JP2018123259A - Rubber composition, rubber composition for conveyor belt and conveyor belt - Google Patents

Rubber composition, rubber composition for conveyor belt and conveyor belt Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition capable of achieving oil resistance, cold resistance, vulcanized adhesiveness and adhesiveness.SOLUTION: There is provided a rubber composition which comprises acrylonitrile-butadiene rubber A (NBR-A) having an acrylonitrile content of more than 35 mass% and 50 mass% or less, acrylonitrile-butadiene rubber B (NBR-B) having an acrylonitrile content of more than 30 mass% and 35 mass% or less and acrylonitrile-butadiene rubber C (NBR-C) having an acrylonitrile content of more than 15 mass% and 30 mass% or less as rubber components, wherein the total acrylonitrile content in the rubber components is 25 to 35 mass%, the content of the NBR-A in the rubber components is 60 mass% or less and the content of the NBR-C is 15 to 50 mass%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ゴム組成物、コンベアベルト用ゴム組成物及びコンベアベルトに関するものである。   The present invention relates to a rubber composition, a rubber composition for a conveyor belt, and a conveyor belt.

コンベアベルトは、鉱石、土砂、セメント等の資材や、穀物、果物等の食品、あるいは商品が梱包された箱や袋等の多種多様な運搬物をその上に載せ、所定区間を安定して連続輸送する輸送手段として様々な場所で使用されるベルトコンベア装置の構成部品である。また、コンベアベルトについては、油性物や、油で処理された運搬物の搬送を行うこともあるため、高い耐油性が要求される。   Conveyor belts carry materials such as ores, earth and sand, cement, foods such as grains and fruits, or a variety of transported items such as boxes and bags packed with products on them, and keep a predetermined section stably. It is a component part of a belt conveyor device used in various places as a transportation means for transportation. In addition, the conveyor belt is required to have high oil resistance because it may carry oily materials or transported materials treated with oil.

そのため、コンベアベルトの耐油性向上を目的として、種々の技術が開発されており、その中でも、ゴム成分として耐油性に優れたアクリロニトリルブタジエンゴムを用いる技術が多くみられる。   Therefore, various techniques have been developed for the purpose of improving the oil resistance of the conveyor belt, and among them, a technique using acrylonitrile butadiene rubber having excellent oil resistance as a rubber component is often observed.

また、コンベアベルトを構成するゴム組成物については、上述した耐油性に加えて、他のゴム部材との加硫時の接着性(以下、「加硫接着性」という。)についても向上が望まれている。例えば、経済的な理由等から、コンベアベルトの補強材として布製補強帆布が用いられる場合には、この布製補強帆布を芯体とする接着ゴムと、該接着ゴムの上下面に加硫接着された運搬物と接するカバーゴム(耐油性を有するゴム)との、高い加硫接着性が要求される。   In addition to the oil resistance described above, the rubber composition constituting the conveyor belt is also desired to improve the adhesiveness during vulcanization with other rubber members (hereinafter referred to as “vulcanized adhesiveness”). It is rare. For example, when a cloth reinforced canvas is used as a reinforcing material for a conveyor belt for economic reasons, the rubber is bonded to the adhesive rubber having the cloth reinforced canvas as a core and the upper and lower surfaces of the adhesive rubber. High vulcanization adhesion with a cover rubber (oil resistant rubber) in contact with the transported material is required.

ゴム組成物の耐油性及び加硫接着性を両立するための技術としては、例えば特許文献1に、アクリロニトリルの含有量が高いアクリロニトリルブタジエンゴムとアクリロニトリルの含有量が低いアクリロニトリルブタジエンゴムとをブレンドした、耐油性コンベアベルト用ゴム組成物が開示されている。   For example, Patent Document 1 blends acrylonitrile butadiene rubber having a high acrylonitrile content and acrylonitrile butadiene rubber having a low acrylonitrile content. An oil-resistant rubber composition for conveyor belts is disclosed.

特開2001−288301号公報JP 2001-288301 A

上述した特許文献1に開示された技術によって、ゴム組成物の耐油性及び加硫接着性の両立が可能となった。
ただし、ゴム組成物をコンベアベルト等の工業部品へ適用することを考えた場合、さらなる性能向上の観点から、耐油性及び加硫接着性をより高いレベルで両立できることが望まれていた。また、ゴム組成物の工業部品への適用を考慮すると、上述した耐油性及び加硫接着性の向上に加えて、耐寒性や、ゴム表面のタック(以下、「粘着性」という。)等の特性についても、さらなる改善が望まれていた。
The technique disclosed in Patent Document 1 described above makes it possible to achieve both oil resistance and vulcanization adhesion of the rubber composition.
However, considering the application of the rubber composition to industrial parts such as conveyor belts, it has been desired that oil resistance and vulcanization adhesion can be achieved at a higher level from the viewpoint of further performance improvement. In consideration of application of the rubber composition to industrial parts, in addition to the above-described improvement in oil resistance and vulcanization adhesion, cold resistance, rubber surface tack (hereinafter referred to as “adhesiveness”), and the like. Further improvement in properties was also desired.

そこで、本発明の目的は、耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性に優れた、ゴム組成物及びコンベアベルト用ゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、耐油性、耐寒性及び耐剥離性に優れたコンベアベルトを提供することにある。   Then, the objective of this invention is providing the rubber composition and the rubber composition for conveyor belts which were excellent in oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesiveness, and adhesiveness. Another object of the present invention is to provide a conveyor belt excellent in oil resistance, cold resistance and peel resistance.

本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意研究を行った。そして、ゴム成分について、アクリロニトリル含有量の異なる少なくとも三種のアクリロニトリルブタジエンゴムから構成し、各アクリロニトリルブタジエンゴムの質量比を特定の範囲とすることによって、耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性のいずれについても優れたゴム組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。   The inventors of the present invention have intensively studied to achieve the above object. The rubber component is composed of at least three types of acrylonitrile butadiene rubbers having different acrylonitrile contents, and the mass ratio of each acrylonitrile butadiene rubber is within a specific range, thereby providing oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesion, and tackiness. As a result, it was found that an excellent rubber composition can be obtained for any of the above, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、アクリロニトリル含有量が35質量%超え且つ50質量%以下であるアクリロニトリルブタジエンゴムA(NBR−A)、アクリロニトリル含有量が30質量%超え且つ35質量%以下であるアクリロニトリルブタジエンゴムB(NBR−B)、及び、アクリロニトリル含有量が15質量%超え且つ30質量%以下であるアクリロニトリルブタジエンゴムC(NBR−C)を含み、前記ゴム成分における総アクリロニトリル含有量が25〜35質量%であり、前記ゴム成分における前記NBR−Aの含有量が60質量%以下であり且つ前記NBR−Cの含有量が15〜50質量%であることを特徴とする。
上記構成により、優れた耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性を実現できる。
That is, the rubber composition of the present invention has, as a rubber component, acrylonitrile butadiene rubber A (NBR-A) having an acrylonitrile content exceeding 35% by mass and 50% by mass or less, and an acrylonitrile content exceeding 30% by mass and 35% by mass. % Acrylonitrile butadiene rubber B (NBR-B) and acrylonitrile butadiene rubber C (NBR-C) having an acrylonitrile content of more than 15% by mass and 30% by mass or less, and the total acrylonitrile content in the rubber component The amount is 25 to 35% by mass, the NBR-A content in the rubber component is 60% by mass or less, and the NBR-C content is 15 to 50% by mass.
By the said structure, the outstanding oil resistance, cold resistance, vulcanization | cure adhesiveness, and adhesiveness are realizable.

