JP4808313B2 - パラ−キシレン製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、Ｃ_８ ^＋芳香族供給原料からパラ−キシレンを製造する方法に関する。パラ−及びオルト−キシレンは、価値のある化学中間体である。石油化学コンビナートにおいては、粗蒸留物及びリホーマーＣ_８ハートカットの両方からこれらの化合物を回収することにより、パラ−及びオルト−キシレンの大部分が製造される。回収は、高純度のオルト−キシレンを生じる、Ｃ_８ハートカット蒸留（「オルト−スプリッター」）、及び選択的な結晶化又は収着工程のようないくつかの選択的な分離方法を経て行われる。これらの分離技術に由来する残部は、主としてメタ−及びオルト−キシレン、エチルベンゼン、及びベンゼンを、比較的低濃度の他の芳香族類とともに含む。
【０００２】
この循環流れの化学的価値を高めるためのいくつかの技術が存在する。例えば、この流れを、異性化を経て、キシレン類の平衡混合物を含むもの、すなわち、およそ５０重量％（ｗｔ％）のメタ−キシレン、及びパラ−及びオルト−キシレンを各々２５重量％を含むもの、へ転化するための工業的方法がある。また、これらの方法は、クラッキング、又は水素化分解（作用金属によるエチルベンゼンクラッキングから形成されるエチレンの水素化）のような機構を経てこの再循環ループ中のエチルベンゼン濃度を減少させもする。
【０００３】
これらの方法は、長年にわたり、工業的に実施されてきているが、異性化コンビナートの資本経費をかなり減少させることが可能であるならば、意味ある改良が実現することができる。現在使用されている工業的な方法は、比較的少量の生成物を製造するために、大容量の加工容器を要求する。したがって、存在する装置によって製造され得る生成物の量を増加させ、そしてまた、同量の生成物を製造するためにより小さい容量の装置の使用を許容することができる方法を見出すことが望ましい。
【０００４】
Ｃ_８芳香族混合物の主要な原料は、触媒的に改質されたナフサ及び熱分解蒸留物である。これらに起源を有するＣ_８芳香族画分は、組成が非常に広範に変わるが、通常、１０重量％乃至３２重量％の範囲のエチルベンゼン（ＥＢ）と、残部（残部は、５０重量％のメタ−キシレン及び各２５重量％のパラ−キシレン及びオルト−キシレン）である。
【０００５】
個々の異性体生成物は、適する物理的方法により天然に生じる混合物から分離され得る。エチルベンゼンは、分別蒸留により分離され得るが、これは費用のかかる操作である。オルト−キシレンは、分別蒸留により分離され得、そして工業上そのように生産されている。パラ−キシレンは、分別結晶化、選択的収着、又は膜分離により異性体混合物から分離され得る。
【０００６】
エチルベンゼンの沸点は、パラ−キシレン及びメタ−キシレンの沸点に非常に近い。その結果、従来の方法、例えば、蒸留による、Ｃ_８ ^＋芳香族混合物からのエチルベンゼンの完全な除去は、通常は実行できない。エチルベンゼンの分離カラムは、異性化器−分離器ループにおいて使用されるか、又は、エチルベンゼンは異性化器−分離器ループにおいて触媒的に転化され得る。
【０００７】
キシレン異性化のための多くの方法において、エチルベンゼンの転化は、最大化されていない。これは、キシレン類をあまり価値のない化合物に転化する競合反応を制御する必要があるためである。したがって、エチルベンゼンが、触媒的に転化される場合、操作条件を選択するために第一に考慮しなければならないことは、キシレン類のトランスアルキル化からのキシレン類の損失を最小限にすることである。
【０００８】
