JP4732822B2 - 黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子及びその発泡性樹脂粒子、それらの製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体 - Google Patents
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Description
前記重合開始剤として、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート及び1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエートから選択される第1の重合開始剤と、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンである第2の重合開始剤とを併用し、
前記懸濁重合が、30〜90℃での第1の重合と110〜140℃での第2の重合とからなることを特徴とする黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法が提供される。
t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート及び1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエートから選択される第1の重合開始剤の存在下で、重合温度30〜90℃で重合を行い、次いで2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンである第2の重合開始剤の存在下で重合温度110〜140℃で重合を行うことで、スチレン系モノマーの残存量が200ppm以下の黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子を得ることを特徴とする黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法が提供される。
重合中もしくは重合終了後のカーボン含有ポリエチレン系樹脂粒子に揮発性発泡剤を含浸させる工程とからなる黒色スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法であって、
前記重合開始剤として、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート及び1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエートから選択される第1の重合開始剤と、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンである第2の重合開始剤とを併用し、
前記懸濁重合が、30〜90℃での第1の重合と110〜140℃での第2の重合とからなることを特徴とする黒色スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法が提供される。
また、本発明によれば、上記予備発泡粒子を発泡成形させて得られた発泡成形体が提供される。
まず、本発明の製造方法によって得られる黒色改質樹脂粒子は、カーボンを含むポリエチレン系樹脂粒子にスチレン系モノマーを含浸及び重合させたスチレン系樹脂を含有させた基材樹脂からなる粒子である。また、黒色スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子(以下、黒色発泡性樹脂粒子と称する)は、前記基材樹脂に揮発性発泡剤を含ませた粒子である。
水系媒体としては、水、水と水溶性溶媒(例えば、低級アルコール)の混合溶媒等が挙げられる。
更に、100℃以下の温度で、前記スチレン系モノマーの第1の重合を行う。
上記工程により黒色改質樹脂粒子を得ることができる。
また形状は、充填性をよくするには略球状ないしは球状がより好ましい。
<予備発泡条件>
水蒸気で予熱した常圧予備発泡機(積水工機製作所社製SKK−70)に発泡性樹脂粒子を10〜15kg投入し、攪拌しながら約0.02MPaの設定で水蒸気を導入しつつ、空気も導入して、約2〜3分間で所定の嵩密度(嵩倍数)まで発泡させて予備発泡粒子を得る。
予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、以下の条件で水蒸気加熱及び冷却し、金型から取り出すことで発泡成形体を得る。
成形機:積水工機製作所社製ACE−3SP
金型寸法:300mm×400mm×50mm(厚さ)
金型加熱:5秒
一方加熱:10秒
逆一方加熱:5秒
両面加熱:20秒
水冷:40秒
真空冷却:最高面圧が0.01kgf/cm2以下になるまで
設定水蒸気圧:0.6〜1.0kgf/cm2
試料約50gをロータップ型篩振とう機(飯田製作所社製)を用いて、篩目開き3.35mm、2.80mm、2.36mm、2.00mm、1.70mm、1.40mm、1.18mm、1.00mm、0.85mm、0.71mm、0.60mm、0.50mm、0.425mm、0.355mm、0.300mm、0.250mm、0.212mm、0.180mmのJIS標準篩で5分間分級する。篩網上の試料重量を測定し、その結果から得られた累積重量分布曲線を元にして累積重量が50%となる粒子径(メディアン径)を平均粒子径として求める。
カーボン含有改質樹脂粒子を約60mg採取し、各改質樹脂粒子をカッターを用いて二分割した上で常温にてクロロホルム10ミリリットルに24時間浸漬する。
しかる後、クロロホルムを非水系0.45μmクロマトディスクで濾過してGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフ)を用いてポリスチレン換算重量平均分子量を測定する。
測定装置:Water 社製 商品名「HPLC Detector484,Pump510」
測定条件
カラム:昭和電工社製 商品名「Shodex GPC K−806L(直径8.0×300mm)」2本
カラム温度:40℃、移動相:クロロホルム、移動相流量:1.2ミリリットル/分
注入・ポンプ温度:室温、測定時間:25分、検出:紫外線254nm
注入量:50マイクロリットル
検量線用標準ポリスチレン
昭和電工社製 商品名「Shodex」分子量:1030000
東ソー社製 分子量:5480000,3840000,355000,102000,37900,9100,2630,495
0.1体積%のシクロペンタノールDMF(ジメチルホルムアミド)溶液(内部標準液)1mlを加えて、DMFで25ml定容とし、測定試料液とする。これを精秤したカーボン含有改質樹脂粒子1gに23℃で72時間浸漬させる。これを測定装置:島津製作所社製ガスクロマトグラフGC−14A(検出器:FID)、カラム:ジーエルサイエンス社製PEG−20MPT(25% Chromosorb W AW−DMCS Mesh60/80 3mmΦ×2.5mm)を用いて、スチレンモノマー、α−メチルスチレンモノマー等のスチレン系モノマーを内部標準法にて測定する。測定条件は、カラム温度:100℃、キャリアーガス:窒素、キャリアーガス流量:40ml/分、注入口温度:230℃、検出器温度:230℃、測定試料液注入量:1.8μlとする。