また、本発明のゴム組成物では、前記ゴム成分における総アクリロニトリル含有量が30〜35質量%であることが好ましい。耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性をより高いレベルで両立できるためである。   Moreover, in the rubber composition of this invention, it is preferable that the total acrylonitrile content in the said rubber component is 30-35 mass%. This is because oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesion, and tackiness can be achieved at a higher level.

さらに、本発明のゴム組成物では、溶解パラメータ(SP値)が17〜30の範囲である可塑剤を、さらに含むことが好ましく、該可塑剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して5〜30質量部であることがより好ましい。優れた機械特性を実現できるためである。   Furthermore, the rubber composition of the present invention preferably further includes a plasticizer having a solubility parameter (SP value) in the range of 17 to 30, and the content of the plasticizer is based on 100 parts by mass of the rubber component. More preferably, it is 5-30 mass parts. This is because excellent mechanical properties can be realized.

さらにまた、本発明のゴム組成物では、前記可塑剤が、アジペート系の可塑剤であることが好ましく、該アジペート系の可塑剤が、ジアルキルポリグリコールアジペートであることがより好ましい。より優れた機械特性を実現できるためである。   Furthermore, in the rubber composition of the present invention, the plasticizer is preferably an adipate plasticizer, and the adipate plasticizer is more preferably a dialkyl polyglycol adipate. This is because more excellent mechanical properties can be realized.

本発明のコンベアベルト用ゴム組成物は、上述した本発明のゴム組成物からなることを特徴とする。
上記構成によって、優れた耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性を実現できる。
The rubber composition for conveyor belts of the present invention is characterized by comprising the rubber composition of the present invention described above.
By the said structure, the outstanding oil resistance, cold resistance, vulcanization | cure adhesiveness, and adhesiveness are realizable.

本発明のコンベアベルトは、上述したコンベアベルト用ゴム組成物を用いたことを特徴とする。
上記構成により、優れた耐油性、耐寒性及び耐剥離性を実現できる。
The conveyor belt of the present invention is characterized by using the rubber composition for a conveyor belt described above.
With the above configuration, excellent oil resistance, cold resistance and peel resistance can be realized.

本発明によれば、耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性に優れた、ゴム組成物及びコンベアベルト用ゴム組成物を提供できる。また、本発明によれば、耐油性、耐寒性及び耐剥離性に優れたコンベアベルトを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rubber composition excellent in oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesiveness, and adhesiveness and the rubber composition for conveyor belts can be provided. Moreover, according to this invention, the conveyor belt excellent in oil resistance, cold resistance, and peeling resistance can be provided.

<ゴム組成物>
以下に、本発明のゴム組成物の一実施形態について詳細に説明する。
(ゴム成分)
本発明のゴム組成物は、ゴム成分として、アクリロニトリル含有量が35質量%超え且つ50質量%以下であるアクリロニトリルブタジエンゴムA(NBR−A)、アクリロニトリル含有量が30質量%超え且つ35質量%以下であるアクリロニトリルブタジエンゴムB(NBR−B)、及び、アクリロニトリル含有量が15質量%超え且つ30質量%以下であるアクリロニトリルブタジエンゴムC(NBR−C)を含む。
<Rubber composition>
Hereinafter, an embodiment of the rubber composition of the present invention will be described in detail.
(Rubber component)
The rubber composition of the present invention has, as a rubber component, an acrylonitrile butadiene rubber A (NBR-A) having an acrylonitrile content exceeding 35% by mass and 50% by mass or less, and an acrylonitrile content exceeding 30% by mass and 35% by mass or less. Acrylonitrile butadiene rubber B (NBR-B), and acrylonitrile butadiene rubber C (NBR-C) having an acrylonitrile content of more than 15% by mass and 30% by mass or less.

ここで、アクリロニトリルブタジエンゴムとは、アクリロニトリル(AN)とブタジエンとの共重合体であり、以下の構造式で示される。
─(CH─CH−CN)─(CH─CH=CH─CH
Here, the acrylonitrile butadiene rubber is a copolymer of acrylonitrile (AN) and butadiene, and is represented by the following structural formula.
-(CH 2 --CH-CN) m- (CH 2 --CH = CH--CH 2 ) n-

そして、本発明のゴム組成物では、前記ゴム成分における総アクリロニトリル含有量が25〜35質量%であり、前記ゴム成分における前記NBR−Aの含有量が60質量%以下であり且つ前記NBR−Cの含有量が15〜50質量%であることを特徴とする。
アクリロニトリルブタジエンゴムは、アクリロニトリル含有量が大きいほど、耐油性については高い効果が得られるものの、耐寒性や加硫接着性等については効果が劣ることとなる。そのため、アクリロニトリル含有量の異なる三種のアクリロニトリルブタジエンゴムである、NBR−A、NBR−B及びNBR−Cを、それぞれ上記範囲にすることで、耐油性についてはNBR−Aによって確保し、耐寒性及び粘着性については主にNBR−Cによって確保し、そして、加硫接着性については、NBR−B及びNBR−Cによって確保することが可能となる。
また、上述のNBR−Bが、NBR−AとNBR−Cとの物性の差によって生じる、分散性の悪化や、効果(耐油性、耐寒性、加硫接着性、粘着性)のバラツキを抑え、バランスを図る役目を果たすことができる。そのため、本発明のゴム組成物は、例えば一種や二種のアクリロニトリルブタジエンゴムを含有し且つアクリロニトリル含有量を調整したゴム成分を含むものに比べて、同じアクリロニトリル含有量であっても、より優れた耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性をバランス良く実現できる。
And in the rubber composition of this invention, the total acrylonitrile content in the said rubber component is 25-35 mass%, Content of the said NBR-A in the said rubber component is 60 mass% or less, and said NBR-C The content of is 15 to 50% by mass.
The higher the acrylonitrile content, the higher the effect of acrylonitrile butadiene rubber on oil resistance, but the lower the effect on cold resistance and vulcanization adhesion. Therefore, NBR-A, NBR-B, and NBR-C, which are three types of acrylonitrile butadiene rubbers having different acrylonitrile contents, are made within the above ranges, respectively, so that oil resistance is ensured by NBR-A, cold resistance and The tackiness can be ensured mainly by NBR-C, and the vulcanization adhesion can be secured by NBR-B and NBR-C.
In addition, the above-mentioned NBR-B suppresses the deterioration of dispersibility and variations in effects (oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesiveness, adhesiveness) caused by the difference in physical properties between NBR-A and NBR-C. Can play the role of balancing. Therefore, the rubber composition of the present invention is superior to the rubber composition containing one or two acrylonitrile butadiene rubbers and containing a rubber component in which the acrylonitrile content is adjusted, even if the acrylonitrile content is the same. Oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesion and tackiness can be realized in a well-balanced manner.

