JP4804146B2 - 水系インク及びこれを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法と記録物 - Google Patents
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Description
(上記一般式(I)において、A及びBは夫々独立して、水素原子、及び下記一般式(II A )及び(II B )から選択され、X A は、C n H 2n+1 (nは、1〜10の整数)を、X B は、C m H 2m+1 (mは、1〜10の整数)を表す。又、Y A は、開環したエチレンオキサイドユニット及び/又は開環したプロピレンオキサイドユニットを表し、a及びbは夫々独立して整数である。)
(上記一般式(III)において、R 1 、R 2 及びR 3 は、夫々独立に、水素原子、炭素数1〜16のアルキル基を表わす。(X)、(Y)及び(Z)は、夫々独立に、OH、又はD−OHを表わし、Dは、開環したエチレンオキサイド及び/又は開環したプロピレンオキサイドを表す。)
この本発明によれば、従来行われていた、溶解性の良好な界面活性剤をインクに添加する方法と異なり、インク中に溶解性の悪い界面活性剤をマイクロミセル形態で、あたかも溶解している様に安定に分散させることにより、前記マイクロミセルを含有した水系インクは、記録物の定着性が格段に良好になり、更に、インクの安定性及び信頼性が更に優れ、しかも、画像品位に優れる記録物を安定して得ることのできるインク、インクジェット記録方法、及びかかるインクを用いた機器類を提供することができる。
(1)ミセルとは、疎水部分を基点に複数の化合物が集まり、親水部分が水分子と水素結合を行い、水に溶解、分散しているものである。
(2)通常、疎水部分と親水部分とが、類似構造を有するものの方がミセルを造り易い。
(3)親水部分は、温度上昇等によって水和力が弱まると、ミセルの溶解、分散が一気に壊れたり、ミセルが安定化のために巨大化する。
(4)通常、用いられている水和基は、エチレンオキサイドを用いている。
そして、以上に列挙した事柄を、多角的な観点から再度検討した結果、本発明のインクの構成に至った。
[一般式(A)中、Pcは含金属フタロシアニン核、R1、R2及びR3は各々独立に、H、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基又は置換アラルキル基を表す。Lは2価の有機連結基を表す。Xは、夫々独立に、カルボニル基又は下記(2)〜(4)式で示される基を表す。
(上記(2)〜(4)式中の各Zは夫々独立に、NR4R5、SR6又はOR6を表し、(3)式中のYは、H、Cl、上記Z、SR7又はOR7を表し、(4)式中のEは、Cl又はCNを表す。R4、R5、R6及びR7は各々独立に、H、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基又は置換アラルキル基を表し、R4及びR5は、窒素原子と共に5又は6員環を形成する。)Gは、1又は2個のCOSH又はCOOHで置換された無色有機残基を表し、t+qは3又は4である。]
[上記一般式(B)式中、Jは下記式を表す。
一般式(A)中、Ar1及びAr2は、各々独立に、アリール基又は置換アリール基であって、Ar1とAr2の少なくとも1つが独立にCOOHとCOSHから選ばれる置換基を1個以上有する。R1及びR2は独立に、H、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置換アルケニル基を表し、Lは2価の有機連結基を表し、nは0又は1を表す。Xは夫々独立に、カルボニル基、又は下記(2)、(3)又は(4)式で示される基を表す。
(上記(2)〜(4)式中のZは夫々独立に、NR3R4、SR5又はOR5を表し、(3)式中のYは夫々独立に、H、Cl、上記のZ、SR6又はOR6を表し、(4)式中のEは夫々独立に、Cl又はCNを表す。R3、R4、R5及びR6は夫々独立に、H、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基を表し、R3又はR4は窒素原子と共に5又は6員環を形成する。)又、一般式(B)で表される化合物は、少なくともSO3Hと同数のCOOH又はCOSHから選ばれた基を有する。]
