JP4805795B2 - Polyether film for release film - Google Patents

Description

本発明は、離型フィルム用ポリエテルフィルムに関するものであり、詳しくは、液晶ディスプレイ用の偏光板などの検査における欠点検出の点で高度な精度を実現できる離型フィルム用ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyether film for a release film, and more particularly to a polyester film for a release film that can achieve a high degree of accuracy in detecting defects in inspection of polarizing plates for liquid crystal displays. .

近年、液晶ディスプレイは、携帯電話などの各種携帯通信端末、パソコンモニター、液晶テレビなどの表示装置として、数多く用いられている。特に薄型テレビとしての液晶ディスプレイは、３７インチ以上の大画面への展開もあり、爆発的とも言える需要の高まりを見せている。   In recent years, liquid crystal displays have been widely used as various mobile communication terminals such as mobile phones, personal computer monitors, liquid crystal televisions, and other display devices. In particular, liquid crystal displays as flat-screen televisions have been developed to large screens of 37 inches or more, and the demand that can be said to be explosive is increasing.

特に薄型テレビとしての液晶ディスプレイでは、明るい部屋における視認性を向上させることが、プラズマディスプレイとの競合関係上で極めて重要な要求特性である。この要求特性を向上させるために、液晶ディスプレイでは表示画面の輝度をより高くする傾向にある。ところでこのようないわゆる高輝度タイプの液晶ディスプレイでは、存在する小さな輝点が問題となる場合が多く、ディスプレイ中に組み込まれる偏光板などの構成部材において、これまでの低輝度タイプの液晶ディスプレイでは問題にならなかったような微少なサイズの異物が問題となっている。このため、製造工程における異物の混入を防ぐ一方で、万一異物が混入した場合であっても欠陥として確実に認知できるような検査精度の重要性もよりいっそう高まっている。   In particular, in a liquid crystal display as a thin television, improving visibility in a bright room is a very important required characteristic in terms of a competitive relationship with a plasma display. In order to improve this required characteristic, the liquid crystal display tends to increase the brightness of the display screen. By the way, in such a so-called high-brightness type liquid crystal display, there are many cases where the existing small bright spot becomes a problem, and in a component such as a polarizing plate incorporated in the display, there is a problem in the conventional low-brightness type liquid crystal display There is a problem of a foreign object of a minute size that did not become. For this reason, while preventing the contamination of foreign matters in the manufacturing process, the importance of inspection accuracy that can be surely recognized as a defect even if foreign matters are mixed is further increased.

偏光板は、ヨウ素や二色性色素などの偏光素子をポリビニルアルコール系フィルムに吸着配向せしめた偏光フィルムの表裏を、三酢酸セルロースなどのフィルムで被覆したものをコアとして、これの片面に粘着剤層が設け、さらにそのセパレーターとしての離型フィルムが貼り合わされ、反対面には傷つき防止などの目的で表面保護フィルムが貼り合わされた構成であることが多い。また、粘着剤層のセパレーターとしての離型フィルムには、ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリエステルフィルムを基材として、シリコーン樹脂などの離型層を塗布したものが一般によく用いられる。離型フィルムは、検査終了後には粘着剤層から剥がされて、偏光板を液晶セルのガラスパネルに貼り合わされる。   A polarizing plate is made of a polarizing film made by adsorbing and orienting a polarizing element such as iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and coated with a film such as cellulose triacetate as a core. In many cases, a layer is provided, and a release film as a separator is bonded, and a surface protective film is bonded to the opposite surface for the purpose of preventing scratches. Moreover, as a release film as a separator for the pressure-sensitive adhesive layer, a film obtained by applying a release layer such as a silicone resin using a polyester film typified by a polyethylene terephthalate film as a base material is generally used. The release film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer after completion of the inspection, and the polarizing plate is bonded to the glass panel of the liquid crystal cell.

偏光板の欠陥検査としては、クロスニコル法による目視検査が一般的であり、さらに例えば４０インチ以上の大型ＴＶ用途に使用する偏光板等では、クロスニコル法を利用した自動異物検査機による検査も実施されつつある。このクロスニコル法は２枚の偏光板をその配向主軸を直交させて消光状態とし、偏光板に異物や欠陥があれば、そこが輝点として現れるので、これを利用して欠陥検査ができるという方法である。実際の検査では、基準となる偏光板に対して、検査すべき偏光板を用いて消光状態として、輝点の有無を評価する。偏光板の検査では、粘着剤層の検査も併せて行われるため、必然的に離型フィルムも貼り合わされたままでの検査となり、積層された粘着剤層と離型フィルムはクロスニコル中に存在することとなる。このときたとえば離型フィルム由来の異物が存在した場合にも、それは輝点となるため、偏光板の欠陥かどうかが判別できなくなり、偏光板検査の精度が低下する結果となる。   As a defect inspection of a polarizing plate, a visual inspection by a crossed Nicol method is generally used. Further, for example, in a polarizing plate used for a large TV application of 40 inches or more, an inspection by an automatic foreign matter inspection machine using the crossed Nicol method is also possible. It is being implemented. In this crossed Nicol method, two polarizing plates are made to extinguish with their orientation principal axes orthogonal, and if there are foreign matters or defects on the polarizing plate, they will appear as bright spots, so that it can be used for defect inspection. Is the method. In the actual inspection, the presence or absence of a bright spot is evaluated with respect to the reference polarizing plate as a quenching state using the polarizing plate to be inspected. In the inspection of the polarizing plate, since the inspection of the pressure-sensitive adhesive layer is also performed, it is inevitable that the release film is also bonded, and the laminated pressure-sensitive adhesive layer and the release film exist in the crossed Nicols. It will be. At this time, for example, even if there is a foreign substance derived from the release film, it becomes a bright spot, so that it cannot be determined whether or not it is a defect of the polarizing plate, resulting in a decrease in the accuracy of the polarizing plate inspection.

離型フィルム由来の光学的欠陥になるものには様々なものがあるが、この中で離型フィルムの帯電により引きつけられる塵や埃、および基材として用いられているポリエステルフィルムを加熱した時に湧出するオリゴマーに関しては、ポリエステルフィルム上に設けられた塗布膜によって、フィルムの帯電を防いたり、湧出するオリゴマーを低減したりすることを本発明者らは既に提案している。   There are various types of optical defects that originate from the release film. Among them, dust and dirt attracted by the charge of the release film, and the polyester film used as the substrate are heated when heated. Regarding the oligomer to be used, the present inventors have already proposed that the coating film provided on the polyester film prevents the film from being charged or reduces the amount of the oligomer that springs out.

ところで、離型フィルムの基材となるポリエステルフィルムは、滑り性や巻き特性を確保するために粒子を添加して、表面に微細な突起を形成させることが一般的に行われている。このとき、適切な粒径と配合量を満足しなければ、所望の滑り性を確保できなかったり、巻き特性が悪化したりする結果、生産性の悪化を招いてしまう。しかしながら、添加した粒子が原因で、これが輝点となり、異物検査工程で支障をきたすことが問題点として注目されている。
特開２００３−２３７００５号公報 特開２００４−１７７７１８号公報 By the way, as for the polyester film used as the base material of a release film, in order to ensure slipperiness and a winding characteristic, adding a particle | grain and forming a fine protrusion on the surface is generally performed. At this time, unless the appropriate particle size and blending amount are satisfied, the desired slipperiness cannot be ensured or the winding properties are deteriorated, resulting in deterioration of productivity. However, due to the added particles, this becomes a bright spot, and it has been noted as a problem that it interferes with the foreign substance inspection process.
JP 2003-237005 A JP 2004-177718 A

本発明は、上記の問題点を解決しようとするものであり、その解決課題は、偏光板のクロスニコル法による検査において、高度な精度を実現できる離型フィルム用ポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention is intended to solve the above-mentioned problems, and a problem to be solved is to provide a polyester film for a release film that can realize a high degree of accuracy in the inspection of a polarizing plate by the crossed Nicols method. .

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、優れたフィルム特性を損なうことなく、離型フィルム用ポリエステルフィルムに特に好適であるポリエステルフィルムを提供できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors provide a polyester film that is particularly suitable for a polyester film for a release film, without deteriorating excellent film properties, according to a polyester film having a specific configuration. The inventors have found what can be done and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、少なくとも片面にカチオンポリマーを含む塗布層を有する延伸ポリエステルフィルムであり、当該塗布層の表面固有抵抗値が１×１０^１３Ω以下であり、ポリエステルフィルム中に存在する粒子の平均粒径（ｄ５０）が０．２〜１．５μｍの範囲であり、その粒径分布値（ｄ２５／ｄ７５）が１．０〜２．０の範囲であることを特徴とする離型フィルム用ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is a stretched polyester film having a coating layer containing a cationic polymer on at least one side, the surface specific resistance value of the coating layer being 1 × 10 ¹³ Ω or less, and particles present in the polyester film A release film having an average particle size (d50) of 0.2 to 1.5 μm and a particle size distribution value (d25 / d75) of 1.0 to 2.0 Lies in polyester film.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で言う延伸ポリエステルフィルムとは、押出口金から溶融押出される、いわゆる押出法により押出した溶融ポリエステルシートを冷却した後、少なくとも一方向に延伸した後、熱処理を施したフィルムであり、好ましくは、長手方向および幅方向に二軸延伸した後、熱処理を施したフィルムである。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The stretched polyester film referred to in the present invention is a film that is melt-extruded from an extrusion die, is a film that has been heat-treated after being stretched in at least one direction after being cooled by a so-called extrusion method, Is a film that has been biaxially stretched in the longitudinal direction and the width direction and then heat-treated.

