JP4738684B2 - ポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーおよびオリゴマー・ストリームからの極性有機化合物およびモディファイアー化合物のメタノール抽出 - Google Patents

Description

【０００１】
（発明の分野）
本発明は、メタノールを利用して、ポリ（アリーレンスルフィド）ポリマーおよびオリゴマー・ストリームから、以後「ＰＯＣ」と呼ぶ少なくとも１種の極性有機化合物および少なくとも１種のモディファイアー化合物を抽出する方法に関する。
【０００２】
（発明の背景）
さまざまな工業および商業用途向けの、以後Ｐ（ＡＳ）と呼ぶポリ（アリーレンスルフィド）の生産は、以前から知られている。Ｐ（ＡＳ）は、例えば射出成形および押出成形技法によって、部品、フィルムおよび繊維を含むさまざまな物品に成形可能である。ただし成形可能な物品はこれらに限定されるわけではない。これらの物品は、耐熱性および耐薬品性が望まれるさまざまな応用で有用である。Ｐ（ＡＳ）は例えば、電気および電子部品ならびに自動車部品を製作するための材料として利用することができる。
【０００３】
高分子量Ｐ（ＡＳ）は一般に、少なくとも１種の二ハロゲン化芳香族化合物、少なくとも１種のＰＯＣ、少なくとも１種の硫黄源、少なくとも１種の塩基、および少なくとも１種のモディファイアー化合物を含む反応物を重合条件下で接触させることによって調製される。
【０００４】
現行のＰ（ＡＳ）合成には、生産費を高騰させるいくつかの問題がある。第１に、急冷およびフラッシュＰ（ＡＳ）プロセスではともに、高分子量Ｐ（ＡＳ）を合成するために利用されるモディファイアーがプロセス中に１度だけ使用され、後の使用のために捕獲し、再循環されることがない。供給原料費および廃棄処分費がかさむため、これは、Ｐ（ＡＳ）生産の大きな費用を構成する。第２に、このプロセスで利用されるＰＯＣは回収可能だが、それにはしばしば高いコストがかかる。例えば、一般的なＰＯＣであるＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を抽出する目的でｎ−ヘキサノールがしばしば利用される。ヘキサノール抽出システムを稼動させると、Ｐ（ＡＳ）１ポンドを生産するのに３０から４０ポンドものｎ−ヘキサノールの取扱いが必要となり、そのために機器および運転コストが高くなる。
【０００５】
本発明は、モディファイアー化合物およびＰＯＣを回収するＰ（ＡＳ）プロセスであって、供給原料費および廃棄処分費を、現行のＰ（ＡＳ）プロセスに比べて大幅に低減することができるプロセスを提供する。これらの改良の結果、本発明によって生産されるＰ（ＡＳ）の純度は、現行のＰ（ＡＳ）プロセスによって生産されるＰ（ＡＳ）の純度よりも高くなる。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は、急冷プロセス反応混合物またはフラッシュ・プロセス反応混合物から、少なくとも１種のモディファイアー化合物および少なくとも１種のＰＯＣを回収する方法を提供する。
【０００７】
本発明はさらに、高純度の高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物を生産する方法を提供する。
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、高分子量Ｐ（ＡＳ）、低分子量Ｐ（ＡＳ）、環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマー、少なくとも１種のＰＯＣ、少なくとも１種のモディファイアー化合物、およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含む急冷プロセス反応混合物から、少なくとも１種のＰＯＣおよび少なくとも１種のモディファイアーを回収する方法が提供される。この方法は、
１）急冷プロセス反応混合物をメタノールと接触させて、富メタノール急冷プロセス混合物を生成すること、および
２）富メタノール急冷プロセス混合物を分離して、高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物、再循環混合物、および任意選択で低分子量Ｐ（ＡＳ）ストリームを生成すること
を含み、
再循環混合物が、メタノール、ＰＯＣおよびモディファイアー化合物を含み、
低分子量Ｐ（ＡＳ）ストリームが、低分子量Ｐ（ＡＳ）ならびに環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマーを含む。
【０００９】
本発明の第２の実施形態によれば、高分子量Ｐ（ＡＳ）、低分子量Ｐ（ＡＳ）、環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマー、少なくとも１種のＰＯＣ、少なくとも１種のモディファイアー、およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含む急冷プロセス反応混合物から、少なくとも１種のＰＯＣおよび少なくとも１種のモディファイアーを回収する方法が提供される。この方法は、
１）実質的に全ての前記低分子量Ｐ（ＡＳ）ならびに環状および線状オリゴマーを溶解するのに十分な温度で、急冷プロセス反応混合物を少なくとも１種のＰＯＣと接触させて、富ＰＯＣ急冷プロセス混合物を生成すること、および
２）富ＰＯＣ急冷プロセス混合物を分離して、急冷プロセス固体ストリームおよび急冷プロセス液体ストリームを生成すること
を含み、
急冷プロセス固体ストリームが実質的に固体の形態にあり、高分子量Ｐ（ＡＳ）、ＰＯＣ、モディファイアー化合物およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含み、
急冷プロセス液体ストリームが実質的に液体の形態にあり、実質的に全ての低分子量Ｐ（ＡＳ）ならびに環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマー、ＰＯＣ、モディファイアー化合物を含み、
さらに、
３）急冷プロセス固体ストリームをメタノールと接触させて、富メタノール急冷プロセスＰ（ＡＳ）生成物混合物を生成すること、および
４）富メタノール急冷プロセスＰ（ＡＳ）生成物混合物を分離して、高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物および再循環混合物を生成すること
を含み、
再循環混合物が、メタノール、ＰＯＣおよびモディファイアー化合物を含む。
【００１０】
本発明の第３の実施形態によれば、高分子量Ｐ（ＡＳ）、低分子量Ｐ（ＡＳ）、環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマー、少なくとも１種のＰＯＣ、少なくとも１種のモディファイアー、およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含むフラッシュ・プロセス反応混合物から、少なくとも１種のＰＯＣおよび少なくとも１種のモディファイアー化合物を回収する方法が提供される。この方法は、
１）フラッシュ・プロセス反応混合物をメタノールと接触させて、富メタノール・フラッシュ・プロセス混合物を生成すること、および
２）富メタノール・フラッシュ・プロセス混合物を分離して、Ｐ（ＡＳ）ストリームおよび再循環混合物を生成すること
を含み、
再循環混合物が、メタノール、ＰＯＣおよびモディファイアー化合物を含む。
【００１１】
