JP4713303B2 - 記録シート - Google Patents
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Description
そして、この際、接着層として、近年、記録シートの分野で実用化されている、接着対象の2層を剥離可能に、かつ、再貼付不可能に接着する擬似接着層を設けると、巻物状にでき、しかも、擬似接着層を介して2層に剥離でき、例えば領収証などとしての使用も可能な幅広い用途の記録シートを提供できると考えられる。
本発明の記録シートは、第1の基材層と感圧記録が可能な記録層とを少なくとも備える第1層と、第2の基材層を少なくとも備える第2層とを有し、前記第2層が擬似接着層を介して前記第1層の前記記録層側に積層した記録シートであって、前記擬似接着層は、前記第1層または前記第2層の一方の片面に擬似接着層形成用の塗工液を塗布し、該塗工液を乾燥させずに他方を貼り合わせた後、乾燥するウェットラミネート法で形成されたことを特徴とする。
前記記録シートの前記記録層は、発色剤と顕色剤とを含有する自己発色性の感圧記録層であってもよい。
また、前記記録シートは、前記記録層が発色剤または顕色剤のうちの一方を含有する非自己発色性の感圧記録層であるとともに、前記第2層が他方を含有する感圧記録誘発層をさらに有し、前記感圧記録層と前記感圧記録誘発層とが、前記擬似接着層を介して隣接するように配置されたものであってもよい。
前記第1層および/または第2層は、感熱記録層を有していてもよい。
また、前記記録シートは、前記記録層が、前記感圧記録とともに感熱記録も可能な感圧・感熱記録層であってもよく、その場合、前記第2層は、感熱記録層をさらに有していてもよい。
以下、本発明の記録シートについて、実施形態例を挙げて詳細に説明する。
なお、本発明において「感圧記録が可能な記録層」とは、少なくとも加圧により発色する層のことを指し、発色剤と顕色剤とを含有する自己発色性の感圧記録層であってもよいし(第1〜第5実施形態例)、発色剤と顕色剤のどちらか一方を含有し、他方を含有する他の層(本発明においては感圧記録誘発層という。)との圧接により発色する非自己発色性の感圧記録層であってもよい(第6実施形態例)。さらには、感圧記録に加えて感熱記録も可能とされた感圧・感熱記録層であってもよい(第7実施形態例)。
図1は第1実施形態例の感圧・感熱併用式の記録シート10Aを示すものであって、第1の基材層12の片面に、自己発色性の感圧記録層(感圧記録が可能な記録層)13と感熱記録層14とが順次形成された第1層11と、第2の基材層16の片面に感熱記録層17が形成された第2層18とが、ウェットラミネート法で形成された擬似接着層19を介して積層したものである。この例では、第1層11の感熱記録層14と、第2層18の第2の基材層16とが、擬似接着層19を介して隣接するように配置されている。
この例の記録シート10Aは、第2層18の感熱記録層17の外面側から加圧されたり加熱されたりすることで、文字、画像などが記録されるものである。
ここで第1の基材層12および第2の基材層16としては、パルプを主成分とする紙基材、各種樹脂を主成分とするフィルム基材などが使用でき、単層のものでも複数の層からなる多層のものでもよいが、擬似接着層19がウェットラミネート法で形成されたものであるため、これら基材層12,16のうち少なくとも一方は、透気性を有するものであることが好ましい。すなわち、詳しくは後述するが、擬似接着層19を形成する場合には、第1層11または第2層18の一方の片面に擬似接着層形成用の塗工液を塗布し、他方を貼り合わせた後、乾燥する。そのため、第1の基材層12および/または第2の基材層16が透気性を有していると、塗工液中の溶媒が外部に蒸散しやすい。
第1の基材層12の厚みには特に制限はないが、接着加工適性、取扱性などの点から、40〜100μmが好ましい。
また、第2の基材層16の密度が高いほど、第1層11の感熱記録層14に伝達される熱量が大きくなるため、感熱記録層14に記録される情報の記録濃度が高くなり、鮮明となる。また、第2の基材層16が紙基材の場合、その密度が高いほど透明性も高くなる。そのため、第2の基材層16としては、密度が0.80g/cm3以上のものが好ましく、0.85〜1.6g/cm3の範囲内のものがより好ましい。特に、紙基材である場合には密度0.85〜1.3g/cm3のものが好ましく、フィルム基材である場合には、密度0.9〜1.6g/cm3のものが好ましい。
この例の感圧記録層13は、発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤とを含有する、いわゆる自己発色性のものであって、加圧によりマイクロカプセルが破壊され、発色剤と顕色剤とが接触、反応することで発色するものである。