本発明のフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものである。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等が例示される。また、用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体であればよい。   The polyester constituting the film of the present invention is obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), and the like. The polyester used may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, it may be a copolymer containing 30 mol% or less of the third component.

かかる共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびオキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）等から選ばれる一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。   The dicarboxylic acid component of the copolymerized polyester is selected from isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid). The glycol component is selected from ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and the like. Or 2 or more types are mentioned.

上記のポリエステルの中でも、ポリエチレンテレフタレートを構成成分としたもの、あるいはその共重合ポリエステルを用いたフィルムが、基材フィルムとしての特性とコストとのバランスの点で好適である。   Among the above polyesters, a film using polyethylene terephthalate as a constituent component or a film using the copolyester is preferable from the viewpoint of the balance between characteristics as a base film and cost.

本発明で使用するポリエステルの固有粘度は、通常０．４０〜０．９０、好ましくは０．４５から０．８０、さらに好ましくは０．５０〜０．７５の範囲である。固有粘度が０．４０未満では、フィルムの機械的強度が弱くなる傾向にあり、固有粘度が０．９０を超える場合は、溶融粘度が高くなり、溶融押出工程での負荷が大きく、生産性が低下する傾向にある。   The intrinsic viscosity of the polyester used in the present invention is usually in the range of 0.40 to 0.90, preferably 0.45 to 0.80, and more preferably 0.50 to 0.75. If the intrinsic viscosity is less than 0.40, the mechanical strength of the film tends to be weak. If the intrinsic viscosity exceeds 0.90, the melt viscosity becomes high, the load in the melt extrusion process is large, and the productivity is high. It tends to decrease.

なおポリエステルは、溶融重合後これをチップ化し、必要に応じてさらに加熱減圧下または窒素等不活性気流中にて固相重合を施してもよい。この際に得られるポリエステルの固有粘度は０．４５〜０．９０ｄｌ／ｇであることが好ましい。   The polyester may be chipped after melt polymerization, and may be further subjected to solid phase polymerization under heating or reduced pressure or in an inert gas stream such as nitrogen as necessary. The intrinsic viscosity of the polyester obtained at this time is preferably 0.45 to 0.90 dl / g.

本発明のポリエステルフィルムにおいては、通常のオリゴマー含有量のポリエステルからなる層の少なくとも片側の表面に、かかるオリゴマー含有量の少ないポリエステルを共押出積層した構造を有するフィルムであってもよく、かかる構造を有する場合、本発明で得られる離型フィルム用ポリエステルフィルムにおいて、オリゴマー析出による輝点を防止する効果が得られ、特に好ましい。   The polyester film of the present invention may be a film having a structure in which a polyester having a low oligomer content is coextruded and laminated on at least one surface of a layer composed of a polyester having a normal oligomer content. When it has, in the polyester film for release films obtained by this invention, the effect which prevents the bright spot by oligomer precipitation is acquired, and it is especially preferable.

本発明で得られるポリエステルには、本発明の要旨を損なわない範囲で、耐候剤、耐光剤、帯電防止剤、潤滑剤、遮光剤、抗酸化剤、蛍光増白剤、マット化剤、熱安定剤、および染料、顔料などの着色剤などを配合してもよい。   In the polyester obtained by the present invention, a weathering agent, a light-proofing agent, an antistatic agent, a lubricant, a light-shielding agent, an antioxidant, a fluorescent whitening agent, a matting agent, and a heat-stabilizing agent as long as the gist of the present invention is not impaired. You may mix | blend an agent and coloring agents, such as dye and a pigment.

本発明のポリエステルフィルムは、滑り性や巻き特性を確保するために粒子添加して、フィルム表面に微細な突起を形成させる。かかる目的でポリエステルフィルム中に配合する粒子としては、たとえば酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化チタンなどの無機微粒子、あるいは架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂などの架橋高分子微粒子等を挙げることができる。これらの粒子は、単独あるいは２成分以上を同時に使用してもよい。そしてその含有量は、通常１重量％以下、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．８重量％の範囲である。粒子の含有量が少ない場合には、フィルム表面に形成する突起の数が不足して、フィルム製造工程における表面のキズが発生しやすかったり、巻き特性が劣ったりする傾向がある。また、粒子の含有量が１重量％を超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎて透明性が損なわれることがある。   In the polyester film of the present invention, particles are added in order to ensure slipperiness and winding properties to form fine protrusions on the film surface. The particles to be blended in the polyester film for this purpose include, for example, inorganic fine particles such as silicon oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, and titanium oxide, or high cross-linkage such as cross-linked acrylic resin and cross-linked polystyrene resin. Examples thereof include molecular fine particles. These particles may be used alone or in combination of two or more components. And the content is 1 weight% or less normally, Preferably it is 0.005-1 weight%, More preferably, it is the range of 0.01-0.8 weight%. When the content of the particles is small, the number of protrusions formed on the film surface is insufficient, and the surface is liable to be scratched in the film manufacturing process, and the winding characteristics tend to be inferior. Further, when the content of the particles exceeds 1% by weight, the degree of roughening of the film surface becomes too large, and the transparency may be impaired.

本発明においては、ポリエステルフィルム中に含有される粒子の平均粒径は、０．２〜１．５μｍの範囲であることが必要であり、好ましくは０．３〜１．３μｍの範囲である。平均粒径が０．２μｍ未満の場合には、フィルム表面に形成する突起高さが不十分になるため、フィルム製造工程における巻き特性が劣る傾向がある。平均粒径が１．５μｍを超える場合には、偏光板離型用フィルムとして用いられた場合、輝点となり異物検査に支障を来す恐れがある。   In the present invention, the average particle size of the particles contained in the polyester film needs to be in the range of 0.2 to 1.5 μm, and preferably in the range of 0.3 to 1.3 μm. When the average particle diameter is less than 0.2 μm, the height of the protrusion formed on the film surface becomes insufficient, so that the winding characteristics in the film manufacturing process tend to be inferior. When the average particle diameter exceeds 1.5 μm, when used as a polarizing plate release film, it may become a bright spot and hinder foreign matter inspection.

また、用いられる粒子の粒度分布はシャープであることが必要である。具体的には、粒度分布のシャープさを表す指標である粒度分布値が１．０〜２．０である必要があり、さらには１．１〜１．８のものが好ましい。なお、ここで粒度分布値とは、粒度分布値ｄ２５／ｄ７５（ｄ２５、ｄ７５は粒子群の積算体積を大粒子側から計算し、それぞれ総体積の２５％、７５％に相当する粒径（μｍ）を示す）により定義される値である。粒度分布値が２．０を超える場合、粗大粒子が輝点となり、同様に異物検査に支障を来す。   Further, the particle size distribution of the particles used must be sharp. Specifically, the particle size distribution value, which is an index representing the sharpness of the particle size distribution, needs to be 1.0 to 2.0, and more preferably 1.1 to 1.8. Here, the particle size distribution value is the particle size distribution value d25 / d75 (d25 and d75 are calculated by calculating the integrated volume of the particle group from the large particle side, and the particle size corresponding to 25% and 75% of the total volume (μm Is a value defined by When the particle size distribution value exceeds 2.0, coarse particles become bright spots, which similarly impedes foreign matter inspection.

一方、フィルムの透明性を向上させるため、２層以上の積層フィルムとして、表層のみに粒子を配合する方法も好ましく採用される。この場合の表層とは、少なくとも表裏どちらか一層であり、フィルムが３層以上の場合には表裏両層に粒子を配合することもできる。またこの場合、フィルム製膜工程における製品にならなかったフィルムの一部あるいは全部を中間層原料として再使用することも可能である。   On the other hand, in order to improve the transparency of the film, a method of blending particles only in the surface layer as a laminated film of two or more layers is also preferably employed. The surface layer in this case is at least one of the front and back layers. When the film has three or more layers, particles can be blended in both the front and back layers. In this case, a part or all of the film that has not become a product in the film forming process can be reused as an intermediate layer material.