本発明の第４の実施形態によれば、高分子量Ｐ（ＡＳ）、低分子量Ｐ（ＡＳ）、環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマー、少なくとも１種のＰＯＣ、少なくとも１種のモディファイアー、およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含むフラッシュ・プロセス反応混合物から、少なくとも１種のＰＯＣおよび少なくとも１種のモディファイアー化合物を回収する方法が提供される。この方法は、
１）大部分の低分子量Ｐ（ＡＳ）ならびに環状および線状オリゴマーを溶解するのに十分な温度で、フラッシュ・プロセス反応混合物を少なくとも１種のＰＯＣと接触させて、富ＰＯＣフラッシュ・プロセス混合物を生成すること、および
２）富ＰＯＣフラッシュ・プロセス混合物を分離して、フラッシュ・プロセス固体ストリームおよびフラッシュ・プロセス液体ストリームを生成すること
を含み、
フラッシュ・プロセス固体ストリームが実質的に固体の形態にあり、不溶性Ｐ（ＡＳ）、ＰＯＣ、モディファイアー化合物およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含み、
フラッシュ・プロセス液体ストリームが実質的に液体の形態にあり、可溶性Ｐ（ＡＳ）およびＰＯＣを含み、
さらに、
３）フラッシュ・プロセス固体ストリームをメタノールと接触させて、富メタノール・フラッシュ・プロセスＰ（ＡＳ）生成物混合物を生成すること、および
４）富メタノール・フラッシュ・プロセスＰ（ＡＳ）生成物混合物を分離して、高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物および再循環混合物を生成すること
を含み、
再循環混合物が、メタノール、ＰＯＣおよびモディファイアー化合物を含む。
【００１２】
（発明の詳細な説明）
本発明の別の実施形態は、Ｐ（ＡＳ）樹脂から少なくとも１つのモディフィアー化合物および少なくとも１つの極性有機化合物を回収するプロセスを提供する。
【００１３】
本発明で有用なＰ（ＡＳ）樹脂混合物を、当分野で知られている任意の方法により製造することができる。本発明で有用なその反応混合物の例は、米国特許第３，９１９，１７７号、第４，０３８，２６１号、第４，０３８，２６２号、第４，１１６，９４７号、第４，２８２，３４７号および第４，３５０，８１０号に従って調製される反応混合物である。
【００１４】
一般に、本発明で有用な反応混合物は、１つのハロゲン化芳香族化合物、少なくとも１つの極性有機化合物、少なくとも１つの硫黄源、少なくとも１つの塩基、および少なくとも１つのモディファイアー化合物を、重合反応条件の下で高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物に接触させることにより調製される。高分子量Ｐ（ＡＳ）の製造にモディファイアーを使用することは米国特許第５，３３４，７０１号に開示されている。
【００１５】
本明細書で使用されているように、用語の「高分子量」または「高分子量Ｐ（ＡＳ）」とは、未硬化の状態で工業的に望ましくしかも使用可能な十分高い分子量を有する全てのＰ（ＡＳ）分子を意味する。一般に、高分子量Ｐ（ＡＳ）のメルト・フローは約３，０００ｇ／１０分より低い。本明細書で使用されているように、用語の「低分子量」または「低分子量Ｐ（ＡＳ）」とは、未硬化の状態で、低すぎて工業的に望ましくない、従って、使用可能ではない分子量を有する全てのＰ（ＡＳ）分子を意味する。一般に、低分子量Ｐ（ＡＳ）のメルトフローは約３，０００ｇ／１０分より高い。
【００１６】
本発明で有用な反応混合物を製造するのに適したハロゲン化芳香族化合物は下式で表すことができる。
【化１】

ただし、Ｘはハロゲンであり、そしてＲは、水素、ハロゲン、および約６から約２４の炭素原子を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基およびアリールアルキル基から成る群から選ばれる。典型的なハロゲン化芳香族化合物には、ｐ−ジクロロベンゼン（ＤＣＢ）、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼン、１−クロロ−４−ブロモベンゼン、１−クロロ−４−ヨードベンゼン、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン、２，５−ジクロロトルエン、２，５−ジクロロ−ｐ−キシレン、１−エチル−４−イソプロピル−２，５−ジブロモベンゼン、１，２，４，５−テトラメチル−３，６−ジクロロベンゼン、１−ブチル−４−シクロヘキシル−２，５−ジブロモベンゼン、１−ヘキシル−３−ドデシル−２，５−ジクロロベンゼン、１−オクタデシル−２，４−ジヨードベンゼン、１−クロロ−２−フェニル−４−ブロモベンゼン、１，４−ジヨード−２−ｐ−トリルベンゼン、１，４−ジブロモ−２−ベンジルベンゼン、１−オクチル−４−（３−メチルシクロペンチル）−２，５−ジクロロベンゼン、およびその混合物が含まれるが、それに限定されない。その反応混合物を製造するのに好ましいハロゲン化芳香族化合物はｐ−ジクロロベンゼンである。それは、入手しやすく、使用が容易である、そして重合の生産性が高いからである。
【００１７】
その反応混合物を製造するには、少なくとも１つのＰＯＣ（極性有機化合物）を使わなければならない。典型的な極性有機化合物には、１分子に約１から約１０の炭素原子を有する環状または非環状の有機アミドが含まれるが、それに限定されない。典型的な極性有機化合物は、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルブチルアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ′−エチレンジ−２−ピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチル尿素、およびその混合物から成る群から選ばれる。その反応混合物を製造するのに使用される好ましい極性有機化合物は、入手しやすさおよび使用が容易であるという理由から、Ｎ−メチル−２−ピロリドンである。
【００１８】
その反応混合物を製造するのに、任意の適切な硫黄源を使うことができる。典型的な硫黄源は、チオ硫酸塩、置換したおよび置換していないチオ尿素、環状および非環状のチオアミド、チオカルバミン酸塩、チオ炭酸塩、トリチオ炭酸塩、メルカプタン、メルカプチドおよびスルフィドから選ばれる有機の硫黄含有化合物、硫化水素、五硫化リン、二硫化炭素およびオキシ硫化炭素、アルカリ金属の硫化物および二硫化物、そしてその混合物から成る群から選ばれる。一般に、硫黄源としては、入手し易さおよび使用が容易であるという理由から、ナトリウム、カリウム、リチウム、ルビジウム、セシウムから成る群から選ばれるアルカリ金属の二硫化物を使うのが好ましい。好ましいアルカリ金属二硫化物は、入手し易さおよび低コストという理由から、二硫化ナトリウム（ＮａＳＨ）である。
【００１９】
その反応混合物を製造するのに適した塩基は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、およびその混合物から成る群から選ばれるアルカリ金属水酸化物である。もし望むならば、その塩基を、対応する酸化物を水と反応させることによってその場で製造することができる。好ましい塩基は、入手し易さおよび使用の容易なことから、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）である。
【００２０】
その反応混合物を製造するのに、少なくとも１つのモディファイアー化合物を使う。そのモディファイアー化合物は、アルカリ金属カルボン酸塩、ＰＯＣに可溶なハロゲン化アルカリ金属、水、およびその混合物から成る群から選ばれる。
