JP4521704B2 - Release film - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は離型フィルムに関して、詳しくは液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する場合がある）に用いられる偏光板の粘着剤層保護用離型フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムが液晶偏光板の粘着剤層保護用に使用されているが、高温下、離型層表面に析出するオリゴマーが各種不具合を生じさせている。
離型層表面に析出するオリゴマーは、貼り合わせている相手方粘着剤層表面へ転着し、オリゴマーの付着した粘着剤層付きの偏光板をガラス基板と貼り合わせてＬＣＤを製造した場合、得られるＬＣＤの輝度が低下する等の不具合を生じる場合がある。
【０００３】
近年、ＬＣＤの視認性向上を目的として表示画面の輝度をより高くする傾向にあり、上記不具合が深刻な問題となってきている。
また、生産性向上に伴う製造コストの低減を図ることを目的として、製造工程における高速化に伴い、特に乾燥工程における乾燥温度をより高く設定する傾向にあり、上述のオリゴマーがより析出しやすい状況になってきている。
【０００４】
一方、液晶偏光板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う検査工程においては、目視あるいは拡大鏡使用による欠陥品の流出防止対策が講じられているが、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの光学的異方性起因により、異物混入を見落としやすくなる等の不具合を生じる場合があるため、検査時に離型フィルムを一旦剥離し、検査終了後に再度貼付しなければならないという問題を抱えている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、液晶偏光板粘着剤層保護用として用いた際の取り扱い性に優れ、オリゴマー析出量が極力少なく、透明性良好であり、光学的評価を伴う検査が容易な離型フィルムを提供することにある。
【０００６】
【発明を解決するための手段】
本発明者らは、上記実状に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明の要旨は、厚みが９〜５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムの片面にポリビニルアルコールを１０〜１００重量％含有する塗布層および離型層が順次設けられた離型フィルムであり、下記式（１）〜（３）を同時に満足する液晶偏光板粘着剤層保護用離型フィルムに存する。
【０００７】
ＯＬ≦０．６ …（１）
３０≦Ｒｅ≦１００００ …（２）
８０≦ＴＬ …（３）
（上記式中、ＯＬは１５０℃、１０分間熱処理後の離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ｍｇ／ｍ² ）、Ｒｅは二軸延伸ポリエステルフィルムのレターデーション値（ｎｍ）、ＴＬは離型フィルムの全光線透過率（％）を表す）
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明において、二軸延伸ポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。
ホモポリエステルを用いる場合、かかるポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが例示される。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等が例示される。
【０００９】
一方、共重合ポリエステルを用いる場合、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体を例示することができる。かかる共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびオキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
【００１０】
いずれにしても本発明でいうポリエステルとは、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレート単位であるポリエチレン−２，６−ナフタレート等であるポリエステルを指す。
本発明における二軸延伸ポリエステルフィルム中には、易滑性付与を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例として、例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。
【００１１】
また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらにポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
【００１２】
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いても良い。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
また、用いる粒子の平均粒径は、０．０１〜３μｍ、さらには０．０１〜１μｍの範囲が好ましい。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、３μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。
【００１３】
さらにポリエステルフィルム中の粒子含有量は、０．１〜５重量％、さらには０．１〜３重量％の範囲が好ましい。粒子含有量が０．１重量％未満の場合には、易滑性が不十分な場合があり、一方、５重量％を超えて添加する場合には、ポリエステルフィルムの透明性が不十分となる場合がある。
ポリエステルフィルム中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。
【００１４】
また、ベント付き混練押出機を用いエチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリ−とポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
【００１５】
本発明における離型フィルムを構成する二軸延伸ポリエステルフィルムの厚みは、フィルム取り扱い性の点で９〜５０μｍである必要があり、好ましくは１２〜４０μｍの範囲である。フィルムの厚みが９μｍ未満の場合、フィルム取り扱い性が低下するようになり、一方、５０μｍを超える場合には、レターデーション値の上昇等、液晶偏光板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う検査を行う際に不具合を生じるようになる。
【００１６】
本発明の離型フィルムを構成する二軸延伸ポリエステルフィルムは、上述のフィルム厚みを満足した上で、さらにレターデーション（Retardation）値（Ｒｅ）が３０〜１００００の範囲である必要がある。Ｒｅ値は、好ましくは５０〜５０００ｎｍ、さらに好ましくは１００〜２０００ｎｍがよい。Ｒｅ値が３０ｎｍ未満の場合には、フィルムの耐薬品性が低下するようになり、一方、１００００ｎｍを超える場合には、フィルムの配向軸の角度（θ３）によっては偏光板と離型フィルムとの間でクロスニコル状態（消光状態）になるため、光学的な検査を行う際には異物混入を見落としやすくなる等の不具合を生じるようになる。
【００１７】
次に、本発明における二軸延伸ポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。
この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
【００１８】
次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常１３０〜１７０℃であり、延伸倍率は、通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸を行う。延伸温度は、通常１３０〜１７０℃であり、延伸倍率は、通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き、１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。該延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。それは以下に限定するものではないが、特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。
【００１９】
上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸を行うことも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う前または後に再度縦および／または横方向に延伸してもよい。
【００２０】
上述の塗布延伸法にてポリエステルフィルム上に塗布層が塗設される場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、二軸延伸ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
