JP4672385B2 - 繊維処理剤 - Google Patents

Description

本発明は繊維処理剤に関する。

種々の機能性材料を繊維に吸着させるための衣料用処理剤が知られている。例えば、特許文献１にはセラミド等の物質を含有する繊維処理剤が開示されている。特許文献２にはセリシンを含有する柔軟剤組成物が開示されている。特許文献３にはアスコルビン酸誘導体を含有する機能化繊維材料が開示されている。
特開２００１−１４６６８０号公報 特開２００１−１９２９７０号公報 特開２００２−６１０７３号公報

種々の機能性材料を繊維に吸着させるための繊維処理剤が知られているが（特許文献１〜３記載）、未だ十分な吸着量を得ることができず、基剤の効果を満足できる程度まで発現させるためにはより多く吸着させる必要があり、その点で改善の余地がある。

本発明の課題は、機能性材料の繊維への吸着性を促進させる繊維処理剤を提供することにある。

本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を、（ｃ）成分で乳化させて得られる繊維処理剤を提供する。
（ａ）２０℃でのイオン交換水１００ｇに溶解しうる溶質の最大質量が１％以下である機能性油剤
（ｂ）アミノ変性シリコーン化合物
（ｃ）一般式（１）で表されるモノマー単位（ｃ１）及び一般式（２）で表されるモノマー単位（ｃ２）を含有し、（ｃ１）／（ｃ２）がモル比で１００／３０〜１５０／１であり、分子中の全モノマー単位に対する（ｃ１）と（ｃ２）の合計モノマー単位の割合が５０〜１００モル％である高分子化合物

［式中；Ｒ^1a及びＲ^2aはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^1b及びＲ^2bはそれぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＭ¹（Ｍ¹は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ^1c及びＲ^2cはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｒ^2dは炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ａは−ＣＯＯＭ²、−ＯＨ、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)(Ｒ^1e)、−ＣＯＯ−Ｒ^1f−Ｎ⁺(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)(Ｒ¹ⁱ)・Ｘ^-、−ＣＯＯ−Ｒ^1f−Ｎ(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)−Ｒ^1f−Ｎ⁺(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)(Ｒ¹ⁱ)・Ｘ^-、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)−Ｒ^1f−Ｎ(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)、もしくは環内にアミノ基又はアミド基を少なくとも１つ有する５又は６員環構造の複素環基である。ここで、Ｍ²は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｒ^1d、Ｒ^1e、Ｒ^1g、Ｒ^1h及びＲ¹ⁱはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ^1fは炭素数１〜５のアルキレン基、Ｘ^-は有機又は無機の陰イオン基を示す。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＮＲ^2e−（Ｒ^2eは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基）から選ばれる基であり、Ｄはエーテル基、エステル基、陽イオン基又はアミド基から選ばれる基を介してＲ^2dと結合し、Ｂ及びＲ^2dを連結する炭素数２〜６の２価の炭化水素基、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜３００のポリオキシアルキレン基及びグリセリル基の平均付加モル数１〜１０のポリグリセリル基から選ばれる少なくとも１種の基である。ａは０又は１の数を示す。］

本発明の繊維処理剤は、繊維へ機能性材料を有効に吸着させることができ、繊維の風合いを改善したり、繊維の付加価値を高めることができる。

［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、２０℃での水１００ｇに溶解しうる溶質の最大質量が１％以下の機能性油剤である。本発明において、機能性油剤とは、繊維に吸着されることで繊維に柔軟性、ふっくら感、吸水性等を付与できる剤だけでなく、この繊維製品が改質されることで着用した際に皮膚への刺激を低減できる剤も含まれる。また、２種以上の機能性油剤を混合して前述の物性を実現しても良い。本発明の（ａ）成分の２０℃での水１００ｇに溶解しうる溶質の質量は、０．５％以下が更に好ましく、０．１％以下が特に好ましい。