このような感圧記録層13は、発色剤を含有するマイクロカプセルを含み、顕色剤を含まない層(以下、発色剤層という場合もある。)と、顕色剤を含み、発色剤を含有するマイクロカプセルを含まない層(以下、顕色剤層という場合もある。)とが別々に形成された多層構造のものでも、発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤との両方を含有する層(以下、発色剤・顕色剤層という場合もある。)からなる単層構造のものでもよい。
電子供与型有機発色剤としては、トリアリールメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物、ラクタム系染料、フルオラン系染料等が使用でき、一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられているものが好適に使用できる。これらは1種単独で使用しても2種以上を併用してもよい。
カプセル油としては、ジアリールアルカン系、アルキルナフタレン系、アルキル化ビフェニル、水添ターフェニルなどの芳香族合成油、ケロシン、ナフサ、パラフィン油、塩素化パラフィンなどの脂肪族合成油、綿実油、大豆油、亜麻仁油などの植物油等が使用でき、一般にノーカーボン感圧記録材料に用いられているものが好適に使用できる。これらのなかでは、染料溶解性、安定性などから、芳香族合成油が特に好ましい。これらは1種単独で使用しても2種以上を併用してもよい。
サリチル酸系樹脂としては、前記のサリチル酸誘導体とスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン等のスチレン誘導体を、モル比1:0.5〜10で共酸触媒下にフリーデルクラフツ反応させて得られるサリチル酸系樹脂が例示でき、好ましくは多価金属塩化したものが使用される。
また、特開平2−563号公報に開示されているサリチル酸類や、それと多価金属化合物とからなる多価金属塩も好ましい顕色剤として挙げることができる。サリチル酸類としては、総炭素数が8以上、特に8〜20でアルキル基を有するサリチル酸誘導体が好ましく用いられる。
これらの化合物は1種単独で使用しても2種以上を併用してもよい。
多価金属の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル等が挙げられ、これらは1種単独で使用しても2種以上を併用してもよいが、亜鉛が好ましい。
また、無機顕色剤としては、酸性白土、アタパルガイトクレー、半合成固体酸などが挙げられる。
また、発色剤層および顕色剤層は、必要に応じて耐水化剤、硬化剤、架橋剤、消泡剤、着色剤、濡れ剤、流動変性剤、防腐剤、界面活性剤等の各種添加剤を適宜含んでもよい。
感熱記録層14,17は、加熱により発色するものであって、反応性染料を含み、顕色剤を含まない層(以下、反応性染料層という場合もある。)と、顕色剤を含み、反応性染料を含まない層(以下、顕色剤層という場合もある。)とが別々に形成された多層構造のものでも、反応性染料と顕色剤の両方を含有する層(以下、染料・顕色剤層という場合もある。)が形成された単層構造のものでもよい。
具体的には、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3−N−メチル−N−イソブチル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−イソアミル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、3−(N−エチル−N−p−トリル)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−{N−3’−トリフルオルメチルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−(N ,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N ,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、6’−クロロ−8’−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、6’−ブロモ−3’−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロルフェニル)フタリド、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−ニトロフェニル)フタリド、3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジエチルアミノフェニル)−3−(2’−メトキシ−5’−メチルフェニル)フタリド、3−(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニル)−3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロル−5’−メチルフェニル)フタリド、3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−N−イソプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4’−ブロモフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4’、5’−ベンゾフルオラン等が挙げられる。
これらのロイコ化合物は、1種単独で使用しても2種以上を併用してもよい。
具体的には4−tert−ブチルフェノール、4−アセチルフェノール、4−tert−オクチルフェノール、4,4’−sec−ブチリデンジフェノール、4−フェニルフェノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4’−イソプロピリデンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、およびビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、などのフェノール性化合物、4−ヒドロキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−sec−ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール性化合物、または、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、3−tert−ブチルサリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との塩などの有機酸性物質、N−p−トルエンスルホニル−N’−3−(p−トルエンスルホニルオキシ)フェニルウレア、N−(p−トルエンスルホニル)−N’−(p−ブトキシカルボイル)ウレア、N−p−トリルスルホニル−N’−フェニルウレア等のウレア化合物が挙げられる。これらの電子受容性物質は、1種単独で使用しても2種以上を併用してもよい。
バインダーとしては、感圧記録層13において例示したものから、適宜選択できる。
感熱記録層14,17中のバインダーの含有量は、感熱記録層14,17中、5〜40質量%が好ましく、10〜30質量%がより好ましい。
熱可融性物質としては、例えばパラベンジルビフェニル、ジベンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、アジピン酸ジ−o−クロルベンジル、1、2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、シュウ酸ジ−p−メチルベンジル、シュウ酸ジ−p−クロルベンジル、1、2−ビス(3、4−ジメチルフェニル)エタン、1、3−ビス(2−ナフトキシ)プロパンなどをあげることができる。
感熱記録層14,17中の熱可融性物質の含有量は、反応性染料100質量部に対し、25〜500質量部が好ましく、100〜300質量部がより好ましい。
画像安定化剤としては、例えば1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、4,4’−〔1,4−フェニレンビス(1−メチルエチリデン)〕ビスフェノール、および4,4’−〔1、3−フェニレンビス(1−メチルエチリデン)〕ビスフェノールなどのフェノール系の化合物、4−ベンジルオキシフェニル−4’−(2−メチル−2、3−エポキシプロピルオキシ)フェニルスルホン、4−(2−メチル−1、2−エポキシエチル)ジフェニルスルホン、および4−(2−エチル−1,2−エポキシエチル)ジフェニルスルホン等のエポキシ化合物、並びに1,3,5−トリス(2,6−ジメチルベンジル−3−ヒドロキシ−4−tert−ブチル)イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸化合物から選ばれた1種以上を使用できる。
感熱記録層14,17中の画像安定化剤の含有量は、反応性染料100質量部に対し、5〜100質量部が好ましく、10〜60質量部がより好ましい。