本発明の離型フィルムにおいて、１５０℃、１０分間熱処理後の離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量を０．６ｍｇ／ｍ² 以下に抑える必要があるため、ポリビニルアルコールを含有する塗布層をポリエステルフィルム上に塗設する。当該塗布層は、好ましくは上述の塗布延伸法（インラインコーティング法）によってポリエステルフィルム上に塗設するのが良い。
【００２１】
本発明の離型フィルムを構成する塗布層におけるポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する場合がある）の含有量は特に限定されるものではないが、好ましくは１０〜１００重量％、さらに好ましくは２０〜９０重量％、最も好ましくは３０〜８０重量％の範囲がよい。当該範囲が１０重量％未満ではオリゴマー析出防止効果が不十分となる場合がある。
【００２２】
また、ＰＶＡの重合度は特に限定されるわけではないが、通常１００以上、好ましくは３００〜４００００のものが用途上好適に用いられる。
一方、ＰＶＡのけん化度は特に限定されるわけではないが、７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、９９．９モル％以下のものが好適に用いられ、具体例としては酢酸ビニルけん化物等が挙げられる。
【００２３】
本発明の離型フィルムを構成する塗布層には、上述のＰＶＡ以外に本発明の主旨を損なわない範囲において、他のバインダーポリマーを併用してもよい。
併用するバインダーポリマーの具体例としては、ポリアクリルアミド、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレート、塩素系ポリマー（ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等）、ポリオレフィン等が挙げられる。それらの中でも、ＰＶＡ層を塗布延伸法により塗設する場合には、ノニオン系、カチオン系、両性系の水溶液または水分散体として使用可能な有機ポリマーが挙げられ、また、それらの中でもポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレートを使用した場合には、上塗り剤層に対する接着性が良好となる。これらのポリマーはそのモノマーの一成分としてノニオン、カチオン、または両性系の親水性成分を共重合することにより、親水性を付与し、水に分散させることが可能となる。
【００２４】
また、ＰＶＡ塗布層には架橋剤を併用してもよく、具体例としては、メチロール化またはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネートカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋成分は、バインダーポリマーと予め結合していてもよい。
【００２５】
また、ＰＶＡ塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、無機系粒子を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩等が挙げられる。さらに必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。
【００２６】
本発明におけるＰＶＡ層の塗布量は、０．０１〜５ｇ／ｍ² 、さらには０．０２〜１ｇ／ｍ² の範囲が好ましい。塗布量が０．０１ｇ／ｍ²未満の場合には、塗布厚みの均一性が不十分な場合があり、一方、５ｇ／ｍ²を超えて塗布する場合には、滑り性低下による不具合が生じる場合がある。
本発明において、ポリエステルフィルムにＰＶＡ塗布層を設ける方法は、後述する離型層を塗設させる場合と同様にバーコート方式、グラビアコート方式等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
【００２７】
本発明における離型フィルムを構成する離型層は離型性を有する材料を含有していれば、特に限定されるものではない。中でも、硬化型シリコーン樹脂を含有しているものが離型性が良好となる点で好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。
【００２８】
硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等何れの硬化反応タイプでも用いることができる。
具体例を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８４７Ｈ、ＫＳ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、Ｘ−６２−５０３９，Ｘ−６２−５０４０ダウ・コーニング・アジア（株）製ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、ＤＫＱ３−２１０、東芝シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、東レ・ダウ・コーニング（株）製ＳＤ７２２０、ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２９等が挙げられる。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。
【００２９】
本発明において、二軸延伸ポリエステルフィルムに離型層を塗設する方法として、リバースロールコート、グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
離型層の塗工量は塗工性の面から、０．０１〜５ｇ／ｍ²さらには０．０１〜１ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。離型層の塗工量が０．０１ｇ／ｍ² 未満になると、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、５ｇ／ｍ² を超えて厚塗りにすると、離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。
【００３０】
本発明の離型フィルムにおいて、離型層が設けられていない面には必要に応じてオリゴマー析出防止層、接着層、帯電防止層等の塗布層を設けてもよく、また二軸延伸ポリエステルフィルムには、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
かくして得られた離型フィルムの１５０℃、１０分間熱処理後の離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ＯＬ）は、０．６ｍｇ／ｍ² 以下である必要がある。ＯＬが０．６（ｍｇ／ｍ²）を超える場合には、離型フィルムの離型層表面のオリゴマー量が多くなり、液晶偏光板粘着剤層保護用途においては、貼り合わせる相手方粘着剤層の透明性が低下する、あるいは粘着剤層の粘着力が低下する等の不具合を生じるようになる。
【００３１】
本発明の離型フィルムの全光線透過率（ＴＬ）は、８０％以上である必要がある。ＴＬが８０％未満の場合には、透明性が不十分となり、光学的評価を伴う検査工程において、異物の混入を見落としやすくなる等の不具合を生じるようになる。
本発明の離型フィルムの残留接着率は、貼り合わせる相手方粘着剤層表面または製造工程における搬送用ロール表面へのシリコーン移行または転着を抑制することから、８０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは９０％以上がよい。残留接着率が８０％未満の場合、製造工程において搬送用ロールのロール表面にシリコーン移行成分が転着したり、離型面と接する粘着剤層の粘着力が低下する等の不具合を生じる場合がある。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００３３】
（２）平均粒径（ｄ₅₀：μｍ）の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。
（３）二軸延伸ポリエステルフィルムの厚み測定
シチズン時計社製ミューメトロン「４Ｍ−１００Ｐ ＴＹＰＥ Ｖ−２」を使用してフィルムの厚さを測定した。
【００３４】
（４）二軸延伸ポリエステルフィルムのレターデーション値（Ｒｅ）の測定
アタゴ光学社製アッベ式屈折計を使用し、離型層面側を測定面として、離型フィルムを構成するベースフィルムについて、フィルム面内の屈折率の最大値ｎγおよびそれと直交する方向の屈折率ｎβを測定し、その差（ｎγ−ｎβ）を計算した。その差（ｎγ−ｎβ）に当該屈折率を測定したフィルムの厚みを乗じてレターデーション値とした。
【００３５】
（５）離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ＯＬ）の測定
上部が開放され、底辺の面積が２５０ｃｍ² となるように、熱処理後（１５０℃で１０分間）の離型フィルムを折って、四角の箱を作成する。塗布層を設けている場合は、塗布層面が内側となるようにする。
次いで、上記の方法で作成した箱の中に、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）１０ｍｌを入れ３分間放置した後、ＤＭＦを回収する。回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給してＤＭＦ中のオリゴマー量を求め、この値をＤＭＦを接触させたフィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー量（ｍｇ／ｍ² ）とする。
【００３６】
