ethylene - vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, a film made of PP can be suitably used. These base films may be unstretched films or stretched films, and their production methods are not limited. Moreover, although the thickness of a base film is not specifically limited, Usually, what is necessary is just to be the range of 1-500 micrometers. Furthermore, in the film production process, a method (so-called in-line coating method) in which the aqueous dispersion of the present invention is applied to an unstretched film and the coated film is stretched can be employed.

本発明の水性分散体を基材に塗工する方法は特に限定されるものではないが、グラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、リップコーティング、エアナイフコーティング、カーテンフローコーティング、スプレーコーティング、浸漬コーティング、はけ塗り法等が採用できる。水性分散体の塗布量については、基材によって適宜、決定すればよい。塗膜の厚みは、基材が熱可塑性樹脂フィルムの場合、ヒートシール性を十分高めるためには０．１μｍ以上の厚みとすることが好ましく、０．１〜１０μｍであることがより好ましく、０．２〜８μｍがさらに好ましく、０．３〜７μｍが特に好ましい。   The method of applying the aqueous dispersion of the present invention to a substrate is not particularly limited, but gravure roll coating, reverse roll coating, wire bar coating, lip coating, air knife coating, curtain flow coating, spray coating, dipping Coating, brushing, etc. can be employed. What is necessary is just to determine suitably the application quantity of an aqueous dispersion with a base material. When the base material is a thermoplastic resin film, the thickness of the coating film is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.1 to 10 μm, in order to sufficiently enhance the heat sealability. 2 to 8 μm is more preferable, and 0.3 to 7 μm is particularly preferable.

本発明の水性分散体の乾燥温度は、特に限定されず、基材の耐熱温度等によって適宜、決定すればよいが、通常、５０〜２４０℃であればよく、６０〜２１０℃がより好ましく、７０〜２００℃がさらに好ましい。乾燥温度が５０℃未満の場合、水性媒体を十分、揮発させることができない、あるいは揮発させるのに時間を要するため良好な接着性能を発現させることが困難になる。一方、乾燥温度が２４０℃を超えると接着性能が低下してしまう傾向がある。   The drying temperature of the aqueous dispersion of the present invention is not particularly limited and may be appropriately determined depending on the heat-resistant temperature of the base material, etc., but is usually 50 to 240 ° C., more preferably 60 to 210 ° C., 70-200 degreeC is further more preferable. When the drying temperature is less than 50 ° C., the aqueous medium cannot be volatilized sufficiently, or it takes time to volatilize, and it becomes difficult to develop good adhesive performance. On the other hand, when the drying temperature exceeds 240 ° C., the adhesion performance tends to decrease.

また、本発明の水性分散体から得られる塗膜を積層した材料（熱可塑性フィルム、紙、合成紙、アルミ箔など）は、ヒートシール性に優れているため、その塗膜を接着層として、この層の上にさらに別の基材を積層化し、積層体とすることができる。組み合わせることのできる基材としては、熱可塑性樹脂フィルム、紙、合成紙、木材、織布、編布、不織布など、既述した基材の他、アルミニウム等の金属箔など、適宜選んで使用することができ、同一のものでも異なるものでもよい。中でも、少なくとも一方が、ＰＰ等のポリオレフィン樹脂材料であることが好ましく、ポリオレフィン樹脂材料同士の積層、ポリオレフィン樹脂材料と紙や合成紙との積層、ポリオレフィン樹脂材料とアルミ箔との積層に用いることが好ましい。   Moreover, since the material (thermoplastic film, paper, synthetic paper, aluminum foil, etc.) laminated with a coating film obtained from the aqueous dispersion of the present invention is excellent in heat sealability, the coating film is used as an adhesive layer. Another substrate can be laminated on this layer to form a laminate. As a base material that can be combined, a thermoplastic resin film, paper, synthetic paper, wood, woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, etc., as well as the above-described base materials, metal foils such as aluminum, etc. are appropriately selected and used. Can be the same or different. Among them, at least one is preferably a polyolefin resin material such as PP, and is used for lamination of polyolefin resin materials, lamination of polyolefin resin material and paper or synthetic paper, and lamination of polyolefin resin material and aluminum foil. preferable.