本発明は、改良された効率及びより低い費用で、パラ−キシレンがＣ_８ ^＋芳香族供給原料から製造され得る方法を提供することを目的とする。したがって、本発明は、キシレン類及びエチルベンゼンを含むＣ_８ ^＋芳香族供給原料からパラ−キシレンを製造するための方法にあり、本発明の方法は、以下の工程：
（ａ） 第一段階において、前記供給原料をエチルベンゼン転化に供し、第一の流出物流れを供給する工程、
（ｂ） Ｃ_９ ^＋芳香族類及び任意にオルト−キシレンを、前記第一の流出物流れから除去して第一の涸渇した流れを提供する工程、
（ｃ） 前記第一の涸渇した流れからパラ−キシレンを回収し、第二の涸渇した流れを提供する工程、
（ｄ） 前記第二の涸渇した流れ中のキシレン類を異性化し、第二の流出物流れを提供する工程、そして
（ｅ） パラ−キシレンを回収する前に、前記第二の流出物流れを前記第一の涸渇した流れへ再循環する工程、
を含む。
【０００９】
好ましくは、第一段階（ａ）は、供給原料中のキシレン類の異性化をも行う。キシレンの異性化は、二床式反応器で行われ得、ここにおいて、エチルベンゼン転化は、反応器の第一の部分で行われ、そしてキシレンの異性化は反応器の第二の部分で行われ、又は、好ましくは、エチルベンゼン転化反応器のすぐ下流に位置する別の反応器で行われ得る。
【００１０】
本発明の二段階方法は、従来の一段階方法よりも効率的にキシレン類を異性化するという利点を有する。第一のエチルベンゼン転化／異性化段階は、供給原料中のエチルベンゼンをベンゼン及びエタンへ転化する。流出物を処理してＣ_９ ^＋芳香族類及び任意にオルト−キシレンを除去し、第一の涸渇した流れを提供し、そして次に、第一の涸渇した流れが、ベンゼン、トルエン、及びより軽質の炭化水素類を除去するために処理され、第二の涸渇した流れを提供する。従って、第二の涸渇した流れを第二の異性化段階で処理するとき、第一のエチルベンゼン転化／異性化段階からの流出物の体積が減少され、そして流出物は、その工程の目的物であるキシレン類に富む。従って、第二の異性化段階における容器は、より小さくてよくそしてより効率的に操作することが可能である。
【００１１】
第二の異性化段階における再循環ループは、第二の流出物流れを第一の涸渇した流れへ再循環させるが、パラ−キシレンの生成を最大限にするという利点をももたらす。オルト−キシレン及びメタ−キシレンは、第二の異性化段階の間、この方法から除去されないので、キシレンに富む流出物流れは、すべてのキシレンが、パラ−キシレンに転化するまでか又はベンゼン／トルエン分離器においてより炭素数の小さい炭化水素類として方法から除去されるまで、再循環される。
【００１２】
好ましくは、トルエンは、その方法のエチルベンゼン転化段階の間、キシレンの損失を最小限にするために、第一段階の前に供給原料へ添加される。トルエンは、外部の起源からこの方法に、又は、第一の流出物流れから回収されたトルエンを共供給することにより、添加され得る。ある場合には、トルエンは、外部の起源と第一の流出物流れから回収されたトルエンとの組み合わせから得ることもできる。好都合なことには、トルエンは、パラ−キシレン回収の前に、第一の涸渇した流れから除去することができる。トルエンを添加した後、供給原料中の好ましいトルエン濃度は、１重量％乃至２５重量％、より好ましくは１０乃至２０重量％である。好ましくは、トルエンは、供給原料中のトルエンのキシレン類に対する比が、１対１０乃至１対２の範囲で、最も好ましくは１対４乃至１対６の範囲で増加するように添加する。
【００１３】
共供給されたトルエンは、エチルベンゼン転化反応における（すなわち、エチルベンゼン転化反応器の床における又は二床エチルベンゼン転化／キシレン異性化反応器の上床における）キシレンの損失を、共供給トルエンなしでの９０％のエチルベンゼン転化において１．７重量％から、１９％共供給トルエンにおいて０．８％へ減少させることが分かった。トルエンは、転化されるこの反応の生成物の一つであるので、キシレン異性化ユニットにおいて、共供給されたトルエンは、キシレンの不均化のような副反応を抑制する。
