JP4678724B2 - 樹脂組成物、レンズ用樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
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Description
〔1〕一般式(1)
〔3〕〔1〕項に記載の一般式(1)で表されるポリオール(a)と有機ポリイソシアネート(b)と水酸基含有(メタ)アクリレート(c)及び(a)成分以外のポリオール(a−1)の反応物であるウレタン(メタ)アクリレート(A)と、(A)成分以外の(メタ)アクリレート化合物(B)及び光重合開始剤(C)を含む〔1〕項に記載の樹脂組成物、
〔4〕〔1〕項に記載の一般式(1)で表されるポリオール(a)のRがエチル基である、〔1〕ないし〔3〕項のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔5〕〔1〕項に記載の一般式(1)で表されるポリオール(a)のnが1〜20である、〔1〕ないし〔4〕項のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔6〕〔1〕項に記載の一般式(1)で表される有機ポリイソシアネート(b)が、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート及び2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも1種である、〔1〕ないし〔5〕項のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔7〕レンズ用である〔1〕ないし〔6〕項のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔8〕〔1〕ないし〔7〕項のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる硬化物、
〔9〕膜屈折率(25℃)が1.55以上である〔8〕項に記載の硬化物、
〔10〕レンズ用である〔8〕または〔9〕項に記載の硬化物、
に関する。
反応物(I)の合成に際しては、前記ポリオール(a)の水酸基1当量に対して、有機ポリイソシアネート(b)のイソシアネート基1.1〜2.0当量を反応させることが好ましく、1.3〜2.0当量を反応させることが特に好ましい。反応温度は、60〜100℃が好ましい。
次に、反応物(I)と水酸基を有する(メタ)アクリレート(c)との反応は、(a)成分と(b)成分との反応物(I)中のイソシアネート基1当量あたり、水酸基含有(メタ)アクリレート(c)中の水酸基0.95〜1.1当量を反応させることにより行われる。反応温度は、60〜100℃が好ましい。なお、これら反応を促進するために、例えば、トリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の第3級アミン類、ジブチルスズラウリレート、ジオクチルスズラウリレート等のジラウリレート化合物を触媒として用いることができる。触媒の添加量は反応混合物全体に対して0.001〜5重量%であることが好ましく、0.01〜1重量%であることが特に好ましい。また、反応中の重合を防止するために、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、p−メトキシフェノール、p−ベンゾキノン等の重合禁止剤を用いることができる。重合禁止剤の添加量は反応混合物全体に対して0.001〜5重量%であることが好ましく、0.01〜1重量%であることが特に好ましい。なお、本発明の樹脂組成物においては、ウレタン(メタ)アクリレート(A)は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。
合成例1−1
α−ヒドロキシエチル−ω−ヒドロキシメチル−ポリ(1−エトキシエチレン)(協和発酵工業(株)製、品名TOE−2000H、水酸基価73.3mgKOH/g、数平均分子量1531)414.6gとトリレンジイソシアネート152.9gを仕込み、80℃で撹拌し、約8時間反応を行った。イソシアネート基が4.25重量%になったところで2−ヒドロキシエチルアクリレート64.8gとp−メトキシフェノール0.3gとジブチルスズラウリレート0.09gを仕込み80℃で約10時間反応を行い、イソシアネート基が0.1%以下になったところで反応を終了した。得られたウレタンアクリレートの屈折率(25℃)は1.484であった。なお、屈折率はアッベ屈折率計(型番:DR−M2、(株)アタゴ製)で測定した(以下の合成例、実施例の屈折率の測定は上記アッベ屈折率計で測定した)。
α−ヒドロキシエチル−ω−ヒドロキシメチル−ポリ(1−エトキシエチレン)(協和発酵工業(株)製、品名TOE−2000H、水酸基価73.3mgKOH/g、数平均分子量1531)234.9g、ビスフェノールAポリ(n≒3)プロポキシジオール(水酸基価278mgKOH/g、数平均分子量403.67)55.1gとトリレンジイソシアネート75.8gを仕込み、80℃で撹拌し、約7時間反応を行った。イソシアネート基が3.33重量%になったところで2−ヒドロキシエチルアクリレート34.7gとp−メトキシフェノール0.2gとジブチルスズラウリレート0.06gを仕込み80℃で約8時間反応を行い、イソシアネート基が0.1%以下になったところで反応を終了した。得られたウレタンアクリレートの屈折率(25℃)は1.503であった。
合成例2−1
ポリプロピレングリコール(水酸基価57.5mgKOH/g、数平均分子量1950)247.0g、ビスフェノールAポリ(n≒3)プロポキシジオール(水酸基価276mgKOH/g、数平均分子量406.6)84.0gとトリレンジイソシアネート87.3gを仕込み、70℃で撹拌し、約9時間反応を行った。イソシアネート基が3.35重量%になったところで2−ヒドロキシエチルアクリレート38.7gとメトキノン0.04gとジブチルスズラウリレート0.04gを仕込み80℃で約10時間反応を行い、イソシアネート基が0.1%以下になったところで反応を終了した。得られたウレタンアクリレートの屈折率(25℃)は1.511であった。