ＤＭＦ中のオリゴマー量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。
標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー（環状三量体）を正確に秤量し、正確に秤量したＤＭＦに溶解し作成した。標準試料の濃度は、０．００１ｍｇ／ｍｌ〜０．０１ｍｇ／ｍｌの範囲が好ましい。なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
【００３７】
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：三菱化学（株）製 ＭＣＩ ＧＥＬ ＯＤＳ １ＨＵ
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ
【００３８】
（６）離型フィルムの全光線透過率（ＴＬ）の測定
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じて日本電色工業社製席分球式濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ」により、離型フィルムの全光線透過率（％）を測定した。
【００３９】
（７）離型フィルムの残留接着率の測定
残留接着力：試料フィルムのシリコーン面に日東電工（製）Ｎｏ．３１Ｂ粘着テープを２ｋｇゴムローラーにて１往復圧着し、１００℃×１時間加熱処理する次いで、圧着したサンプルから試料フィルムを剥がし、Ｎｏ．３１Ｂ粘着テープをＪＩＳ−Ｃ−２１０７（ステンレス板に対する粘着力、１８０°引き剥がし法）の方法に準じて接着力を測定する。これを残留接着力とする。
基礎接着力：残留接着力の場合と同じテープ（Ｎｏ．３１Ｂ）を用いてＪＩＳ−Ｃ−２１０７に準じてステンレス板にＮｏ．３１Ｂ粘着テープを圧着して、同様の要領にて測定を行う。この時の値を基礎接着力とする。これらの測定値を用いて、下記式に基づいて残留接着率を求める。
【００４０】
残留接着率（％）＝（残留接着力÷基礎接着力）×１００
なお、測定は２０±２℃、６５±５％ＲＨにて行う。
【００４１】
（８）離型フィルムの剥離力（Ｆ）の測定
測定試料の離型層に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎｏ．５０２」）の片面を貼り付けた後、５０mm×３００mmのサイズにカットした後、１時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下１８０°剥離を行った。
【００４２】
（９）離型フィルムの取り扱い性評価
粘着剤層付きの偏光板への離型フィルム貼り付け時の取り扱い性を下記判定基準により評価した。
《判定基準》
良好・・・実用上問題ないレベル
不良・・・実用上問題あるレベル
【００４３】
（１０）離型フィルムの消光状態評価
異物を付着させた粘着剤層を介して離型フィルムと偏光板が貼り合わされた積層体において、離型フィルムの側から光を通して見た際の消光状態の有無を観察した。
【００４４】
（１１）離型フィルムの検査容易性評価
異物を付着させた粘着剤層を介して離型フィルムと偏光板が貼り合わされた積層体において、離型フィルムの側から光を通して見た際の異物の見えやすさを下記判定基準により評価した。
《判定基準》
良好：検査可能（実用上問題ないレベル）
やや不良：検査困難な場合がある（実用上問題あるレベル）
不良：検査不可能（実用上問題あるレベル）
【００４５】
〈ポリエステルの製造〉
製造例１（ポリエチレンテレフタレートＡ１）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いでエチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート０．０４部、酸化ゲルマニウム０．０１部、平均粒径０．１．５４μｍのシリカ粒子を０．１部添加した後１００分で温度を２８０℃圧力を１５ｍｍＨｇに達せしめ以後も徐々に圧力を減じ最終的に０．３ｍｍＨｇとした。４時間後系内を常圧に戻し、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートＡ１を得た。
【００４６】
製造例２（ポリエチレンテレフタレートＡ２）
製造例１において平均粒径１．５４μｍのシリカ粒子を０．１部添加する代わりに平均粒径０．２７μｍの酸化チタン粒子を１部添加する以外は製造例１と同様にしてポリエチレンテレフタレートＡ２を得た。
〈二軸延伸ポリエステルフィルムの製造〉
【００４７】
製造例３（ＰＥＴフィルムＦ１）
製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られたシートを８５℃で３．５倍縦方向に延伸した。次いで、下記組成からなる塗布剤を塗布した後、フィルムをテンターに導き１００℃で３．７倍横方向に延伸した後、２３０℃にて熱固定を行い、乾燥後の塗布層の厚みが０．０５μｍの厚さ２５μｍの塗布層が塗設されたＰＥＴフィルムＦ１を得た。
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
【００４８】
（化合物例）
▲１▼ＰＶＡ系樹脂：Ａ
けん化度＝８８モル％、重合度＝５００のポリビニルアルコール
▲２▼水系ポリエステル樹脂：Ｂ
イソフタール酸、エチレングリコール、ジエチレングリコールを主とするポリエステルにネオペンチルグリコール、脂肪族ジカルボン酸無水物を有するジカルボン酸誘導体を共重合させたポリエステルをアミン化合物で中和し水系化して得た水系ポリエステル
▲３▼架橋性化合物：Ｃ
ヘキサメトキシメチルメラミン
▲４▼粒子
平均粒径６５ｎｍのシリカゾル
【００４９】
《塗布剤組成》
ＰＶＡ系樹脂（Ａ） １００重量％
上記塗布液の濃度は２重量％とした。
【００５０】
製造例４（ＰＥＴフィルムＦ２）〜製造例７（ＰＥＴフィルムＦ５）
製造例３において、塗布剤組成を表１に示す塗布剤組成に変更する以外は製造例３と同様にしてＰＥＴフィルムＦ２〜ＰＥＴフィルムＦ５を得た。これらのＰＥＴフィルムの特性は、下記表１に示すとおりである。
【００５１】
製造例８（ＰＥＴフィルムＦ６）
製造例３において、塗布剤組成を表１に示す塗布剤組成に変更し、かつ塗布層の塗工量を０．７ｇ／ｍ² （乾燥後）とする以外は製造例３と同様に製造し、ＰＥＴフィルムＦ６を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
製造例９（ＰＥＴフィルムＦ７）
製造例３において、塗布剤組成を表１に示す塗布剤組成に変更する以外は製造例３と同様に製造し、ＰＥＴフィルムＦ７を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５２】
製造例１０（ＰＥＴフィルムＦ８）
製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み３８μｍのＰＥＴフィルムＦ８を得た。このＰＥＴフィルムの特性を表１に示す。
製造例１１（ＰＥＴフィルムＦ９）
製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み６μｍのＰＥＴフィルムＦ９を得た。このＰＥＴフィルムの特性を表１に示す。
【００５３】
製造例１２（ＰＥＴフィルムＦ１０）
製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み７５μｍのＰＥＴフィルムＦ１０を得た。このＰＥＴフィルムの特性を表１に示す。
製造例１３（ＰＥＴフィルムＦ１１）
製造例３において、ポリエチレンテレフタレートＡ１の替わりにポリエチレンテレフタレートＡ２を用いる以外は製造例３と同様にしてＰＥＴフィルムＦ１１を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５４】
製造例１４（ＰＥＴフィルムＦ１２）
製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。
次に得られた未延伸シート上に製造例３と同様の組成からなる塗布剤を塗布した後、フィルムをテンターに導き８０℃で乾燥させ、乾燥後の塗布層の厚みが０．０５μｍである、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムＦ１２を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５５】
製造例１５（ＰＥＴフィルムＦ１３）
製造例３において、縦方向の延伸倍率を５．０倍とし、横方向には延伸しないこと以外は製造例３と同様にして製造し、乾燥後の塗布層の厚みが０．０５μｍである、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムＦ１３を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５６】
【表１】

【００５７】
実施例１
製造例３で得られたＰＥＴフィルムＦ１のオリゴマ−析出防止層の上にさらに下記組成からなる離型層を塗布量が０．１ｇ／ｍ² （乾燥）になるように塗設し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂 （ＫＳ−８４７Ｈ：信越化学製） １００部
硬化剤 （ＰＬ−５０Ｔ：信越化学製） １部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １５００部
【００５８】
実施例２
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ２を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