【００２１】
アルカリ金属カルボン酸塩のモディファイアー化合物は、式Ｒ¹−ＣＯＯＭによって表すことができる。ただし、そのモディファイアー化合物のＲ¹は１から約２０の炭素原子を有するハイドロカルビル（hydrocarbyl）基であり、アルキル、シクロアルキル、およびアリールおよびアルキルアリール、アルキルシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリールアルキル、アリールシクロアルキル、アルキルアリールアルキルおよびアルキルシクロアルキルアルキルのようなその組合せから成る群から選ばれる、そしてＭはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムから成る群から選ばれるアルカリ金属である。好ましくは、より効率的な重合反応を持つためには、Ｒ³は１から約６の炭素原子を有するアルキル基、またはフェニル基であり、Ｍはリチウムまたはナトリウムである。もし望むなら、アルカリ金属カルボン酸塩のモディファイアー化合物は、水和物として、または溶液として、または水中分散物として使うことができる。もし望むならば、アルカリ金属カルボン酸塩のモディファイアー化合物は、対応するカルボン酸とアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩の反応により、その場で生成することもできる。
【００２２】
その反応混合物を製造するのに使うことができる適切なアルカリ金属カルボン酸塩のモディファイアー化合物は、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸リチウム、プロピオン酸ナトリウム、２−メチルプロピオン酸リチウム、ブチル酸ルビジウム、吉草酸リチウム、吉草酸ナトリウム、ヘキサン酸セシウム、ヘプタン酸リチウム、２−メチルオクタン酸リチウム、ドデカン酸カリウム、４−エチルテトラデカン酸ルビジウム、オクタデカン酸ナトリウム、ヘンエイコサン酸ナトリウム、シクロヘキサンカルボン酸リチウム、シクロドデカンカルボン酸セシウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸ナトリウム、シクロヘキシル酢酸カリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、ｍ−トルイル酸カリウム、フェニル酢酸リチウム、４−フェニルシクロヘキサンカルボン酸ナトリウム、ｐ−トリル酢酸カリウム、４−エチルシクロヘキシル酢酸リチウム、およびその混合物から成る群から選ばれる。本発明に使用するのに好ましいアルカリ金属カルボン酸塩のモディファイアー化合物は、入手し易さ、低コスト、および効率という理由から、酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）である。
【００２３】
本発明に有用なハロゲン化アルカリ金属のモディファイアー化合物は、極性有機化合物に可溶な化合物であり、その極性有機化合物ともう一つのモディファイアー化合物の混合物に可溶にすることもできる。例えば、塩化リチウムを、例えば、ＮＭＰのようなある種のＰＯＣに可溶であるので、そのモディファイアー化合物として使うことができる。
【００２４】
重合反応の終わりに、その反応混合物は、高分子量Ｐ（ＡＳ）、低分子量Ｐ（ＡＳ）、環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマー、少なくとも１つの極性有機化合物、少なくとも１つのモディファイアー化合物、アルカリ金属副生物、および水を含む。その反応混合物は、反応温度で、実質的に２相の液体形態にある。ハロゲン化アルカリ金属副生物は沈澱として存在する。
【００２５】
本発明の第１の実施形態では、高分子量Ｐ（ＡＳ）、低分子量Ｐ（ＡＳ）、環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマー、少なくとも１つの極性有機化合物、少なくとも１つのモディファイアー化合物、および１つのハロゲン化アルカリ金属副生物を含んでいる急冷プロセス混合物から、少なくとも１つの極性有機化合物および少なくとも１つのモディファイアーを回収するために、あるプロセスが提供される。急冷プロセスでは、その反応混合物を、約２４０℃以下の温度、好ましくは１００℃から２４０℃の範囲の温度に冷却する。急冷回収プロセスは、米国特許第４，４１４，７２９号および第５，１２８，４４５号に開示されている。
【００２６】
その第１の実施形態における第１の段階は、その急冷プロセス反応混合物をメタノールと接触させて富メタノール急冷プロセス混合物を生成することを含んでいる。その急冷プロセス反応混合物から極性有機化合物およびモディファイアー化合物の大部分を除去するためにメタノールを使用しなければならない。
【００２７】
一般に、その急冷プロセス反応混合物を、モディファイアー化合物および極性有機化合物の大部分を除去するのに十分な温度で、メタノールと接触させる。好ましくは、急冷プロセス反応混合物を、約２０℃から約５０℃の範囲の温度で、メタノールと接触させる。この温度範囲では、メタノールの損失が最小である。一般に、モディファイアー化合物および極性有機化合物を回収するのに、１ポンドのＰ（ＡＳ）当たり約１．５から約１５ポンドのメタノールが使用される。好ましくは、１ポンドのＰ（ＡＳ）当たり約７から約１１ポンドのメタノールが使用され、最も好ましくは１ポンドのＰ（ＡＳ）当たり８から１０ポンドのメタノールが使用される。その好ましい範囲は、急冷プロセス反応混合物から、モディファイアー化合物および極性有機化合物を適切にしかも経済的に除去するために決められる。
【００２８】
一般に、急冷プロセス反応混合物を、モディファイアー化合物および極性有機化合物の大部分を適切に除去するために十分な回数、メタノールと接触させる。好ましくは、急冷プロセス反応混合物を、メタノールと少なくとも３回繰り返して接触させる。急冷プロセス反応混合物を、その分野で知られている任意の方法によって、メタノールと接触させることができる。例えば、向流洗浄技術を使うことができる。向流洗浄では、急冷プロセス反応混合物が１つの方向に流れ、メタノールが反対の方向に流れる。
【００２９】
本発明の第１の実施形態における第２の段階は、富メタノール急冷プロセス混合物を分離して、高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物、再循環混合物、および随意的に低分子量Ｐ（ＡＳ）ストリーム、を生成させることを含む。その再循環混合物は、メタノール、極性有機化合物、およびモディファイアー化合物を含んでいる。その低分子量Ｐ（ＡＳ）ストリームは、低分子量Ｐ（ＡＳ）と環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマーを含む。
【００３０】
その分離を当分野で知られた任意のプロセスによって行うことができる。例えば、そのようなプロセスには、スクリーニング、遠心分離、およびろ過が含まれるが、それらに限定されない。
【００３１】
高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物を水と接触させて、水洗した高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物とハロゲン化アルキル金属副生物ストリームを生成させることができる。そのハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームは、水、メタノール、およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含む。次いで、水洗した高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物とハロゲン化アルキル金属副生物を、当分野で知られている任意のプロセスによって分離する。例えば、そのようなプロセスには、遠心分離、ろ過、およびスクリーニングがあるが、それらに限定されない。