ここで、前記ゴム成分における総アクリロニトリル含有量を25〜35質量%としたのは、高いレベルで耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性の両立させるためであり、前記総アクリロニトリル含有量が25質量%未満の場合には、十分な耐油性を得ることができず、前記総アクリロニトリル含有量が35質量%を超えると、耐寒性、加硫接着性及び粘着性が低下する。
また、同様の観点から、前記ゴム成分における総アクリロニトリル含有量は、30〜35質量%であることが好ましく、32〜34質量%であることがより好ましい。
Here, the total acrylonitrile content in the rubber component is set to 25 to 35 mass% in order to achieve both oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesion, and tackiness at a high level, and the total acrylonitrile content. Is less than 25% by mass, sufficient oil resistance cannot be obtained, and when the total acrylonitrile content exceeds 35% by mass, cold resistance, vulcanization adhesion and tackiness are lowered.
From the same viewpoint, the total acrylonitrile content in the rubber component is preferably 30 to 35% by mass, and more preferably 32 to 34% by mass.

また、前記ゴム成分における前記NBR−Aの含有量は、上述したように、60質量%以下であり、20〜50質量%であることが好ましく、30〜40質量%であることがより好ましい。前記NBR−Aの含有量が60質量%超えの場合には、優れた耐油性は得られるものの、耐寒性や、加硫接着性の低下を招くためである。
なお、前記NBR−Aについては、一種類のアクリロニトリルブタジエンゴムから構成しても良いし、複数種のアクリロニトリルブタジエンゴムから構成することもできる。ただし、複数種のアクリロニトリルブタジエンゴムから構成する場合には、いずれのアクリロニトリルブタジエンゴムについても、アクリロニトリル含有量が35質量%超え且つ50質量%以下となる。
Moreover, as above-mentioned, content of the said NBR-A in the said rubber component is 60 mass% or less, it is preferable that it is 20-50 mass%, and it is more preferable that it is 30-40 mass%. This is because when the NBR-A content exceeds 60% by mass, excellent oil resistance is obtained, but cold resistance and vulcanization adhesion are deteriorated.
The NBR-A may be composed of one type of acrylonitrile butadiene rubber or may be composed of a plurality of types of acrylonitrile butadiene rubber. However, when it is composed of a plurality of types of acrylonitrile butadiene rubbers, the acrylonitrile content of any acrylonitrile butadiene rubber is more than 35% by mass and 50% by mass or less.

さらに、前記ゴム成分における前記NBR−Bの含有量は、特に限定はされないが、耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性をより高いレベルで両立させる観点から、5〜80質量部であることが好ましく、20〜70質量%であることがより好ましく、30〜60質量%であることが特に好ましい。前記NBR−Bの含有量が5質量%未満の場合には、NBR−AとNBR−Cの分散性が悪化し、機械特性や加硫接着性が低下するおそれがあり、一方、前記NBR−Bの含有量が80質量%を超えると、NBR−A、NBR−Cを必要量添加できなくなることがあるため、加硫接着性の低下を招くおそれがある。
なお、前記NBR−Bについては、一種類のアクリロニトリルブタジエンゴムから構成しても良いし、複数種のアクリロニトリルブタジエンゴムから構成することもできる。ただし、複数種のアクリロニトリルブタジエンゴムから構成する場合には、いずれのアクリロニトリルブタジエンゴムについても、アクリロニトリル含有量が30質量%超え且つ35質量%以下となる。
Furthermore, the content of the NBR-B in the rubber component is not particularly limited, but from the viewpoint of making oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesiveness and tackiness compatible at a higher level, it is 5 to 80 parts by mass. It is preferably 20 to 70% by mass, more preferably 30 to 60% by mass. If the NBR-B content is less than 5% by mass, the dispersibility of NBR-A and NBR-C may be deteriorated, and the mechanical properties and vulcanization adhesiveness may be deteriorated. If the B content exceeds 80% by mass, the necessary amount of NBR-A and NBR-C may not be added, which may lead to a decrease in vulcanization adhesion.
The NBR-B may be composed of one type of acrylonitrile butadiene rubber or a plurality of types of acrylonitrile butadiene rubber. However, when it is composed of a plurality of types of acrylonitrile butadiene rubber, the acrylonitrile content of any acrylonitrile butadiene rubber is more than 30% by mass and 35% by mass or less.

さらにまた、前記ゴム成分における前記NBR−Cの含有量は、上述したように、15〜50質量%であり、15〜40質量%であることが好ましく、20〜30質量%であることがより好ましい。前記NBR−Cの含有量が15質量%未満の場合には、十分な耐寒性、加硫接着性及び粘着性や、汎用ゴムへの接着性が得られず、前記NBR−Cの含有量が50質量%を超えると、優れた耐寒性、加硫接着性及び粘着性は得られるものの、耐油性の低下を招くためである。
なお、前記NBR−Cについては、一種類のアクリロニトリルブタジエンゴムから構成しても良いし、複数種のアクリロニトリルブタジエンゴムから構成することもできる。ただし、複数種のアクリロニトリルブタジエンゴムから構成する場合には、いずれのアクリロニトリルブタジエンゴムについても、アクリロニトリル含有量が15質量%超え且つ30質量%以下となる。
Furthermore, as described above, the NBR-C content in the rubber component is 15 to 50% by mass, preferably 15 to 40% by mass, and more preferably 20 to 30% by mass. preferable. When the content of NBR-C is less than 15% by mass, sufficient cold resistance, vulcanization adhesion and tackiness, and adhesion to general-purpose rubber cannot be obtained, and the content of NBR-C is When it exceeds 50% by mass, although excellent cold resistance, vulcanization adhesion and tackiness can be obtained, oil resistance is lowered.
The NBR-C may be composed of one type of acrylonitrile butadiene rubber or a plurality of types of acrylonitrile butadiene rubber. However, when it is composed of a plurality of types of acrylonitrile butadiene rubber, the acrylonitrile content of any acrylonitrile butadiene rubber is more than 15% by mass and not more than 30% by mass.