以下に実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、各種の特性については以下の方法によって測定または評価した。   Various characteristics were measured or evaluated by the following methods.

(１)重量平均分子量
樹脂の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン樹脂を標準として求めた。 (1) Weight average molecular weight The weight average molecular weight of the resin was determined using polystyrene resin as a standard using gel permeation chromatography (GPC).

（２）ポリオレフィン樹脂の構成
オルトジクロロベンゼン（ｄ_４）中、１２０℃にて^１Ｈ−ＮＭＲ分析（バリアン社製、３００ＭＨｚ）を行い求めた。 (2) Structure of polyolefin resin ¹ H-NMR analysis (manufactured by Varian, 300 MHz) was performed at 120 ° C. in orthodichlorobenzene (d ₄ ).

（３）ポリオレフィン樹脂のメルトフローレート
ＪＩＳ６７３０記載の方法（１９０℃、２１６０ｇ荷重）で測定した値である。 (3) Melt flow rate of polyolefin resin It is a value measured by the method described in JIS 6730 (190 ° C., 2160 g load).

（４）ポリオレフィン樹脂の融点
ＤＳＣ（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７）を用いて昇温速度１０℃／分で測定した値である。 (4) Melting | fusing point of polyolefin resin It is the value measured by DSC (DSC-7 by Perkin Elmer) at the temperature increase rate of 10 degree-C / min.

（５）ポリオレフィン樹脂水性分散体の固形分濃度
ポリオレフィン樹脂水性分散体を適量秤量し、これを１５０℃で残存物（固形分）の質量が恒量に達するまで加熱し、固形分濃度を求めた。 (5) Solid content concentration of aqueous polyolefin resin dispersion An appropriate amount of the aqueous polyolefin resin dispersion was weighed and heated at 150 ° C. until the mass of the residue (solid content) reached a constant weight to determine the solid content concentration.

（６）ポリオレフィン樹脂粒子の平均粒子径
日機装社製、マイクロトラック粒度分布計ＵＰＡ１５０（ＭＯＤＥＬ Ｎｏ．９３４０）を用い、数平均粒子径、重量平均粒子径を求めた。 (6) Average particle diameter of polyolefin resin particles A number average particle diameter and a weight average particle diameter were determined using a Microtrac particle size distribution analyzer UPA150 (MODEL No. 9340) manufactured by Nikkiso Co., Ltd.

（７）耐水性評価
アルミニウム箔（三菱アルミニウム社製）上に水性分散体を乾燥後の塗布量が約５ｇ／ｍ^２になるようにメイヤーバーでコートし、９０℃で１２０秒間乾燥した。塗膜を水で濡らした布で１０回擦り、塗膜の状態を目視で評価した。 (7) Water resistance evaluation An aqueous dispersion was coated on an aluminum foil (Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a Mayer bar so that the coating amount after drying was about 5 g / m ^2, and dried at 90 ° C. for 120 seconds. The coating film was rubbed 10 times with a cloth wetted with water, and the state of the coating film was visually evaluated.

○：変化なし
△：塗膜がくもる
×：塗膜が完全に溶解 ○: No change △: The coating film is cloudy ×: The coating film is completely dissolved

（８）耐ブロッキング性評価
アルミニウム箔（三菱アルミニウム社製）上に水性分散体を乾燥後の塗布量が約５ｇ／ｍ^２になるようにメイヤーバーでコートし、９０℃で１２０秒間乾燥した。コート面に上記アルミニウム箔を重ね合わせた状態で、０．１ＭＰａの荷重をかけ、３０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置後、その耐ブロッキング性を次の３段階で評価した。 (8) Evaluation of blocking resistance An aqueous dispersion was coated on an aluminum foil (manufactured by Mitsubishi Aluminum Co., Ltd.) with a Mayer bar so that the coating amount after drying was about 5 g / m ² and dried at 90 ° C. for 120 seconds. With the aluminum foil superimposed on the coated surface, a load of 0.1 MPa was applied, and after standing for 24 hours in an atmosphere of 30 ° C. and 65% RH, the blocking resistance was evaluated in the following three stages.