約5gの予備発泡粒子の重量(a)を小数以下2位で秤量する。次に、最小メモリ単位が5cm3である500cm3メスシリンダーに秤量した予備発泡粒子を入れる。次に、メスシリンダーの口径よりやや小さい円形の樹脂板であって、その中心に巾約1.5cm、長さ約30cmの棒状の樹脂板が直立して固定された押圧具をメスシリンダーにあてて、予備発泡粒子の体積(b)を読み取り、式(a)/(b)により発泡粒子の嵩密度(kg/m3)を求めた。なお、嵩倍数は、式1000×(b)/(a)により求めた。
JIS K 7211に準拠し、嵩倍数20倍の発泡成形体から切り出した215mm×40mm×20mm(厚さ)の試験片を支点間の間隔150mmの上に載置して、321gの剛球を落とし、落球衝撃値、すなわち50%破壊高さを次の計算式により算出した。なお、試験片は、6面とも表皮はないものとした。
H50=Hi+d[Σ(i・ni)/N±0.5]
上記式中、
H50:50%破壊高さ(cm)
Hi:高さ水準(i)が0のときの試験高さ(cm)であり、試験片が破壊することが予測される高さ
d:試験高さを上下させるときの高さ間隔(cm)
i:Hiのときを0とし、1つずつ増減する高さ水準
(i=…−3、−2、−1、0、1、2、3…)
ni:各水準において破壊した(又は破壊しなかった)試験片の数
N:破壊した(又は破壊しなかった)試験片の総数(N=Σni)。いずれか多いほうのデータを使用する。なお、同数の場合はどちらを使用してもよい。
±0.5:破壊したデータを使用するときは負を、破壊しなかったデータを使用するときは正をとる
まず、ファーネスブラック1重量%含有エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂(以下、EVAと称する)粒子を次ぎのようにして作製した。すなわち、EVA粒子(日本ユニカー社製MVRN−033)13.65kgとファーネスブラック40重量%含有マスターバッチ(日本ユニカー社製28E−40)350gを混合した。混合物を押出機にて加熱混合してストランドカットにより造粒ペレット化することで、ファーネスブラック1重量%含有EVA粒子(平均粒子径約1mm)を得た。なお、ファーネスブラック1重量%含有EVA粒子の重量は100粒あたり80mgに調整した。
次に、発泡性樹脂粒子を、嵩倍数20倍に予備発泡させることで、予備発泡粒子を得た。
実施例1と同様にして、ファーネスブラック1重量%含有EVA粒子を作製した。
ファーネスブラック1重量%含有EVA粒子14kgを攪拌機付100Lオートクレーブに入れた。このオートクレーブに、水性媒体として純水40kg、ピロリン酸マグネシウム200g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ8gを加え、攪拌してEVA粒子を懸濁させ、10分間保持し、その後60℃に昇温した。
ファーネスブラックの量を3重量%とすること以外は実施例2と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、外観、融着とも良好であった。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約58万であった。
実施例3の方法で作製したファーネスブラック3重量%含有EVA粒子8kgを攪拌機付100Lオートクレーブに入れ。このオートクレーブに、水性媒体として純水40kg、ピロリン酸マグネシウム200g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ8gを加え、攪拌してEVA粒子を懸濁させ、10分間保持し、その後60℃に昇温した。
実施例3の方法で作製したファーネスブラック3重量%含有EVA粒子20kgを攪拌機付100Lオートクレーブに入れた。このオートクレーブに、水性媒体として純水40kg、ピロリン酸マグネシウム200g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ8gを加え、攪拌してEVA粒子を懸濁させ、10分間保持し、その後60℃に昇温した。
ファーネスブラックの量を10重量%とすること以外は実施例2と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、外観、融着とも良好であった。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約58万であった。
実施例6の方法で作製したファーネスブラック10重量%含有EVA粒子20kgを攪拌機付100Lオートクレーブに入れた。このオートクレーブに、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート180g、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン200gと、架橋剤としてジクミルパーオキサイド140gを溶解したスチレンモノマー20kgを入れた。更に、このオートクレーブに、水性媒体として純水40kg、ピロリン酸マグネシウム200g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ8gを加え、攪拌してEVA粒子を懸濁させた。次いで、常温(25℃)から1時間で74℃まで昇温し、この温度で3時間保持した。次いで、80℃まで昇温し、この温度で8時間保持した後、125℃に2時間で昇温し、この温度で2時間保持した。その後、常温まで冷却して黒色改質樹脂粒子を取り出した。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約45万であった。
ポリエチレン系樹脂粒子の種類、カーボン種及び添加量、ポリエチレン系樹脂粒子とスチレンモノマーとの重量比、重合開始剤の種類及び添加量、重合温度、残留スチレンモノマー量、落球衝撃強度を表1に示す。
EVA粒子を直鎖状低密度ポリエチレン(日本ユニカー社製TUF−2032;以下、LLDPEと称する)粒子に変更し、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートをt−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエートに変更したこと以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、外観、融着とも良好であった。なお、LLDPE粒子の平均粒子径は、約1mmであった。また、スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約35万であった。
EVA粒子を低密度ポリエチレン(日本ユニカー社製DFDJ−6775;以下、LDPEと称する)に変更し、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートをt−ブチルパーオキシイソブチレートに変更したこと以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、外観、融着とも良好であった。なお、LDPE粒子の平均粒子径は、約1mmであった。また、スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約38万であった。