[上記一般式(C)中、Ar及びAr1は夫々独立に、アリール基又は置換アリール基を示し、Ar及びAr1の少なくとも1つは、スルホン基、カルボキシル基及びチオカルボキシル基からなる群から選ばれる置換基を有する。J及びJ1は夫々独立に、下記一般式(2)、(3)又は(4)で示される。
(上記式(2)中、R5は、独立に、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、CN、ウレイド基及びNHCOR6から選択される。該R6は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基及び置換アラルキル基から選択される。式(3)中、Tは、アルキル基を示し、Wは、水素原子、CN、CONR10R11、ピリジウム基及びカルボキシル基から選択される。R10及びR11は夫々独立に、水素原子、アルキル及び置換アルキル基から選択される。mは、炭素数2〜8のアルキレン鎖を示し、式(4)中、Bは、水素原子、アルキル基及びカルボキシル基から選択される。
又、式(C)中の、R1、R2、R3及びR4は夫々独立に、水素原子、アルキル及び置換アルキル基から選択され、Lは、2価の有機結合基を示し、nは、0又は1を示し、Xは独立に、カルボニル基又は下記一般式(5)、(6)又は(7)で示される。
(上記式(5)〜(7)中、Zは、OR7、SR7及びNR8R9から選択され、Yは、水素原子、Cl、CN及びZから選択され、Eは、Cl及びCNから選択される。R7、R8及びR9は夫々独立に、水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基又は置換アラルキル基を示し、更に、R8又はR9は、これらが結合された窒素原子と共に5又は6員環を形成する場合もある。)
且つ、一般式(C)の化合物がスルホン基をもたない場合は、少なくとも2個のカルボキシル基及びチオカルボキシル基から選ばれる基を有し、一般式(C)の化合物は、スルホン基と少なくともスルホン基と同数のカルボキシル基及びチオカルボキシル基から選ばれる基を有する。]
表面積230m2/gでDBP吸油量70ml/100gのカーボンブラック10gと、p−アミノ−N−安息香酸3.41gと、純水72gとをよく攪拌した後、硝酸1.62gを滴下しながら70℃で攪拌した。十分に攪拌した後、純水5gに対し亜硝酸ナトリウム1.07gを溶解させたものを加え、更に1時間攪拌した。次に、得られたスラリーを濾紙(商品名;東洋濾紙No.2;アドバンティス社製)で濾過し、濾過した顔料粒子を十分に水洗した後、90℃のオーブンで乾燥させ、更にこの顔料に純水を足して顔料濃度10質量%の顔料水溶液(Bk顔料分散体A)を作成した。以上の方法によりカーボンブラックの表面に下記化学式に示す基を導入した。
5.3gの水に5gの濃塩酸を溶かした溶液を5℃においてアントラニル酸1.58gを加えた。これにアイスバスで撹拌することにより常に10℃以下に保たれた状態で、5℃の8.7gの水に1.78gの亜硝酸ナトリウムを加えた溶液を加えた。これに更に15分撹拌後、表面積が320m2/gで、DBP吸油量が120ml/100gのカーボンブラック20gを混合した状態のまま加え、更に15分撹拌した。得られたスラリーを濾紙(商品名;東洋濾紙No.2;アドバンティス社製)で濾過し、濾過した顔料粒子を十分に水洗し、110℃のオーブンで乾燥させ、更にこの顔料に水を足して顔料濃度10質量%の顔料水溶液を作成した。以上の方法によりカーボンブラックの表面に下記化学式に示す基を導入した。
下記の表1に示す配合にて、実施例1〜7、及び比較例1〜8の各インクを作成した。その際、下記表1、表2に示す各成分を混合し、十分に攪拌して溶解及び/又は分散させた後、ポアサイズ0.1μmのフロロポアフィルター(商品名:住友電工(株)製)にて加圧濾過し、夫々のインクを調製した。
(クリアーインクの外観評価)
先ず、上記の表1及び表2に示した実施例1〜7及び比較例1〜8のインク組成から、夫々色材を除いたクリアーインクを作製した。次に、得られたクリアーインクを透明なガラス容器に移し、水温25℃の環境下での外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○:クリアーインクが濁っておらず、気液界面付近でも分離していなかった。又、吸光度計で測定しても吸収は認められなかった。