○：アルミニウム箔を軽く持ち上げる程度で剥離する。
△：アルミニウム箔を引っ張ることで剥離する。
×：アルミニウム箔が破れる、または塗膜の界面あるいは凝集剥離が認められる。 ○: The aluminum foil is peeled off by gently lifting it.
(Triangle | delta): It peels by pulling aluminum foil.
X: The aluminum foil is broken, or the interface or cohesive peeling of the coating film is observed.

（９）テープ剥離評価（密着性評価）
水性分散体を延伸ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（厚み５０μｍ）、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ユニチカ社製エンブレットＰＥＴ１２、厚み１２μｍ）、２軸延伸ナイロン６（Ｎｙ６）フィルム（ユニチカ社製エンブレム、厚み１５μｍ）の未処理面上に乾燥後の塗布量が約２ｇ／ｍ^２になるようにメイヤーバーでコートし、１００℃で２分間乾燥した後、塗膜面に粘着テープ（ニチバン社製ＴＦ−１２）を貼り付けた後、勢いよくテープを剥離した。塗膜面の状態を目視で観察して、以下のように評価した。 (9) Tape peeling evaluation (adhesion evaluation)
An aqueous dispersion is made of a stretched polypropylene (PP) film (thickness 50 μm), a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film (Embret PET12 made by Unitika, thickness 12 μm), a biaxially stretched nylon 6 (Ny6) film (emblem made by Unitika) And coated with a Mayer bar so that the coating amount after drying is about 2 g / m ² on a non-treated surface having a thickness of 15 μm), dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then coated with adhesive tape (manufactured by Nichiban) After attaching TF-12), the tape was peeled off vigorously. The state of the coating film surface was visually observed and evaluated as follows.

○：全く剥がれがなかった。
△：一部に剥がれが生じた。
×：全て剥がれた。 ○: No peeling at all.
Δ: Some peeling occurred.
X: All peeled off.

（１０）ヒートシール強度評価
水性分散体を含むコート液を延伸ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（厚み５０μｍ）のコロナ処理面、及びアルミニウム箔（三菱アルミニウム社製、厚み１５μｍ）上に乾燥後の塗布量が約４ｇ／ｍ^２になるようにメイヤーバーでコートし、９０℃で１２０秒間乾燥した。ＰＰフィルムにコートしたものは、コート面同士を、アルミニウム箔にコートしたものは、コート面とＰＰフィルムのコロナ面が接するようにして、ヒートプレス機（シール圧０．３２MPaで５秒間）にて１２０℃でプレスした。このサンプルを１５ｍｍ幅で切り出し、１日後、引張り試験機（インテスコ社製精密万能材料試験機２０２０型）を用い、引張り速度２００ｍｍ／分、引張り角度１８０度で塗膜の剥離強度を測定することでヒートシール強度を評価した。 (10) Heat seal strength evaluation A coating liquid containing an aqueous dispersion is coated on a corona-treated surface of a stretched polypropylene (PP) film (thickness 50 μm) and an aluminum foil (Mitsubishi Aluminum Co., Ltd., thickness 15 μm). The film was coated with a Mayer bar so as to be about 4 g / m ² and dried at 90 ° C. for 120 seconds. For the PP film coated, the coated surfaces are coated with aluminum foil, and for the coated aluminum foil, the coated surface and the corona surface of the PP film are in contact with each other with a heat press (sealing pressure 0.32 MPa for 5 seconds). Pressed at 120 ° C. This sample was cut out with a width of 15 mm, and one day later, using a tensile tester (precision universal material tester type 2020 manufactured by Intesco), the peel strength of the coating film was measured at a pulling speed of 200 mm / min and a pulling angle of 180 degrees. The heat seal strength was evaluated.