なお、ゴム成分中に、複数のアクリロニトリルブタジエンゴムが含まれるか否か、各アクリロニトリルブタジエンゴムのアクリロニトリル含有量がどの程度であるかについては、例えば、ゴム組成物の粘弾性温度分布測定や、ニトリル基の分布を分析することで把握することが可能である。   Whether or not a plurality of acrylonitrile butadiene rubbers are contained in the rubber component and how much acrylonitrile content of each acrylonitrile butadiene rubber is, for example, measurement of viscoelastic temperature distribution of rubber composition, nitrile It is possible to grasp by analyzing the distribution of groups.

また、前記アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR−A、NBR−B、NBR−C)の製造方法については、特に限定はされない。たとえば、アクリロニトリルとブタジエンを乳化重合し、凝固・乾燥することで製造することもできるし、市販品を購入することで調達することも可能である。   Moreover, it does not specifically limit about the manufacturing method of the said acrylonitrile butadiene rubber (NBR-A, NBR-B, NBR-C). For example, it can be produced by emulsion polymerization of acrylonitrile and butadiene, coagulation and drying, or can be procured by purchasing a commercial product.

また、本発明では、前記ゴム成分が、発明の目的を損なわない範囲であれば、上述したNBR−A、NBR−B及びNBR−Cに加えて、天然ゴムや、種々の合成ゴムを含むことができる。合成ゴムの具体例としては、イソプレンゴムやスチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、エポキシ化天然ゴム、アクリレートブタジエンゴム等の合成ゴム及びこれら天然ゴム又は合成ゴムの分子鎖末端が変性されたもの等を挙げることができ、これらの中から適宜選択して用いることができる。
なお、前記ゴム成分が、天然ゴムや、種々の合成ゴムを含有する場合であっても、上述した範囲でNBR−A、NBR−B及びNBR−Cを混合することで、本発明の効果を得ることは可能である。
Moreover, in this invention, if the said rubber component is a range which does not impair the objective of invention, in addition to NBR-A mentioned above, NBR-B, and NBR-C, natural rubber and various synthetic rubbers are included. Can do. Specific examples of synthetic rubber include isoprene rubber, styrene butadiene rubber, ethylene propylene diene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, chloroprene rubber, isobutylene-isoprene rubber, silicone rubber, acrylic rubber, epoxidized natural rubber, acrylate butadiene rubber, etc. Synthetic rubbers and natural rubbers or synthetic rubbers whose molecular chain terminals are modified can be used, and can be appropriately selected from these.
Even when the rubber component contains natural rubber or various synthetic rubbers, the effects of the present invention can be obtained by mixing NBR-A, NBR-B, and NBR-C within the above-described range. It is possible to get.

(可塑剤)
本発明のゴム組成物は、優れた耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性を有しつつ、より優れた機械特性(機械的な強度、硬さ、靱性等)を得るという観点から、上述したゴム成分に加えて、溶解パラメータ(SP値)が17〜30の範囲である可塑剤をさらに含むことが好ましい。
(Plasticizer)
The rubber composition of the present invention has excellent oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesion, and tackiness, while obtaining more excellent mechanical properties (mechanical strength, hardness, toughness, etc.). In addition to the rubber component described above, it is preferable to further include a plasticizer having a solubility parameter (SP value) in the range of 17 to 30.

前記ゴム成分に含まれる、アクリロニトリルブタジエンゴム、その中でもアクリロニトリル含有量が高いNBR−Aについては、ゴム成分としてブレンドした際の他ゴムとの混和性が低く、機械特性等の物性を低下させるおそれがある。そのため、SP値が17〜30の可塑剤を用いて、前記NBR−A等のアクリロニトリル含有量が高いニトリルブタジエンゴムを選択的に可塑化させることによって、優れた耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性を実現できるとともに、ゴム組成物の機械特性を大きく向上させることができ、ゴム組成物の加工性についても向上が可能となる。
ここで、前記可塑剤のSP値を17〜30の範囲としたのは、上述したアクリロニトリル含有量が高いアクリロニトリルブタジエンゴムのSP値と近い範囲にするためである。前記可塑剤のSP値が、上記範囲を外れた場合には、機械特性の向上が望めないことに加えて、可塑剤によるブルームが発生し、耐寒性や、粘着性等を低下させるおそれがある。また、同様の観点から、前記可塑剤のSP値は、20〜27であることがより好ましく、20〜25であることが特に好ましい。
The acrylonitrile butadiene rubber contained in the rubber component, especially NBR-A having a high acrylonitrile content, has low miscibility with other rubbers when blended as a rubber component, and may reduce physical properties such as mechanical properties. is there. Therefore, by using a plasticizer having an SP value of 17 to 30 and selectively plasticizing a nitrile butadiene rubber having a high acrylonitrile content such as NBR-A, excellent oil resistance, cold resistance, and vulcanization adhesion In addition, the mechanical properties of the rubber composition can be greatly improved, and the processability of the rubber composition can also be improved.
Here, the reason why the SP value of the plasticizer is in the range of 17 to 30 is to make the SP value close to the SP value of the acrylonitrile butadiene rubber having a high acrylonitrile content. When the SP value of the plasticizer is out of the above range, in addition to not being able to expect improvement in mechanical properties, bloom due to the plasticizer occurs, which may reduce cold resistance, adhesiveness, and the like. . Further, from the same viewpoint, the SP value of the plasticizer is more preferably 20 to 27, and particularly preferably 20 to 25.

なお、前記SP値(δ)とは、一般に液体のモル蒸発エネルギー(ΔEv)およびモル体積(V)より、次式によって定義される。
SP値(δ)=(ΔEv/V)0.5
さらに、SP値はFedors法によれば化学構造のみから推算することができる(ポリマーハンドブック(Polymer Handbook)第4版(J,Brandrup他編集)の「溶解パラメーター値(Solubility Parameter Values)」を参照)。なお、本発明においてSP値とは、Fedors法よって算出される値を意味する。
The SP value (δ) is generally defined by the following equation from the liquid molar evaporation energy (ΔEv) and the molar volume (V).
SP value (δ) = (ΔEv / V) 0.5
Furthermore, the SP value can be estimated only from the chemical structure according to the Fedors method (see "Solubility Parameter Values" in the Polymer Handbook 4th edition (edited by J, Brandrup et al.)) . In the present invention, the SP value means a value calculated by the Fedors method.

また、前記可塑剤の種類については、SP値が17〜30のものであれば特に限定されない。例えば、アジペート系の可塑剤、フタレート系の可塑剤、トリメリテート系の可塑剤、脂肪酸系の可塑剤、ポリエステル系の可塑剤、多価アルコール系の可塑剤等を用いることができる。
また、アクリロニトリル含有量が高いアクリロニトリルブタジエンゴムを選択的に可塑化させて、より優れた機械特性を得ることができる点からは、上述した可塑剤の中でも、アジペート系の可塑剤を用いることが好ましい。
The type of the plasticizer is not particularly limited as long as the SP value is 17 to 30. For example, an adipate plasticizer, a phthalate plasticizer, a trimellitate plasticizer, a fatty acid plasticizer, a polyester plasticizer, a polyhydric alcohol plasticizer, or the like can be used.
Further, from the viewpoint of selectively plasticizing acrylonitrile butadiene rubber having a high acrylonitrile content to obtain more excellent mechanical properties, it is preferable to use an adipate plasticizer among the plasticizers described above. .