【００３２】
本発明で得られる高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物に、様々な添加物を混合することができる。一般的な添加物には、無機充填剤（例えば、ガラス繊維、炭素繊維、酸化チタン、炭酸カルシウムなど）、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、およびその混合物があるが、それらに限定されない。
【００３３】
必要に応じて、例えば、ポリアミド、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルエステルエラストマー、およびポリエーテルアミドエラストマーのような他のポリマーも加えることができる。
【００３４】
望むならば、高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物を、約４８０℃までの温度に加熱することによって硬化させて、改善された特性および高い熱安定性および良好な耐薬品性を有する硬化生成物を供給することも可能である。
【００３５】
最初の分離ゾーンで、その再循環混合物を分離してメタノールと再循環供給原料混合物とを生じることができる。その再循環供給原料混合物は極性有機化合物とモディファイアー化合物を含んでいる。最初の分離ゾーンは、その再循環混合物を分離するための当分野で知られているどんな方法も含むことができる。好ましくは、精留塔を十分な温度および圧力で利用して、実質的に全てのメタノールを１つのストリームに回収し、再循環供給原料混合物を別のストリームに回収できるようにする。そのメタノールと再循環供給原料混合物の両方とも再使用できる。
【００３６】
その再循環混合物から実質的にそのメタノールの全てを除去することにより、モディファイアー化合物を沈澱させることができる。例えば、酢酸ナトリウムは、ＮＭＰに、認めうるほどに可溶ではないので、メタノールが除去されると、酢酸ナトリウムは沈澱する可能性がある。好ましくは、そのモディファイアー化合物が水および極性有機化合物と溶液を生成するために、水があるところでその分離を実施する。したがって、その溶液を、より容易に取り扱うことができる。一般に、その溶液を適切に生成するために、モディファイアー化合物のモル当たり約２から約１０モルの水を加える。好ましくは、モディファイアー化合物のモル当たり約３から約８モルの水を加え、そして最も好ましくは、モディファイアーのモル当たり４モルから６モルの水を加える。
【００３７】
ハロゲン化アルキル金属副生物を第２の分離ゾーンで分離して、メタノールとブライン・ストリームを生成させる。そのブライン・ストリームは水とハロゲン化アルカリ金属副生物を含んでいる。その第２の分離ゾーンは、ハロゲン化アルカリ金属副生物を分離するために、当分野で知られているどんな方法も含むことができる。好ましくは、精留塔を十分な温度および圧力で利用して、メタノールを１つのストリームに回収し、ブラインを別のストリームに回収できるようにする。そのメタノールを再使用できる。
【００３８】
本発明の第２の実施形態では、急冷プロセス反応混合物から少なくとも１つの極性有機化合物および少なくとも１つのモディファイアーを回収するための別のプロセスが提供されている。その第２の実施形態における第１の段階は、急冷プロセス反応混合物を、実質的に低分子量Ｐ（ＡＳ）と環状および線状オリゴマーの全てを溶解するに十分な温度で、少なくとも１つの極性有機化合物を接触させて富極性有機化合物急冷プロセス混合物を生成させることを含んでいる。
【００３９】
その極性有機化合物はこの開示ですでに論じられたどの極性有機化合物であってもよい。そして、その入手し易さおよび使用が容易であるという理由からＮＭＰであるのが好ましい。一般に、その極性有機化合物は約１００℃から約２２０℃の範囲の温度にある。好ましくは、その極性有機化合物は約１３５℃から約２００℃の範囲の温度であり、１５０℃から１７５℃の範囲の温度にあるのが最も好ましい。約１３５℃より低い温度では、極性有機化合物への低分子量Ｐ（ＡＳ）の溶解度がかなり低い。約２００℃を超える温度では、その極性有機化合物としてＮＭＰを使用した場合、ＮＭＰの蒸気圧から、その接触を加圧容器内で実施することが必要になる。反応混合物をその極性有機化合物と接触させる温度が高くなればなるほど、その反応混合物から除去できる低分子量Ｐ（ＡＳ）と線状および環状オリゴマーの量が多くなる。
【００４０】
接触させている間に十分な極性有機化合物を加えることができて、その低分子量Ｐ（ＡＳ）と線状および環状オリゴマーを充分に溶解する富極性有機化合物を生成させることが好ましい。そうすると、実質的に全ての低分子量Ｐ（ＡＳ）と線状および環状オリゴマーを、反応混合物から除去することが可能であり、したがって、高純度の高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物を生成する。充分に除去するためには、Ｐ（ＡＳ）のモル当たり約２から約７モルの極性有機化合物を加えるのが好ましい。Ｐ（ＡＳ）のモル当たり２から６モルの極性有機化合物を使用するのが最も好ましい。
【００４１】
一般に、急冷プロセス反応混合物を、実質的に全ての低分子量Ｐ（ＡＳ）と環状および線状オリゴマーを溶解するのに十分な温度で、極性有機化合物と接触させる。急冷プロセス反応混合物を極性有機化合物と何回も接触させて、低分子量Ｐ（ＡＳ）と線状および環状オリゴマーをさらに除去することができる。
【００４２】
急冷プロセス反応混合物と極性有機化合物の接触時間は、実質的に全ての低分子量Ｐ（ＡＳ）と環状および線状オリゴマーを溶解するのに十分であるべきである。わずか１分という短い接触時間が、急冷プロセス反応混合物から低分子量Ｐ（ＡＳ）と線状および環状オリゴマーを除去するのに十分である可能性がある。
【００４３】
第２の実施形態における第２の段階は、富極性有機化合物急冷プロセス混合物を分離して急冷プロセス固体ストリームと急冷プロセス液体ストリームを生成させることを含む。その急冷プロセス固体ストリームは固体の形態にあり、高分子量Ｐ（ＡＳ）、極性有機化合物、モディファイアー化合物、およびハロゲン化アルキル金属副生成物を含んでいる。その高分子Ｐ（ＡＳ）は実質的に粒状形態にある。その急冷プロセス液体ストリームは実質的に液体の形態にあり、極性有機化合物、モディファイアー化合物、および実質的に全ての低分子量Ｐ（ＡＳ）と環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマーを含んでいる。その低分子量Ｐ（ＡＳ）は微粉固体の形態にある。
【００４４】
その分離を、極性有機化合物を急冷プロセス反応化合物と接触させた温度に似ている温度で完了させるべきである。もしも富極性有機化合物急冷プロセス混合物を冷却すると、低分子量Ｐ（ＡＳ）と線状および環状オリゴマーが高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物の上に沈澱する可能性があり、それによって除去の効率が低下する。この分離を、当分野で知られている任意のプロセスによって達成することができる。例えば、スクリーニングを使うことができる。
【００４５】