なお、上記の（７）〜（１０）の評価は、コートした基材を室温で１日放置した後、各種評価試験に供した。   In addition, evaluation of said (7)-(10) was used for various evaluation tests, after leaving the coated base material for one day at room temperature.

（ポリオレフィン樹脂「Ｐ−１」の製造）
プロピレン−ブテン−エチレン三元共重合体（ヒュルスジャパン社製、ベストプラスト７０８、プロピレン/ブテン/エチレン＝６４．８／２３．９／１１．３質量％）２８０ｇを、攪拌機、冷却管、滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコ中、窒素雰囲気下で加熱溶融させた後、系内温度を１６５℃に保って攪拌下、不飽和カルボン酸として無水マレイン酸３２．０ｇとラジカル発生剤としてジクミルパーオキサイド６．０ｇのヘプタン２０ｇ溶液をそれぞれ１時間かけて加え、その後１時間反応させた。反応終了後、得られた反応物を多量のアセトン中に投入し、樹脂を析出させた。この樹脂をさらにアセトンで数回洗浄し、未反応の無水マレイン酸を除去した後、減圧乾燥機中で減圧乾燥してポリオレフィン樹脂「Ｐ−１」を得た。得られた樹脂の特性を表１に示す。 (Manufacture of polyolefin resin “P-1”)
280 g of propylene-butene-ethylene terpolymer (manufactured by Huls Japan Co., Ltd., Bestplast 708, propylene / butene / ethylene = 64.8 / 23.9 / 11.3% by mass) was added to a stirrer, a cooling tube, and dropwise. In a four-necked flask equipped with a funnel, the mixture was heated and melted in a nitrogen atmosphere, and the temperature in the system was kept at 165 ° C. While stirring, 32.0 g of maleic anhydride as an unsaturated carboxylic acid and dicumyl as a radical generator A solution of 6.0 g of peroxide in 20 g of heptane was added over 1 hour, followed by reaction for 1 hour. After completion of the reaction, the obtained reaction product was put into a large amount of acetone to precipitate a resin. This resin was further washed several times with acetone to remove unreacted maleic anhydride, and then dried under reduced pressure in a vacuum dryer to obtain polyolefin resin “P-1”. The properties of the obtained resin are shown in Table 1.

（ポリオレフィン樹脂「Ｐ−２」の製造）
プロピレン−ブテン−エチレン三元共重合体（ヒュルスジャパン社製、ベストプラスト７０８）１００ｇ、トルエン５００ｇを、攪拌機、冷却管、滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコ中、窒素雰囲気下で加熱溶融させた後、系内温度を１１０℃に保って攪拌下、ラジカル発生剤としてジクミルパーオキサイド１．０ｇのヘプタン２０ｇ溶液を１時間かけて加えた後、不飽和カルボン酸として無水マレイン酸７．０ｇ、アクリル酸ラウリル１０．０ｇ、ジクミルパーオキサイド０．５ｇのヘプタン１０ｇ溶液をそれぞれ１時間かけて滴下し、その後30分間反応させた。反応終了後、室温まで冷却した後、得られた反応物を多量のアセトン中に投入し、樹脂を析出させた。この樹脂をさらにアセトンで数回洗浄し、未反応物を除去した後、減圧乾燥機中で減圧乾燥してポリオレフィン樹脂Ｐ−２を得た。 (Manufacture of polyolefin resin “P-2”)
100 g of propylene-butene-ethylene terpolymer (manufactured by Huls Japan, Bestplast 708) and 500 g of toluene are heated and melted in a four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser tube and a dropping funnel in a nitrogen atmosphere. Thereafter, a solution of 1.0 g of dicumyl peroxide as a radical generator in 20 g of heptane was added over 1 hour with stirring while maintaining the system temperature at 110 ° C., and then 7.0 g of maleic anhydride as an unsaturated carboxylic acid. A solution of 10.0 g of lauryl acrylate and 10 g of heptane containing 0.5 g of dicumyl peroxide was added dropwise over 1 hour, followed by reaction for 30 minutes. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and then the obtained reaction product was put into a large amount of acetone to precipitate a resin. This resin was further washed several times with acetone to remove unreacted substances, and then dried under reduced pressure in a vacuum dryer to obtain polyolefin resin P-2.