本発明において、ポリエステルに粒子を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し重縮合反応を進めてもよい。またベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   In the present invention, the method of blending the particles with the polyester is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester, but it is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or before the start of the polycondensation reaction after completion of the transesterification reaction. The condensation reaction may proceed. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder Etc.

本発明におけるポリエステルフィルムは、主配向方向と幅方向とのなす角度を配向角とし、この変動が小さいことが好ましい。具体的には、フィルム面内における縦・横５００ｍｍ間隔の測定点で配向角を測定し、これと縦・横の隣り合う測定点の配向角との差を特定範囲で調べ、最も大きい配向角の差を配向角の変動（角度／５００ｍｍ）とする。この配向角の変動は、３度／５００ｍｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは２度／５００ｍｍ以下である。配向角の変動が３度／５００ｍｍを超える場合には、偏光板を検査する際に偏光板の位置により透過光強度が変動し、偏光板の安定した検査の障害となり、好ましくない。   In the polyester film of the present invention, it is preferable that the angle formed by the main orientation direction and the width direction is an orientation angle, and this variation is small. Specifically, the orientation angle is measured at measuring points at intervals of 500 mm in the longitudinal and lateral directions in the film plane, and the difference between this and the orientation angle between adjacent measuring points in the longitudinal and lateral directions is examined in a specific range, and the largest orientation angle is obtained. The difference is taken as the variation of the orientation angle (angle / 500 mm). The variation in the orientation angle is preferably 3 degrees / 500 mm or less, and more preferably 2 degrees / 500 mm or less. When the variation in the orientation angle exceeds 3 degrees / 500 mm, the transmitted light intensity varies depending on the position of the polarizing plate when inspecting the polarizing plate, which is an undesirable obstacle to stable inspection of the polarizing plate.

本発明におけるポリエステルフィルムは、主配向軸に対して、フィルム面内方向における直角方向の屈折率（ｎβ）が１．６４０以下であることが好ましく、１．６３０以下であることがさらに好ましい。１．６４０を超える場合には、フィルムの配向角の変動が大きくなる傾向にあり、偏光板の安定した検査の障害となるばかりか、粒子のボイド形成が顕著になり、偏光板検査の際に輝点となって見えやすく、検査の障害となる場合がある。   In the polyester film of the present invention, the refractive index (nβ) in the direction perpendicular to the film in-plane direction with respect to the main orientation axis is preferably 1.640 or less, and more preferably 1.630 or less. If it exceeds 1.640, the variation of the orientation angle of the film tends to increase, which not only becomes an obstacle to stable inspection of the polarizing plate, but also the formation of voids in the particles becomes prominent. It may be visible as a bright spot, which may hinder inspection.

本発明のフィルムの厚みは、延伸フィルムとして製膜可能な範囲で有れば特に限定されるものではないが、通常４〜１００μｍ、好ましくは１０〜７５μｍの範囲である。   The thickness of the film of the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a stretched film, but is usually 4 to 100 μm, preferably 10 to 75 μm.

本発明におけるポリエステルフィルムは、少なくとも片面にカチオンポリマーを含む塗布層を有しており、当該塗布層の表面固有抵抗値が１×１０^１３Ω以下であることが必要である。 The polyester film in the present invention has a coating layer containing a cationic polymer on at least one side, and the surface specific resistance value of the coating layer is required to be 1 × 10 ¹³ Ω or less.

本発明においては、塗布層中に用いる帯電防止剤としてカチオンポリマーを用いる。低分子の帯電防止剤では、フィルムを巻き取った時に接触する面に帯電防止剤が転着し易い欠点があるため、好ましくない。また高分子帯電防止剤のなかでは、ノニオンポリマーは概して帯電防止性能が不足することが多く、好ましくない。アニオンポリマーの帯電防止剤では、例えばポリスチレンスルホン酸のように強い酸性であり、取り扱い性に難点があり、その中和塩の場合には、後述するインラインコート法による塗布・延伸時に、塗膜が白化し易い欠点があるため、やはり好ましくない。これに対してカチオンポリマーは、帯電防止性能に優れていて、しかも取り扱い性の点や延伸時の白化が少ない点で良好であるため、本発明では好ましく用いられる。   In the present invention, a cationic polymer is used as an antistatic agent used in the coating layer. A low molecular weight antistatic agent is not preferable because it has a drawback that the antistatic agent is easily transferred onto the surface that contacts when the film is wound. Among polymer antistatic agents, nonionic polymers are generally not preferred because they often lack antistatic performance. An anionic polymer antistatic agent has strong acidity such as polystyrene sulfonic acid, for example, and has a difficulty in handling. In the case of a neutralized salt thereof, the coating film is formed at the time of coating and stretching by the in-line coating method described later. Again, it is not preferable because it has the disadvantage of being easily whitened. On the other hand, the cationic polymer is preferably used in the present invention because it is excellent in antistatic performance and good in terms of handleability and little whitening during stretching.

本発明で用いる塗布層中のカチオンポリマーは、４級化された窒素を含むユニットを繰り返し単位として含有するポリマーであるが、特に（１）または（２）式で示される主鎖にピロリジニウム環を有するユニットを主たる繰り返し単位として含有するカチオンポリマーであることが、優れた帯電防止性能が得られる点で好ましい。またこれらは、塗布層へのカチオンポリマーの配合量を減らしても、帯電防止性能の低下が少ないため、後述する架橋剤やポリビニルアルコールなどの他の成分の配合量を増やすことができる点で有利である。   The cationic polymer in the coating layer used in the present invention is a polymer containing a quaternized nitrogen-containing unit as a repeating unit. In particular, a pyrrolidinium ring is added to the main chain represented by the formula (1) or (2). A cationic polymer containing a unit having a main repeating unit as a main repeating unit is preferable in that an excellent antistatic performance can be obtained. These are advantageous in that the amount of other components such as a crosslinking agent and polyvinyl alcohol described later can be increased because there is little decrease in the antistatic performance even if the amount of the cationic polymer in the coating layer is reduced. It is.

上記（１）式あるいは（２）式の構造において、Ｒ１、Ｒ２は通常炭素数が１〜４のアルキル基もしくは水素であり、これらは同一基でもよいし異なっていてもよい。またＲ１、Ｒ２のアルキル基は、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基、エーテル基で置換されていてもよい。さらに、Ｒ１とＲ２とが化学的に結合していて、環構造を有するものであってもよい。また（１）式あるいは（２）式のＸ⁻は、ハロゲンイオン、硝酸イオン、メタンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、モノメチル硫酸イオン、モノエチル硫酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリクロロ酢酸イオンである。 In the structure of the above formula (1) or (2), R1 and R2 are usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen, and these may be the same group or different. Moreover, the alkyl group of R1 and R2 may be substituted with a hydroxyl group, an amide group, an amino group, or an ether group. Further, R1 and R2 may be chemically bonded and have a ring structure. The (1) or (2) the X ^- is a halogen ion, a nitrate ion, methanesulfonate ion, ethanesulfonate ion, monomethyl sulfate ion, monoethyl sulfate ion, trifluoroacetate ion, trichloroacetate ion.

上述の、主鎖にピロリジニウム環を有するユニットを主たる繰り返し単位として含有するカチオンポリマーの中でも、特に（１）式の構造で、Ｘ⁻が塩素イオンである場合には、帯電防止性能が優れると同時に、帯電防止性能の湿度依存性が小さく、低湿度下でも帯電防止性能の低下が少なくなる点で好ましい。 Among the above-mentioned cationic polymers containing a unit having a pyrrolidinium ring in the main chain as a main repeating unit, particularly when the structure of formula (1) and X ⁻ is a chlorine ion, the antistatic performance is excellent. In addition, the humidity dependency of the antistatic performance is small, which is preferable in that the decrease in the antistatic performance is reduced even under a low humidity.

（１）式のユニットを繰り返し単位とするポリマーは、次の（３）式で示されるジアリルアンモニウム塩を単量体として、水を主とする媒体中で、ラジカル重合で閉環させながら重合することで得られる。また、（２）式のユニットを繰り返し単位とするポリマーは、（３）式の単量体を、二酸化硫黄を媒体とする系で環化重合させることにより得られる。   The polymer having the unit of the formula (1) as a repeating unit is polymerized by using the diallylammonium salt represented by the following formula (3) as a monomer and ring-closing by radical polymerization in a medium mainly containing water. It is obtained by. The polymer having the unit of the formula (2) as a repeating unit can be obtained by cyclopolymerizing the monomer of the formula (3) in a system using sulfur dioxide as a medium.