第２の実施形態における第３の段階は、急冷プロセス固体ストリームをメタノールと接触させ富メタノール急冷プロセスＰ（ＡＳ）生成物混合物を生成することを含む。メタノールは、急冷プロセス固体ストリームからＰＯＣおよびモディファイアー化合物の大部分を除去するために使用する必要がある。
【００４６】
一般に、急冷プロセス固体ストリームは、モディファイアー化合物およびＰＯＣの大部分を除去するのに十分な温度でメタノールと接触させる。急冷プロセス固体ストリームは、約２０℃〜約５０℃の範囲でメタノールと接触させることが好ましい。この温度範囲では、メタノールの損失が最少に抑えられる。一般に、モディファイアー化合物およびＰＯＣの回収には、Ｐ（ＡＳ）１ポンド当たり約１．５〜約１５ポンドのメタノールが使用される。Ｐ（ＡＳ）１ポンド当たり約７〜約１１ポンドのメタノールを使用することが好ましく、約８〜約１０ポンドのメタノールを使用すると最も好ましい。好ましい範囲は、急冷プロセス固体ストリームからモディファイアー化合物およびＰＯＣが十分かつ経済的に除去されるように設定される。
【００４７】
一般に急冷プロセス固体ストリームは、モディファイアー化合物およびＰＯＣの大部分を十分除去し得る回数、メタノールと接触させる。少なくとも３回メタノールと接触させることが好ましい。急冷プロセス固体ストリームは、当技術分野で知られている方法であればいかなる方法であってもメタノールと接触させることができる。例えば、向流洗浄法を使用することもできる。向流洗浄法では、急冷プロセス固体ストリームが一方向に流れ、メタノールがそれと反対方向に流れる。
【００４８】
第２の実施形態における第４の段階は、富メタノール急冷プロセスＰ（ＡＳ）生成物混合物を分離して、高分子Ｐ（ＡＳ）生成物と再循環混合物を生成することを含む。再循環混合物はメタノール、ＰＯＣおよびモディファイアー化合物を含む。
【００４９】
再循環混合物は、本開示で先に論じた第１の分離ゾーンで分離することができる。
【００５０】
高分子Ｐ（ＡＳ）生成物を水と接触させて、水洗高分子Ｐ（ＡＳ）生成物とハロゲン化アルカリ金属副生成物ストリームを生成することができる。ハロゲン化アルカリ金属副生成物ストリームは、本開示で先に論じた第２の分離ゾーンで処理することができる。
【００５１】
本発明の第３の実施形態では、急冷プロセス液体ストリームからメタノール、酢酸ナトリウムおよびＰＯＣを回収する方法を提供する。第３の実施形態における第１の段階は、急冷プロセス液体ストリームをメタノールと接触させて、富メタノール急冷プロセス低分子Ｐ（ＡＳ）混合物を生成することを含む。急冷プロセス固体ストリームをメタノールと接触させる際に用いた条件と同様の条件を用いることができる。
【００５２】
第３の実施形態における第２の段階は、富メタノール急冷プロセス低分子Ｐ（ＡＳ）混合物を分離して、低分子Ｐ（ＡＳ）生成物と再循環ストリームを生成することを含む。再循環ストリームはメタノール、ＰＯＣおよびモディファイアー化合物を含む。低分子Ｐ（ＡＳ）生成物は、低分子量Ｐ（ＡＳ）と環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマーとを含む。当技術分野で知られている方法であればいかなる方法であっても分離することができる。分離法の例としては、遠心分離および濾過を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
再循環混合物は、本開示で先に論じた第１の分離ゾーンで分離することができる。
【００５４】
低分子量Ｐ（ＡＳ）生成物を水と接触させて、水洗低分子量Ｐ（ＡＳ）生成物とハロゲン化アルカリ金属副生成物ストリームを生成することができる。ハロゲン化アルカリ金属副生成物ストリームは、本開示で先に論じた第２の分離ゾーンで処理することができる。
【００５５】
本発明の第４の実施形態では、フラッシュ・プロセス反応混合物から少なくとも１つのＰＯＣと少なくとも１つのモディファイアーを回収する方法を提供する。
【００５６】
フラッシュ回収プロセスでは、反応混合物を低圧蒸発させてＰＯＣの大部分を除去する。所望であれば、ＰＯＣを縮合に続く重合用に再循環することができる。フラッシュ回収後には、高分子量ＰＡＳ、低分子量Ｐ（ＡＳ）、環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマー、ハロゲン化アルカリ金属副生成物、モディファイアー化合物およびＰＯＣを含むフラッシュプロセス反応混合物が生成される。
【００５７】
フラッシュ回収プロセスの間に採用される条件はかなり多様であるが、減圧条件を採用できることが好ましい。一般に、フラッシュ回収プロセスにおける圧力は、ＰＯＣの約３０％〜９０％が蒸発し得る圧力とすべきであって、典型的な場合で、約２００ｐｓｉｇの減圧が必要とされる。通常、圧力が１ｐｓｉｇを下回ることはないが、０．０５ｐｓｉｇ程の低圧も採用できる。反応器から取り出される反応混合物の温度は、通常約２００℃〜３２５℃の範囲内である。減圧後のフラッシュ回収容器内の温度は通常約９０℃〜約２００℃の範囲であって、その容器の圧力により異なる。
【００５８】
Ｐ（ＡＳ）のフラッシュ回収法としては、米国特許第３，４７８，０００号および同第３，９５６，０６０号を含め、様々な方法が当業界で知られている。
【００５９】
第４の実施形態における第１の段階は、フラッシュ・プロセス反応混合物をメタノールと接触させて、富メタノール・フラッシュ・プロセス混合物を生成することを含む。フラッシュ・プロセス反応混合物をメタノールと接触させる手順は、急冷プロセス反応混合物に関して先に論じた手順と同様である。
【００６０】
第３の実施形態における第２の段階は、富メタノール・フラッシュ・プロセス混合物を分離して、Ｐ（ＡＳ）生成物と再循環混合物を生成することを含む。再循環混合物はメタノール、ＰＯＣおよびモディファイアー化合物を含む。Ｐ（ＡＳ）生成物は、高分子Ｐ（ＡＳ）、低分子Ｐ（ＡＳ）、ならびに環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマーを含む。当技術分野で知られている方法であればいかなる方法であっても分離することができる。分離法の例としては、遠心分離および濾過を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
再循環混合物は、本開示で先に論じた第１の分離ゾーンで分離することができる。
【００６２】
Ｐ（ＡＳ）生成物を水と接触させて、水洗Ｐ（ＡＳ）生成物とハロゲン化アルカリ金属副生成物ストリームを生成することができる。ハロゲン化アルカリ金属副生成物ストリームは、本開示で先に論じた第２の分離ゾーンで処理することができる。
【００６３】
本発明の第５の実施形態では、高分子Ｐ（ＡＳ）、低分子Ｐ（ＡＳ）、環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマー、少なくとも１つのＰＯＣ、少なくとも１つのモディファイアーならびにハロゲン化アルカリ金属副生成物を含むフラッシュ・プロセス反応混合物から、少なくとも１つのＰＯＣと少なくとも１つのモディファイアー化合物を回収する方法を提供する。
【００６４】
第５の実施形態における第１の段階は、低分子Ｐ（ＡＳ）と環状および線状Ｐ（ＡＳ）オリゴマーの大部分溶解し得る温度にて、フラッシュ・プロセス反応混合物を少なくとも１つのＰＯＣと接触させて、富ＰＯＣフラッシュ・プロセス混合物を生成することを含む。フラッシュ・プロセス反応混合物は、急冷プロセス反応混合物に関して先に論じた手順と同様の手順でＰＯＣと接触させる。
【００６５】