本発明において使用したポリオレフィン樹脂の組成を表１に示す。   Table 1 shows the composition of the polyolefin resin used in the present invention.

（ポリオレフィン樹脂水性分散体「Ｅ−１」の調製）
ヒーター付きの密閉できる耐圧１Ｌ容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、６０．０ｇのポリオレフィン樹脂「Ｐ−１」、４５．０ｇのエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（和光純薬社製）、６．９ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（和光純薬社製）及び１８８．１ｇの蒸留水をガラス容器内に仕込み、撹拌翼の回転速度を３００ｒｐｍとして撹拌したところ、容器底部には樹脂の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、１０分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を１４０℃に保ってさらに６０分間撹拌した。その後、空冷にて、回転速度３００ｒｐｍのまま攪拌しつつ室温（約２５℃）まで冷却した後、３００メッシュのステンレス製フィルター（線径０．０３５ｍｍ、平織）で加圧濾過（空気圧０．２ＭＰａ）し、乳白黄色の均一なポリオレフィン樹脂水性分散体「Ｅ−１」を得た。この物性を表２に示す。 (Preparation of aqueous polyolefin resin dispersion “E-1”)
60.0 g of polyolefin resin “P-1”, 45.0 g of ethylene glycol-n-butyl ether (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 6 When 9 g of N, N-dimethylethanolamine (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 188.1 g of distilled water were charged into a glass container and stirred at a rotation speed of a stirring blade of 300 rpm, resin was precipitated at the bottom of the container. Was not observed and it was confirmed that it was floating. Therefore, while maintaining this state, the heater was turned on and heated after 10 minutes. Then, the system temperature was kept at 140 ° C. and further stirred for 60 minutes. Then, after cooling to room temperature (about 25 ° C.) while stirring with air rotation at 300 rpm, pressure filtration (air pressure 0.2 MPa) with a 300 mesh stainless steel filter (wire diameter 0.035 mm, plain weave) As a result, a milky-yellow uniform polyolefin resin aqueous dispersion “E-1” was obtained. The physical properties are shown in Table 2.

（ポリオレフィン樹脂水性分散体「Ｅ−２」の調製）
ヒーター付きの密閉できる耐圧１Ｌ容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、６０．０ｇのポリオレフィン樹脂（Ｐ−２）、４５．０ｇのエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（和光純薬社製）、６．９ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（和光純薬社製）及び１８８．１ｇの蒸留水をガラス容器内に仕込み、撹拌翼の回転速度を３００ｒｐｍとして撹拌したところ、容器底部には樹脂の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、１０分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を１４０℃に保ってさらに６０分間撹拌した。その後、空冷にて、回転速度３００ｒｐｍのまま攪拌しつつ室温（約２５℃）まで冷却した後、３００メッシュのステンレス製フィルター（線径０．０３５ｍｍ、平織）で加圧濾過（空気圧０．２ＭＰａ）し、乳白黄色の均一なポリオレフィン樹脂水性分散体「Ｅ−２」を得た。この物性を表２に示す。 (Preparation of aqueous polyolefin resin dispersion “E-2”)
60.0 g of polyolefin resin (P-2), 45.0 g of ethylene glycol-n-butyl ether (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 6 When 9 g of N, N-dimethylethanolamine (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 188.1 g of distilled water were charged into a glass container and stirred at a rotation speed of a stirring blade of 300 rpm, resin was precipitated at the bottom of the container. Was not observed and it was confirmed that it was floating. Therefore, while maintaining this state, the heater was turned on and heated after 10 minutes. Then, the system temperature was kept at 140 ° C. and further stirred for 60 minutes. Then, after cooling to room temperature (about 25 ° C.) while stirring with air rotation at 300 rpm, pressure filtration (air pressure 0.2 MPa) with a 300 mesh stainless steel filter (wire diameter 0.035 mm, plain weave) Thus, a milky-yellow uniform polyolefin resin aqueous dispersion “E-2” was obtained. The physical properties are shown in Table 2.