ポリプロピレングリコール(水酸基価57.5mgKOH/g、数平均分子量1950)390.0gとトリレンジイソシアネート69.8gを仕込み、70℃で撹拌し、約8時間反応を行った。イソシアネート基が3.65重量%になったところで2−ヒドロキシエチルアクリレート46.4gとメトキノン0.05gとジブチルスズラウリレート0.05gを仕込み80℃で約8時間反応を行い、イソシアネート基が0.1%以下になったところで反応を終了した。得られたウレタンアクリレートの屈折率(25℃)は1.477であった。
表1に示すような組成(数値は重量部を示す)の実施例及び比較例の紫外線硬化樹脂組成物をレンズ金型の上に膜厚が100〜150μmになるように塗布し、その上に2.5mm厚のアクリル樹脂板を接着させ、さらにその上から高圧水銀ランプで600mj/cm2の照射量の紫外線を照射して硬化させフレネルレンズを得た。樹脂組成物及び得られたそれぞれの硬化膜について、以下の性能評価を行った。それらの結果も併せて表1に示す。
○・・・・金型からの離型が良好
△・・・・離型がやや困難
×・・・・離型が困難あるいは型のこりがある
(2)型再現性:硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好
×・・・・再現性が不良
◎・・・・2kg/cm以上
○・・・・1〜2kg/cm
△・・・・0.5〜1kg/cm
×・・・・0.5kg/cm以下
(4)屈折率(25℃):硬化した紫外線硬化性樹脂層の屈折率(25℃)を測定した。
実施例 比較例
1 2 1 2
(A)成分
合成例1−1で得たウレタンアクリレート 30
合成例1−2で得たウレタンアクリレート 30
合成例2−1で得たウレタンアクリレート 30
合成例2−2で得たウレタンアクリレート 8
(B)成分
KAYARAD R−310 22
フェニルオキシエチルアクリレート 25 28 6 38
o−フェニルフェノールポリエトキシ 32 30 42 22
アクリレート
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート 5 6 10 10
ビスフェノールAポリ(n≒4)エト 8 8 6 6
キシジアクリレート
トリメチロールプロパントリアクリレート 12
(C)成分
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 3 3 3 3
(評価結果)
離型性 ○ ○ ○ ×
型再現性 ○ ○ ○ ×
密着性 ○ ○ × ○
屈折率 1.550 1.553 1.554 1.553
*KAYARAD R−310:ビスフェノールA型エポキシ樹脂のエポキシアクリレートのフェニルグリシジルエーテルのアクリル酸エステル50%希釈品(日本化薬(株))
Claims (8)
- 一般式(1)
- 請求項1に記載の一般式(1)で表されるポリオール(a)と有機ポリイソシアネート(b)としてトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート及び2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも1種及び水酸基含有(メタ)アクリレート(c)として2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート及びポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種の反応物であるウレタン(メタ)アクリレート(A)と、(A)成分以外の(メタ)アクリレートモノマー化合物(B)及び光重合開始剤(C)を含む請求項1に記載の樹脂組成物(但し、遮水シート用補修剤を除く)。
- 請求項1に記載の一般式(1)で表されるポリオール(a)と有機ポリイソシアネート(b)としてトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート及び2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも1種と水酸基含有(メタ)アクリレート(c)として2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート及びポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種及び(a)成分以外のポリオール(a−1)としてビスフェノールAポリ(n≒2〜20)プロポキシジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール及び2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールからなる群から選択される少なくとも1種との反応物であるウレタン(メタ)アクリレート(A)と、(A)成分以外の(メタ)アクリレートモノマー化合物(B)及び光重合開始剤(C)を含む請求項1に記載の樹脂組成物(但し、遮水シート用補修剤を除く)。
- 請求項1に記載の一般式(1)で表されるポリオール(a)のRがエチル基である、請求項1ないし3のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- レンズ用である請求項1ないし4のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
- 請求項1ないし5のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる硬化物。
- 膜屈折率(25℃)が1.55以上である請求項6に記載の硬化物。
- レンズ用である請求項6または7に記載の硬化物。
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