さらに、前記アジペート系の可塑剤については、その中でもジアルキルポリグリコールアジペートを用いることが好ましい。より優れた機械特性を得ることができるためである。
ここで、前記ジアルキルポリグリコールアジペートは、以下の式で示す構造を有する。
R-O-(CH2CH2O)n-CO(CH2)4CO-(OCH2CH2)m-O-R
さらにまた、上記アルキルポリグリコールアジペートの中でも、特に優れた機械特性が得られるという点からは、ジブトキシエトキシエチルアジペートを用いることが特に好ましい。
Further, among the adipate plasticizers, among them, dialkyl polyglycol adipate is preferably used. This is because more excellent mechanical properties can be obtained.
Here, the dialkyl polyglycol adipate has a structure represented by the following formula.
RO- (CH 2 CH 2 O) n -CO (CH 2 ) 4 CO- (OCH 2 CH 2 ) m -OR
Furthermore, among the alkyl polyglycol adipates, dibutoxyethoxyethyl adipate is particularly preferably used from the viewpoint that particularly excellent mechanical properties can be obtained.

また、前記ゴム組成物における前記可塑剤の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して5〜30質量部であることが好ましく、5〜25質量部であることがより好ましく、5〜20質量部であることが特に好ましい。
前記可塑剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して5質量部未満の場合、可塑剤の含有量が少なすぎるために、可塑化効果を十分に得られず耐寒性が低下するおそれがあり、一方、前記可塑剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して30質量部を超える場合、可塑剤の量が多くなりすぎるため、可塑剤のブルーム等の発生や、機械特性の低下を招くおそれがある。
Further, the content of the plasticizer in the rubber composition is preferably 5 to 30 parts by mass, more preferably 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and 5 to 20 The part by mass is particularly preferred.
When the plasticizer content is less than 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the plasticizer content is too small, so that the plasticizing effect cannot be obtained sufficiently and cold resistance may be lowered. On the other hand, if the content of the plasticizer exceeds 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the amount of the plasticizer becomes too large, and the occurrence of blooming of the plasticizer and the mechanical properties There is a risk of lowering.

(その他の成分)
また、本発明のゴム組成物は、上述した、ゴム成分及び可塑剤に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で、カーボンブラック、充填材、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、亜鉛華(ZnO)、老化防止剤、酸化防止剤、発泡剤、オイル、滑剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含むことができる。
(Other ingredients)
In addition to the rubber component and the plasticizer described above, the rubber composition of the present invention includes carbon black, a filler, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and a vulcanization accelerator as long as the object of the present invention is not impaired. Additives such as auxiliary agents, zinc oxide (ZnO), anti-aging agents, antioxidants, foaming agents, oils, lubricants, tackifiers, and UV absorbers can be included.

ここで、前記カーボンブラックについては、ゴム工業の分野で通常使用されているものを使用することができ、特に限定されるものではない。例えば、本発明においては、FEF級以上の微細な粒径を有するものを好適に用いることができる。これは、耐摩耗性を発揮するためである。また、これらのカーボンブラックは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Here, about the said carbon black, what is normally used in the field | area of the rubber industry can be used, It does not specifically limit. For example, in this invention, what has a fine particle size more than FEF grade can be used conveniently. This is to exhibit wear resistance. Moreover, these carbon blacks may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、前記カーボンブラックの含有量は、作業性や、耐摩耗性を高いレベルで実現する点からは、前記ゴム成分100質量部に対して、25〜80質量部であることが好ましく、40〜60質量部であることがより好ましい。   In addition, the content of the carbon black is preferably 25 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of realizing high workability and wear resistance. More preferably, it is 60 parts by mass.

前記充填材についても、特に限定されるものではないが、耐引裂き性能等の物性を向上させることができる点から、充填材としてシリカを用いることが好ましい。
該シリカとしては、ゴム工業の分野において通常使用されているものを使用することができ、特に限定されるものではないが、本発明においては、疎水化処理シリカを好適に用いることができる。この疎水化処理シリカとしては、窒素吸着比表面積(BET法による)が150〜500mm2/g、特に150〜350mm2/gの範囲の湿式シリカ100質量部に対して、動粘度が1×10-6〜1m2/sの範囲のシリコーンオイル0.1〜50質量部を配合して表面処理して得られるものが好ましい。前記湿式シリカの比表面積が150 mm2/g未満では、所望の破壊特性が得られないおそれがあり、500mm2/gを超えると、ゴム成分への分散性が低下するおそれがある。なお、上記シリカのDBP吸収量は、特に限定はされないが、150〜350ml/100gであることが好ましい。
The filler is not particularly limited, but silica is preferably used as the filler from the viewpoint that physical properties such as tear resistance can be improved.
As this silica, what is normally used in the field | area of the rubber industry can be used, Although it does not specifically limit, Hydrophobized silica can be used suitably in this invention. This hydrophobized silica has a kinematic viscosity of 1 × 10 5 with respect to 100 parts by mass of wet silica having a nitrogen adsorption specific surface area (according to the BET method) of 150 to 500 mm 2 / g, particularly 150 to 350 mm 2 / g. Those obtained by blending 0.1 to 50 parts by mass of silicone oil in the range of -6 to 1 m 2 / s are preferred. If the specific surface area of the wet silica is less than 150 mm 2 / g, the desired fracture characteristics may not be obtained, and if it exceeds 500 mm 2 / g, the dispersibility in the rubber component may be reduced. The DBP absorption amount of the silica is not particularly limited, but is preferably 150 to 350 ml / 100 g.

また、前記シリカを配合する場合、その配合量は、作業性や物性の低下を防ぐ点から、前記ゴム成分100質量部に対して、3〜15質量部であることが好ましく、5〜10質量部であることがより好ましい。
さらに、前記シリカをゴム組成物に含有させる際、公知のシランカップリング剤を適宜添加することもでき、これによりゴム成分への分散性を向上させることが可能である。
In addition, when blending the silica, the blending amount is preferably 3 to 15 parts by weight, and 5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, from the viewpoint of preventing workability and physical properties from being deteriorated. More preferably, it is a part.
Furthermore, when the silica is contained in the rubber composition, a known silane coupling agent can be added as appropriate, thereby improving dispersibility in the rubber component.

