JP4804360B2 - 蛍光画像形成方法及びその画像 - Google Patents
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Description
一般式(A)中のGは、1又は2個のCOSH又はCOOHで置換された無色有機残基を表し、t+qは3又は4とする。]
上記の一般式(A)で表される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
一般式(B)で示される化合物として、具体的には、例えば、以下のようなものが挙げられる。
態様1は、第1蛍光色材の基準発光波長(600nm)を得るための励起波長特性のピーク波長領域(図2参照)及び/又は、上記第1蛍光色材の可視光の吸収スペクトル(図6下側)を、第2蛍光色材の蛍光発光波長域が少なくとも包含することを特徴とする。この態様1は、蛍光発光波長領域、励起波長領域及び吸収波長領域の関係が、エネルギーの損失の補完や効率向上といった効果を得られるものである。その結果、優れた蛍光強度を得ることができる。
態様2は、従来では認定できていない第2蛍光色材の構造における特徴要件によって、第2蛍光色材の添加量が増加できるインクに関する。つまり、態様1で挙げた波長関係の条件が緩和(励起スペクトルに対して少なくとも一部が共通する波長域を与えていれば良い)され、この励起波長と発光波長と子エネルギー関係を第2蛍光色材の添加量によって、改善できるものでもある。具体的には、色材の会合防止機能を有する基本構造により、第1色材の会合を防止しつつ、第2蛍光色材の添加量を増加できることで、基準発光波長の強度を増強し得るものである。第1及び第2の蛍光色材の少なくとも一方、好ましくは第2の蛍光色材に下記に記載の原子あるいは原子団、下記に記載の蛍光発光団の基本構造を含んでいる第1及び第2の蛍光色材の組み合わせを用いることで第1の蛍光色材における第1の励起波長での蛍光発光の強度を向上させることができる。
即ち、蛍光発光団を同一分子構造内に複数有する色材は、従来の蛍光色材に比べ、構造的に大きくなり、更に立体性も強くなるため、従来の蛍光色材の様な規則性のある凝集、会合が生じにくくなるため、インク中の蛍光色材の含有量を従来の色材に比べ多くしても、蛍光強度を低下させにくい。又、蛍光発光団を同一分子構造内に複数有する色材は、色材1分子中に蛍光発光団を複数有することにより、単位分子当たりの蛍光発光が強くなるため、蛍光発光強度を強くすることが出来る。又、先に述べたように、従来の蛍光色材比べ、構造的に大きくなり、立体性も強くなることで、被記録材構成成分に対し色材が吸着しやすくなり、耐水性が良好になる。又、この蛍光色材に直接性を有していると耐水性が向上でき、蛍光発光の耐久性にも貢献できる。又、蛍光発光団を同一分子構造内に複数有する色材は、従来の色材に比べ、規則性のある凝集、会合が生じにくくなるため、例えば、インク中の水分が蒸発しても、色材の凝集が規則性をもちにくくなるため、強固な凝集状態が出来にくくなるため、耐固着性が良好になる。このメカニズムにより、本複数蛍光色材のインクは、蛍光強度、耐水性が良好で、又、蛍光発光団を同一分子構造内に複数有する色材が、親水基として、水との親和性の強いスルホン酸を用いていると、本複数蛍光色材の効果が更に向上する。
態様3は、態様1、2夫々に有効であり、単独でも有効なもので、第1の色材に対して高溶解性であり、第2の色材に対して低溶解性である第1の溶媒と、第2の色材に対して高溶解性である第2の溶媒と、の混合溶媒等の溶媒による蛍光色材の記録時の適正配置化による蛍光強度向上技術である。染料には、染料分子がエネルギー的に安定である状態を保持しようとして、会合という化学現象をおこすものがある。この会合の現象は2つ以下の環状骨格を有する平面に近い構造の染料分子では、2つの分子が向かい合った状態となり、その分子間でのみエネルギーの補充と損失が行われるため、蛍光染料の場合はその蛍光性を阻害する要因となり得ると考えられる。この状態はインク中だけでなく、紙面上に印字されても維持されるため、会合を防止する手段を講ずることが必要となる。一般的には、会合を起さないようにするために会合防止剤として尿素やナフタレンスルホン酸などを添加することは知られている。しかしながら、それ自身も蛍光性を有して第1の蛍光色材の蛍光強度を増強でき、かつそれ自身が会合防止作用を有するものであれば、蛍光強度の増強と会合防止による蛍光の効率良い発生の両方の効果を得ることが可能となる。
下記の成分を加えて所定の濃度にし、これらを十分に混合撹拌した後、ポアサイズ0.2μmのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧濾過することによりインクを調製した。
C.I.アシッドレッド52(第1の蛍光色材):0.25質量部
水溶性蛍光色材A(第2の蛍光色材):1質量部
グリセリン:7.5質量部
ジエチレングリコール:5質量部
尿素:5質量部
アセチレノールE100(川研ファインケミカル製アセチレングリコールEO付加物):1質量部
水:80.25質量部。
下記の成分を加えて所定の濃度にし、これらを十分に混合撹拌した後、ポアサイズ0.2μmのミクロフィルター(富士フイルム製)にて加圧ろ過することによりインクを調製した。
C.I.アシッドレッド52(第1の蛍光色材):0.25質量部
グリセリン:7.5質量部
ジエチレングリコール:5質量部
尿素:5質量部
アセチレノールE100(川研ファインケミカル製アセチレングリコールEO付
加物):1質量部
水:81.25質量部
<評価>