（ａ）成分の具体的に好ましい化合物としては、風合い改善や付加価値を高めるために例えば、以下の成分が挙げられる。
（ｉ）炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８、より好ましくは１４〜１８の飽和又は不飽和の脂肪アルコール；具体的にはデシルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノールアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、フェニルエチルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、２−オクチルドデカノール、バチルアルコール、２−ヘキシルデカノールを挙げることができ、繊維処理剤として用いる場合にはオレイルアルコール、セタノール、ステアリルアルコールが好適である。
（ii）ステロール類；例えばコレステロール、イソステアリン酸コレステリル、アルケニルコハク酸コレステリル、プロビタミンＤ３、カンベステロール、ステグマスタノール、ステグマステロール、５−ジヒドロコレステロール、α−スピナステロール、パリステロール、クリオナステロール等が挙げられる。
（iii）炭化水素類；例えば固体状又は液体状パラフィン、ワセリン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ、スクアラン、スクアレン等の炭化水素類
（iv）植物性又は動物性油脂、あるいはそれらの水素化物；オリーブ油、アボガド油、月見草油、ホホバ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ハッカ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、豚脂、魚油、馬脂、卵黄油、カルナウバロウ、ラノリンを挙げることができる。
（ｖ）分子量３００〜３０００の脂肪酸エステル類（但し（iv）を除く）；具体的には炭素数１０〜１８の脂肪酸と炭素数１〜６の１〜６価のアルコールとのエステル化合物が好適である。アルコールの具体的好ましい例としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノールから選ばれる１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオールなどの２価アルコール、グリセリン（グリセリンの場合はモノ又はジエステルとする）、ペンタエリスリトール、グルコース、ソルビトール、ソルビタンなどの３価以上のアルコールを挙げることができる。本発明では特にイソプロピルラウレート、イソプロピルミリステート、ペンタエリスリトールモノステアレートが好適である。
（vi）炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８、より好ましくは１４〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸；具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸を挙げることができ、繊維処理剤として用いる場合にはオレイン酸又はパルミトレイン酸が好適である。
（vii）ジメチルポリシロキサン：動粘度が２〜１０００万ｍｍ²／ｓ、好ましくは５０００〜１００万ｍｍ²／ｓの化合物が好適である。具体的には東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ−２００（１００００ｍｍ²／ｓ）、ＳＨ−２００（１００万ｍｍ²／ｓ）、信越化学工業（株）製ＫＦ−９６Ａ（５０００ｍｍ²／ｓ）、ＫＦ−９６Ａ（２０万ｍｍ²／ｓ）が好適である。

また上記物質で４０℃において流動性のないものは、流動パラフィン、流動イソパラフィン、低粘度シリコーン油、低級アルコール、低級脂肪酸、低分子量エステル化合物と混合して用いることができる。

本発明の（ａ）成分の中では、（ｉ）、（iii）、（ｖ）、（vii）が好ましく、（iii）、（vii）が更に好ましく、ジメチルポリシロキサン、ワセリン、スクアラン及びパラフィンから選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。

［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分はアミノ変性シリコーン化合物であり、例えば、特開２００１−４９５８２、特開２００１−１９２９７３、特開２００２−３７１４７４、特開平８−３２５９５２、特開平１０−１３１０５４等の公報に記載のアミノ変性シリコーン化合物を用いることができる。（ｂ）成分としては、２５℃の動粘度（オストワルト型粘度計で求めることができる）が、好ましくは１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２００〜１００００ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは５００〜５０００ｍｍ²／ｓであり、アミノ当量（窒素原子１つ当りの分子量、アミノ当量＝分子量／Ｎ原子数で求められる。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる）が、好ましくは４００〜８０００、より好ましくは６００〜５０００、特に好ましくは８００〜３０００のアミノ変性シリコーン化合物である。