ファーネスブラックを黒鉛に変更したこと以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、外観、融着とも良好であった。また、スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約56万であった。
スチレンモノマー20kgをα−メチルスチレン1.2kgとスチレンモノマー18.8kgに変更したこと以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、外観、融着とも良好であった。また、スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約55万であった。
EVA粒子の球状化後、温度を100℃に下げ、懸濁液中に、重合開始剤として、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート(10時間半減期温度:86℃、化薬アクゾ社製カヤエステルTMB−IN)130g、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン13gと、架橋剤としてジクミルパーオキサイド98gを溶解したスチレンモノマー20kgを4時間かけて滴下したこと以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、外観、融着とも良好であった。また、スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約50万であった。
t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートの量を520g、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンの量を260gに変更したこと以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。得られた発泡成形体は、外観、融着とも良好であった。また、スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約30万であった。
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンの代わりにt−ブチルパーオキシベンゾエート(10時間半減期温度約104℃)に変更したこと以外は実施例1と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約55万であった。
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンの代わりにt−ブチルパーオキシベンゾエートを使用すること以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約56万であった。
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン13gの代わりにt−ブチルパーオキシベンゾエート26gを使用すること以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約50万であった。
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンの代わりにt−ブチルパーオキシベンゾエートを使用すること以外は実施例6と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約60万であった。
2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンの代わりにt−ブチルパーオキシベンゾエートを使用すること以外は実施例5と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約51万であった。
実施例3の方法で作製したファーネスブラック3重量%含有EVA粒子14kgを攪拌機付100Lオートクレーブに入れた。このオートクレーブに、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート130g、t−ブチルパーオキシベンゾエート13gと、架橋剤としてジクミルパーオキサイド98gを溶解したスチレンモノマー26kgを入れた。更に、このオートクレーブに、水性媒体として純水40kg、ピロリン酸マグネシウム200g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ8gを加え、攪拌してEVA粒子を懸濁させた。次いで、常温(25℃)から1時間で74℃まで昇温し、この温度で3時間保持した。次いで、80℃まで昇温し、この温度で8時間保持した後、125℃に2時間で昇温し、この温度で2時間保持した。その後、常温まで冷却して黒色改質樹脂粒子を取り出した。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約54万であった。
ポリエチレン系樹脂粒子の種類、カーボン種及び添加量、ポリエチレン系樹脂粒子とスチレンモノマーとの重量比、重合開始剤の種類及び添加量、重合温度、残留スチレンモノマー量、落球衝撃強度を表1に示す。
t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートの量を130gから234gに増量し、t−ブチルパーオキシベンゾエートの量を13gから260gに増量すること以外は比較例6と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約43万であった。
実施例6の方法で作製したファーネスブラック10重量%含有EVA粒子20kgを攪拌機付100Lオートクレーブに入れた。このオートクレーブに、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート180g、t−ブチルパーオキシベンゾエート200gと、架橋剤としてジクミルパーオキサイド140gを溶解したスチレンモノマー20kgを入れた。更に、このオートクレーブに、水性媒体として純水40kg、ピロリン酸マグネシウム200g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ8gを加え、攪拌してEVA粒子を懸濁させた。次いで、常温(25℃)から1時間で74℃まで昇温し、この温度で3時間保持した。次いで、80℃まで昇温し、この温度で8時間保持した後、125℃に2時間で昇温し、この温度で2時間保持した。その後、常温まで冷却して黒色改質樹脂粒子を取り出した。スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約46万であった。
ポリエチレン系樹脂粒子の種類、カーボン種及び添加量、ポリエチレン系樹脂粒子とスチレンモノマーとの重量比、重合開始剤の種類及び添加量、重合温度、残留スチレンモノマー量、落球衝撃強度を表1に示す。
EVA粒子の球状化後、重合開始剤添加時の懸濁液の温度を80℃に下げ、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートをt−ブチルパーオキシベンゾエートに変更したこと以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。また、スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約25万であった。