実施例３
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ３を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００５９】
実施例４
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ４を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
実施例５
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ４を用い、離型剤の組成を下記離型剤に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂 （ＫＳ−７２３Ａ：信越化学製） １００部
硬化型シリコーン樹脂 （ＫＳ−７２３Ｂ：信越化学製） ２５部
硬化剤 （ＰＳ−３：信越化学製） ５部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １５００部
【００６０】
実施例６
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ８を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
実施例７
実施例１において、離型剤の組成を下記離型剤に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂 （ＦＳＸＫ−２５６０：ダウコーニング・アジア製） ３５部 硬化剤 （ＦＳＫ−１６３８：ダウコーニング・アジア製） ２部 ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １４００部
【００６１】
比較例１
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ５を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
比較例２
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１２を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
比較例３
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ７を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００６２】
比較例４
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ９を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。しかしながら、フィルム全体にシワが入り、実用上問題あるレベルであった。
比較例５
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１０を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
比較例６
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１１を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００６３】
比較例７
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１３を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの離型面の面状が悪く、実用上問題あるレベルであった。
上記実施例および比較例で得られた各離型フィルムの特性を下記表２および表３に示す。
【００６４】
【表２】

【００６５】
【表１】

【００６６】
【発明の効果】
本発明の離型フィルムは、液晶偏光板粘着剤層保護用として用いた際の取り扱い性に優れ、オリゴマー析出量が極力少なく、透明性良好であり、光学的評価を伴う検査が容易であり、その工業的価値は極めて高い。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a release film, and more particularly to a release film for protecting an adhesive layer of a polarizing plate used for a liquid crystal display (hereinafter sometimes abbreviated as LCD).
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a release film based on a polyester film has been used for protecting the pressure-sensitive adhesive layer of a liquid crystal polarizing plate, but oligomers deposited on the surface of the release layer at high temperatures cause various problems.
The oligomer deposited on the surface of the release layer is obtained when the LCD is manufactured by transferring the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer to which the oligomer is adhered to the glass substrate, by transferring to the surface of the opposite pressure-sensitive adhesive layer. In some cases, the brightness of the LCD is reduced.
[0003]
In recent years, there is a tendency to increase the brightness of the display screen for the purpose of improving the visibility of the LCD, and the above problems have become serious problems.
In addition, with the aim of reducing the manufacturing cost accompanying productivity improvement, with the increase in the speed of the manufacturing process, the tendency to set the drying temperature higher in the drying process in particular, the above-mentioned oligomer is more likely to precipitate It is becoming.
[0004]
On the other hand, in the inspection process that involves optical evaluation such as the display performance, hue, contrast, and contamination of liquid crystal polarizing plates, measures are taken to prevent the outflow of defective products by visual inspection or using a magnifying glass. Due to the optical anisotropy of the polyester film that constitutes, it may cause problems such as easy to overlook foreign matter contamination, so the mold release film must be peeled off at the time of inspection and must be applied again after the inspection is completed Have
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is excellent handleability when used for protecting a liquid crystal polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer, the amount of oligomer precipitation is as small as possible, and the transparency is good. Another object of the present invention is to provide a release film that can be easily inspected with optical evaluation.