また、前記シリカ以外の充填材としては、例えば、ホワイトカーボン、微粒子ケイ酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク等の充填材が挙げられる。その配合量としては、前記ゴム成分100質量部に対し、3〜25質量部程度である。   Examples of the filler other than silica include fillers such as white carbon, fine particle magnesium silicate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, clay, and talc. The blending amount is about 3 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

前記加硫剤は、従来公知のものを用いることができ、特に限定されるものではないが、本発明においては、硫黄を好適に用いることができる。その含有量は前記ゴム成分100質量部に対し通常0.6〜2.5質量部、特に1.0〜2.3質量部とすることが好ましい。加硫剤の配合量が0.6質量部未満であると、十分な加硫効果が得られないおそれがあり、一方、2.5質量部を超えると、伸び、引張強さ及び耐引裂き性能等の低下を招くおそれがある。   A conventionally well-known thing can be used for the said vulcanizing agent, Although it does not specifically limit, In this invention, sulfur can be used suitably. The content is usually 0.6 to 2.5 parts by mass, particularly 1.0 to 2.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount of the vulcanizing agent is less than 0.6 parts by mass, a sufficient vulcanizing effect may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 2.5 parts by mass, the elongation, tensile strength, tear resistance, etc. may be reduced. There is a risk of inviting.

前記オイルは、本発明においては必ずしも必要としないが、作業性の向上のために適宜添加することができる。このオイルは、従来公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、具体例として、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油等を挙げることができ、使用の際にはこれらの中から1種単独で又は2種以上を適宜選択使用すればよい。前記オイルの配合量は、前記ゴム成分100質量部に対し、0〜10質量部、特に0〜5質量部とすることが好ましい。10質量部を超えた場合は、引張強さ、耐摩耗性、耐引裂き性能の低下を招くおそれがある。   The oil is not necessarily required in the present invention, but can be appropriately added to improve workability. As this oil, conventionally known oils can be used, and are not particularly limited. Specific examples thereof include process oils such as aromatic oils, naphthenic oils and paraffin oils, vegetable oils such as palm oil, and alkylbenzenes. Synthetic oils such as oil can be mentioned, and in use, one kind alone or two or more kinds may be appropriately selected and used. The blending amount of the oil is preferably 0 to 10 parts by mass, particularly 0 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it exceeds 10 parts by mass, the tensile strength, wear resistance, and tear resistance may be degraded.

前記加硫促進剤としては、従来公知のものを用いることができ、特に制限されるものではないが、例えばCBS(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBBS(N−t−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBSI(N−t−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンイミド)等のスルフェンアミド系の加硫促進剤;DPG(ジフェニルグアニジン)等のグアニジン系の加硫促進剤;テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド等のチウラム系加硫促進剤;ジアルキルジチオリン酸亜鉛等の加硫促進剤等が挙げられる。その配合量としては、前記ゴム成分100質量部に対し、0.5〜3質量部程度である。   As the vulcanization accelerator, conventionally known ones can be used, and are not particularly limited. For example, CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide), TBBS (Nt- Sulfenamide vulcanization accelerators such as butyl-2-benzothiazylsulfenamide) and TBSI (Nt-butyl-2-benzothiazylsulfenimide); guanidines such as DPG (diphenylguanidine) And vulcanization accelerators such as tetraoctyl thiuram disulfide and tetrabenzyl thiuram disulfide; and vulcanization accelerators such as zinc dialkyldithiophosphate. The blending amount is about 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

なお、本発明のゴム組成物を得る際、上述した各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、2段階あるいは3段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の公知の混練機を用いることができる。   In addition, when obtaining the rubber composition of the present invention, there is no particular limitation on the blending method of each component described above, and all component raw materials may be blended and kneaded at one time, or divided into two or three stages Each component may be blended and kneaded. For kneading, a known kneader such as a roll, an internal mixer or a Banbury rotor can be used.

<コンベアベルト用ゴム組成物>
本発明のコンベアベルト用ゴム組成物は、上述した本発明のゴム組成物からなることを特徴とする。
上述した本発明のゴム組成物をコンベアベルト用ゴム組成物に用いることで、優れた耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性を実現できる。
<Rubber composition for conveyor belt>
The rubber composition for conveyor belts of the present invention is characterized by comprising the rubber composition of the present invention described above.
By using the rubber composition of the present invention described above for a rubber composition for a conveyor belt, excellent oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesion, and tackiness can be realized.

<コンベアベルト>
本発明のコンベアベルトは、上述した本発明のコンベアベルト用ゴム組成物を用いたことを特徴とする。
コンベアベルトに本発明のコンベアベルト用ゴム組成物を用いることによって、優れた耐油性及び耐寒性を実現できる。また、本発明のコンベアベルト用ゴム組成物は、加硫接着性に優れるため、コンベアベルトのカバーゴム等に用いた際、他のゴム部材との接着性が高く、耐剥離性に優れる。
<Conveyor belt>
The conveyor belt of the present invention is characterized by using the above-described rubber composition for a conveyor belt of the present invention.
By using the rubber composition for a conveyor belt of the present invention for the conveyor belt, excellent oil resistance and cold resistance can be realized. Moreover, since the rubber composition for conveyor belts of this invention is excellent in vulcanization | cure adhesiveness, when it uses for the cover rubber | gum etc. of a conveyor belt, it has high adhesiveness with another rubber member, and is excellent in peeling resistance.

また、コンベアベルト用ゴム組成物を適用するコンベアベルト部材については、特に限定されないが、カバーゴムに用いることが好ましい。耐油性及び耐寒性を大きく向上できるためである。なお、前記カバーゴムについては、本発明のコンベアベルト用ゴム組成物を、上面及び下面のカバーゴムのうちのいずれか一方のカバーゴムのみに用いることもできるし、両面のカバーゴムに用いることもできる。ただし、搬送物に接する面の防汚性を高める点からは、少なくとも上面のカバーゴムに上述のコンベアベルト用ゴム組成物を適用することが好ましい。   Moreover, it is although it does not specifically limit about the conveyor belt member to which the rubber composition for conveyor belts is applied, It is preferable to use for cover rubber. This is because oil resistance and cold resistance can be greatly improved. In addition, about the said cover rubber, the rubber composition for conveyor belts of this invention can also be used only for the cover rubber of any one of the cover rubber of an upper surface and a lower surface, and can also be used for a cover rubber of both surfaces. it can. However, from the viewpoint of enhancing the antifouling property of the surface in contact with the conveyed product, it is preferable to apply the above rubber composition for a conveyor belt to at least the cover rubber on the upper surface.