【００１４】
本発明の好ましい態様において、スリップ流れは、パラ−キシレンが回収された後であって、異性化段階の前に、第二の涸渇した流れから取られ、そして、供給原料へ再循環される。もう一つの好ましい態様においては、スリップ流れは、パラ−キシレンが回収された後であって、異性化段階の前に第二の涸渇した流れから取られ、エチルベンゼン転化の後の第一の流出物流れへ再循環される。最も好ましい態様においては、二つのスリップ流れが、パラ−キシレンが回収された後であって、異性化段階の前に第二の涸渇した流れから取られ、一つのスリップ流れは、供給原料へ再循環され、そして他方は第一の流出物流れへ再循環される。
【００１５】
第二の涸渇した流れの一部の回収は、第二の涸渇した流れからＣ_９ ^＋芳香族類およびオルト−キシレンを除去する手段を提供し、そして、第二の流出物流れの再循環流れを制御する手段を提供する。第二の涸渇した流れの５０重量％まで、及びより好ましくは５重量％乃至２５重量％は、スリップ流れを通じて再循環され得る。
【００１６】
供給原料
一般に、エチルベンゼン及びキシレン類を含有する芳香族Ｃ_８混合物はいずれも、本発明の方法への供給原料として使用することができる。一般に、このような供給原料混合物は、典型的には０重量％乃至３０重量％のＣ_９ ^＋芳香族含量、５重量％乃至５０重量％のエチルベンゼン含量、０重量％乃至３５重量％のオルト−キシレン含量、２０重量％乃至９０重量％のメタ−キシレン含量、及び０重量％乃至２５重量％のパラ−キシレン含量を有する。例えば、供給原料は、１０重量％乃至１５重量％のエチルベンゼンを、キシレン類及びＣ_９ ^＋芳香族からなる残部と共に含み得る。好ましくは、供給原料は、少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％のメタ−キシレンを含む。この基準に合致する供給原料は、「メタ−キシレンに富む」供給原料と称される。さらに、上記Ｃ_８芳香族混合物に加えて、供給原料は、非芳香族炭化水素類、すなわち、ナフタレン類及びパラフィン類を３０重量％までの量で含み得る。
【００１７】
エチルベンゼン転化段階
本発明に従って、上記の供給原料は、適する転化条件下で、初めに触媒系と接触され、キシレン損失を最小限にしながらエチルベンゼン転化を行う。エチルベンゼン転化を成し遂げるのに効率的な条件は、２００℃乃至５５０℃の温度、０ｐｓｉｇ乃至１，０００ｐｓｉｇの圧力、０．１時^−１と２００時^−１との間のＷＨＳＶ、及び０．２と１０との間のＨ_２／ＨＣモル比を含む。より好ましくは、転化条件は、３２５℃乃至４７５℃の温度、５０ｐｓｉｇ乃至４００ｐｓｉｇの圧力、３時^−１と５０時^−１との間のＷＨＳＶ、及び１と５との間のＨ_２／ＨＣモル比を含む。
【００１８】
エチルベンゼン転化は、脱アルキル化により進行されて、ベンゼン及びエタン及び／又はエチレンを製造するか、又は異性化により進行されて追加のキシレン類を製造することができる。
【００１９】
本発明のエチルベンゼン転化段階において使用するのに適する触媒の例は、ＺＳＭ−５（米国特許第３，７０２，８８６号及び再発行特許第２９，９４８号）、ＺＳＭ−１１（米国特許第３，７０９，９７９号）、ＺＳＭ−１２（米国特許第３，８３２，４４９号）、ＺＳＭ−２２（米国特許第４，５５６，４７７号）、ＺＳＭ−２３（米国特許第４，０７６，８４２号）、ＺＳＭ−３５（米国特許第４，０１６，２４５号）、ＺＳＭ−４８（米国特許第４，３９７，８２７号）、ＺＳＭ−５７（米国特許第４，０４６，６８５号）、ＺＳＭ−５８（米国特許第４，４１７，７８０号）、及びＳＡＰＯ−５、ＳＡＰＯ−１１、及びＳＡＰＯ−４１（米国特許第４，４４０，８７１号）のような中間の細孔サイズのゼオライト類を含む。