架橋剤としては、例えば、グリオキザール等のアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、および塩化マグネシウム、四ホウ酸ソーダ、四ホウ酸カリウム等の無機化合物又はホウ酸、ホウ酸トリエステル、ホウ素系ポリマー等が挙げられる。
感熱記録層14,17中の架橋剤の配合量は、感熱記録層14,17中、1〜10質量%の範囲内であることが好ましい。
顔料としては、たとえば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機顔料、並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機顔料が挙げられる。
感熱記録層14,17中、顔料の含有量は、発色濃度を低下させない量であることが好ましく、感熱記録層14,17中、50質量%以下であることが好ましい。
また、反応性染料100質量部に対し、1〜100質量部が好ましく、5〜50質量部がより好ましい。
ワックス類としては、例えば、パラフィンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、およびポリエチレンワックス等のポリオレフィンワックスなどのワックス類、並びに例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、およびその誘導体などをあげることができる。
特にメチロール化脂肪酸アミドを感熱記録層14,17に添加すると、耐地肌かぶり性を悪化せずに増感効果を得ることができる。
金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、およびオレイン酸亜鉛等をあげることができる。
本例における擬似接着層19は、第1層11と第2層18とを剥離可能に、かつ、再貼付不可能に接着するものであって、ウェットラミネート法により形成されたものである。
擬似接着層19は、接着成分として、擬似接着に用いられ、ウェットラミネート法の適用が可能な各種擬似接着剤を含有するとともに、さらに接着力調節剤を含有することが好ましい。
このような擬似接着剤としては、たとえば天然ゴム、合成ゴム等のゴム系粘着剤;アクリル酸および/またはアクリル酸エステルを主なモノマー成分として含有するアクリル系粘着剤;酢酸ビニル重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等の酢酸ビニルを主なモノマー成分として含有する酢酸ビニル系粘着剤;澱粉、アルギン酸ナトリウム等の多糖系粘着剤やデキストリン系粘着剤等の水溶性接着剤などが使用できる。
これらのなかでは、ゴム系、アクリル系、酢酸ビニル系、デキストリン系の粘着剤が、接着性を任意に幅広くコントロールできるため好ましく、接着強度等を考慮して適宜選択されるが、さらに、この擬似接着層19はウェットラミネート法で形成されるため、特に酢酸ビニル系および/またはデキストリン系の粘着剤が好ましい。
擬似接着層19中の擬似接着剤の含有量は、擬似接着層19中、10〜100質量%が好ましく、20〜80質量%がより好ましい。
擬似接着層19中の接着力調節剤の含有量は、第1層11と第2層18との接着強さや擬似接着層19の凝集力等を考慮して適宜決定される。特に、第1層11と第2層18の間の接着強さが後述する範囲内となる量が配合されることが好ましく、例えば、擬似接着層19中、0〜90質量%が好ましく、20〜80質量%がより好ましい。
T形はく離試験法による接着強さが50mN/25mm未満であると、第1層11と第2層18とが簡単に剥離したり、カールや皺が生じて外観が悪化したりする恐れがある。またT形はく離試験法による接着強さが1000mN/25mmを超えると、第1層11と第2層18とを剥離する際に、第1層11および/または第2層18が破損する可能性や、流れ方向に強いカールが付き筒状になり易くなるおそれがある。
T形はく離試験法による接着強さは、使用される擬似接着剤の種類やそれに基づく浸透性、塗布量、塗布してから張り合わせるまでの時間、乾燥温度などによって適宜調節することができる。
図1の例の記録シート10Aの製造方法としては、第1層11と第2層18とをウェットラミネート法による擬似接着層19で接着させる方法であればよく、制限はないが、第1層11と第2の基材層16とをウェットラミネート法による擬似接着層19で接着した後、第2の基材層16の上に感熱記録層17を形成する方法が好ましい。この方法によれば、第2の基材層16に皺などが生じにくく、外観に優れた記録シート10Aが得られる。例えば第2の基材層16が紙基材である場合、擬似接着層19を形成する際に水を吸収して、伸び、皺、断紙等が生じる場合があるし、フィルム基材である場合にも、特にその厚さが薄い場合などには、腰が弱くなって皺等の変形が生じたり、扱いにくくなったりする可能性がある。これに対して、第1層11と第2の基材層16とを擬似接着層19で接着した後、第2の基材層16の上に感熱記録層17を形成することにより、これらの問題を改善できる。