（ｂ）成分の好適な具体例として、一般式（３）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^3aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、−ＯＲ^3d（ここでＲ^3dは炭素数１〜３のアルキル基）又は水素原子を示し、Ｒ^3bは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子を示す。Ｅは少なくとも１つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ^3cは炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示す。ｐは１０〜１０，０００の数、ｑは１〜１，０００の数を示し、重量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００となる数を示す。尚、Ｒ^3a、Ｒ^3b、Ｒ^3c、Ｒ^3dはそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ^3bは同一でも異なっていても良い。〕
一般式（３）において、Ｒ^3aはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ^3bはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ^3cはメチル基又は水素原子が好ましく、Ｒ^3dはメチル基が好ましい。重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。ここで、重量平均分子量はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。アミノ基を有する側鎖Ｅとしては、下記のものを挙げることができる。
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−[Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ]_r−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−[Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ]_s−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−[Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)]_t−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−cyclo−Ｃ₅Ｈ₁₁
ここでｒ、ｓ、ｔはそれぞれ１〜３０の数である。

本発明で用いることができる（ｂ）成分としてはＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４７０３（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００）、ＴＳＦ４７０７（粘度１００００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量７０００）、日本ユニカー（株）製のＳＳ−３５５１（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００）、ＳＳ−３５５２（粘度７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量７０００）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＤＣ２−８６３０（粘度１５００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量４３００）、ＳＦ８４５１Ｃ（粘度６００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＳＦ８４５２Ｃ（粘度７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量６４００）、ＳＦ８４５７Ｃ（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＢＹ１６−８４９（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量６００）、ＢＹ１６−８５０（粘度１１００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１１００）、ＢＹ１６−８９２（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２０００）、信越化学工業（株）製のＫＦ８５７、ＫＦ８５８、ＫＦ８５９、ＫＦ８６２、ＫＦ８６４、旭化成ワッカーシリコーン（株）製のＷＲ３００（粘度６００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３３００）、ＷＲ１１００（粘度５０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量７０００）、ＷＲ１６００（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）等を挙げることができる。

［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は、前記一般式（１）で表されるモノマー単位（ｃ１）及び前記一般式（２）で表されるモノマー単位（ｃ２）を含有し、（ｃ１）／（ｃ２）がモル比で１００／３０〜１５０／１であり、分子中の全モノマー単位に対する（ｃ１）と（ｃ２）の合計モノマー単位の割合が５０〜１００モル％の高分子化合物である。

（ｃ）成分の高分子化合物は、重合可能な不飽和化合物をラジカル重合などの通常の方法で合成した合成高分子化合物である。

一般式（１）においてＲ^1a及びＲ^1bは水素原子が好ましく、Ｒ^1cは水素原子又はメチル基が好ましい。Ａは前記の意味を示し、Ａ中の、Ｒ^1d、Ｒ^1e、Ｒ^1g、Ｒ^1h、Ｒ¹ⁱは水素原子、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、特にＲ^1e、Ｒ^1g、Ｒ^1h、Ｒ¹ⁱはメチル基が最も好ましく、Ｒ^1dは水素原子又はメチル基が最も好ましい。Ｒ^1fはエチレン基又はプロピレン基が好ましい。また、複素環基としては、ピロリドン基、ピリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、イミダゾール基、カプロラクタム基等が挙げられ、ピロリドン基が好ましい。Ｘ^-としては、クロルイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオン等が挙げられ、クロルイオン又はエチル硫酸エステルイオンが好ましい。

一般式（２）においてＲ^2a、Ｒ^2bは水素原子が好ましく、Ｒ^2cは水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ^2dは好ましくは炭素数８〜２０、更に好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、アルキル基が特に好ましい。Ｂは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲ^2e−が好ましく、Ｒ^2eは水素原子が好ましい。ＤはＢ及びＲ^2dを連結する基であり、Ｂ及びＲ^2dを含めた好ましい具体的構造の例として、−Ｂ−[ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂Ｏ]_c−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_d−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_e−Ｒ^2d、−Ｂ−Ｃ_nＨ_2n−Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂（Ｒ^2d）・Ｘ^-、−Ｂ−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯＯ−Ｒ^2d、−Ｂ−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯＮＨ−Ｒ^2dを挙げることができる。ここで、ｃは０〜１０の数、好ましくは０〜５の数である。ｄは０〜３００の数、好ましくは０〜１００の数、より好ましくは０〜７５の数、特に好ましくは０〜５０の数であり、ｅは０〜３００の数、特に好ましくは０〜１００の数である。ｃが０の場合はｄ＋ｅは１〜３００、好ましくは１〜１００、特に好ましくは１〜５０の数であり、ｃが１〜１０、好ましくは１〜５、より好ましくは１又は２、特に好ましくは１の場合は、ｄ＋ｅは０〜３００の数である。ｎは２〜６の数、好ましくは２又は３の数である。Ｘ^-は前記と同様の陰イオン基である。