【００２０】
エチルベンゼン転化触媒は、所望のエチルベンゼン転化反応ための活性及び／又は選択性を高めるために、好ましくは修飾され得る。適する修飾法は、シリカ選択性化、コーク選択性化、蒸熱処理、水素化／脱水素化作用金属の添加及びこれらの組合せを、当技術分野で公知の他の技術とともに含む。例えば、修飾された触媒は、シリカ結合中間細孔サイズの分子ふるい、例えばＺＳＭ−５を含み得る。これは、液体担体中の有機ケイ素選択性化剤の少なくとも一つのコーティングで被覆され、続いて、酸素含有雰囲気中において触媒を焼成することにより選択性化されている。コーク選択性化は、触媒に損傷を与えずに有機化合物を分解するのに十分な条件下で、触媒を分解可能な有機化合物と接触させることによって行われ得る。蒸熱処理もまた、当技術分野で公知のように、触媒の活性を修飾するために行うことができる。このような修飾によって、所望のエチルベンゼン転化反応のための触媒の選択性を増大することができる。
【００２１】
本発明の方法のエチルベンゼン転化段階は、非常に高いエチルベンゼン転化レベル、典型的には５０重量％を超える、例えば、７０重量％を超える、例えば、８０重量％を超える、例えば、８５重量％を超える、例えば９０重量％以上のレベルで操作され得る。
【００２２】
好ましくは、本発明の方法のエチルベンゼン転化段階は、供給原料中のキシレン類のある種の異性化をも行うことができる。これは、二床反応器を使用して行うことができ、ここにおいて、エチルベンゼンの転化は、反応器の第一の部分で行われ、そしてキシレンの異性化は、反応器の第二の部分で行われ、又は、好ましくはエチルベンゼン転化反応器のすぐ下流に位置する、別の反応器で行うことができる。キシレンの異性化部分又は反応器において使用される触媒は、好ましくは、ＺＳＭ−５のような中間の細孔サイズのゼオライトであり、これは、所望のキシレン異性化反応のための活性及び／又は選択性を高めるために、公知の方法で修飾されている。
【００２３】
好ましくは、エチルベンゼン転化触媒及びキシレン異性化触媒は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｒｄ、Ｆｅ、Ｗ、及びＲｅのような水素化金属を含む。
【００２４】
適する組み合わせられたエチルベンゼン転化／キシレン異性化反応段階は、米国特許第４，８９９，０１１号及び５，６８９，０２７号に開示されている。
【００２５】
キシレン異性化ループ
エチルベンゼン転化段階からの流出物は、キシレンスプリッターへ供給され、従来のキシレン異性化ループへ渡される前に、Ｃ_９ ^＋芳香族類及び任意にオルト−キシレンを除去する。このループにおいて、パラ−キシレンは、典型的には選択的収着又は結晶化により生成物流れとして先ず回収され、そして、次に、パラ−涸渇された流出物は、さらなるキシレン異性化反応器へ供給され、ここで、キシレン類は、転化されて熱平衡濃度へ戻る。キシレン異性化反応器からの流出物は、次に、パラ−キシレン回収ユニットへ再循環される。
【００２６】
さらなるキシレン異性化反応器は、エチルベンゼン転化ユニットのキシレン異性化段階において使用されるのと同一又は異なる触媒を使用することができ、及び、前記キシレン異性化段階と同一又は異なる条件下で操作することもできる。しかし、操作の容易性を増大し、そして資本経費を減少させるために、液相条件下でさらなるキシレン異性化反応器を操作するのが望ましい。
【００２７】