[0006]
[Means for Solving the Invention]
As a result of intensive studies in view of the above situation, the present inventors have found that the use of a release film having a specific configuration can easily solve the above-described problems, and have completed the present invention. That is, the gist of the present invention is a release film in which a coating layer containing 10 to 100% by weight of polyvinyl alcohol and a release layer are sequentially provided on one side of a biaxially stretched polyester film having a thickness of 9 to 50 μm. It exists in the release film for liquid-crystal polarizing plate adhesive layer protection which satisfy | fills Formula (1)-(3) simultaneously.
[0007]
OL ≦ 0.6 (1)
30 ≦ Re ≦ 10000 (2)
80 ≦ TL (3)
(In the above formula, OL is the amount of oligomer (mg / m ² ) extracted from the release layer surface of the release film after heat treatment at 150 ° C. for 10 minutes with dimethylformamide, and Re is the retardation value of the biaxially stretched polyester film. (Nm), TL represents the total light transmittance (%) of the release film)
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
In the present invention, the polyester used for the biaxially stretched polyester film may be a homopolyester or a copolyester.
In the case of using a homopolyester, the polyester is exemplified by those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN), and the like.
[0009]
On the other hand, when using copolymer polyester, the copolymer containing 30 mol% or less of 3rd components can be illustrated. Examples of the dicarboxylic acid component of the copolymer polyester include one or two of isophthalic acid, terephthalic acid phthalate, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid). The glycol component includes one or more of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, and the like.
[0010]
In any case, the polyester referred to in the present invention is usually 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more of polyethylene terephthalate which is an ethylene terephthalate unit, or polyethylene-2,6-naphthalate which is an ethylene-2,6-naphthalate unit. Refers to a polyester that is the like.
In the biaxially stretched polyester film in the present invention, particles are preferably blended for the purpose of imparting easy slipperiness. The type of particles to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and magnesium phosphate oxidation. Examples of the particles include silicon, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide.
[0011]
Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
[0012]
On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more if necessary.
Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers, Furthermore, the range of 0.01-1 micrometer is preferable. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and There may be a problem when a release layer is applied in the process.
[0013]
Furthermore, the particle content in the polyester film is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.1% by weight, the slipperiness may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the polyester film becomes insufficient. There is a case.
The method for adding particles to the polyester film is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester, but the polycondensation reaction may proceed preferably after the esterification stage or after the transesterification reaction.
[0014]
Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water using a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.
In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.
[0015]
The thickness of the biaxially stretched polyester film constituting the release film in the present invention needs to be 9 to 50 μm, preferably 12 to 40 μm from the viewpoint of film handleability. When the thickness of the film is less than 9 μm, the film handleability deteriorates. On the other hand, when it exceeds 50 μm, the display performance of the liquid crystal polarizing plate such as an increase in retardation value, hue, contrast, contamination with foreign matter, etc. Problems arise when performing inspections involving optical evaluation.
[0016]
The biaxially stretched polyester film constituting the release film of the present invention needs to have a retardation value (Re) in the range of 30 to 10,000 after satisfying the above-mentioned film thickness. The Re value is preferably 50 to 5000 nm, more preferably 100 to 2000 nm. When the Re value is less than 30 nm, the chemical resistance of the film decreases. On the other hand, when it exceeds 10000 nm, depending on the angle (θ3) of the orientation axis of the film, Since a crossed Nicol state (extinction state) occurs between them, problems such as making it easier to overlook contamination when performing an optical inspection occur.
[0017]
Next, although the manufacture example of the biaxially stretched polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.
That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable.
In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.
[0018]
Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. First, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually from 130 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually from 2.5 to 7 times, preferably from 3.0 to 6 times. Next, stretching is performed in a direction orthogonal to the first-stage stretching direction. The stretching temperature is usually from 130 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually from 3.0 to 7 times, preferably from 3.5 to 6 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. A so-called coating stretching method (in-line coating) for treating the film surface during the stretching step can be performed. Although it is not limited to the following, in particular, the first stage of stretching can be completed and a coating treatment can be performed before the second stage of stretching.
[0019]
In the above stretching, a method of performing unidirectional stretching in two or more stages can also be used. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges. The unstretched sheet can be simultaneously biaxially stretched so that the area magnification is 10 to 40 times. Furthermore, it may be stretched again in the longitudinal and / or transverse direction before or after performing the heat treatment, if necessary.
[0020]
When the coating layer is coated on the polyester film by the above-described coating stretching method, coating can be performed simultaneously with stretching, and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, and biaxial stretching. A film suitable as a polyester film can be produced.
In the release film of the present invention, it is necessary to keep the amount of oligomer extracted from the release layer surface after heat treatment at 150 ° C. for 10 minutes with dimethylformamide to 0.6 mg / m ² or less. The layer is applied on the polyester film. The coating layer is preferably coated on the polyester film by the above-described coating stretching method (in-line coating method).
[0021]
The content of polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes abbreviated as PVA) in the coating layer constituting the release film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 100% by weight, more preferably 20 It should be in the range of -90% by weight, most preferably 30-80% by weight. If the said range is less than 10 weight%, the oligomer precipitation prevention effect may become inadequate.
[0022]
Further, the degree of polymerization of PVA is not particularly limited, but usually 100 or more, preferably 300 to 40,000 is suitably used for applications.
On the other hand, the saponification degree of PVA is not particularly limited, but 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more and 99.9 mol% or less is suitably used. As a specific example, saponified vinyl acetate is used. Etc.
[0023]
In the coating layer which comprises the release film of this invention, you may use together other binder polymers in the range which does not impair the main point of this invention other than the above-mentioned PVA.
Specific examples of the binder polymer used in combination include polyacrylamide, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches, polyurethane, polyester, polyacrylate, chlorinated polymers (polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer) And the like, and polyolefins. Among them, when the PVA layer is applied by a coating / stretching method, organic polymers that can be used as nonionic, cationic or amphoteric aqueous solutions or water dispersions are exemplified. Among them, polyurethane, polyester When polyacrylate is used, the adhesion to the topcoat layer is good. These polymers are imparted with hydrophilicity and can be dispersed in water by copolymerizing nonionic, cationic or amphoteric hydrophilic components as one component of the monomer.