（ｃ）成分の高分子化合物では、一般式（２）においてａが１の構成単位が本発明の効果を得る目的から好ましく、高分子化合物の主鎖と、（ａ）成分と親和性のある疎水基Ｒ^2dの間にスペーサーを設けることで乳化粒子の安定性が向上するものと推定される。本発明では、一般式（２）において、Ｄが−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_d−で、ｄが５〜４０であるモノマー単位が最も好ましい。

上記モノマー単位を有する（ｃ）成分の高分子化合物は、モノマー単位（ｃ１）に由来する単量体（ｃ１’）、及びモノマー単位（ｃ２）に由来する単量体（ｃ２’）をラジカル重合などの公知の方法で共重合して得ることができる。また、モノマー単位（ｃ２）は、Ｃ(Ｒ^2a)((Ｒ^2b)＝Ｃ(Ｒ^2c)(Ｚ¹)で示される単量体（ｃ２”）を、モノマー単位（ｃ１）に由来する単量体（ｃ１’）と予め共重合した高分子化合物に、Ｒ^2d−Ｚ²を反応させて得ることもできる。なおここで、Ｚ¹及びＺ²は反応して−Ｂ−（Ｄ）_a−Ｒ^2dを形成する反応基である。

モノマー単位（ｃ１）に由来する単量体（ｃ１’）の具体例としては、（メタ）アクリル酸（又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）、（無水）マレイン酸（又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）、α−ヒドロキシアクリル酸（又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）、（メタ）アクリル酸ジアルキル（炭素数１〜３）アミド、（メタ）アクリル酸ジアルカノール（炭素数２〜３）アミド、（メタ）アクリル酸モノアルカノール（炭素数２〜３）アミド、酢酸ビニル（酢酸ビニルは重合後ケン価してビニルアルコール骨格に変換する）、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルカノール（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アンモニウム塩（塩としてはクロル塩、メチル硫酸エステル塩、エチル硫酸エステル塩が好適）、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルカノール（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アンモニウム塩（塩としてはクロル塩、メチル硫酸エステル塩、エチル硫酸エステル塩が好適）、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、３−ビニルピペリジン、Ｎ−ビニルイミダゾ−ル、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム等を挙げることができる。

モノマー単位（ｃ２）に由来する単量体（ｃ２’）としては以下の化合物を挙げることができる。

ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_d−Ｒ^2d
ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_d−Ｒ^2d
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣ₂Ｈ₄Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂(Ｒ^2d)・Ｘ^-
ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣ₂Ｈ₄Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂(Ｒ^2d)・Ｘ^-
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣ₃Ｈ₆Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂(Ｒ^2d)・Ｘ^-
ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＮＨＣ₃Ｈ₆Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂(Ｒ^2d)・Ｘ^-
ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＲ^2d
ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＲ^2d
（上記一連の式中、Ｒ^2d、ｄ及びＸ^-は前記の意味を示す。）
また、単量体（ｃ１’）と酢酸ビニルを共重合させた後、ケン価して得られるビニルアルコール単位のＯＨに、式（４）

（式中、Ｒ^2d及びｄは前記の意味を示す。）
で表されるグリシジルエーテル化合物を反応させて、モノマー単位（ｃ２）を得ることも可能であり、単量体（ｃ１’）とオキシエチレン基の平均付加モル数１〜３００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０のポリオキシエチレンビニルエーテルを共重合させた後、式（５）