また、（１）式または（２）式に示すユニットを繰り返し単位とするポリマーは、単一のユニットから構成されるホモポリマーである場合が、より良好な帯電防止性能を得ることができるが、後述するように、カチオンポリマーを含む塗布液をポリエステルフィルムに塗布した後に、さらにポリエステルフィルムを延伸する場合に、塗布層の透明性を改善するために、（１）式または（２）式で示されるユニットの０．１〜５０モル％が、共重合可能な他の成分で置き換えられてもよい。   In addition, when the polymer having the unit represented by the formula (1) or (2) as a repeating unit is a homopolymer composed of a single unit, better antistatic performance can be obtained. As will be described later, in order to improve the transparency of the coating layer when the polyester film is further stretched after the coating solution containing the cationic polymer is applied to the polyester film, it is expressed by the formula (1) or (2). 0.1 to 50 mol% of the unit to be prepared may be replaced with other copolymerizable components.

共重合成分として用いる単量体成分としては、（３）式のジアリルアンモニウム塩と共重合可能な炭素−炭素不飽和結合を有する化合物を１種あるいは２種以上を選ぶことができる。   As the monomer component used as the copolymer component, one or more compounds having a carbon-carbon unsaturated bond copolymerizable with the diallylammonium salt of the formula (3) can be selected.

これらは具体的には、アクリル酸およびその塩、メタクリル酸およびその塩、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、マレイン酸およびその塩あるいは無水マレイン酸、フマル酸およびその塩あるいは無水フマル酸、モノアリルアミンおよびその４級化物、アクリルニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジアルキルアミンおよびその４級化物、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジアルキルアミンおよびその４級化物、（メタ）アクリロイルアミノエチルジアルキルアミンおよびその４級化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジアルキルアミンおよびその４級化物などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。   These are specifically acrylic acid and its salts, methacrylic acid and its salts, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) Acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, maleic acid and its salt or maleic anhydride, fumaric acid and its salt or fumaric anhydride, monoallylamine And quaternized products thereof, acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, dihydroxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) A Liloyloxyethyldialkylamine and its quaternary product, (meth) acryloyloxypropyldialkylamine and its quaternary product, (meth) acryloylaminoethyldialkylamine and its quaternary product, (meth) acryloylaminopropyldialkylamine and its quaternary product A quaternized product can be exemplified, but is not limited thereto.

塗布層中に含むカチオンポリマーは、上記（１）または（２）式で示される主鎖にピロリジニウム環を繰り返し単位として含有するカチオンポリマーの他に、例えば（４）式または（５）式で示されるユニットを繰り返し単位とするカチオンポリマーであってもよい。   The cationic polymer contained in the coating layer is, for example, represented by the formula (4) or (5) in addition to the cationic polymer containing a pyrrolidinium ring as a repeating unit in the main chain represented by the formula (1) or (2). A cationic polymer having a repeating unit as a repeating unit may be used.

（４）式あるいは（５）式の構造において、Ｒ３、Ｒ８はそれぞれ水素またはメチル基であり、Ｒ４、Ｒ９はそれぞれが通常炭素数が２〜６のアルキル基である。またＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２はメチル基あるいはヒドロキシエチル基もしくは水素であり、これらは同一基でもよいし異なっていてもよい。さらに（４）式あるいは（５）式のＸ⁻は、ハロゲンイオン、硝酸イオン、メタンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、モノメチル硫酸イオン、モノエチル硫酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリクロロ酢酸イオンである。 In the structure of formula (4) or (5), R3 and R8 are each hydrogen or a methyl group, and R4 and R9 are each usually an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms. R5, R6, R7, R10, R11, and R12 are a methyl group, a hydroxyethyl group, or hydrogen, and these may be the same group or different. Further, X ⁻ in the formula (4) or (5) is a halogen ion, nitrate ion, methanesulfonate ion, ethanesulfonate ion, monomethyl sulfate ion, monoethyl sulfate ion, trifluoroacetate ion, or trichloroacetate ion.

（４）式あるいは（５）式で示されるユニットを繰り返し単位とするカチオンポリマーは、例えば、それぞれのユニットが対応するアクリル酸モノマーまたはメタクリル酸モノマーを、水を主とする媒体中でラジカル重合することで得ることができるが、これに限定されるわけではない。   In the cationic polymer having the unit represented by the formula (4) or the formula (5) as a repeating unit, for example, an acrylic acid monomer or a methacrylic acid monomer corresponding to each unit is radically polymerized in a medium mainly containing water. However, the present invention is not limited to this.

本発明で用いる塗布層中のカチオンポリマーの平均分子量（数平均分子量）は、通常１０００〜５０００００、さらには５０００〜１０００００の範囲であることが好ましい。平均分子量が１０００未満であると、フィルムを巻き取った時に重なり合う面にカチオンポリマーが転着したり、ブロッキングしたりするなどの原因となり、逆に平均分子量が５０００００を超えると、これを含む塗布液の粘度が高くなり、フィルム面に均一に塗布することが困難となる。   The average molecular weight (number average molecular weight) of the cationic polymer in the coating layer used in the present invention is usually in the range of 1,000 to 500,000, more preferably 5,000 to 100,000. If the average molecular weight is less than 1000, it may cause the cationic polymer to transfer or block on the overlapping surface when the film is wound, and conversely if the average molecular weight exceeds 500,000, the coating solution containing this It becomes difficult to uniformly apply to the film surface.

本発明におけるポリエステルフィルムは、カチオンポリマーを含む塗布層中にバインダーポリマーを添加し、塗布層の耐久性や造膜性、接着性、あるいはオリゴマー封止性を付与することが好ましい。このバインダーポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール、ポリアクリルアミド、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ポリアクリレートなどが挙げられるが、これらの中でも、ポリビニルアルコールを用いた場合には、塗布層の造膜性やオリゴマー封止性が向上するため、特に好ましい。   In the polyester film of the present invention, it is preferable to add a binder polymer to a coating layer containing a cationic polymer to impart durability, film-forming property, adhesiveness, or oligomer sealing property of the coating layer. Examples of the binder polymer include polyvinyl alcohol, polyalkylene glycol, polyacrylamide, methyl cellulose, hydroxy cellulose, and polyacrylate. Among these, when polyvinyl alcohol is used, the film forming property and oligomer of the coating layer are used. Since sealing property improves, it is especially preferable.

塗布層のオリゴマー封止性の特性としては、１５０℃で１０分間の加熱処理後に、塗布層表面から抽出されるオリゴマー量が０．３ｍｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。 As an oligomer sealing property of the coating layer, the amount of oligomer extracted from the coating layer surface after heat treatment at 150 ° C. for 10 minutes is preferably 0.3 mg / m ² or less.

この他に、カチオンポリマーを含む塗布層中には、塗布層の耐熱性接着性や耐溶剤性、耐ブロッキング性などの向上を目的として、架橋剤を添加することができる。この架橋剤には、メチロール化あるいはアルコキシメチロール化したメラミン系化合物、尿素系化合物、アクリルアミド系化合物、あるいはエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、シランカップリング剤系化合物、ジルコニウム化合物などから選ばれた少なくとも１種類を含有させることが好ましい。   In addition, a crosslinking agent can be added to the coating layer containing the cationic polymer for the purpose of improving the heat-resistant adhesiveness, solvent resistance, blocking resistance and the like of the coating layer. This crosslinking agent includes methylolated or alkoxymethylolated melamine compounds, urea compounds, acrylamide compounds, or epoxy compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, oxazoline compounds, silane coupling agent compounds, zirconium It is preferable to contain at least one selected from compounds and the like.

上記の他に、カチオンポリマーを含む塗布層中に微粒子や界面活性剤を添加することもできる。添加する微粒子としては、塗布層表面の滑り性の付与や耐ブロッキング性の向上を目的として、酸化ケイ素、アルミナ、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂などといった無機や有機の微粒子や、酸化スズ、インジウム−スズ複合酸化物微粒子、アンチモン−スズ複合酸化物微粒子などの導電性微粒子から選ばれた少なくとも１種を含有させることができる。また界面活性剤には、塗布液のヌレ性の改善を目的に、アセチレグリコールのアルキレンオキサイド付加重合物などのノニオン系界面活性剤を好ましく用いることができ、塗布層が延伸される工程での塗布層の透明性の維持を目的として、グリセリンのポリアルキレンオキサイド付加物、あるいはポリグリセリンのポリアルキレンオキサイド付加物などを好ましく用いることができる。   In addition to the above, fine particles and a surfactant can be added to the coating layer containing the cationic polymer. The fine particles to be added include inorganic and organic fine particles such as silicon oxide, alumina, cross-linked acrylic resin, cross-linked polystyrene resin, tin oxide, indium- At least one selected from conductive fine particles such as tin composite oxide fine particles and antimony-tin composite oxide fine particles can be contained. Further, for the purpose of improving the wettability of the coating solution, a nonionic surfactant such as an alkylene oxide addition polymer of acetylene glycol can be preferably used as the surfactant, and the coating layer is stretched in the process. For the purpose of maintaining the transparency of the coating layer, a polyalkylene oxide adduct of glycerin or a polyalkylene oxide adduct of polyglycerin can be preferably used.