ここで感圧記録層13が、発色剤層と顕色剤層とが別々に形成された多層構造の場合には、感圧記録層形成用塗工液として、発色剤層を形成するため塗工液と顕色剤層を形成するための塗工液とをそれぞれ調製し、いずれか一方を第1の基材層12の片面に塗布、乾燥した後、その上に他方を塗布、乾燥する。発色剤層を形成するため塗工液は、発色剤を含有するマイクロカプセルとバインダーと必要に応じて使用される顔料や添加剤とを水などの分散媒体に分散させることで得られ、顕色剤層を形成するため塗工液は、微粒子状の顕色剤とバインダーと必要に応じて使用される顔料や添加剤とを水などの分散媒体に分散させることで得られる。
また、発色剤層を形成するための塗工液は、乾燥質量で2.0〜7.0g/m2塗布されることが好ましく、3.0〜6.0g/m2がより好ましい。顕色剤層を形成するための塗工液は、乾燥質量で3.0〜10.0g/m2塗布されることが好ましく、4.0〜7.0g/m2がより好ましい。
各塗工液の塗布には、エアーナイフコーター、ブレードコーター、ショートドウェルコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、サイズプレスコーター、ビルブレードコーター等が使用できる。これらのなかでは、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター等を使用した場合、塗布対象物に対して過度の圧力が加わらないため、第1の基材層12にすでにマイクロカプセルを含有する発色剤層が形成されていて、この上に顕色剤層を形成する場合などには、マイクロカプセルの破壊を抑えるためにこれらのコーターを選択することが好ましい。
ここで感熱記録層14は、上述したように反応性染料層と顕色剤層とが別々に形成された多層構造であってもよいが、反応性染料と顕色剤の両方を含有する染料・顕色剤層からなる単層構造の方が、反応性、熱応答性に優れ好ましい。
この場合には、反応性染料と顕色剤とバインダーと、必要に応じて使用される顔料や添加剤を水などの分散媒体に分散して感熱記録層形成用塗工液を調製し、これをすでに形成されている感圧記録層の上に塗布、乾燥する。また、この場合、反応性染料と顕色剤とを別々の分散媒体に分散して2種の分散液を調製し、感熱記録層14を形成する際に、これら2種の分散液を混合することが好ましい。
また、感熱記録層形成用塗工液の調製や塗布には、感圧記録層13の形成において例示した各種攪拌・粉砕機や、各種コーターを使用できる。
なお、感熱記録層14の外面には、スーパーカレンダーやソフトカレンダーなどの既知の平滑化方法を用いて平滑化処理してもよい。これにより、その発色感度を高めることができる。平滑化処理においては、感熱記録層14の外面を、カレンダーの金属ロールおよび弾性ロールのいずれに当てて処理してもよい。
擬似接着層形成用塗工液としては、酢酸ビニル系等の擬似接着剤を水系エマルジョンとしたものや、デキストリン系などの水溶性の擬似接着剤を水に溶解して水溶液としたものなどが好適に使用でき、必要に応じて接着力調節剤を配合する。この塗工液の塗布方法としては、第1層11における感圧記録層13の場合と同様に行うことができる。
擬似接着層形成用塗工液の塗工量としては、記録特性に優れることから、0.5〜10g/m2が好ましく、1〜5g/m2がより好ましい。
この場合の感熱記録層17の形成は、第1層11における感熱記録層14の形成と同様に行うことができる。
例えば、甲があらかじめ第2層18の感熱記録層17の外面の一部分に、感熱式プリンタで契約内容を示す文章を感熱印刷しておく。この際、第1層11の感熱記録層14にも同じ文章が記録されることとなる。
ついで、甲と乙とが記録シート10Aに記録されている契約内容に合意した場合には、第2層18の感熱記録層17の外面における上記一部分以外の部分に、それぞれ筆記具でサインする。この際、筆記とともに加圧もなされるために、第1層11の感圧記録層13にも両者のサインが記録されることとなる。
そして、第1層11と第2層18とを擬似接着層19内の凝集破壊による層間剥離により、2枚に剥離することで、一方は甲が保管するための契約書となり、他方は乙が保管するための契約書となる。また、この擬似接着層19は再貼付ができないものであるため、第1層11と第2層18とを再度貼り合わせて契約書を改ざんすることもできない。よって、より信頼性の高い契約書とすることができる。