第５の実施形態における第２の段階は、富ＰＯＣフラッシュ・プロセス混合物を分離して、フラッシュ・プロセス固体ストリームとフラッシュ・プロセス液体ストリームを生成することを含む。フラッシュ・プロセス固体ストリームは実質的に固体の形態をしており、不溶性Ｐ（ＡＳ）、ＰＯＣ、モディファイアー化合物およびハロゲン化アルカリ金属副生成物を含む。フラッシュ・プロセス液体は実質的に液体の形態であり、可溶性Ｐ（ＡＳ）とＰＯＣを含んでいる。当技術分野で知られている方法であればいかなる方法であっても分離することができる。分離法の例としては、遠心分離および濾過を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
第５の実施形態における第３の段階は、フラッシュ・プロセス固体ストリームをメタノールと接触させて、富メタノール・フラッシュ・プロセスＰ（ＡＳ）生成物混合物を生成することを含む。フラッシュ・プロセス固体ストリームは、急冷プロセス固体ストリームに関して先に論じた手順と同様の手順でメタノールと接触させる。
【００６７】
第５の実施形態における第４の段階は、富メタノール・フラッシュ・プロセスＰ（ＡＳ）生成物混合物を分離して、高分子Ｐ（ＡＳ）生成物と再循環混合物を生成することを含む。再循環混合物はメタノール、ＰＯＣおよびモディファイアー化合物を含む。当技術分野で知られている方法であればいかなる方法であっても分離することができる。分離法の例としては、遠心分離および濾過を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
再循環混合物は、本開示で先に論じた第１の分離ゾーンで分離することができる。
【００６９】
高分子量Ｐ（ＡＳ）生成物を水と接触させて、水洗高分子Ｐ（ＡＳ）生成物とハロゲン化アルカリ金属副生成物ストリームを生成することができる。ハロゲン化アルカリ金属副生成物ストリームは、本開示で先に論じた第２の分離ゾーンで処理することができる。
【００７０】
（実施例）
実施例１
下記の実施例は、メタノールが分別によってＮＭＰから分離できることを示すものである。
【００７１】
メタノール７５ｇとＮＭＰ（フィッシャー精製等級）７５ｇを、煮沸チップを入れた２５０ミリリットル丸底フラスコに加えた。上記フラスコは真空ジャケットで被覆した精留塔に取り付けられている。加熱マントルを用いて丸底フラスコを加熱した。真空ジャケットで被覆した精留塔は内部還流によって徐々に加熱される。蒸気が冷却器から受け器へと流れ始めると、オーバーヘッド液体ストリームが生成される。丸底フラスコをさらに加熱し、それによって精留塔の温度が上がるまで、蒸気の流れは遅くしてある。ＮＭＰの沸点に達したところでオーバーヘッド液体ストリームの流れを再開した。次いで、真空ジャケットで被覆した精留塔を室温まで冷却した。この時点で丸底フラスコの加熱を終了した。
【００７２】
オーバーヘッド液体ストリームの画分を小形バイアルに収集した。これら画分と丸底フラスコに残留する液体試料をガス・クロマトグラフィーで分析した。画分の分析から、収集したオーバーヘッド液体ストリームの９９．５４７重量％がメタノールであり、０．４５３重量％がＮＭＰであることが判明した。丸底フラスコ内に残留する液体試料の分析からは、該試料が１００％ＮＭＰであることが判明した。
【００７３】
上記のように、ＮＭＰからメタノールを効果的に除去することができる。
【００７４】
実施例２
本実施例は、再循環混合物を分離して、メタノールと再循環原料混合物を生成することを示すものである。
【００７５】
ＮＭＰ７８．０３重量％、メタノール１５．９０重量％、酢酸ナトリウム６．０７％を含有する再循環混合物を、連続速度５０４．２０ｃｍ³／ｈで実験室用連続蒸留がまに供給した。上記蒸留がまには最初に少量のＮＭＰを添加した。蒸留がまの温度が約２１０℃となり、精留塔全体の温度が約６６〜２０８℃となって再循環混合物が還流に達するまで、蒸留がまを過熱した。オーバーヘッド・スプリッターを通してメタノール・ストリームを回収し、オーバーヘッド冷却器に送り、次いでオーバーヘッド受け器に送った。オーバーヘッド・スプリッターは０．２分間収集し、５秒間オーバーヘッド受け器に排出するように設定した。再循環原料混合物を、８７．４０ｃｍ³／ｈの速度で蒸留がまから汲み出した。約１時間後に、メタノール・ストリーム試料と蒸留がまの底に残留する再循環原料混合物の試料を回収した。
【００７６】
再循環原料混合物およびメタノール・ストリームをガス・クロマトグラフィーで分析した。再循環原料混合物には、ＮＭＰ９９．５０重量％、メタノール０．２９重量％およびその他化合物が０．２１重量％含まれていた。他方、メタノール・ストリームには、メタノール９９．７３重量％、ＮＭＰ０．０８重量％およびその他化合物が０．１９重量％含まれていた。
【００７７】
実験の際、蒸留がまおよび精留塔の底に酢酸ナトリウムが貯留しているのが目視により認められた。
【００７８】
本実施例によって、酢酸ナトリウムおよびＮＭＰからメタノールが効果的に除去されることが分かる。
【００７９】
実施例３
本実施例は、再循環混合物に水を添加することで、蒸留がまの底に酢酸ナトリウムが貯留するのを防ぐことができることを示すものである。
【００８０】
再循環混合物がメタノール１４．６０重量％、ＮＭＰ７２．００重量％、酢酸ナトリウム４．６０％および水８．８重量％を含有すること以外は、実施例２と同様の手順を用いた。蒸留がまの温度は約１９０〜１９８℃、精留塔全体の温度は約６８〜１０２℃とした。オーバーヘッド・スプリッターは、０．３分間収集し、５秒間オーバーヘッド受け器に排出するように設定した。
【００８１】
８．６６時間の蒸留の後、メタノール・ストリームおよび再循環原料混合物両試料を回収し、ガス・クロマトグラフィーで分析した。再循環原料混合物には、ＮＭＰ９７．５３重量％、メタノール０．００重量％、水１．６３重量％およびその他化合物が０．１６重量％含まれていた。他方、メタノール・ストリームには、メタノール９７．３６重量％、ＮＭＰ０．０３重量％、水２．６０重量％およびその他化合物が０．０２重量％含まれていた。蒸留がまの底には、無視できる程度の酢酸ナトリウム沈殿物が観察された。再循環原料混合物中の酢酸ナトリウムの量をイオン・クロマトグラフィーで測定した。酢酸ナトリウムの量は０．６９重量％であることが判明した。
【００８２】
本実験から、再循環混合物に水を添加することによって、酢酸ナトリウムが蒸留がまの底に貯留することが実質的に予防されることが明らかである。本実験では、蒸留の持続期間が十分でなかったため、酢酸ナトリウムの正確な質量収支は得られていない。

Claims (23)

1. 高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）、低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）、環状および線状ポリ（アリーレンスルフィド）オリゴマー、少なくとも１種の極性有機化合物、少なくとも１種のモディファイアー化合物、ならびにハロゲン化アルカリ金属副生物を含む急冷プロセス反応混合物から、少なくとも１種の極性有機化合物および少なくとも１種のモディファイアーを回収する方法であって、
   １）前記急冷プロセス反応混合物をメタノールと接触させて、富メタノール急冷プロセス混合物を生成すること、および
   ２）前記富メタノール急冷プロセス混合物を分離して、高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物および再循環混合物を生成すること
   を含み、
   前記再循環混合物が、メタノール、前記極性有機化合物および前記モディファイアー化合物を含み、第１の分離ゾーンで前記再循環混合物を分離して、メタノールおよび再循環供給原料混合物を生み出すことをさらに含み、前記再循環供給原料混合物が、前記極性有機化合物および前記モディファイアー化合物を含み、前記第１の分離ゾーンが精留塔を含む