本発明におけるポリエステルフィルムは、カチオンポリマーを含む塗布層を構成する組成、すなわちカチオンポリマー、バインダー、架橋剤、微粒子、界面活性剤の量比は、その選択される化合物によって最適値が異なるため特に規定するものではないが、塗布層表面に帯電防止性能を付与するために、カチオンポリマーの含有割合は、通常５％以上、好ましくは１０〜８０％の範囲とするのが好ましい。   In the polyester film of the present invention, the composition constituting the coating layer containing the cationic polymer, that is, the quantity ratio of the cationic polymer, the binder, the cross-linking agent, the fine particles, and the surfactant is particularly defined because the optimum value varies depending on the selected compound. However, in order to impart antistatic performance to the coating layer surface, the content of the cationic polymer is usually 5% or more, preferably 10 to 80%.

上記で説明したカチオンポリマーを含む塗布層の表面固有抵抗値は１×１０^１３Ω以下であることが必要であり、好ましくは１×１０^１２Ω以下、さらに好ましくは１×１０^１１Ω以下、最も好ましくは１×１０^１０以下であり、下限は特に限定されないが、通常１×１０^８Ωである。表面固有抵抗値が１×１０^１３Ωを超える場合には、塗布ムラの発生表面には発生する静電気を有効に防ぐことができず、フィルム表面が帯電し易いために塵や埃などの異物を引き寄せることとなるため、好ましくない。 The surface specific resistance value of the coating layer containing the cationic polymer described above needs to be 1 × 10 ¹³ Ω or less, preferably 1 × 10 ¹² Ω or less, more preferably 1 × 10 ¹¹ Ω or less, Preferably, it is 1 × 10 ¹⁰ or less, and the lower limit is not particularly limited, but is usually 1 × 10 ⁸ Ω. When the surface specific resistance exceeds 1 × 10 ¹³ Ω, static electricity generated on the surface where uneven coating has occurred cannot be effectively prevented, and foreign matter such as dust or dust can be removed because the film surface is easily charged. Since it will attract, it is not preferable.

上記で説明したカチオンポリマーを含む塗布層は、主として水を媒体とした塗布液としてポリエステルフィルム上に塗布されるが、塗布液の安定性の向上、あるいは塗布性や塗布膜特性の改善を目的に、水以外に、通常１０重量％以下の量で有機溶剤を加えることが可能である。この有機溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、エチルセルソルブ、ｔ−ブチルセルソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラハイドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルエタノールアミン、トリメタノールアミン等のアミン類、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類等を例示することができる。これらは単独、あるいは複数を組み合わせて用いることができる。   The coating layer containing the cationic polymer described above is coated on the polyester film as a coating solution mainly using water as a medium. For the purpose of improving the stability of the coating solution or improving the coating properties and coating film characteristics. In addition to water, it is usually possible to add an organic solvent in an amount of 10% by weight or less. Examples of the organic solvent include alcohols such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, and glycerin, ethyl cellosolve, t-butyl cellosolve, ethers such as propylene glycol monomethyl ether and tetrahydrofuran, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, Examples thereof include amines such as dimethylethanolamine and trimethanolamine, and amides such as N-methylpyrrolidone. These can be used alone or in combination.

基材となるポリエステルフィルムへの塗布液の塗布方法としては、公知の任意の方法が適用できる。具体的には、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、バーコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法およびカーテンコート法、ダイコート法などを単独または組み合わせて適用することができる。   Any known method can be applied as a method of applying the coating solution to the polyester film as the substrate. Specifically, roll coating method, gravure coating method, micro gravure coating method, reverse coating method, bar coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, impregnation method, curtain coating method, die coating method, etc. It can be applied alone or in combination.

本発明においては、前述したカチオンポリマーを含む塗布液をポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布するが、このフィルムは結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムであって、塗布後さらに少なくとも一方向に延伸され、その後熱固定されることが好ましい。具体例としては、未延伸フィルムに水性塗布液を塗布した後に、縦方向・横方向に同時あるいは逐次に延伸し、次いで熱固定される場合、縦方向あるいは横方向に一軸延伸したフィルムに塗布した後、先の延伸と直行する方向に延伸し、次いで熱固定される場合、縦および横方向に二軸延伸したフィルムに塗布後、さらに縦あるいは横あるいは両方向に再度延伸し、次いで熱固定される場合、未延伸フィルムに塗布した後に、縦あるいは横方向に一軸延伸し、次いで熱固定される場合などを例示することができる。このようないわゆるインラインコート法を用いることで、塗布層はポリエステルフィルムと共に高温で熱固定されるため、塗布層とポリエステルフィルムとの密着性が向上する。   In the present invention, the coating liquid containing the cationic polymer described above is applied to at least one side of the polyester film, but this film is a polyester film before crystal orientation is completed, and is further stretched in at least one direction after coating, It is preferable that it is heat-set after that. As a specific example, after applying an aqueous coating solution to an unstretched film, the film was stretched simultaneously or sequentially in the longitudinal and transverse directions, and then applied to a film that was uniaxially stretched in the longitudinal or transverse direction when heat-fixed. Later, when the film is stretched in the direction orthogonal to the previous stretching and then heat-set, it is applied to a film biaxially stretched in the vertical and horizontal directions, and then stretched again in the vertical, horizontal, or both directions, and then heat-set. In this case, it is possible to exemplify a case where, after being applied to an unstretched film, it is uniaxially stretched in the longitudinal or lateral direction and then heat-set. By using such a so-called in-line coating method, the coating layer is thermally fixed together with the polyester film at a high temperature, so that the adhesion between the coating layer and the polyester film is improved.

本発明におけるポリエステルフィルムのカチオンポリマーを含む塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚みとして０．０１〜０．５μｍ、さらには０．０２〜０．３μｍの範囲とするのが好ましい。塗布層の厚みが０．０１μｍ未満では帯電防止性能や接着性が不十分となり、０．５μｍを超える場合にはブロッキングが発生し易くなる。   The thickness of the coating layer containing the cationic polymer of the polyester film in the present invention is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.3 μm as the final dry thickness. When the thickness of the coating layer is less than 0.01 μm, antistatic performance and adhesiveness are insufficient, and when it exceeds 0.5 μm, blocking tends to occur.

また、カチオンポリマーを含む塗布層は、フィルムの片面のみに塗設してもよいし、両面に塗設してもよい。さらにフィルムの片面にのみに塗設する場合には、上記で説明した塗布層とは異なる塗布層を当該塗布層の反対面に塗設することも可能である。   Moreover, the coating layer containing a cationic polymer may be coated only on one side of the film, or may be coated on both sides. Furthermore, when coating only on one side of the film, a coating layer different from the coating layer described above can be coated on the opposite surface of the coating layer.

次に本発明のフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。   Next, although the manufacturing method of the film of this invention is demonstrated concretely, as long as the summary of this invention is satisfied, this invention is not specifically limited to the following illustrations.

まず、本発明で使用するポリエステルの製造方法の好ましい例について説明する。ここではポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートを用いた例を示すが、使用するポリエステルにより製造条件は異なる。常法に従って、テレフタル酸とエチレングリコールとでエステル化し、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとでエステル交換反応を行い、その生成物を、重合槽に移送し、減圧しながら温度を上昇させ、最終的に真空下で２８０℃に加熱して重合反応を進め、ポリエステルを得る。   First, the preferable example of the manufacturing method of polyester used by this invention is demonstrated. Here, an example in which polyethylene terephthalate is used as the polyester is shown, but the production conditions differ depending on the polyester used. According to a conventional method, esterification with terephthalic acid and ethylene glycol, or transesterification reaction with dimethyl terephthalate and ethylene glycol, the product is transferred to a polymerization tank, and the temperature is increased while reducing the pressure. In particular, the polymerization reaction proceeds by heating to 280 ° C. under vacuum to obtain a polyester.