（式中、Ｒ^2dは前記の意味を示す。）
で表される化合物を反応させて、モノマー単位（ｃ２）を得ることも可能である。さらに単量体（ｃ１’）と、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン及び／又はＮ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミンを共重合させた後、式Ｒ^2d−Ｃｌ（Ｒ^2dは前記の意味を示す）で表される化合物などのアルキル化剤を用いて４級化反応を行いモノマー単位（ｃ２）を得ることも可能である。

（ｃ）成分の高分子化合物は、モノマー単位（ｃ１）及び（ｃ２）を分子中に合計で、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは５５〜１００モル％、特に好ましくは６０〜１００モル％含有する高分子化合物であり、単量体（ｃ１’）及び単量体（ｃ２’）あるいは単量体（ｃ２”）と共重合可能な他の単量体を共重合させることも可能である。共重合可能な他の単量体としては、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの化合物を挙げることができる。

（ｃ）成分の高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは２０００〜２０万、より好ましくは３０００〜１５万、特に好ましくは４０００〜１２万である。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリエチレングリコールを標準として求めることができる。

［繊維処理剤］
本発明の繊維処理剤は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を、（ｃ）成分で乳化させて得られ、特に（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を水に分散させた形態が好ましい。本発明の繊維処理剤中の（ａ）成分の含有量は、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、２〜３０質量％が特に好ましい。（ｂ）成分の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、０．５〜２０質量％が特に好ましい。さらに（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）成分の良好な吸着性を得る観点から、（ａ）／（ｂ）＝１／１０〜１０／１が好ましく、１／８〜８／１がより好ましく、１／５〜５／１が特に好ましい。また、（ｃ）成分と、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量との質量比は、（ａ）成分の良好な吸着性を得る観点から、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］＝１／１５０〜３０／１００が好ましく、１／１００〜２０／１００がより好ましく、１／８０〜１０／１００が特に好ましい。

本発明の繊維処理剤のｐＨは貯蔵安定性の点から、好ましくは２．０〜９．０、より好ましくは２．０〜８．０、特に好ましくは３．０〜７．５であり、このようなｐＨに調整する方法としては通常の硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸、コハク酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。

本発明の繊維処理剤は、（ａ）成分を分散、可溶化又は乳化させる目的、及び貯蔵安定性の点から本発明の効果を損なわない程度に界面活性剤（以下（ｄ）成分という）を併用することができる。

本発明に用いることができる界面活性剤としては、アルキル基の炭素数８〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数８〜３６のアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜４、アルキル基の炭素数８〜３６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１２〜２２のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩、炭素数１２〜２２のアルキル基を有するアルキルエーテルリン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤；オキシアルキレン基の平均付加モル数が４〜２０、アルキル基の炭素数が８〜１８のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル、アルキル基の炭素数が８〜１６、平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステルから選ばれる非イオン界面活性剤；エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数が１２〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有する４級アンモニウム型陽イオン界面活性剤、又はアミン塩型界面活性剤；炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン型又はカルボベタイン型両性界面活性剤を挙げることができる。これら界面活性剤の中では貯蔵安定性の点から、非イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤が好ましく、特に一般式（ｄ１）で表される非イオン界面活性剤、一般式（ｄ２−１）又は一般式（ｄ２−２）で表される陽イオン界面活性剤から選ばれる化合物が好適である。

Ｒ¹⁰−Ｇ−［（Ｒ¹¹Ｏ）_u−Ｈ］_v （ｄ１）
［式中、Ｒ¹⁰は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹¹は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｕは２〜６０、好ましくは５〜４０、特に好ましくは２０〜４０の数である。Ｇは−Ｏ−又は−ＣＯＮ−であり、Ｇが−Ｏ−の場合はｖは１であり、Ｇが−ＣＯＮ−の場合はｖは２である。］