図2は第2実施形態例の記録シート10Bを示すものであって、第1層11における感熱記録層14と感圧記録層13との位置が、第1実施形態例の記録シート10Aとは逆になっていて、感圧記録層13が擬似接着層19と接するように配置されている。
このような記録シート10Bでも、第1実施形態例の記録シート10Aと同様に、第2層18の感熱記録層17の外面側から加圧したり、加熱したりすることで、文字、画像などの記録を行うことができ、契約書などとして有効に使用することができるが、第1層11の感熱記録層14への感熱記録時の伝熱性が第1実施形態例の記録シート10Aよりは低くなるため、第1層11の感熱記録層14をより熱応答性の高いものにする必要がある。
図3は第3実施形態例の記録シート10Cを示すものであって、第2層18が感熱記録層を備えておらず、第2の基材層16のみから構成されている点で第1実施形態例の記録シート10Aとは異なっている。
このような記録シート10Cに対して、第2の基材層16の外面側から加熱したり、加圧したりして、第1層11の感熱記録層14や感圧記録層13に記録した場合、第2の基材層16が光透過性を有していないものであると、記録の時点では記録の内容を外側から視認できず、擬似接着層19を境にして第1層11と第2層18とを剥離して初めて視認できる。よって、第3者には非公開の個人情報を特定の個人にのみ通知する各種通知書などとしての応用が考えられ、1つの記録シート10Cに、役所のA課からの通知内容は感熱記録され、B課からの通知内容は感圧記録されるなどの区別も可能となる。
また、擬似接着層19は再貼付ができないものであるため、特定の個人が通知内容を確認する前に第3者がこれを見たか否かを知ることができる。
図4は第4実施形態例の記録シート10Dを示すものであって、第1層11が感熱記録層を備えていない点で第1実施形態例の記録シート10Aとは異なっている。
このような記録シート10Dに対して、第2層18の感熱記録層17の外面側から加圧して、第1層11の感圧記録層13に記録した場合、第2の基材層16や感熱記録層17が光透過性を有していないものであると、記録の時点では記録の内容を外側から視認できず、擬似接着層19を境にして第1層11と第2層18とを剥離することによって初めて視認できる。また、第2層18の感熱記録層17の外側から加熱することで、あらかじめ視認の必要のある内容については、第2層18の感熱記録層17に感熱記録することができる。この例の記録シート10Dも、第3者には非公開の個人情報などを特定の個人にのみ通知するための通知書などとしての応用が考えられる。
また、擬似接着層19は再貼付ができないものであるため、特定の個人が通知内容を確認する前に第3者がこれを見たか否かを知ることができる。
図5は第5実施形態例の記録シート10Eを示すものであって、第1層11と第2層18とがともに感熱記録層を備えていない点で第1実施形態例の記録シート10Aとは異なっている。
このような記録シート10Eに対して、第2層18の外面側、すなわち、第2の基材層16の外面側から加圧して、第1層11の感圧記録層13に記録した場合、第2の基材層16が光透過性を有していないものであると、記録の時点でその内容を外側から視認できず、擬似接着層19を境にして第1層11と第2層18とを剥離することによって初めて視認できる。よって、この場合にも、第3者には非公開の個人情報などを特定の個人にのみ通知するための通知書などとしての応用が考えられる。
また、擬似接着層19は再貼付ができないものであるため、特定の個人が通知内容を確認する前に第3者がこれを見たか否かを知ることができる。
図6は第6実施形態例の記録シート10Fを示すものであって、第1の基材層12の片面に感圧記録層(感圧記録が可能な記録層)13が形成された第1層11と、第2の基材層16の片面に感圧記録誘発層13’が形成された第2層18とが擬似接着層19を介して積層したものであって、第1層11の感圧記録層13と第2層18の感圧記録誘発層13’とが擬似接着層19を介して隣接するように配置されている。この例の記録シート10Fの感圧記録層13は、第1〜第5実施形態例の場合とは異なり、発色剤または顕色剤のうち顕色剤のみを含有する非自己発色性のものであって、第2の基材層16の外面側から加圧されることで、発色剤または顕色剤のうち発色剤のみを含有している感圧記録誘発層13’と圧接することにより、発色するものである。
まず、第1の基材層12を用意し、その片面に、顕色剤層形成用塗工液を塗布、乾燥して感圧記録層13を形成し、第1層11を製造する。一方、第2の基材層16を用意し、その片面に、発色剤形成用塗工液を塗布、乾燥して感圧記録誘発層13’を形成し、第2層18を製造する。