本発明は、添付する図面を参照してより詳細に説明される。
【００２８】
図１は、当技術分野に公知のキシレン異性化方法を示し、ここにおいて、Ｃ_８ ^＋芳香族類からなる供給原料１１０をキシレンスプリッター１１２へ供給し、ここにおいて、Ｃ_９ ^＋芳香族類及びオルト−キシレンを主要な原料流れ１１４から除去する。Ｃ_９ ^＋芳香族類及びオルト−キシレンは、オルト−キシレン塔１１６において分離され、そして、副産物としてその方法から取除かれる。主要な原料流れ１１４は、次に、パラ−キシレン回収ユニット１１８において処理され、ここにおいて、パラ−キシレンは、生成物１２０として供給原料から除去される。残りの供給原料は、異性化ユニット１２２において処理され、ここにおいて、供給原料中のキシレン類は、熱平衡濃度へ転化され、そして、エチルベンゼンは、より炭素数の小さい芳香族類へ転化され得る。ベンゼン１２６及びトルエン１２８は、異性化ユニット１２４の流出物から分離され、そして、涸渇した流出物１３０は、キシレンスプリッター１１２の上流で、供給原料１１０へ戻されて再循環される。
【００２９】
図２は、二つの異性化段階を有する本発明の第一実施例に従うキシレンの生成方法を示す。Ｃ_８ ^＋芳香族供給原料２１０は、エチルベンゼン転化／キシレン異性化反応器２２２へ供給され、ここにおいて、供給原料中のエチルベンゼンは、反応器の第一部分において転化される。供給原料は反応器の第二の部分で異性化され、そしてキシレン類は、熱平衡濃度へ転化される。エチルベンゼン転化／キシレン異性化反応器２２２からの流出物は、第一の流出物流れ２２４を提供し、この流れは、キシレンスプリッター２１２へ運ばれ、ここにおいて、Ｃ_９ ^＋芳香族類２１３（及び、本発明のある種の態様においては、オルト−キシレン）を副産物として除去し、そして、第一の涸渇した流れ２３４を提供する。分離器２２５は、ベンゼン及びトルエン２２７を第一の涸渇した流れ２３４から、副産物として除去する。ベンゼン及びトルエンを除去された第一の涸渇した流れ２３０は、パラ−キシレン回収ユニット２１８において処理され、ここにおいて、パラ−キシレンは、生成物２２０として、好ましくは、選択的収着及び／又は結晶化により回収される。パラ−キシレン回収ユニット２１８からの流出物は、第二の涸渇した流れ２３６を提供し、これは、異性化ユニット２３２へ供給され、ここにおいて、キシレンは、熱平衡濃度へ転化され、そして、エチルベンゼンのほとんどがベンゼン及びエタンへ転化される。異性化ユニット２３２からの第二の流出物流れ２３８は、約５０％のメタ−キシレン、２５％のオルト−キシレン、及び２５％のパラ−キシレンの割合で、主としてキシレン類からなる。第二の流出物流れ２３８は、ベンゼン／トルエン分離器２２５の上流にある、第一の涸渇した流れ２３４へ再循環される。異性化ユニットからのキシレンに富む第二の流出物流れ２３８の再循環は、パラ−キシレンの生成を最大化する。パラ−キシレン回収ユニット２１８および異性化ユニット２３２において処理される物質の体積は、その方法において上流でＣ_９ ^＋芳香族類及びＣ_７ ⁻芳香族類を除去することにより減少させることができるので、これらのユニットの大きさを減少することができる。
【００３０】
第一実施例の好ましい態様の一つにおいて、パラ−キシレン回収ユニット２１８からの流出物２３６の一部が、スリップ流れ２４０としてエチルベンゼン転化／キシレン異性化反応器２２２の上流で供給原料２１０へ再循環され、及び／又は、スリップ流れ２４２として反応器の２２２の第一の流出物流れ２２４へ再循環される。スリップ流れ２４０は、供給原料２１０を、Ｃ_８芳香族類に富むものにさせるという利点をもたらし、そして、パラ−キシレン回収ユニット２１８及び異性化ユニット２３２を通じたＣ_８芳香族類の再循環を制御するための手段を提供する。スリップ流れ２４０は、方法の異性化／パラ−キシレン回収ユニット段階２１８／２３２から、Ｃ_９ ^＋芳香族類、及び任意にオルト−キシレンを除去する手段を提供する。