実施例１
ポリオレフィン樹脂水性分散体「Ｅ−１」とステアリン酸アミド水性分散体（中京油脂製、ハイミクロンＬ−２７１、固形分濃度２５．０質量％）（以下「Ｌ-２７１」）とをポリオレフィン樹脂１００質量部に対してステアリン酸アミドが１質量部になるように混合・攪拌し、水性分散体Ｊ−１を調製した。これを用いた塗膜の性能評価結果を表３に示す。 Example 1
A polyolefin resin aqueous dispersion “E-1” and a stearic acid amide aqueous dispersion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Hi-micron L-271, solid content concentration 25.0 mass%) (hereinafter “L-271”) are mixed with polyolefin resin 100. Aqueous dispersion J-1 was prepared by mixing and stirring so that stearamide was 1 part by mass with respect to part by mass. Table 3 shows the performance evaluation results of the coating film using this.

実施例２〜４
ポリオレフィン樹脂とステアリン酸アミドの混合比が表３に示す値となるように、「Ｅ−１」と「Ｌ−２７１」とを混合・攪拌して水性分散体「Ｊ−２」〜「Ｊ−４」を得た。これを用いた塗膜の性能評価結果を表３に示す Examples 2-4
“E-1” and “L-271” were mixed and stirred so that the mixing ratio of the polyolefin resin and stearamide was the value shown in Table 3, and the aqueous dispersions “J-2” to “J-” were mixed. 4 ”was obtained. Table 3 shows the performance evaluation results of the coating film using this.

実施例５〜８
ポリオレフィン樹脂とエチレンビスステアリン酸アミドが表３に示す値となるように、ポリオレフィン樹脂水性分散体「Ｅ−１」とエチレンビスステアリン酸アミド水性分散体「Ｇ−１１０」（中京油脂製、ハイミクロンＧ−１１０、固形分濃度２５．０質量％）を混合・攪拌して水性分散体「Ｊ−５」〜「Ｊ−８」を得た。これを用いた塗膜の性能評価結果を表３に示す Examples 5-8
Polyolefin resin aqueous dispersion “E-1” and ethylene bis stearamide aqueous dispersion “G-110” (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., High Micron) so that the polyolefin resin and ethylene bis stearamide have the values shown in Table 3. G-110, solid content concentration 25.0% by mass) were mixed and stirred to obtain aqueous dispersions “J-5” to “J-8”. Table 3 shows the performance evaluation results of the coating film using this.

実施例９
ポリオレフィン樹脂水性分散体「Ｅ−２」と「Ｌ-２７１」とをポリオレフィン樹脂１００質量部に対してステアリン酸アミドが１質量部になるように混合・攪拌し、水性分散体「Ｊ−９」を調製した。これを用いた塗膜の性能評価結果を表４に示す。 Example 9
Aqueous dispersion "J-9" was prepared by mixing and stirring the polyolefin resin aqueous dispersions "E-2" and "L-271" so that the stearic acid amide was 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. Was prepared. Table 4 shows the results of performance evaluation of the coating film using this.