   方法。
2. 段階２でさらに、低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）ストリームが得られ、前記低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）ストリームが、低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）ならびに環状および線状ポリ（アリーレンスルフィド）オリゴマーを含み、前記高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物が、前記段階２において、前記低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）ストリームから、スクリーニング、遠心分離、およびろ過からなる群より選択される分離方法により分離される、請求項１に記載の方法。
3. 前記第１の分離ゾーンでの前記再循環混合物の前記分離が水の存在下で実施される、請求項２に記載の方法。
4. 前記高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）を水と接触させて、水洗高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物およびハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームを生成することをさらに含み、前記ハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームが、水、メタノールおよび前記ハロゲン化アルカリ金属副生物を含む、請求項１に記載の方法。
5. 第２の分離ゾーンで前記ハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームを分離して、メタノールおよびブライン・ストリームを生成することをさらに含み、前記ブライン・ストリームが、水および前記ハロゲン化アルカリ金属副生物を含む、請求項４に記載の方法。
6. 高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）、低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）、環状および線状ポリ（アリーレンスルフィド）オリゴマー、少なくとも１種の極性有機化合物（ＰＯＣ）、少なくとも１種のモディファイアー、およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含む急冷プロセス反応混合物から、少なくとも１種のＰＯＣおよび少なくとも１種のモディファイアーを回収する方法であって、
   １）実質的に全ての前記低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）ならびに環状および線状オリゴマーを溶解するのに十分な１００℃から２２０℃の範囲の温度で、前記急冷プロセス反応混合物を少なくとも１種の極性有機化合物と接触させて、富極性有機化合物急冷プロセス混合物を生成すること、および
   ２）前記富極性有機化合物急冷プロセス混合物を分離して、急冷プロセス固体ストリームおよび急冷プロセス液体ストリームを生成すること
   を含み、
   前記急冷プロセス固体ストリームが実質的に固体の形態にあり、前記高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）、前記極性有機化合物、前記モディファイアー化合物および前記ハロゲン化アルカリ金属副生物を含み、
   前記急冷プロセス液体ストリームが実質的に液体の形態にあり、実質的に全ての前記低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）ならびに環状および線状ポリ（アリーレンスルフィド）オリゴマー、前記極性有機化合物、前記モディファイアー化合物を含み、
   さらに、
   ３）前記急冷プロセス固体ストリームをメタノールと接触させて、富メタノール急冷プロセス・ポリ（アリーレンスルフィド）生成物混合物を生成すること、および
   ４）前記富メタノール急冷プロセス・ポリ（アリーレンスルフィド）生成物混合物を分離して、高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物および再循環混合物を生成すること
   を含み、
   前記再循環混合物が、メタノール、前記極性有機化合物および前記モディファイアー化合物を含み、第１の分離ゾーンで前記再循環混合物を分離して、メタノールおよび再循環供給原料混合物を生み出すことをさらに含み、前記再循環供給原料混合物が、前記極性有機化合物および前記モディファイアー化合物を含み、前記第１の分離ゾーンが精留塔を含む
   方法。
7. 第１の分離ゾーンでの前記再循環混合物の前記分離が水の存在下で実施される、請求項６に記載の方法。
8. 前記高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物を水と接触させて、水洗高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物およびハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームを生成することをさらに含み、前記ハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームが、水、メタノールおよび前記ハロゲン化アルカリ金属副生物を含む、請求項６又は７に記載の方法。
9. 第２の分離ゾーンで前記ハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームを分離して、メタノールおよびブライン・ストリームを生成することをさらに含み、前記ブライン・ストリームが、水および前記ハロゲン化アルカリ金属副生物を含む、請求項８に記載の方法。
10. １）前記急冷プロセス液体ストリームをメタノールと接触させて、富メタノール急冷プロセス低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）混合物を生成すること、および
    ２）前記富メタノール急冷プロセス低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）混合物を分離して、低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物および再循環ストリームを生成すること
    を含み、
    前記再循環ストリームが、メタノール、前記極性有機化合物および前記モディファイアー化合物を含み、
    前記低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物が、前記低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）ならびに環状および線状ポリ（アリーレンスルフィド）オリゴマーを含む、
    請求項６乃至９のいずれか一項に記載の方法。
11. 第１の分離ゾーンで前記再循環ストリームを分離して、メタノールおよび再循環供給原料混合物を生み出すことをさらに含み、前記再循環供給原料混合物が、前記極性有機化合物および前記モディファイアー化合物を含む、請求項１０に記載の方法。
12. 前記第１の分離ゾーンでの前記再循環混合物の前記分離が水の存在下で実施される、請求項１１に記載の方法。