×:クリアーインクが濁っている、及び/又は気液界面付近で分離相が認められた。
上記クリアーインクの外観評価で作製した透明なガラス容器に入ったインクを、水を満たしたウォーターバスに入れ、水温を25℃から95℃まで徐々に上げていき、その過程での曇点の発現状況を観察し、下記の基準で評価した。
○:曇点が観察されず。
△:昇温の過程でわずかな濁りが発現した。
×:昇温の過程で明確な濁りが発現した。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、インクジェットプリンターBJF800(製品名:キヤノン(株)製)に搭載し、温度25℃、湿度55%の環境下で、市販のコピー紙に各種パターンを印字後、印字部分を手で擦った時の印字部分の汚れ具合を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○:印字後0.2秒で印字部分の汚れがなかった。
△:印字後0.5秒で印字部分の汚れがなかった。
×:印字後1.0秒で印字部分の汚れがなかった。
××:印字後1.0秒で印字部分が汚れた。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、インクジェットプリンターBJF800(製品名:キヤノン(株)製)に搭載し、温度30℃、湿度80%の高温高湿環境下で、市販のコピー紙に各種パターンを印字後、印字部分を手で擦った時の印字部分の汚れ具合を観察し、下記基準で評価した。
○:印字後0.2秒で印字部分の汚れがなかった。
△:印字後0.5秒で印字部分の汚れがなかった。
×:印字後1.0秒で印字部分の汚れがなかった。
××:印字後1.0秒で印字部分が汚れた。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、透明なガラス容器に移し、25℃環境下で1ヶ月間放置し、下記基準で評価した。
○:沈殿物、浮遊物、色調の変化が見られなかった。
△:沈殿物及び/又は浮遊物が僅かに認められたが、色調の変化は見られなかった。
×:沈殿物及び/又は浮遊物が多く認められた。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、透明なガラス容器に移し、5℃環境下で1ヶ月間放置し、下記基準で評価した。
○:沈殿物、浮遊物、色調の変化が見られなかった。
△:沈殿物及び/又は浮遊物が僅かに認められたが、色調の変化が見られなかった。
×:沈殿物及び/又は浮遊物が多く認められた。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、透明なガラス容器に移し、60℃環境下で1ヶ月間放置し、下記基準で評価した。
○:沈殿物、浮遊物、色調の変化が見られなかった。
△:沈殿物及び/又は浮遊物が僅かに認められたが、色調の変化が見られなかった。
×:沈殿物及び/又は浮遊物が多く認められた。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、インクジェットプリンターBJF800(製品名:キヤノン(株)製)に搭載し、実験室環境で、英数文字をインクカートリッジを使い切るまで連続印字し、下記基準で評価した。
○:印字に乱れがなく、最後まできれいに印字できた。
△:印字に若干の乱れが認められたが、その状態で、最後まで印字できた。
×:印字に乱れが認められ、最後まできれいな印字はできなかった。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、インクジェットプリンターBJF800(製品名:キヤノン(株)製)に搭載し、30℃環境下で、英数文字をインクカートリッジを使い切るまで連続印字し、下記基準で評価した。
○:印字に乱れがなく、最後まできれいに印字できた。
△:印字に若干の乱れが認められたが、その状態で、最後まで印字できた。
×:印字に乱れが認められ、最後まできれいな印字はできなかった。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、インクジェットプリンターBJF800(製品名:キヤノン(株)製)に搭載し、15℃環境下で、英数文字を連続印字し、下記基準で評価した。