実施例１０〜１２
ポリオレフィン樹脂とステアリン酸アミドの混合比が表４に示す値となるように、「Ｅ−２」と「Ｌ−２７１」を混合・攪拌して、水性分散体「Ｊ−１０」〜「Ｊ−１２」を得た。これを用いた塗膜の性能評価結果を表４に示す Examples 10-12
“E-2” and “L-271” were mixed and stirred so that the mixing ratio of the polyolefin resin and stearamide was the value shown in Table 4, and the aqueous dispersions “J-10” to “J-” were mixed. 12 "was obtained. Table 4 shows the performance evaluation results of the coating film using this.

比較例１
脂肪酸アミド（Ｂ）を添加せずにポリオレフィン樹脂水性分散体「Ｅ−１」単独で使用した。これを用いた塗膜の性能評価結果を表５に示す。 Comparative Example 1
The polyolefin resin aqueous dispersion “E-1” alone was used without adding the fatty acid amide (B). Table 5 shows the performance evaluation results of the coating film using this.

比較例２
脂肪酸アミド（Ｂ）を添加せずにポリオレフィン樹脂水性分散体「Ｅ−２」単独で使用した。これを用いた塗膜の性能評価結果を表５に示す。 Comparative Example 2
The polyolefin resin aqueous dispersion “E-2” alone was used without adding the fatty acid amide (B). Table 5 shows the performance evaluation results of the coating film using this.

比較例３
「Ｅ−１」と「Ｌ−２７１」とを、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、ステアリン酸アミドが７０質量部になるように混合・攪拌し、水性分散体「Ｈ−３」を調製した。これを用いた塗膜の性能評価結果を表５に示す。 Comparative Example 3
“E-1” and “L-271” were mixed and stirred with respect to 100 parts by mass of polyolefin resin so that stearamide was 70 parts by mass to prepare an aqueous dispersion “H-3”. . Table 5 shows the performance evaluation results of the coating film using this.

比較例４
「Ｅ−１」と「Ｇ−１１０」とを、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、エチレンビスステアリン酸アミドが７０質量部になるように混合・攪拌し、水性分散体「Ｈ−４」を調製した。これを用いた塗膜の性能評価結果を表５に示す。 Comparative Example 4
“E-1” and “G-110” were mixed and stirred with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin so that ethylene bis stearamide was 70 parts by mass, and the aqueous dispersion “H-4” was obtained. Prepared. Table 5 shows the performance evaluation results of the coating film using this.

比較例５
ステアリン酸アミド水性分散体「Ｌ−２７１」に代えて、ステアリン酸水性分散体（中京油脂製、セロゾール９２０、固形分濃度１８質量％）を用いた以外は実施例１と同様の操作で水性分散体「Ｈ−５」を調製した。これを用いた塗膜の性能評価結果を表５に示す。 Comparative Example 5
In place of the aqueous stearic acid amide dispersion “L-271”, an aqueous dispersion was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous stearic acid dispersion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Cellosol 920, solid content concentration 18% by mass) was used The body “H-5” was prepared. Table 5 shows the performance evaluation results of the coating film using this.

比較例６
ステアリン酸アミド水性分散体「Ｌ−２７１」に代えて、ステアリン酸亜鉛水性分散体（中京油脂、ハイミクロンＦ−９３０、固形分濃度４０質量％）を用いた以外は実施例1と同様の操作で水性分散体「Ｈ−６」を調製した。これを用いた塗膜の性能評価結果を表５に示す。 Comparative Example 6
The same operation as in Example 1 except that instead of the stearic acid amide aqueous dispersion “L-271”, a zinc stearate aqueous dispersion (Chukyo Oil, High Micron F-930, solid content concentration 40% by mass) was used. An aqueous dispersion “H-6” was prepared at Table 5 shows the performance evaluation results of the coating film using this.