[0024]
In addition, a cross-linking agent may be used in combination with the PVA coating layer. Specific examples include urea-type, melamine-type, guanamine-type, acrylamide-type, polyamide-type compound, epoxy compound, aziridine compound, methylolated or alkylolated, A block polyisocyanate, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a zirco aluminate coupling agent, etc. are mentioned. These crosslinking components may be previously bonded to the binder polymer.
[0025]
In addition, inorganic particles may be contained for the purpose of improving adhesion and slipperiness of the PVA coating layer, and specific examples include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, barium salt and the like. Furthermore, an antifoaming agent, a coating property improver, a thickener, an organic lubricant, organic polymer particles, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, and the like may be contained as necessary.
[0026]
The coating amount of the PVA layer in the present invention, 0.01~5g / m ^2, more preferably in the range of 0.02 to 1 g / m ^2. When the coating amount is less than 0.01 g / m ² , the uniformity of the coating thickness may be insufficient. On the other hand, when the coating amount exceeds 5 g / m ² , a problem due to a decrease in slipperiness occurs. There is a case.
In the present invention, a method for providing a PVA coating layer on a polyester film can use a conventionally known coating method such as a bar coating method or a gravure coating method, as in the case of applying a release layer described later.
[0027]
If the release layer which comprises the release film in this invention contains the material which has mold release property, it will not specifically limit. Among these, those containing a curable silicone resin are preferable in terms of good releasability. A type having a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.
[0028]
As the kind of the curable silicone resin, any of the curing reaction types such as an addition type, a condensation type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, and a solventless type can be used.
Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-856, X-62-2422, X-62-2461, X manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -62-5039, X-62-5040 DKQ3-202, DKQ3-203, DKQ3-204, DKQ3-205, DKQ3-210, manufactured by Dow Corning Asia Co., Ltd. YSR-3022, TPR manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. -6700, TPR-6720, TPR-6721, Toray Dow Corning Co., Ltd. SD7220, SD7226, SD7229, etc. are mentioned. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer.
[0029]
In the present invention, conventionally known coating methods such as reverse roll coating, gravure coating, bar coating, doctor blade coating and the like can be used as a method for coating the release layer on the biaxially stretched polyester film.
The coating amount of the release layer from the viewpoint of coating property, 0.01-5 g / m ² more preferably in the range of 0.01 to 1 g / m ^2. If the coating amount of the release layer is less than 0.01 g / m ² , the coating property may be less stable and it may be difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, if the coating is thicker than 5 g / m ² , the coating layer adhesion and curability of the release layer itself may be lowered.
[0030]
In the release film of the present invention, a coating layer such as an oligomer precipitation preventing layer, an adhesive layer, or an antistatic layer may be provided on the surface on which the release layer is not provided, and a biaxially stretched polyester film. May be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment.
The amount of the oligomer (OL) extracted with dimethylformamide from the surface of the release layer after heat treatment at 150 ° C. for 10 minutes of the release film thus obtained needs to be 0.6 mg / m ² or less. When OL exceeds 0.6 (mg / m ² ), the amount of oligomer on the surface of the release layer of the release film increases, and in the application for protecting the liquid crystal polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer, Problems such as a decrease in transparency or a decrease in the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer occur.
[0031]
The total light transmittance (TL) of the release film of the present invention needs to be 80% or more. When the TL is less than 80%, the transparency is insufficient, and inconveniences such as easy entry of foreign matters in an inspection process with optical evaluation are caused.
The residual adhesive rate of the release film of the present invention is preferably 80% or more, because it suppresses silicone migration or transfer to the surface of the opposite pressure-sensitive adhesive layer to be bonded or the roll surface for conveyance in the production process. Preferably it is 90% or more. When the residual adhesion rate is less than 80%, the silicone transfer component may be transferred to the roll surface of the conveyance roll in the manufacturing process, or the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the release surface may be reduced. is there.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows.
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester were removed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) were added. It was dissolved and measured at 30 ° C.
[0033]
(2) Measurement of average particle diameter (d ₅₀ : μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.
(3) Thickness measurement of biaxially stretched polyester film The thickness of the film was measured using a mumetron "4M-100P TYPE V-2" manufactured by Citizen Watch Co., Ltd.
[0034]
(4) Measurement of retardation value (Re) of biaxially stretched polyester film Using an Abbe refractometer manufactured by Atago Optical Co., Ltd., using the release layer surface as the measurement surface, the base film constituting the release film is the film surface. The maximum refractive index nγ and the refractive index nβ in the direction perpendicular thereto were measured, and the difference (nγ−nβ) was calculated. The retardation value was obtained by multiplying the difference (nγ−nβ) by the thickness of the film whose refractive index was measured.
[0035]
(5) After heat treatment (at 150 ° C. for 10 minutes) so that the measurement upper part of the amount of oligomer (OL) extracted from the release layer surface of the release film with dimethylformamide is opened and the bottom area is 250 cm ² Fold the release film and make a square box. When the coating layer is provided, the coating layer surface is set to the inside.
Next, 10 ml of DMF (dimethylformamide) is placed in the box prepared by the above method and left for 3 minutes, and then DMF is recovered. The recovered DMF is supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-7A) to determine the amount of oligomer in DMF, and this value is divided by the film area in contact with DMF to obtain the amount of oligomer on the film surface (mg / m ² ). To do.
[0036]
The amount of oligomer in DMF was determined from the peak area ratio between the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method).
The standard sample was prepared by accurately weighing an oligomer (cyclic trimer) collected in advance and dissolving it in accurately measured DMF. The concentration of the standard sample is preferably in the range of 0.001 mg / ml to 0.01 mg / ml. The conditions for the liquid chromatograph were as follows.