○:印字に乱れがなく、最後まできれいに印字できた。
△:印字に若干の乱れが認められたが、最後まで印字することはできた。
×:印字に乱れが認められ、最後まで印字することはできなかった。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、インクジェットプリンターBJF800(製品名:キヤノン(株)製)に搭載し、実験室環境下に1ヶ月間放置した後、英数文字を印字し、放置前の印字と比較して、下記基準で評価した。
○:印字に乱れがなく、きれいに印字でき、放置前と遜色なかった。
△:放置前と比べ、印字に若干の乱れが認められた。
×:放置前と比べ、印字に乱れが多数認められた。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、インクジェットプリンターBJF600(製品名:キヤノン(株)製)に搭載し、実験室環境下で、各種パターンを印字し、下記基準で評価した。
○:インクジェットプリンターBJF800(製品名:キヤノン(株)製)用の正規品インクと比べ、遜色なかった。
△:インクジェットプリンターBJF800(製品名:キヤノン(株)製)用の正規品インクと比べ、若干滲みが認められた。
×:インクジェットプリンターBJF800(製品名:キヤノン(株)製)用の正規品インクと比べ、滲み度合い多かった。
表1及び表2に示した組成の実施例1〜7及び比較例1〜8のインクを、インクジェットプリンターBJF600(製品名:キヤノン(株)製)に搭載し、実験室環境下で、各種パターンを印字し、印字後1時間放置後、水道水を印字面にかけ、印字面の汚れを下記基準で評価した。
○:印字面が汚れず、きれいなままであった。
△:印字面に若干の汚れが生じたが、判読に支障はなかった。
×:印字面が非常に汚れ、判読しづらかった。
Claims (8)
- 併用することで水に対して白濁又は半透明な分散状態のミセルを形成する2種以上の界面活性剤と、前記界面活性剤夫々が有する疎水性ユニットの疎水性よりも低い疎水性のアルキル基を備え、水溶解基が水酸基のみである化合物と、で構成されるマイクロミセルを含有する水系インクであって、
前記2種以上の界面活性剤が、夫々の疎水性ユニットが同じ構造で、HLBが6以上10未満の第1界面活性剤と、HLBが10以上15以下の第2界面活性剤と、を含み、かつ下記一般式(I)で示され、
前記界面活性剤夫々が有する疎水性ユニットの疎水性よりも低い疎水性のアルキル基を備え、水溶解基が水酸基のみである化合物が、下記一般式(III)で示されることを特徴とする水系インク。
(上記一般式(I)において、A及びBは夫々独立して、水素原子、及び下記一般式(II A )及び(II B )から選択され、X A は、C n H 2n+1 (nは、1〜10の整数)を、X B は、C m H 2m+1 (mは、1〜10の整数)を表す。又、Y A は、開環したエチレンオキサイドユニット及び/又は開環したプロピレンオキサイドユニットを表し、a及びbは夫々独立して整数である。)
(上記一般式(III)において、R 1 、R 2 及びR 3 は、夫々独立に、水素原子、炭素数1〜16のアルキル基を表わす。(X)、(Y)及び(Z)は、夫々独立に、OH、又はD−OHを表わし、Dは、開環したエチレンオキサイド及び/又は開環したプロピレンオキサイドを表す。) - 更に色材を有する請求項1に記載の水系インク。
- 前記色材が、水分散色材である請求項2に記載の水系インク。
- 前記色材が、水可溶化基として遊離酸の状態でカルボキシル基を有する色材である請求項2に記載の水系インク。
- 請求項1乃至4のいずれかに記載された水系インクを記録信号に応じてオリフィスよりインク滴として吐出させて被記録材に記録を行って記録物を得ることを特徴とするインクジェット記録方法。
- 熱エネルギーを作用させて前記インク滴を吐出させる請求項5に記載のインクジェット記録方法。
- 請求項1乃至4のいずれかに記載された水系インクを収納するインク収容部を備えたことを特徴とするインクカートリッジ。
- 請求項1乃至4のいずれかに記載された水系インクを被記録材上に付与させて形成されたことを特徴とする記録物。
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