(1)蛍光強度
記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置BJS600(キヤノン製)を用いて、キヤノン製インクジェット用普通紙SW−101に50%Dutyのベタパターンを印字し、日本分光(株)社製の蛍光光度計(FP−750)を用いて下記の条件のもと蛍光強度を測定した。その結果を下記の基準に従って評価し、表1に示した。測定の際の条件は、励起波長を254nmとし、最大蛍光波長での蛍光強度を測定し、得られた測定蛍光強度値を、参考例1のインクの蛍光強度値を100として標準化し、下記の基準で評価した。
◎:測定蛍光強度値が150以上である。
○:測定蛍光強度値が110以上150未満である。
△:測定蛍光強度値が110未満である。
(2)発色性
記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置BJS600(キヤノン製)を用いて、キヤノン製インクジェット用普通紙SW−101に50%Dutyのベタパターンを印字し、印字記録物の濃度測定装置として、マクベスRD−918を用いて測定を行った。
◎:印字物として目視ですぐに判読可能な0.7以上であった
○:印字物として目視で判読可能な0.5以上0.7未満であった。
△:印字物として目視で判読しずらくなる0.3以上0.5未満であった。
×:印字物として目視で判読不可能な0.3未満であった。
(3)堅牢性
記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置BJS600(キヤノン製)を用いて、キヤノン製インクジェット用普通紙SW−101に50%Dutyのベタパターンを印字し、24時間放置後、水道水に5分間浸漬し、印字濃度の変化をマクベスRD918を用いて、下記基準で評価した。
◎:印字物として目視ですぐに判読可能な濃度変化が50%未満であった。
○:印字物として目視で判読可能な50%以上70%未満であった。
△:印字物として目視で判読不可能な70%以上であった。
次に、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、「部」及び「%」とあるものは、特に断りない限り質量基準である。
C.I.Acid Red 52(蛍光色材) 0.05%
C.I.Acid Red 92 0.6%
トリエチレングリコール 7%
尿素 7%
サーフィノール465(商品名;エアープロダクト製) 1%
純水 83.9%
<インク2>
C.I.Acid Red 52(蛍光色材) 0.2%
グリセリン 7%
トリエチレングリコール 8%
IPA 4%
純水 80.8%
<インク3>
C.I.Acid Red 52 0.1%
IJX266(9.8wt%水溶液、非蛍光色材、商品名:キヤボット社製) 10.2%
トリエチレングリコール 10%
エチレングリコール 10%
純水 78.9%
<インク4>
C.I.Acid Red 52(蛍光色材) 0.5%
C.I.Acid Red 92(蛍光色材) 1.2%
トリエチレングリコール 7%
尿素 7%
サーフィノール465(商品名;エアープロダクト製) 1%
純水 83.4%
<インク5>
C.I.Acid Red 52(蛍光色材) 0.05%
C.I.Acid Red 92(蛍光色材) 0.6%
一般式(A)の蛍光色材(蛍光色材) 2.0%
IJX266(9.8wt%水溶液、非蛍光色材、商品名:キヤボット社製) 10.2%
グリセリン 7%
トリエチレングリコール 7%
サーフィノール465(商品名;エアープロダクト製) 1%
純水 72.15%
上記各インク組成に於いて、インク1〜インク4の蛍光強度を、市販の蛍光測定装置FR−750(商品名;日本分光製)で測定したところ、インク1〜インク3のインクは、濃度消光を発現する蛍光色材の含有量以下であり、インク4の蛍光色材は、濃度消光発現の蛍光色材含有量より多かった。
Claims (5)
- 蛍光色材を含有する蛍光インクを用いてインクジェット記録方法により蛍光性画像を形成する蛍光画像形成方法において、
前記蛍光色材の含有量が、濃度消光を生じない含有量であり、
前記蛍光インクによって形成した蛍光画像に更に同じ蛍光インクを重ねることで、蛍光画像を形成し、
前記重ねられた画像のドットの面積の重なりが50%以上であり、
前記蛍光インクは、基準励起波長の付与により蛍光発光する波長の内、測定又は判定に利用される基準蛍光波長の発光をもたらす第1蛍光色材を含むプリント用インクであって、前記基準励起波長により蛍光発光する第2蛍光色材を有し、前記第2蛍光色材の発光波長域が、少なくとも、前記インク中にある前記第1蛍光色材の前記基準蛍光波長の発光を得るための励起波長域のうち、前記第1蛍光色材の吸光スペクトルにおける主たる吸収波長域を包含する波長域にある
ことを特徴とする蛍光画像形成方法。 - 前記蛍光インクは、界面活性剤を含んでいる請求項1に記載の蛍光画像形成方法。
- 前記第1蛍光色材の主たる吸収波長域が500nm以上590nm以下で、前記第2蛍光色材の主たる発光波長域は、450nm以上600nm以下の発光波長範囲を有している請求項1又は2に記載の蛍光画像形成方法。
- 前記第2蛍光色材は、蛍光発光団を複数有する構造の色材である請求項1乃至3のいずれか一項に記載の蛍光画像形成方法。
- 前記請求項1乃至4に記載のいずれか一項に記載の蛍光画像形成方法によって形成された前記蛍光インクの複数層構成である記録画像。
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