本発明のコンベアベルトの製造方法については、特に限定はされず、公知の方法によって製造することができる。例えば、コンベアベルト用ゴム組成物を押出成形(カレンダー等の公知の成形方法)によりシート状に成形し、補強材である帆布やスチールコードを芯材として、これを被覆するようにシート状ゴム成形物(コンベアベルト用ゴム組成物)を貼り合わせた後、常法に従い加硫硬化させることにより得ることができる。   About the manufacturing method of the conveyor belt of this invention, it does not specifically limit, It can manufacture by a well-known method. For example, a rubber composition for a conveyor belt is formed into a sheet by extrusion molding (a known molding method such as a calendar), and a sheet rubber is formed so as to cover a reinforcing canvas or steel cord as a core. After the product (rubber composition for conveyor belt) is bonded together, it can be obtained by vulcanization and curing according to a conventional method.

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜16、比較例1〜7)
表1の成分組成に従って、ゴム組成物のサンプルを調製した。なお、各成分の配合量については、ゴム成分100質量部に対する質量部で示している。
(Examples 1-16, Comparative Examples 1-7)
A rubber composition sample was prepared according to the component composition of Table 1. In addition, about the compounding quantity of each component, it has shown with the mass part with respect to 100 mass parts of rubber components.

(評価)
上述の各サンプルのゴム組成物について、(1)耐油性、(2)耐寒性、(3)加硫接着性、(4)機械特性及び(5)粘着性の評価を行った。
(Evaluation)
The rubber composition of each sample described above was evaluated for (1) oil resistance, (2) cold resistance, (3) vulcanization adhesion, (4) mechanical properties, and (5) tackiness.

(1)耐油性(体積変化率)
ゴム組成物の各サンプルについて、150℃で30分間プレス加硫した後、縦20mm、横40mm、厚さ2mmの短冊状の試験片を作製した。作製した試験片を、70℃の試験油(IRM903、日本サン石油社製)に72時間浸漬し、浸漬後の体積変化率(%)を測定した。
測定結果を表1に示す。体積変化率については、値が0に近いほど膨潤や収縮がなく、耐油性が良好であることを示す。
(1) Oil resistance (volume change rate)
Each sample of the rubber composition was press vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes, and then a strip-shaped test piece having a length of 20 mm, a width of 40 mm, and a thickness of 2 mm was produced. The produced test piece was immersed in a 70 ° C. test oil (IRM903, manufactured by Nippon San Oil Co., Ltd.) for 72 hours, and the volume change rate (%) after the immersion was measured.
The measurement results are shown in Table 1. Regarding the volume change rate, the closer the value is to 0, the less the swelling and shrinkage, and the better the oil resistance.

(2)耐寒性(脆化温度)
ゴム組成物の各サンプルについて、150℃で30分間プレス加硫した後、縦6mm、横40mm、厚さ2mmの短冊状の試験片を作製した。その後、作製した試験片の脆化温度(℃)を、JIS K 6261:2006の「低温衝撃ぜい化試験」に準拠して測定した。
測定結果を表1に示す。脆化温度については、値が低いほど耐寒性が良好であることを示す。
(2) Cold resistance (embrittlement temperature)
Each sample of the rubber composition was press vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes, and then a strip-shaped test piece having a length of 6 mm, a width of 40 mm, and a thickness of 2 mm was produced. Thereafter, the embrittlement temperature (° C.) of the prepared test piece was measured in accordance with the “low temperature impact embrittlement test” of JIS K 6261: 2006.
The measurement results are shown in Table 1. About embrittlement temperature, it shows that cold resistance is so favorable that a value is low.

(3)加硫接着性
(3−1)同種ゴム同士の接着性
ゴム組成物の各サンプルについて、シート状に2枚成形した後に貼り合わせ、その後、150℃で30分間プレス加硫した。加硫後、テンシロンにより両シートを剥離させ、剥離に至る際の力(N/mm)を測定した。
測定結果を表1に示す。剥離に至る際の力については、値が大きいほど接着性が良好であることを示す。
(3−2)汎用ゴムとの接着性
表2の成分組成に従って、汎用ゴムのゴム組成物のサンプルを調製した(なお、各成分の配合量については、ゴム成分100質量部に対する質量部で示している。)後、シート状に成型した。そして、ゴム組成物の各サンプルについて、シート状に成形したものと貼り合わせた後、150℃で30分間プレス加硫した。加硫後、テンシロンにより両シートを剥離させ、剥離に至る際の力(N/mm)を測定した。
測定結果を表1に示す。剥離に至る際の力については、値が大きいほど接着性が良好であることを示す。
(4)機械特性(引張破断強度)
ゴム組成物の各サンプルについて、150℃で30分間プレス加硫した後、JIS K 6251:2010に準拠した2mm厚さのダンベル状3号形試験片を作成し、該試験片について25℃における破断時の引張破断強度(MPa)を測定した。
測定結果を表1に示す。引張破断強度については、値が大きいほど機械特性が良好であることを示す。
(5)粘着性(ゴムタック)
ゴム組成物の各サンプルについて、縦25mm、横150mm、厚さ3mmの短冊状の試験片を作製した。これらを貼り合わせ1日放置した後に、テンシロンにて両シートを剥離させ、剥離に至る際の力(mN/mm)を測定した。
測定結果を表1に示す。ゴムタックについては、値が大きいほど粘着性が良好であることを示す。
(3) Vulcanization adhesiveness (3-1) Adhesiveness between rubbers of the same type For each sample of the rubber composition, two sheets were formed into a sheet and then bonded together, and then press vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes. After vulcanization, both sheets were peeled off with Tensilon, and the force (N / mm) required for peeling was measured.
The measurement results are shown in Table 1. About the force at the time of peeling, it shows that adhesiveness is so favorable that a value is large.
(3-2) Adhesiveness with general-purpose rubber A sample of a rubber composition of general-purpose rubber was prepared according to the component composition of Table 2 (Note that the amount of each component is shown in parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. After that, it was molded into a sheet. Then, each sample of the rubber composition was bonded to one formed into a sheet shape, and then press vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes. After vulcanization, both sheets were peeled off with Tensilon, and the force (N / mm) required for peeling was measured.
The measurement results are shown in Table 1. About the force at the time of peeling, it shows that adhesiveness is so favorable that a value is large.
(4) Mechanical properties (tensile breaking strength)
Each sample of rubber composition was press vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes, and then a 2 mm-thick dumbbell-shaped No. 3 test piece in accordance with JIS K 6251: 2010 was prepared, and the test piece was broken at 25 ° C. The tensile strength at break (MPa) was measured.
The measurement results are shown in Table 1. As for the tensile strength at break, the larger the value, the better the mechanical properties.
(5) Adhesiveness (rubber tack)
For each sample of the rubber composition, a strip-shaped test piece having a length of 25 mm, a width of 150 mm, and a thickness of 3 mm was prepared. After these were pasted together and allowed to stand for 1 day, both sheets were peeled off with Tensilon, and the force (mN / mm) required for peeling was measured.
The measurement results are shown in Table 1. About rubber tack, it shows that adhesiveness is so favorable that a value is large.