そして、擬似接着層形成用塗工液を調製して、第1層11の感圧記録層13または第2層18の感圧記録誘発層13’の表面にこれを塗布し、第1層11と第2層18とを貼り合わせた後、乾燥する(ウェットラミネート法)。
各基材層12,16の種類、各塗工液の調製法、塗工法、塗工量などは、第1実施形態例で例示したものを同様に選択できる。
さらに、ウェットラミネート法によれば、擬似接着層形成用塗工液の塗工量が少なくてすみ、非常に薄い擬似接着層19を形成できるため、本実施形態例のような構成であって、実用可能な記録シート10Fを提供できる。すなわち、ウェットラミネート法による擬似接着層19であれば、感圧記録層13と感圧記録誘発層13’との間に介在していても、記録時に第2の基材層16の外面側から加圧されることで、感圧記録層13の顕色剤と感圧記録誘発層13’の発色剤とが接触、反応でき、感圧記録層13が良好に発色する。また、この場合、発色性をより高めるために、擬似接着層形成用塗工液に無機顔料を添加してもよい。無機顔料を含有する擬似接着層形成用塗工液を使用すると、形成された擬似接着層19は、無機顔料の周囲にわずかな空隙を備えたものとなる。このような擬似接着層19によれば、この空隙において、感圧記録層13の顕色剤と感圧記録誘発層13’の発色剤とが良好に接触、反応することができる。
さらに、この例の感圧記録層13には、感熱記録用の反応性染料および顕色剤とがさらに含まれ、感圧記録とともに感熱記録が可能とされていてもよい。
図7は第7実施形態例の記録シート10Gを示すものであって、感圧記録が可能な感圧記録層として、感圧記録とともに感熱記録も可能な感圧・感熱記録層20を有しているものである。すなわち、第1の基材層11の片面に、感圧記録層13と感熱記録層14とが別々に形成されている代わりに、1層の感圧・感熱記録層20が形成されている点でのみ、第1実施形態例と異なっている。このような記録シート10Gであっても、第1実施形態例の記録シート10Aと同様に、第2層18の感熱記録層17の外面側から加圧したり、加熱したりすることで、文字、画像などの記録を行うことができ、契約書などとして有効に使用することができる。
また、この例においても、第1の基材層11の片面に、1層の感圧・感熱記録層20が形成されているかぎりは、第2層が第2の基材層のみからなっていてもよい。
本発明の記録シートは、第1の基材層と感圧記録が可能な記録層とを有する第1層の記録層側に、少なくとも第2の基材層を有する第2層がウェットラミネート法による擬似接着層を介して積層したものであればよく、その具体的な構成は第1〜7実施形態例に限定されない。
例えば、これらの各例の記録シートの少なくとも一方の最外面に、帯状、網目状、千鳥状、スポット状、文字、地紋等などの印刷を施したり、金属箔、金属蒸着フィルムを貼り付けたりして遮蔽層を形成することで、これら記録シートをたとえ光にかざした場合であっても、記録されている情報を外側から視認できないようにすることができる。
また、例えば、第3実施形態例において、第2の基材層としてPET、PP、PEなどのフィルム基材や、グラシン紙などの紙基材など、光透過性のあるものを採用することにより、第1層の感熱記録層に記録されている情報を外側から視認できるようにしてもよい。この場合、第2の基材層は、感熱記録層を保護する作用を奏する。また、この場合、第2の基材層の外面上に、部分的に帯状、網目状、千鳥状、スポット状、文字、地紋等などの印刷を施したり、金属箔、金属蒸着フィルムを貼り付けたりして遮蔽層を形成し、感熱記録層に形成されている情報の一部を外側から視認できないようにしてもよい。
さらに、これら各例の記録シートには、必要に応じて、記録シートの任意の箇所に、記録シートを厚さ方向に貫通するミシン目などの切断予定線を形成したり、厚さ方向に貫通しないハーフカット加工を施したりしてもよいし、第1の基材層および/または第2の基材層の外面上に、遮蔽以外の目的の任意の文字や画像を設けておいてもよい。
また、設けられる感熱記録層や感圧記録層の上に、顔料や接着剤を主体とし、従来から感熱記録材料に使用されている公知の保護層を形成してもよい。
[実施例1]
以下のようにして、第1実施形態例の記録シートを製造した。
<感熱発色成分の調整>
(1)A液調製(ロイコ染料の分散)
3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン20部、メチルセルロースの5%水溶液5部及び水15部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が1.0μmになるまで粉砕した。
(2)B液調製(顕色剤の分散)
ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン20部、メチルセルロースの5%水溶液5部及び水15部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が1.0μmになるまで粉砕した。
(3)C液調製(増感剤の分散)
1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部、メチルセルロースの5%水溶液5部及び水15部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が1.0μmになるまで粉砕した。
シリカ(商品名:ミズカシルP−527、水沢化学製)の30%分散液60部、A液20部、B液50部、C液10部、ステアリン酸亜鉛の水分散液(商品名:ハイドリンZ−7−30、固形分31.5%、中京油脂社製)13部、SBRラテックス(商品名:L−1571、濃度48%、旭化成社製)40部 、およびケイ素変性ポリビニルアルコール(商品名:R−1130、分子量1700、クラレ社製))の10%水溶液40部を混合攪拌して感熱記録層形成用塗工液を得た。
第1の基材層の上に自己発色性の感圧記録層が形成された王子製紙製セルコンペーパー〔KSコピー・ブライト、番手:N50、発色:ブルー〕の該感圧記録層上に、上記の感熱記録層形成用塗工液を、グラビアコーターで乾燥後の塗布量が4g/m2となるように塗布、乾燥して感熱記録層を形成し、第1層を得た。なお、使用したセルコンペーパーの自己発色性の感圧記録層は、単層構造であって、発色剤としては、クリスタルバイオレットラクトンをマイクロカプセル内に含む発色剤CVL(山本化学製、クリスタルバイオレットラクトン)を含有し、顕色剤としてはR−054−K(三光化学製、サリチル酸亜鉛系)を含有している。
第1層の感熱記録層上に、グラビアコーターで、擬似接着剤(商品名:フルタイトFB131(酢酸ビニル系接着剤)、有効成分44%、三井物産ソルベントコート株式会社製)を、乾燥後の塗工量が2g/m2となるように塗布し、この擬似接着剤を乾燥せずに第2の基材層16としてグラシン紙(坪量25g/m2、密度0.92g/cm3)を貼付した後、乾燥し、第1層/擬似接着層/第2の基材層からなる記録シート中間体を得た。
次に、この記録シート中間体の第2の基材層上に、グラビアコーターで、上記の感熱記録層形成用塗液を、乾燥後の塗工量が5g/m2となるように塗布、乾燥して、感熱記録層を形成し、第1層/擬似接着層/第2層からなる記録シートを得た。
得られた記録シートにおける第1層と第2層との間のT形はく離試験法による接着強さは180mN/25mm(はく離速度300mm/分)であった。
実施例1で使用した王子製紙製セルコンペーパーを〔KSコピー・ブライト、番手:N40、発色:ブラック〕に代えた以外は実施例1と同様にして実施例2の記録シートを得た。
11 第1層
12 第1の基材層
13 感圧記録層
13’感圧記録誘発層
14,17 感熱記録層
16 第2の基材層
18 第2層
19 擬似接着層
20 感圧・感熱記録層
Claims (6)
- 第1の基材層と感圧記録が可能な記録層とを少なくとも備える第1層と、第2の基材層を少なくとも備える第2層とを有し、前記第2層が擬似接着層を介して前記第1層の前記記録層側に積層した記録シートであって、
前記擬似接着層は、前記第1層または前記第2層の一方の片面に擬似接着層形成用の塗工液を塗布し、該塗工液を乾燥させずに他方を貼り合わせた後、乾燥するウェットラミネート法で形成されたことを特徴とする記録シート。 - 前記記録層は、発色剤と顕色剤とを含有する自己発色性の感圧記録層であることを特徴とする請求項1に記載の記録シート。
- 前記記録層が発色剤または顕色剤のうちの一方を含有する非自己発色性の感圧記録層であるとともに、前記第2層が他方を含有する感圧記録誘発層をさらに有し、
前記感圧記録層と前記感圧記録誘発層とは、前記擬似接着層を介して隣接するように配置されていることを特徴とする請求項1に記載の記録シート。 - 前記第1層または前記第2層の少なくとも一方は、感熱記録層をさらに有することを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の記録シート。
- 前記記録層は、前記感圧記録とともに感熱記録も可能な感圧・感熱記録層であることを特徴とする請求項1に記載の記録シート。
- 前記第2層は、感熱記録層をさらに有することを特徴とする請求項5に記載の記録シート。
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