次に例えば上記のようにして重合し、公知の手法により乾燥したポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。本発明においては、このようにして得られたシートを一軸あるいは二軸方向に延伸してフィルム化する。逐次二軸延伸フィルムの延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に７０〜１４５℃で２〜５倍に延伸し、縦一軸延伸フィルムとした。次いで、必要に応じてコロナ放電処理などの親水化処理を施した後、水性塗布液を一軸延伸フィルムに塗布する。このフィルムをテンター内で予熱・乾燥した後、横方向に９０〜１６０℃で３〜６倍延伸を行う。このとき、縦延伸あるいは横延伸は、一段階の延伸でもよいが、二段階以上に延伸倍率を振分けて延伸してもよい。次に１５０〜２４０℃で１〜６００秒間熱固定を行う。この際には、熱固定の最高温度ゾーンおよび／または熱固定出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に２０％以下の範囲で弛緩または伸長することもできる。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。さらに、前記の未延伸シートを面積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸を行うことも可能である。   Next, for example, a polyester chip that has been polymerized as described above and dried by a known method is supplied to a melt extrusion apparatus, and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer to melt. Next, the molten polymer is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. In the present invention, the sheet thus obtained is stretched uniaxially or biaxially to form a film. Specifically describing the stretching conditions of the sequential biaxially stretched film, the unstretched sheet is preferably stretched 2 to 5 times in the longitudinal direction at 70 to 145 ° C. to obtain a longitudinally uniaxially stretched film. Next, after performing a hydrophilization treatment such as a corona discharge treatment if necessary, an aqueous coating solution is applied to the uniaxially stretched film. This film is preheated and dried in a tenter, and then stretched 3 to 6 times in the transverse direction at 90 to 160 ° C. At this time, the longitudinal stretching or the lateral stretching may be one-stage stretching, but may be stretched by dividing the stretching ratio into two or more stages. Next, heat setting is performed at 150 to 240 ° C. for 1 to 600 seconds. At this time, in the maximum temperature zone of heat setting and / or the cooling zone of the heat setting outlet, it is possible to relax or extend in a range of 20% or less in the longitudinal direction and / or the transverse direction. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary. Furthermore, it is also possible to perform simultaneous biaxial stretching of the unstretched sheet so that the area magnification is 10 to 40 times.

本発明のポリエステルフィルムに離型層を設置する場合、離型層を構成する材料は離型性を有するものであれば特に限定されるものではなく、硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。それらの中でも、硬化型シリコーン樹脂を主成分とした場合に離型性が良好となり、好ましい。   When a release layer is installed on the polyester film of the present invention, the material constituting the release layer is not particularly limited as long as it has releasability, and a type mainly composed of a curable silicone resin may be used. Alternatively, a modified silicone type obtained by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used. Among these, when a curable silicone resin is used as a main component, the releasability is improved, which is preferable.

硬化型シリコーン樹脂の種類としては、溶剤付加型・溶剤縮合型・溶剤紫外線硬化型、無溶剤付加型・無溶剤縮合型・無溶剤紫外線硬化型・無溶剤電子線硬化型等いずれの硬化反応タイプでも用いることができる。   Types of curable silicone resins include solvent addition type, solvent condensation type, solvent ultraviolet curable type, solventless addition type, solventless condensation type, solventless ultraviolet curable type, solventless electron beam curable type, etc. But it can also be used.

本発明によれば、偏光板、位相差板等の異物検査に用いる、フィルムの輝点が極力少なく、異物検査精度を高めることができる離型フィルム用のポリエステルフィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。   According to the present invention, it is possible to provide a polyester film for a release film that can be used for foreign matter inspection such as a polarizing plate and a retardation plate, and has as few luminescent spots as possible, and can improve the accuracy of foreign matter inspection. The industrial value of the invention is high.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows.

（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。 (1) Measurement of Intrinsic Viscosity of Polyester 1 g of polyester was accurately weighed and dissolved by adding 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio), and measured at 30 ° C.

（２）平均粒径（ｄ５０、μｍ）および粒径均一性（ｄ２５／ｄ７５）
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ４Ｌ型）を用いて測定した等価球形分布における積算体積分率５０％の粒径を平均粒径ｄ５０とした。また、大粒子側から積算して重量分率２５％の点の直径と重量分率７５％の点の直径の比ｄ２５／ｄ７５値を粒度分布値とした。 (2) Average particle size (d50, μm) and particle size uniformity (d25 / d75)
The average particle size d50 was defined as the particle size having an integrated volume fraction of 50% in an equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring apparatus (SA-CP4L type) manufactured by Shimadzu Corporation. In addition, the ratio d25 / d75 of the diameter of the point having a weight fraction of 25% and the diameter of the point having a weight fraction of 75%, integrated from the large particle side, was used as the particle size distribution value.

（３）表面固有抵抗値（Ω）
日本ヒューレット・パッカード社製高抵抗測定器 ＨＰ４３３９Ｂ、および測定電極 ＨＰ１６００８Ｂを使用し、２３℃、５０％ＲＨの測定雰囲気下で、印加電圧１００Ｖで１分後の塗布層の表面固有抵抗値（Ω）を測定した。 (3) Surface resistivity (Ω)
Using a high resistance measuring instrument HP4339B and measuring electrode HP16008B manufactured by Hewlett-Packard Japan, surface resistivity of the coating layer (Ω) after 1 minute at an applied voltage of 100 V in a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH Was measured.

（４）埃付着性評価
２３℃、５０％ＲＨの測定雰囲気でポリエステルフィルムを十分調湿後、塗布層を綿布で１０往復こする。これを、細かく砕いた煙草の灰の上に静かに近づけ、灰の付着状況を以下の基準で評価した。
○：フィルムを灰に接触させても付着しない
△：フィルムを灰に接触させると少し付着する（許容範囲）
×：フィルムを灰に近づけただけで多量に付着する (4) Evaluation of dust adhesion After the humidity of the polyester film is sufficiently adjusted in a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, the coated layer is rubbed 10 times with a cotton cloth. This was brought close to the finely crushed cigarette ash and the ash adhesion was evaluated according to the following criteria.
○: Even if the film is brought into contact with ash, it does not adhere. Δ: When the film is brought into contact with ash, it adheres a little (allowable range).
×: Adhering in large quantities just by bringing the film close to ash

（５）フィルム内における配向角の変動（角度／５００ｍｍ）
ポリエステルフィルムマスターロールの幅方向において、中心となる位置から幅方向に両端に向かって、５００ｍｍ毎の位置のサンプルを切り出し、それぞれ王子計測器社製の自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ）を用いて主配向方向を測定し、これと幅方向とのなす角度を配向角として、フィルム幅方向の一列で５００ｍｍ毎の配向角を求めた。続いてこの測定を、フィルム長手方向について５００ｍｍ毎に７回繰り返して（長手方向に３ｍ長の範囲となる）、縦・横の間隔が５００ｍｍとなる測定点での配向角を求めた。これらの各測定点での配向角を、縦・横の隣り合う測定点の値と比較して、その差を求めた。この配向角の差のなかで最も大きい値を配向角の変動（角度／５００ｍｍ）とした。 (5) Change in orientation angle in the film (angle / 500 mm)
In the width direction of the polyester film master roll, samples at positions of every 500 mm are cut out from the center position toward both ends in the width direction, and each uses an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH) manufactured by Oji Scientific Instruments. The main orientation direction was measured, and the angle formed between this and the width direction was taken as the orientation angle, and the orientation angle for every 500 mm was determined in one row in the film width direction. Subsequently, this measurement was repeated seven times every 500 mm in the longitudinal direction of the film (with a length of 3 m in the longitudinal direction), and the orientation angle at the measurement point at which the vertical / horizontal distance was 500 mm was determined. The orientation angle at each of these measurement points was compared with the values of adjacent measurement points in the vertical and horizontal directions, and the difference was obtained. The largest value among the differences in the orientation angles was defined as the orientation angle variation (angle / 500 mm).

（６）フィルムの屈折率（ｎβ）
ポリエステルフィルムの幅方向において、中心となる位置から、幅方向に両端に向かって５００ｍｍ毎の位置のサンプルを切り出し、アタゴ光学社製Ａｂｂｅ屈折計を用いてフィルム面内の主配向方向に対してフィルム面内の直角方向の屈折率を各位置について測定し、平均値を求めて、ｎβとした。主配向方向は上記（５）にて求めたものを用いた。 (6) Refractive index of film (nβ)
In the width direction of the polyester film, a sample at a position of every 500 mm is cut from the center position toward both ends in the width direction, and the film is used with respect to the main orientation direction in the film plane using an Abbe refractometer manufactured by Atago Optics. The refractive index in the perpendicular direction in the plane was measured for each position, and the average value was obtained and defined as nβ. As the main orientation direction, the one obtained in the above (5) was used.

（７）熱処理後の表面オリゴマー量（ｍｇ／ｍ^２）
ポリエステルフィルムを２５ｃｍ角の大きさに切り取り、１５０℃に設定されたオーブン（タバイエスペック社製熱風循環炉）中で１０分間加熱処理した。次に、熱処理後のポリエステルフィルムを塗布層面が内側になるように折って、上部が開放され、底面の面積が２５０ｃｍ^２となる四角い箱を作成する。得られた箱の中にＤＭＦ１０ｍｌを入れ、室温で３分間放置後ＤＭＦを回収する。回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給してＤＭＦ中のオリゴマー量を求め、この値をＤＭＦに接触させたフィルム面積で除して、フィルム表面オリゴマー量（ｍｇ／ｍ^２）とした。ＤＭＦ中のオリゴマー量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー（環状三量体）を正確に秤量したＤＭＦに溶解して作成した。なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。 (7) Surface oligomer amount after heat treatment (mg / m ² )
The polyester film was cut to a size of 25 cm square and heat-treated for 10 minutes in an oven set at 150 ° C. (hot air circulation furnace manufactured by Tabai Espec). Next, the heat-treated polyester film is folded so that the coating layer surface is on the inside, and a square box is created in which the upper part is opened and the bottom area is 250 cm ² . 10 ml of DMF is put in the obtained box, and the DMF is recovered after standing at room temperature for 3 minutes. The recovered DMF was supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-7A) to determine the amount of oligomers in DMF, and this value was divided by the film area in contact with DMF to determine the amount of film surface oligomers (mg / m ² ). It was. The amount of oligomer in DMF was determined from the ratio of the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method). The standard sample was prepared by dissolving a preliminarily collected oligomer (cyclic trimer) in DMF accurately weighed. The conditions for the liquid chromatograph were as follows.