【００３１】
典型的には、スリップ流れ２４０、２４２は、第二の涸渇した流れ２３６の５０重量％まで、及び好ましくは５重量％乃至２５重量％を再循環する。スリップ流れ２４０及び２４２の両方が使用される場合、スリップ流れ２４０を通じての供給原料２１０への再循環の量は、スリップ流れ２４２を通じて第一の流出物流れ２２４へ再循環される量に対し、典型的には、５対１乃至１対１、好ましくは２対１である。スリップ流れ２４０及び２４２を通る流量は、第二の涸渇した流れ２３６の組成、供給原料２１０の組成、及びエチルベンゼン転化／キシレン異性化反応器２２２及び異性化反応器２３２において使用される触媒に基づいて選択される。
【００３２】
図１に模式的に示すような、従来のキシレン異性化プラントが、キシレンスプリッター１１２の上流にエチルベンゼン転化ユニットを加え、そして方法流れの形を変えることにより、改良され、図２に示すような方法を提供する。方法流れは、キシレンスプリッター１１２からの軽質芳香族出口１１４を、異性化ユニット１２２の下流のベンゼン分離ユニット１２５の入口へ連結し、そして、トルエン分離ユニット１２７の重質芳香族出口１３０を、パラ−キシレン回収ユニット１１８の入口へ連結することにより、形を変える。好ましい態様においては、スリップ流れは、パラ−キシレン回収ユニット流出物１１９から取除かれ、そして、エチルベンゼン回収ユニットの上流の供給原料１１０へ再循環される。このような改良は、最小限の資本経費しか要求しないが、これは、「基本的な」ハードウェアはすでに存在するからである。根本的な設計のための予想された節約は、より大きいであろう。
【００３３】
図３は、第二の異性化段階を有し、そしてトルエンを供給原料へ再循環させる、本発明の第二の実施例に従うキシレンの製造方法を示す。Ｃ_８ ^＋芳香族供給原料３１０は、エチルベンゼン転化／キシレン異性化反応器３２２へ供給され、ここにおいて、供給原料３１０中のエチルベンゼンは、反応器の第一の部分において転化される。次に、供給原料３１０は、反応器３２２の第二の部分において異性化され、そしてキシレン類は、熱平衡濃度へ転化される。エチルベンゼン転化／キシレン異性化反応器３２２からの流出物は、第一の流出物流れ３２４を提供し、これは、Ｃ_９ ^＋芳香族類（及び、本発明のある種の態様においては、オルト−キシレン）を、副産物３１３として、第一の流出物流れ３２４から除去し、そして、第一の涸渇した流れ３３４を提供するキシレンスプリッター３１２へ送られる。分離器３２５及び３２７は、第一の涸渇した流れ３３４からベンゼン３２６及びトルエン３２８を除去するために使用する。ベンゼン及びトルエンを除去した第一の涸渇した流れ３３０は、パラ−キシレン回収ユニット３１８において処理されるが、ここにおいて、パラ−キシレンは、生成物３２０として除去される。パラ−キシレン回収は、選択的収着及び／又は結晶化により成し遂げられる。パラ−キシレン回収ユニット３１８からの流出物は、第二の涸渇した流れ３３６を提供し、これは、異性化ユニット３３２へ供給され、ここにおいて、キシレンは、熱平衡濃度へ転化され、そして、エチルベンゼンのほとんどがベンゼン及びエタンへ転化される。異性化ユニット３３２からの流出物は、第二の流出物流れを提供し、これは、ベンゼン除去段階３２６の下流であって、トルエン３２８の除去の前の、第一の涸渇した流れ３２９へ再循環される。ベンゼン除去段階３２６の下流で第一の涸渇した流れ３２９から除去されたトルエン３２８は、エチルベンゼン転化／キシレン異性化反応器３２２の上流で供給原料３１０へ再循環される。