[0037]
Mobile phase A: Acetonitrile mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution column: MCI GEL ODS 1HU manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min Detection wavelength: 254 nm
[0038]
(6) Measurement of total light transmittance (TL) of release film Total light of release film by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. seat divisional turbidimeter "NDH-300A" according to JIS-K-7105 The transmittance (%) was measured.
[0039]
(7) Measurement of residual adhesion rate of release film Residual adhesive strength: Nitto Denko (manufactured) No. 31B pressure-sensitive adhesive tape was reciprocally pressed with a 2 kg rubber roller and heat-treated at 100 ° C. for 1 hour. Then, the sample film was peeled off from the pressure-bonded sample. The adhesive strength of the 31B pressure-sensitive adhesive tape is measured according to the method of JIS-C-2107 (adhesive strength to stainless steel plate, 180 ° peeling method). This is the residual adhesive strength.
Basic adhesive strength: No. 31 was applied to the stainless steel plate according to JIS-C-2107 using the same tape (No. 31B) as in the case of residual adhesive strength. A 31B adhesive tape is pressure-bonded and measured in the same manner. The value at this time is defined as the basic adhesive strength. Using these measured values, the residual adhesion rate is determined based on the following equation.
[0040]
Residual adhesion rate (%) = (Residual adhesive strength / Basic adhesive strength) × 100
The measurement is performed at 20 ± 2 ° C. and 65 ± 5% RH.
[0041]
(8) Measurement of Release Force (F) of Release Film After one side of a double-sided adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) was attached to the release layer of the measurement sample, it was cut into a size of 50 mm × 300 mm. Thereafter, the peel force after standing for 1 hour is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under a tensile speed of 300 mm / min.
[0042]
(9) Handling property evaluation of release film The handling property at the time of sticking a release film to a polarizing plate with an adhesive layer was evaluated according to the following criteria.
<Criteria>
Good: Level that is not problematic in practical use Level that is problematic in practical use [0043]
(10) Evaluation of extinction state of release film In a laminate in which a release film and a polarizing plate are bonded together through a pressure-sensitive adhesive layer to which foreign matter is adhered, the extinction state when viewed through light from the release film side The presence or absence was observed.
[0044]
(11) Evaluation of ease of inspection of release film In a laminate in which a release film and a polarizing plate are bonded together through a pressure-sensitive adhesive layer to which foreign matter is adhered, foreign matter when viewed through light from the release film side. Visibility was evaluated according to the following criteria.
<Criteria>
Good: Inspectable (practical level)
Slightly poor: Inspection may be difficult (practically problematic level)
Defect: Unable to inspect (practically problematic level)
[0045]
<Manufacture of polyester>
Production Example 1 (Polyethylene terephthalate A1)
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, the temperature is raised by heating, methanol is distilled off, transesterification is performed, and 4 hours are required from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, 0.04 part of ethylene glycol slurry ethyl acid phosphate, 0.01 part of germanium oxide and 0.1 part of silica particles having an average particle size of 0.1.54 μm were added, and then the temperature was increased to 280 ° C. and the pressure was increased to 15 mmHg in 100 minutes. Even after reaching the pressure, the pressure was gradually reduced to finally 0.3 mmHg. After 4 hours, the system was returned to normal pressure to obtain polyethylene terephthalate A1 having an intrinsic viscosity of 0.61.
[0046]
Production Example 2 (Polyethylene terephthalate A2)
Polyethylene terephthalate A2 was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that 1 part of titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.27 μm was added instead of adding 0.1 part of silica particles having an average particle diameter of 1.54 μm in Production Example 1. Obtained.
<Manufacture of biaxially stretched polyester film>
[0047]
Production Example 3 (PET film F1)
The polyethylene terephthalate A1 produced in Production Example 1 was dried in an inert gas atmosphere at 180 ° C. for 4 hours, melted at 290 ° C. with a melt extruder, extruded from a die, and the surface temperature was adjusted to 40 using an electrostatic application adhesion method. The sheet was cooled and solidified on a cooling roll set to ° C. to obtain an unstretched sheet. The obtained sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 85 ° C. Next, after applying a coating agent having the following composition, the film was led to a tenter and stretched in the transverse direction by 3.7 times at 100 ° C., followed by heat setting at 230 ° C., and the coating layer thickness after drying was 0 A PET film F1 coated with a coating layer of .05 μm and a thickness of 25 μm was obtained.
Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
[0048]
(Compound example)
(1) PVA resin: A
Polyvinyl alcohol having a saponification degree = 88 mol% and a polymerization degree = 500 (2) Water-based polyester resin: B
Aqueous polyester (3) obtained by neutralizing a polyester mainly composed of isophthalic acid, ethylene glycol and diethylene glycol with neopentyl glycol and a dicarboxylic acid derivative having an aliphatic dicarboxylic acid anhydride with an amine compound to form an aqueous system. ▼ Crosslinking compound: C
Hexamethoxymethylmelamine (4) Silica sol having an average particle size of 65 nm
<< Coating composition >>
PVA resin (A) 100% by weight
The concentration of the coating solution was 2% by weight.
[0050]
Production Example 4 (PET film F2) to Production Example 7 (PET film F5)
In Production Example 3, PET films F2 to F5 were obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Table 1. The characteristics of these PET films are as shown in Table 1 below.
[0051]
Production Example 8 (PET film F6)
Manufactured in the same manner as in Manufacture Example 3 except that the coating agent composition was changed to the coating agent composition shown in Table 1 and the coating amount of the coating layer was 0.7 g / m ² (after drying). PET film F6 was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
Production Example 9 (PET film F7)
Production Example 3 was produced in the same manner as in Production Example 3 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Table 1, and PET film F7 was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0052]
Production Example 10 (PET film F8)
In the same manner as in Production Example 3, a PET film F8 having a thickness of 38 μm and having a coating layer applied thereon was obtained. The properties of this PET film are shown in Table 1.