移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：三菱化学社製 ＭＣＩ ＧＥＬ ＯＤＳ ＩＨＵ
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ Mobile phase A: Acetonitrile Mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution Column: MCI GEL ODS IHU manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min Detection wavelength: 254 nm

（８）クロスニコル下での目視検査性
ポリエステルフィルムの片面に、硬化型シリコーン樹脂（信越化学製「ＫＳ−７７９Ｈ」）１００部、硬化剤（信越化学製「ＣＡＴ−ＰＬ−８」）１部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）／トルエン混合溶媒系２２００部よりなる離型剤を塗工量が０．１ｇ／ｍｍ^２になるように塗布して１７０℃で１０秒間の乾燥を行い、離型フィルムを得た。離型フィルムの幅方向が、偏光フィルムの配向軸と平行となるように、粘着剤を介して離型フィルムを偏光フィルムに密着させ偏光板とし、密着させた離型フィルム上に配向軸がフィルム幅方向と直交するように検査用の偏光板を重ね合わせ、偏光板側より白色光を照射し、検査用の偏光板より１０人の検査員がそれぞれ目視にて観察し、クロスニコル下での目視検査性を下記基準に従い評価した。なお、測定の際には、得られたポリエステルフィルムのマスターロール端部から、フィルム幅方向に対して１０、５０、９０％の位置に相当する箇所よりそれぞれＡ４サイズのサンプルを切り出して実施した。
＜クロスニコル下での目視検査性 判定基準＞
（検査性良好） ◎＞○＞△＞×＞×× （検査性不良）
上記判定基準中、△以上のものが実使用上問題なく使用できるレベルである。 (8) Visual inspection under crossed Nicols 100 parts of curable silicone resin (“KS-779H” manufactured by Shin-Etsu Chemical) and 1 part of curing agent (“CAT-PL-8” manufactured by Shin-Etsu Chemical) on one side of the polyester film Then, a release agent composed of 2200 parts of methyl ethyl ketone (MEK) / toluene mixed solvent system was applied so that the coating amount was 0.1 g / mm ² and dried at 170 ° C. for 10 seconds to obtain a release film. It was. The release film is in close contact with the polarizing film via an adhesive so that the width direction of the release film is parallel to the orientation axis of the polarizing film to form a polarizing plate. The inspection polarizing plate is overlapped so as to be orthogonal to the width direction, white light is irradiated from the polarizing plate side, 10 inspectors visually observe each from the inspection polarizing plate, under crossed Nicols Visual inspection was evaluated according to the following criteria. In the measurement, A4 size samples were cut out from the portions corresponding to the positions of 10, 50, and 90% with respect to the film width direction from the end of the master roll of the obtained polyester film.
<Criteria for visual inspection under crossed Nicols>
(Good inspection) ◎>○>△>×> XX (Inspection failure)
Among the above criteria, those above Δ are levels that can be used without any problem in actual use.

（９）異物認知性
上記（８）で作成した離型フィルムを用いて、離型フィルムの幅方向が偏光フィルムの配向軸と平行となるように、公知のアクリル系粘着剤を介して離型フィルムを偏光フィルムに密着させ離型フィルム付きの偏光板を作成した。ここで上記偏光板を作成する際、粘着剤と偏光フィルムとの間に５０μｍ以上の大きさを持つ黒色の金属粉（異物）を５０個／ｍ^２となるように混入させた。このようにして得られた異物を混入させた偏光板離型フィルム上に配向軸が離型フィルム幅方向と直交するように検査用の偏光板を重ね合わせ、偏光板側より白色光を照射し、検査用の偏光板より１０人の検査員がそれぞれ目視にて観察し、粘着剤と偏光フィルムとの間に混入させた異物を見いだせるかどうかを下記分類にて評価した。なお、測定の際には、得られたフィルムのマスターロール中央部と両端部の計３箇所のフィルムを用いて評価し、目視検査性が最も良好であった箇所の結果を持って、そのフィルムの異物認知性とした。
＜異物認知性 分類基準＞
（異物認知性良好） ◎＞○＞△＞× （異物認知性不良）
上記判定基準中、○以上のものが実使用上問題なく使用できるレベルである。 (9) Foreign matter recognition Using the release film created in (8) above, release using a known acrylic pressure-sensitive adhesive so that the width direction of the release film is parallel to the orientation axis of the polarizing film. The film was adhered to the polarizing film to create a polarizing plate with a release film. Here, when the polarizing plate was prepared, black metal powder (foreign matter) having a size of 50 μm or more was mixed between the pressure-sensitive adhesive and the polarizing film so as to be 50 / m ² . A polarizing plate for inspection is superimposed on the polarizing plate release film mixed with the foreign matter thus obtained so that the orientation axis is orthogonal to the width direction of the release film, and white light is irradiated from the polarizing plate side. Ten inspectors visually observed from the polarizing plate for inspection, and evaluated whether the foreign matter mixed between the adhesive and the polarizing film could be found by the following classification. At the time of measurement, the film was evaluated using a total of three films at the center and both ends of the master roll of the obtained film. The foreign body was cognitive.
<Foreign substance recognition classification criteria>
(Good foreign body recognition) ◎ ＞ ○ ＞ △ ＞ × (foreign body poor recognition)
Among the above criteria, those above ○ are levels that can be used without any problem in actual use.

実施例１〜４および比較例１〜４：
＜ポリエステル（Ａ）の製造＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム四水塩を加えて反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。
４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェートを添加した後、重縮合槽に移し、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。
一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６３に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリエステル（Ａ）を得た。この、ポリエステルの極限粘度は０．６３であった。 Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4:
<Manufacture of polyester (A)>
Starting from 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol, magnesium acetate tetrahydrate is added as a catalyst to the reactor, the reaction start temperature is 150 ° C., and the reaction temperature is gradually increased as methanol is distilled off. The temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours.
After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. Ethyl acid phosphate was added to the reaction mixture, which was then transferred to a polycondensation tank, and 0.04 part of antimony trioxide was added to carry out a polycondensation reaction for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C.
On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure to obtain polyester (A). The intrinsic viscosity of this polyester was 0.63.

＜ポリエステル（Ｂ）の製造＞
ポリエステル（Ａ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェートを添加後、平均粒子径０．８μｍ、粒径分布値１．６の合成炭酸カルシウム粒子のエチレングリコールスラリーを粒子のポリエステルに対する含有量が１重量％となるように添加した以外は、ポリエステル（Ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｂ）を得た。得られたポリエステル（Ｂ）は極限粘度０．６３であった。 <Manufacture of polyester (B)>
In the method for producing polyester (A), after adding ethyl acid phosphate, the content of synthetic calcium carbonate particles having an average particle size of 0.8 μm and a particle size distribution value of 1.6 in an amount of 1 wt. The polyester (B) was obtained using the same method as the production method of the polyester (A) except that the addition was made so as to be%. The obtained polyester (B) had an intrinsic viscosity of 0.63.

＜ポリエステル（Ｃ）の製造＞
ポリエステル（Ｂ）の製造方法において、添加粒子を、平均粒子径０．４μｍ、粒径分布値１．７の合成炭酸カルシウム粒子に、ポリエステルに対する含有量を、１重量％にした以外は、ポリエステル（Ｂ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｃ）を得た。得られたポリエステル（Ｃ）は極限粘度０．６３であった。 <Manufacture of polyester (C)>
In the production method of polyester (B), the additive particles are synthetic calcium carbonate particles having an average particle size of 0.4 μm and a particle size distribution value of 1.7, and the content of the polyester is 1% by weight, except that the content is 1% by weight. A polyester (C) was obtained using a method similar to the production method of B). The obtained polyester (C) had an intrinsic viscosity of 0.63.