実施例１〜１２で得られた塗膜は、いずれも、耐水性、密着性、ヒートシール性、耐ブロッキング性に優れていた。脂肪酸アミドの添加量が少量でも耐ブロッキング性が向上する傾向が認められ（実施例1、２、５、６、９、１０）、脂肪酸アミドの添加量が多いとヒートシール性が低下する傾向が認められた（実施例３，４、７、８、１１、１２）が実用上問題のないレベルであった。また、脂肪酸アミドであれば、その種類を変えても良好な性能が認められた。（実施例１、５）。   The coating films obtained in Examples 1 to 12 were all excellent in water resistance, adhesion, heat sealability, and blocking resistance. Even when the addition amount of the fatty acid amide is small, the tendency to improve the blocking resistance is recognized (Examples 1, 2, 5, 6, 9, 10). When the addition amount of the fatty acid amide is large, the heat sealability tends to be lowered. Recognized (Examples 3, 4, 7, 8, 11, and 12) were practically satisfactory levels. Moreover, if it was a fatty acid amide, the favorable performance was recognized even if it changed the kind. (Examples 1 and 5).

これに対し、比較例１、２は脂肪酸アミドを配合していないため耐ブロッキング性に問題があったが、ヒートシール性、耐水性、密着性は良好であった。。また、比較例２、３は、脂肪酸アミドの添加量が本発明の範囲を超えた為、耐水性、密着性、耐ブロッキング性は良好であったもののヒートシール性に劣っていた。比較例４、５は、脂肪酸アミドとは異なる物質を配合したため、耐水性、密着性、ヒートシール性は良好だったものの、耐ブロッキング性が発現しなかった。

On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 had a problem in blocking resistance because they did not contain a fatty acid amide, but heat sealability, water resistance and adhesion were good. . Moreover, since the addition amount of fatty acid amide exceeded the range of this invention in Comparative Examples 2 and 3, although water resistance, adhesiveness, and blocking resistance were favorable, it was inferior to heat sealability. In Comparative Examples 4 and 5, since a substance different from fatty acid amide was blended, water resistance, adhesion and heat sealability were good, but blocking resistance was not expressed.

Claims (6)

不飽和カルボン酸単位、プロピレン成分、ブテン成分およびエチレン成分を含むポリオレフィン樹脂であって、不飽和カルボン酸単位が０．５〜２０質量％であり、かつプロピレン成分、ブテン成分、エチレン成分の３成分の総和を１００質量部としたとき、プロピレン成分８〜９０質量部、ブテン成分８〜９０質量部、エチレン成分２〜５０質量部であるポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部、脂肪酸アミド（Ｂ）１〜６０質量部、および水性媒体を含有する水性分散体。   A polyolefin resin containing an unsaturated carboxylic acid unit, a propylene component, a butene component and an ethylene component, wherein the unsaturated carboxylic acid unit is 0.5 to 20% by mass, and a propylene component, a butene component and an ethylene component. Of 100 parts by mass of the propylene component, 8 to 90 parts by mass of the butene component, 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) that is 2 to 50 parts by mass of the ethylene component, and 1 of the fatty acid amide (B). An aqueous dispersion containing ˜60 parts by weight and an aqueous medium. ポリオレフィン樹脂が、さらに（メタ）アクリル酸エステル成分を含むことを特徴とする請求項１記載の水性分散体。 Polyolefin resin, and (meth) aqueous dispersion of claim 1 Symbol mounting, characterized in that it comprises an acrylic acid ester component. 脂肪酸アミド（Ｂ）がステアリン酸アミドまたはエチレンビスステアリン酸アミドであることを特徴とする請求項１または２記載の水性分散体。 3. The aqueous dispersion according to claim 1, wherein the fatty acid amide (B) is stearamide or ethylene bis stearamide. 請求項１〜３いずれかに記載の水性分散体から得られる塗膜。 The coating film obtained from the aqueous dispersion in any one of Claims 1-3 . 請求項４記載の塗膜を基材の少なくとも片面に設けた積層体。 The laminated body which provided the coating film of Claim 4 on the at least single side | surface of the base material. 積層体を構成する基材のいずれか一方がポリオレフィン樹脂材料である請求項５記載の積層体。 The laminate according to claim 5, wherein any one of the substrates constituting the laminate is a polyolefin resin material.