t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートをベンゾイルパーオキサイド(10時間半減期温度:74℃、日本油脂社製ナイパーBW)に変更したこと以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子の製造を試みた。ところが、90℃でベンゾイルパーオキサイドによるスチレンモノマーの重合は生じず、140℃に昇温した際に2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン及びジクミルパーオキサイドによりスチレンモノマーが急激に重合し、合着粒子が大量に発生した。そのため発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を得ることができなかった。
EVA粒子の球状化後、重合開始剤添加時の懸濁液の温度を115℃に下げ、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンを使用しなかったこと以外は実施例3と同様にして、黒色改質樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、嵩倍数20倍の予備発泡粒子、発泡成形体を得た。また、スチレン系樹脂の重量平均分子量は、約28万であった。
PE:ポリエチレン系樹脂 SM:スチレンモノマー EVA:エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂 α−MS:α−メチルスチレン
LLDPE:直鎖状低密度ポリエチレン LDPE:低密度ポリエチレン
tBPO:t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート
tAPO:t−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエート
tBPI:t−ブチルパーオキシイソブチレート
(tBP)2B:2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン
tBPB:t−ブチルパーオキシベンゾエート
BPO:ベンゾイルパーオキサイド
*:1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート
Claims (8)
- 分散剤を含む水性懸濁液中に、カーボン含有ポリエチレン系樹脂粒子を分散させた分散液中で、スチレン系モノマーを、重合開始剤の存在下で、懸濁重合させる黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法であって、
前記重合開始剤として、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート及び1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエートから選択される第1の重合開始剤と、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンである第2の重合開始剤とを併用し、
前記懸濁重合が、30〜90℃での第1の重合と110〜140℃での第2の重合とからなることを特徴とする黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法。 - 分散剤を含む水性懸濁液中に、カーボン含有ポリエチレン系樹脂粒子を分散させた分散液中で、スチレン系モノマーを、重合開始剤の存在下で、懸濁重合させる黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法であって、
t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート及び1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエートから選択される第1の重合開始剤の存在下で、重合温度30〜90℃で重合を行い、次いで2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンである第2の重合開始剤の存在下で重合温度110〜140℃で重合を行うことで、スチレン系モノマーの残存量が200ppm以下の黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子を得ることを特徴とする黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法。 - 前記スチレン系モノマー100重量部あたり、前記第1の重合開始剤の使用量が、0.1〜4重量部であり、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンの使用量が、0.01〜2重量部であり、前記第1の重合開始剤及び2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンの合計量が、0.11〜5重量部である請求項1又は2に記載の黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法。
- 分散剤を含む水性懸濁液中に、カーボン含有ポリエチレン系樹脂粒子を分散させた分散液中で、スチレン系モノマーを、重合開始剤の存在下で、懸濁重合させる工程と、
重合中もしくは重合終了後のカーボン含有ポリエチレン系樹脂粒子に揮発性発泡剤を含浸させる工程とからなる黒色スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法であって、
前記重合開始剤として、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート及び1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエートから選択される第1の重合開始剤と、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンである第2の重合開始剤とを併用し、
前記懸濁重合が、30〜90℃での第1の重合と110〜140℃での第2の重合とからなることを特徴とする黒色スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。 - 請求項1〜3いずれか1つに記載の方法により得られ、スチレン系モノマーの残存量が200ppm以下であることを特徴とする黒色スチレン改質ポリエチレン系樹脂粒子。
- 請求項4に記載の方法により得られ、スチレンモノマーの残存量が200ppm以下であり、かつ揮発性発泡剤を含むことを特徴とする黒色スチレン改質ポリエチレン系発泡性樹脂粒子。
- 請求項6に記載の発泡性樹脂粒子を予備発泡させて得られた予備発泡粒子。
- 請求項7に記載の予備発泡粒子を発泡成形させて得られた発泡成形体。
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