【００３４】
第一実施例におけるように、パラ−キシレン回収ユニット３１８からの第二の涸渇した流れ３３６の第一のスリップ流れ３４０は、エチルベンゼン転化／キシレン異性化反応器３２２で上流の供給原料３１０へ再循環され得、そして、第二のスリップ流れ３４２は、エチルベンゼン転化／キシレン異性化反応器３２２の第一の流出物流れ３２４へ再循環され得る。
【００３５】
好ましい態様において、供給原料３１０のトルエン濃度は、組成を変化させるために、供給原料３１０へトルエンを添加することにより増大される。最も好ましい態様においては、トルエンのキシレン類に対する比を増加させるために、供給原料３１０へトルエンを加える。トルエンは、外部の起源に由来することもでき、又は、エチルベンゼン転化ユニット３２２の下流で、この方法から除去し、且つ供給原料３１０へ再循環することができる。トルエン濃度が増加した後、供給原料３１０中のトルエンの濃度は、１重量％乃至２５重量％であり、好ましい濃度は１０重量％乃至２０重量％である。
【００３６】
もう一つの好ましい態様においては、第二の涸渇した流れ３３６の、供給原料３１０への、及び／又はスリップ流れ３４０及び／又は３４２を通じた第一の流出物流れ３２４への再循環に加え、供給原料３１０のトルエン濃度は、供給原料３１０へトルエンを添加することにより増加される。この態様において、スリップ流れ３４０の、添加されるトルエンに対する重量比は、１対１乃至１０対１であり、好ましくは３対１乃至５対１である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、当技術分野に公知のエチルベンゼン転化／キシレン異性化方法のダイアグラムである。
【図２】 図２は、キシレン異性化二段階を有する本発明の第一実施例に従う方法のダイアグラムである。
【図３】 図３は、キシレン異性化二段階及び供給原料へのトルエンの再循環を有する本発明の第二実施例に従う方法のダイアグラムである。

Claims (6)

1. キシレン類及びエチルベンゼンを含むC₈ ^＋芳香族供給原料からパラ−キシレンを製造する方法であって、以下の工程：
   (a) 第一段階において、前記供給原料をエチルベンゼン転化及びキシレン類の異性化に供し、第一の流出物流れを供給する工程、
   (b) C₉ ^＋芳香族類及び任意にオルト-キシレンを、前記第一の流出物流れから除去して第一の涸渇した流れを提供する工程、
   (c) 前記第一の涸渇した流れからパラ-キシレンを回収し、第二の涸渇した流れを提供する工程、
   (d) 前記第二の涸渇した流れ中のキシレン類を異性化し、第二の流出物流れを提供する工程、そして
   (e) パラ-キシレンを回収する前に、前記第二の流出物流れを前記第一の涸渇した流れへ再循環する工程、
   を含む、方法。
2. さらに、工程（a）の前に、トルエンを供給原料へ添加する工程を含む、請求項１記載の方法。
3. 供給原料へ添加されるトルエンの少なくとも一部が、前記第一の涸渇した流れからのトルエンの分離により得られる、請求項２記載の方法。
4. 前記トルエンの分離の前に、前記第二の流出物流れを、前記第一の涸渇した流れへ再循環させる、請求項３記載の方法。
5. さらに、前記第二の涸渇した流れからのスリップ流れを、前記供給原料及び/又は前記第一の流出物流れへ再循環させることを含む、請求項１記載の方法。
6. 前記第二の涸渇した流れの５０％までが再循環される、請求項５記載の方法。

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