＜ポリエステル（Ｄ）の製造＞
ポリエステル（Ｂ）の製造方法において、添加粒子を、平均粒子径１．４μｍ、粒径分布値１．９の合成炭酸カルシウム粒子に、ポリエステルに対する含有量を、１重量％にした以外は、ポリエステル（Ｂ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｄ）を得た。得られたポリエステル（Ｄ）は極限粘度０．６３であった。 <Manufacture of polyester (D)>
In the method for producing polyester (B), the additive particles are synthetic calcium carbonate particles having an average particle size of 1.4 μm and a particle size distribution value of 1.9, and the content of the polyester is 1% by weight. Polyester (D) was obtained using the same method as the production method of B). The obtained polyester (D) had an intrinsic viscosity of 0.63.

＜ポリエステル（Ｅ）の製造＞
ポリエステル（Ｂ）の製造方法において、添加粒子を、平均粒子径２．５μｍ、粒径分布値１．３のシリカ粒子に、ポリエステルに対する含有量を、０．６重量％にした以外は、ポリエステル（Ｂ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｅ）を得た。得られたポリエステル（Ｅ）は極限粘度０．６３であった。 <Manufacture of polyester (E)>
In the production method of the polyester (B), the additive particles are silica particles having an average particle size of 2.5 μm and a particle size distribution value of 1.3, and the content of the polyester is 0.6% by weight. A polyester (E) was obtained using a method similar to the production method of B). The obtained polyester (E) had an intrinsic viscosity of 0.63.

＜ポリエステル（Ｆ）の製造＞
ポリエステル（Ｂ）の製造方法において、添加粒子を、平均粒子径０．８μｍ、粒径分布値２．５の天然炭酸カルシウム粒子に、ポリエステルに対する含有量を、１重量％にした以外は、ポリエステル（Ｂ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｆ）を得た。得られたポリエステル（Ｆ）は極限粘度０．６３であった。 <Manufacture of polyester (F)>
In the method for producing polyester (B), the additive particles are natural calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.8 μm and a particle size distribution value of 2.5, and the content of the polyester is 1% by weight. A polyester (F) was obtained using a method similar to the production method of B). The obtained polyester (F) had an intrinsic viscosity of 0.63.

＜ポリエステル（Ｇ）の製造＞
ポリエステル（Ｂ）の製造方法において、添加粒子を、平均粒子径０．１２μｍ、粒径分布値２．０のシリカ粒子に、ポリエステルに対する含有量を、０．３重量％にした以外は、ポリエステル（Ｂ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（Ｇ）を得た。得られたポリエステル（Ｇ）は極限粘度０．６３であった。 <Manufacture of polyester (G)>
In the method for producing polyester (B), polyester (B) is used except that the additive particles are silica particles having an average particle size of 0.12 μm and a particle size distribution value of 2.0, and the content with respect to the polyester is 0.3% by weight. A polyester (G) was obtained using a method similar to the production method of B). The obtained polyester (G) had an intrinsic viscosity of 0.63.

＜塗布層を構成する化合物＞
・カチオンポリマー：（ａ１）
ジアリルジメチルアンモニウムクロライドを用いた４級アンモニウム塩含有カチオンポリマー （（１）式のピロリジニウム環含有カチオンポリマー）
平均分子量約３００００。
・カチオンポリマー：（ａ２）
ジアリルモノメチルアンモニウムメタンスルホン酸塩を用いた４級アンモニウム塩含有カチオンポリマー （（１）式のピロリジニウム環含有カチオンポリマー）
平均分子量約３００００。
・カチオンポリマー：（ａ３）
ポリ（トリメチルアンモニウムエチルメタクリレート）モノメチル硫酸塩のホモポリマー （（５）式のカチオンポリマー）
・バインダーポリマー：（ｂ）
ポリビニルアルコール樹脂 （けん化度８８モル％、重合度約５００）
・架橋剤：（ｃ）
アルキロールメラミン／尿素共重合の架橋性樹脂（大日本インキ化学工業社製ベッカミン） <Compound constituting the coating layer>
Cationic polymer: (a1)
Quaternary ammonium salt-containing cationic polymer using diallyldimethylammonium chloride (Pyrrolidinium ring-containing cationic polymer of formula (1))
Average molecular weight about 30,000.
Cationic polymer: (a2)
Quaternary ammonium salt-containing cationic polymer using diallylmonomethylammonium methanesulfonate (Pyrrolidinium ring-containing cationic polymer of formula (1))
Average molecular weight about 30,000.
Cationic polymer: (a3)
Homopolymer of poly (trimethylammonium ethyl methacrylate) monomethyl sulfate (cationic polymer of formula (5))
-Binder polymer: (b)
Polyvinyl alcohol resin (saponification degree 88 mol%, polymerization degree about 500)
・ Crosslinking agent: (c)
Crosslinkable resin of alkylol melamine / urea copolymer (Bekkamin manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)

＜フィルムの製造＞
上記ポリエステル（Ａ）と、ポリエステル（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）とを、下記表１または２に示すとおりの割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、ポリエステル（Ａ）チップ１００％の原料をＢ層の原料として、１８０℃で４時間乾燥した後、２台の押出機に各々供給した。そしてＡ層を最外層（両表層）、Ｂ層を中間層として２９０℃で溶融押出しし、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで表１または２で示した延伸倍率、延伸温度で縦延伸を行って、一軸延伸フィルムとした。ここでフィルムの両面にコロナ放電処理を施した後、表１または２で示した固形分組成の塗布液を、乾燥・延伸後の厚みが０．０６μｍとなるように塗布した（比較例４は除く）。この後フィルムをテンターに導き、乾燥・予熱を行った後、表１または２に示した条件で横延伸および熱固定を行い、総厚み４０μｍ、厚み構成が４μｍ／３２μｍ／４μｍ（Ａ／Ｂ／Ａ）、幅３３００ｍｍのマスターロールを得た。これをスリッターにて、幅１０００ｍｍ、長さ５０００ｍのフィルムロールにスリットして、各３ロール採取した。 <Manufacture of film>
A mixed raw material in which the polyester (A) and the polyesters (B), (C), (D), (E), (F), and (G) are mixed at a ratio as shown in Table 1 or 2 below. As a raw material for the A layer, 100% of a polyester (A) chip raw material was used as a raw material for the B layer, which was dried at 180 ° C. for 4 hours and then supplied to two extruders. Then, the A layer is the outermost layer (both surface layers) and the B layer is an intermediate layer which is melt-extruded at 290 ° C., and is cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method, and is unstretched A sheet was obtained. Next, longitudinal stretching was performed at the stretching ratio and stretching temperature shown in Table 1 or 2 to obtain a uniaxially stretched film. Here, after performing corona discharge treatment on both surfaces of the film, the coating liquid having the solid content composition shown in Table 1 or 2 was applied so that the thickness after drying and stretching was 0.06 μm (Comparative Example 4 was except). Thereafter, the film is guided to a tenter, dried and preheated, and then subjected to transverse stretching and heat setting under the conditions shown in Table 1 or 2, and the total thickness is 40 μm and the thickness structure is 4 μm / 32 μm / 4 μm (A / B / A) A master roll having a width of 3300 mm was obtained. This was slit with a slitter into film rolls having a width of 1000 mm and a length of 5000 m, and 3 rolls were collected.

なお、比較例４においてポリエステル（Ａ）および（Ｇ）をフィルム表層に用いたフィルムは、表面形状が極端に平坦になり、滑り性が悪化したため、延伸、熱処理後のフィルムをロール状に巻き取る際に、うまく巻き取ることができず、製品とはなり得ないものであった。また、フィルム全面にキズが発生していたため、フィルムの目視検査性および異物認知性を評価することができなかった。   In Comparative Example 4, the film using polyester (A) and (G) as the film surface layer was extremely flat in surface shape and deteriorated in slipperiness, so that the film after stretching and heat treatment was wound into a roll. However, it could not be wound up well and could not be a product. In addition, since scratches were generated on the entire surface of the film, it was impossible to evaluate the visual inspection property and foreign matter recognition of the film.

本発明のフィルムは、例えば、偏光板のクロスニコル法による検査において、高度な精度を実現できる、離型フィルム用ポリエテルフィルムとして好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used as a polyether film for a release film that can realize a high degree of accuracy in, for example, inspection of a polarizing plate by the crossed Nicols method.

Claims (1)

少なくとも片面にカチオンポリマーを含む塗布層を有する延伸ポリエステルフィルムであり、当該塗布層の表面固有抵抗値が１×１０^１３Ω以下であり、ポリエステルフィルム中に存在する粒子の平均粒径（ｄ５０）が０．２〜１．５μｍの範囲であり、その粒径分布値（ｄ２５／ｄ７５）が１．０〜２．０の範囲であることを特徴とする離型フィルム用ポリエステルフィルム。 It is a stretched polyester film having a coating layer containing a cationic polymer on at least one surface, the coating layer has a surface resistivity of 1 × 10 ¹³ Ω or less, and the average particle size (d50) of the particles present in the polyester film is A polyester film for a release film having a particle size distribution value (d25 / d75) in the range of 0.2 to 1.5 μm and a range of 1.0 to 2.0.