Figure 2018123259
Figure 2018123259

Figure 2018123259
Figure 2018123259

※1 N220S(JSR(株)製)、アクリロニトリル含有量:40質量%
※2 NANCAR1051(南帝化学工業社製)、アクリロニトリル含有量:41質量%
※3 N230S(JSR(株)製)、アクリロニトリル含有量:35質量%
※4 NANCAR1032(南帝化学工業社製)、アクリロニトリル含有量:33質量%
※5 N250S(JSR(株)製)、アクリロニトリル含有量:20質量%
※6 旭#65(旭カーボン(株)製)
※7 TP-95(HALLSTAR社製)、SP値:22
※8 サンソサイザーDOA(新日本理化(株)製)、SP値:17
※9 TP-90B(HALLSTAR社製)、SP値:26
※10 A/O MIX(JX日鉱日石エネルギー(株)製)、SP値:16以下
※11 RSS#4
※12 JSR1500(JSR(株)製)
※13 ステアリン酸50S(新日本理化(株)製)
※14 Selected microcrystalline wax(精工化学(株)製)
※15 N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、ノクラック6C(大内新興化学工業(株)製)
※16 N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、NOCCELER CZ-G(大内新興化学工業(株)製)
* 1 N220S (manufactured by JSR Corporation), acrylonitrile content: 40% by mass
* 2 NANCAR1051 (manufactured by Nanteru Chemical Industry Co., Ltd.), acrylonitrile content: 41% by mass
* 3 N230S (manufactured by JSR Corporation), acrylonitrile content: 35% by mass
* 4 NANCAR 1032 (manufactured by Nanteru Chemical Industry Co., Ltd.), acrylonitrile content: 33% by mass
* 5 N250S (manufactured by JSR Corporation), acrylonitrile content: 20% by mass
* 6 Asahi # 65 (Asahi Carbon Co., Ltd.)
* 7 TP-95 (HALLSTAR), SP value: 22
* 8 SUNSOCIZER DOA (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), SP value: 17
* 9 TP-90B (HALLSTAR), SP value: 26
* 10 A / O MIX (manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation), SP value: 16 or less * 11 RSS # 4
* 12 JSR1500 (manufactured by JSR Corporation)
* 13 Stearic acid 50S (Shin Nihon Rika Co., Ltd.)
* 14 Selected microcrystalline wax (Seiko Chemical Co., Ltd.)
* 15 N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine, NOCRACK 6C (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
* 16 N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, NOCCELER CZ-G (Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)

表1の結果から、各実施例のゴム組成物は、いずれも、(1)耐油性、(2)耐寒性、(3)加硫接着性、(4)機械特性、及び、(5)粘着性の全ての評価項目についてバランス良く良好な結果を示すことがわかった。一方、比較例のゴム組成物については、いずれかの評価項目で不十分な結果を示すことがわかった。
また、可塑剤の適正化が図られた実施例1〜15のゴム組成物については、実施例16に比べて機械特性がさらに優れていることがわかった。
From the results of Table 1, all of the rubber compositions of the examples are (1) oil resistant, (2) cold resistant, (3) vulcanization adhesive, (4) mechanical properties, and (5) adhesive. It was found that all the evaluation items of sex showed good results with good balance. On the other hand, about the rubber composition of the comparative example, it turned out that an inadequate result is shown by any evaluation item.
In addition, it was found that the mechanical properties of the rubber compositions of Examples 1 to 15 in which the plasticizer was optimized were superior to those of Example 16.

本発明によれば、耐油性、耐寒性、加硫接着性及び粘着性に優れた、ゴム組成物及びコンベアベルト用ゴム組成物を提供できる。また、本発明によれば、耐油性、耐寒性及び耐剥離性に優れたコンベアベルトを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rubber composition excellent in oil resistance, cold resistance, vulcanization adhesiveness, and adhesiveness and the rubber composition for conveyor belts can be provided. Moreover, according to this invention, the conveyor belt excellent in oil resistance, cold resistance, and peeling resistance can be provided.

Claims (8)

ゴム成分として、
アクリロニトリル含有量が35質量%超え且つ50質量%以下であるアクリロニトリルブタジエンゴムA(NBR−A)、
アクリロニトリル含有量が30質量%超え且つ35質量%以下であるアクリロニトリルブタジエンゴムB(NBR−B)、及び、
アクリロニトリル含有量が15質量%超え且つ30質量%以下であるアクリロニトリルブタジエンゴムC(NBR−C)を含み、
前記ゴム成分における総アクリロニトリル含有量が25〜35質量%であり、
前記ゴム成分における前記NBR−Aの含有量が60質量%以下であり且つ前記NBR−Cの含有量が15〜50質量%であることを特徴とする、ゴム組成物。
As a rubber component,
Acrylonitrile butadiene rubber A (NBR-A) having an acrylonitrile content of more than 35% by mass and 50% by mass or less,
Acrylonitrile butadiene rubber B (NBR-B) having an acrylonitrile content of more than 30% by mass and not more than 35% by mass, and
Acrylonitrile butadiene rubber C (NBR-C) having an acrylonitrile content of more than 15% by mass and 30% by mass or less,
The total acrylonitrile content in the rubber component is 25 to 35% by mass,
The rubber composition characterized in that the content of the NBR-A in the rubber component is 60% by mass or less and the content of the NBR-C is 15 to 50% by mass.
前記ゴム成分における総アクリロニトリル含有量が30〜35質量%であることを特徴とする、請求項1に記載のゴム組成物。   2. The rubber composition according to claim 1, wherein the total acrylonitrile content in the rubber component is 30 to 35 mass%. 溶解パラメータ(SP値)が17〜30の範囲である可塑剤を、さらに含むことを特徴とする、請求項1又は2に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1 or 2, further comprising a plasticizer having a solubility parameter (SP value) in the range of 17 to 30. 前記可塑剤の含有量が、前記ゴム成分100質量部に対して5〜30質量部であることを特徴とする、請求項3に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 3, wherein a content of the plasticizer is 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 前記可塑剤が、アジペート系の可塑剤であることを特徴とする、請求項3又は4に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 3 or 4, wherein the plasticizer is an adipate plasticizer. 前記アジペート系の可塑剤が、ジアルキルポリグリコールアジペートであることを特徴とする、請求項5に記載のゴム組成物。   6. The rubber composition according to claim 5, wherein the adipate plasticizer is a dialkyl polyglycol adipate. 請求項1〜6のいずれか1項に記載のゴム組成物からなることを特徴とする、コンベアベルト用ゴム組成物。   A rubber composition for a conveyor belt, comprising the rubber composition according to any one of claims 1 to 6. 請求項7に記載のコンベアベルト用ゴム組成物を用いたことを特徴とする、コンベアベルト。   A conveyor belt comprising the rubber composition for a conveyor belt according to claim 7.
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