Production Example 11 (PET film F9)
In the same manner as in Production Example 3, a PET film F9 having a thickness of 6 μm and having a coating layer applied thereon was obtained. The properties of this PET film are shown in Table 1.
[0053]
Production Example 12 (PET film F10)
In the same manner as in Production Example 3, a PET film F10 having a thickness of 75 μm and coated with a coating layer was obtained. The properties of this PET film are shown in Table 1.
Production Example 13 (PET film F11)
In Production Example 3, a PET film F11 was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that polyethylene terephthalate A2 was used instead of polyethylene terephthalate A1. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0054]
Production Example 14 (PET film F12)
Polyethylene terephthalate A1 produced in Production Example 1 was dried in an inert gas atmosphere at 180 ° C. for 4 hours, melted at 290 ° C. by a melt extruder, extruded from a die, and surface temperature was set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method. The sheet was cooled and solidified on a cooling roll set to 1 to obtain an unstretched sheet.
Next, after applying a coating agent having the same composition as in Production Example 3 on the obtained unstretched sheet, the film was led to a tenter and dried at 80 ° C., and the thickness of the coating layer after drying was 0.05 μm. A PET film F12 having a thickness of 50 μm was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0055]
Production Example 15 (PET film F13)
In Production Example 3, the stretching ratio in the longitudinal direction is 5.0 times, and it is produced in the same manner as in Production Example 3 except that the transverse direction is not stretched, and the thickness of the coating layer after drying is 0.05 μm. A PET film F13 having a thickness of 50 μm was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
[0056]
[Table 1]

[0057]
Example 1
A release layer having the following composition was further coated on the oligomer precipitation preventing layer of the PET film F1 obtained in Production Example 3 so that the coating amount was 0.1 g / m ² (dry). A film was obtained.
<Releasing agent composition>
Curing type silicone resin (KS-847H: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100 parts Curing agent (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1 part MEK / toluene mixed solvent 1500 parts
Example 2
In Example 1, it manufactured like Example 1 except using PET film F2 instead of PET film F1, and obtained the release film.
Example 3
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used PET film F3 instead of PET film F1, and obtained the release film.
[0059]
Example 4
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used PET film F4 instead of PET film F1, and obtained the release film.
Example 5
In Example 1, a PET film F4 was used in place of the PET film F1, and the production was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the mold release agent was changed to the following mold release agent to obtain a mold release film.
<Releasing agent composition>
Curable silicone resin (KS-723A: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts Curable silicone resin (KS-723B: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 25 parts Curing agent (PS-3: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts MEK / toluene mixed solvent 1500 parts [0060]
Example 6
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used PET film F8 instead of PET film F1, and obtained the release film.
Example 7
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the composition of a mold release agent into the following mold release agent, and obtained the mold release film.
<Releasing agent composition>
Curable silicone resin (FSXK-2560: manufactured by Dow Corning Asia) 35 parts Curing agent (FSK-1638: manufactured by Dow Corning Asia) 2 parts MEK / toluene mixed solvent 1400 parts
Comparative Example 1
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F5 was used instead of the PET film F1.
Comparative Example 2
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F12 was used instead of the PET film F1.
Comparative Example 3
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F7 was used instead of the PET film F1.
[0062]
Comparative Example 4
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F9 was used instead of the PET film F1. However, the entire film was wrinkled, and there was a problem in practical use.
Comparative Example 5
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F10 was used instead of the PET film F1.
Comparative Example 6
In Example 1, a release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PET film F11 was used instead of the PET film F1.
[0063]
Comparative Example 7
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used PET film F13 instead of PET film F1, and obtained the release film. The surface of the release surface of the obtained release film was poor, and it was at a level that was problematic in practice.
The characteristics of the release films obtained in the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 2 and Table 3 below.
[0064]
[Table 2]

[0065]
[Table 1]

[0066]
【The invention's effect】
The release film of the present invention is excellent in handleability when used for protecting the liquid crystal polarizing plate pressure-sensitive adhesive layer, the amount of oligomer precipitation is as small as possible, good transparency, and easy inspection with optical evaluation, Its industrial value is extremely high.

Claims (2)

厚みが９〜５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムの片面にポリビニルアルコールを１０〜１００重量％含有する塗布層および離型層が順次設けられた離型フィルムであり、下記式（１）〜（３）を同時に満足する液晶偏光板粘着剤層保護用離型フィルム。
ＯＬ≦０．６ …（１）
３０≦Ｒｅ≦１００００ …（２）
８０≦ＴＬ …（３）
（上記式中、ＯＬは１５０℃、１０分間熱処理後の離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ｍｇ／ｍ² ）、Ｒｅは二軸延伸ポリエステルフィルムのレターデーション値（ｎｍ）、ＴＬは離型フィルムの全光線透過率（％）を表す）A release film in which a coating layer containing 10 to 100% by weight of polyvinyl alcohol and a release layer are sequentially provided on one side of a biaxially stretched polyester film having a thickness of 9 to 50 μm. The following formulas (1) to (3) A release film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer of a liquid crystal polarizing plate that satisfies the requirements simultaneously.
OL ≦ 0.6 (1)
30 ≦ Re ≦ 10000 (2)
80 ≦ TL (3)
(In the above formula, OL is the amount of oligomer (mg / m ² ) extracted from the release layer surface of the release film after heat treatment at 150 ° C. for 10 minutes with dimethylformamide, and Re is the retardation value of the biaxially stretched polyester film. (Nm), TL represents the total light transmittance (%) of the release film) 離型層が硬化型シリコーン樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載の離型フィルム。The release film of claim 1 Symbol placement releasing layer is characterized by containing a curable silicone resin.