13. 前記低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物を水と接触させて、水洗低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物およびハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームを生成することをさらに含み、前記ハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームが、水、メタノールおよび前記ハロゲン化アルカリ金属副生物を含む、請求項１０乃至１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 第２の分離ゾーンで前記ハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームを分離して、メタノールおよびブライン・ストリームを生成することをさらに含み、前記ブライン・ストリームが、水および前記ハロゲン化アルカリ金属副生物を含む、請求項１３に記載の方法。
15. 高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物、低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）、環状および線状ポリ（アリーレンスルフィド）オリゴマー、少なくとも１種の極性有機化合物（ＰＯＣ）、少なくとも１種のモディファイアー、およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含むフラッシュ・プロセス反応混合物から、少なくとも１種のＰＯＣおよび少なくとも１種のモディファイアー化合物を回収する方法であって、
    １）前記フラッシュ・プロセス反応混合物をメタノールと接触させて、富メタノール・フラッシュ・プロセス混合物を生成すること、および
    ２）前記富メタノール・フラッシュ・プロセス混合物を分離して、ポリ（アリーレンスルフィド）生成物および再循環混合物を生成すること
    を含み、
    前記ポリ（アリーレンスルフィド）生成物が、高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）、低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）ならびに環状および線状ポリ（アリーレンスルフィド）オリゴマーを含み、
    前記再循環混合物が、メタノール、前記極性有機化合物および前記モディファイアー化合物を含み、第１の分離ゾーンで前記再循環混合物を分離して、メタノールおよび再循環供給原料混合物を生み出すことをさらに含み、前記再循環供給原料混合物が、前記極性有機化合物および前記モディファイアー化合物を含み、前記第１の分離ゾーンが精留塔を含む
    方法。
16. 前記第１の分離ゾーンでの前記再循環混合物の前記分離が水の存在下で実施される、請求項１５に記載の方法。
17. 前記ポリ（アリーレンスルフィド）生成物を水と接触させて、水洗ポリ（アリーレンスルフィド）生成物およびハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームを生成することをさらに含み、前記ハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームが、水、メタノールおよび前記ハロゲン化アルカリ金属副生物を含む、請求項１５又は１６に記載の方法。
18. 第２の分離ゾーンで前記ハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームを分離して、メタノールおよびブライン・ストリームを生成することをさらに含み、前記ブライン・ストリームが、水およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含む、請求項１７に記載の方法。
19. 高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）、低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）、環状および線状ポリ（アリーレンスルフィド）オリゴマー、少なくとも１種の極性有機化合物（ＰＯＣ）、少なくとも１種のモディファイアー、およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含むフラッシュ・プロセス反応混合物から、少なくとも１種のＰＯＣおよび少なくとも１種のモディファイアー化合物を回収する方法であって、
    １）大部分の前記低分子量ポリ（アリーレンスルフィド）ならびに環状および線状オリゴマーを溶解するのに十分な温度で、前記フラッシュ・プロセス反応混合物を少なくとも１種の極性有機化合物と接触させて、富極性有機化合物フラッシュ・プロセス混合物を生成すること、および
    ２）前記富極性有機化合物フラッシュ・プロセス混合物を分離して、フラッシュ・プロセス固体ストリームおよびフラッシュ・プロセス液体ストリームを生成すること
    を含み、
    前記フラッシュ・プロセス固体ストリームが実質的に固体の形態にあり、不溶性ポリ（アリーレンスルフィド）、前記極性有機化合物、前記モディファイアー化合物および前記ハロゲン化アルカリ金属副生物を含み、
    前記フラッシュ・プロセス液体ストリームが実質的に液体の形態にあり、可溶性ポリ（アリーレンスルフィド）および前記極性有機化合物を含み、
    さらに、
    ３）前記フラッシュ・プロセス固体ストリームをメタノールと接触させて、富メタノール・フラッシュ・プロセス・ポリ（アリーレンスルフィド）生成物混合物を生成すること、および
    ４）前記富メタノール・フラッシュ・プロセス・ポリ（アリーレンスルフィド）生成物混合物を分離して、高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物および再循環混合物を生成すること
    を含み、
    前記再循環混合物が、メタノール、前記極性有機化合物およびモディファイアー化合物を含み、第１の分離ゾーンで前記再循環混合物を分離して、メタノールおよび再循環供給原料混合物を生み出すことをさらに含み、前記再循環供給原料混合物が、前記極性有機化合物および前記モディファイアー化合物を含み、前記第１の分離ゾーンが精留塔を含む
    方法。
20. 前記第１の分離ゾーンでの前記再循環混合物の前記分離が水の存在下で実施される、請求項１９に記載の方法。
21. 前記高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物を水と接触させて、水洗高分子量ポリ（アリーレンスルフィド）生成物およびハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームを生成することをさらに含み、前記ハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームが、水、メタノールおよび前記ハロゲン化アルカリ金属副生物を含む、請求項１９又は２０に記載の方法。
22. 第２の分離ゾーンで前記ハロゲン化アルカリ金属副生物ストリームを分離して、メタノールおよびブライン・ストリームを生成することをさらに含み、前記ブライン・ストリームが、水およびハロゲン化アルカリ金属副生物を含む、請求項２１に記載の方法。
23. 前記フラッシュ・プロセス液体ストリームをポリ（アリーレンスルフィド）重合プロセスに再循環させることをさらに含む、請求項１９乃至２２のいずれか一項に記載の方法。