［式中、Ｒ¹²及びＲ¹⁴はそれぞれ独立に、炭素数１０〜２２、好ましくは１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｋ及びＬはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ¹⁸−、−ＯＣＯ−又は−ＮＲ¹⁸ＣＯ−である。ここでＲ¹⁸は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくは水素原子を示す。また、Ｒ¹³及びＲ¹⁵はそれぞれ独立に、炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基であり、Ｒ¹⁶は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、もしくはＲ¹²−Ｋ−Ｒ¹³−である。Ｒ¹⁷は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。ｘ及びｙはそれぞれ独立に、０又は１の数、好ましくは１の数である。Ｚ^-は、無機又は有機の陰イオンであり、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオンである。］
本発明の繊維処理剤中の（ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％であり、特に（ｄ）成分が陽イオン界面活性剤を含む場合、本発明の繊維処理剤中の陽イオン界面活性剤の含有量は、１５質量％未満が好ましく、５質量％以下が更に好ましい。

本発明の繊維処理剤には貯蔵安定性を改善する目的、（ａ）成分を繊維処理剤中に安定に溶解、分散もしくは可溶化させる目的、本発明の（ａ）成分の被対象物への吸着性を更に上げる目的から、水溶性の有機溶剤（以下（ｅ）成分という）を用いることが好ましい。具体的に好ましい有機溶剤としてはエタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオールが好適であり、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールが好ましい。このような有機溶剤は本発明の繊維処理剤中に好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは５〜２０質量％である。

本発明の繊維処理剤には、貯蔵安定性の点から、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物、及びこれらのアルキレンオキシド付加物を繊維処理剤中０．１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％配合することができる。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。また、これら化合物にアルキレンオキシドを付加させる場合にはエチレンオキシドが好適であり、平均付加モル数は１０〜２００、好ましくは２０〜１５０である。

本発明の（ｆ）成分は水であり、微量に存在する重金属などを取り除いたイオン交換水や蒸留水を用いることができる。また、塩素などで滅菌した滅菌水を用いることも可能である。

本発明の繊維処理剤には、更に通常繊維処理剤に配合される香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。

本発明の繊維処理剤は、例えば、対象衣料を洗浄後、濯ぎ時に本発明の繊維処理剤を添加し、脱水／乾燥を行う方法、対象衣料を本発明の繊維処理剤に浸漬させた後、脱水／乾燥を行う方法、本発明の繊維処理剤を噴霧装置を具備する容器に充填し、対象衣料に直接噴霧した後、乾燥するか又はアイロンがけをする方法、本発明の繊維処理剤を不織布等の可撓性吸収体に担持させた物品を対象衣料と共に回転式加熱乾燥装置に入れて加熱処理を行う方法等により、衣料に処理することができる。衣料への処理量は、（ａ）成分が衣料に対して、０．０００５〜１０質量％、好ましくは０．００５〜５質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％、特に好ましくは０．０５〜２質量％、最も好ましくは０．１〜１質量％となる量である。

実施例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。

＜配合成分＞
・（ａ）成分
（ａ−１−１）：スクアラン
（ａ−１−２）：流動イソパラフィン
（ａ−１−３）：流動パラフィン
（ａ−１−４）：ワセリン
（ａ−２−１）：ＫＦ−９６Ａ（信越化学工業（株）製ジメチルポリシロキサン、粘度２０万ｍｍ²／ｓ）
（ａ−２−２）：ＳＨ−２００（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ジメチルポリシロキサン、粘度１００万ｍｍ²／ｓ）
・（ｂ）成分
（ｂ−１）：ＴＳＦ−４７０７（ＧＥ東芝シリコーン（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量７０００）
（ｂ−２）：ＳＦ−８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１２００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量１８００）
（ｂ−３）：ＢＹ１６−８４９（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１３００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量６００）
（ｂ−４）：ＫＦ−８６４（信越化学工業（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１７００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量４３００）
（ｂ−５）：ＤＣ２−８６３０（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製アミノ変性シリコーン、粘度１５００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量４３００）
・（ｃ）成分
（ｃ−１）：ビニルピロリドン、ジメチルアミノプロピルメタクリレート及びジメチルアミノプロピルメタクリレートのラウリルクロライドによる４級アンモニウム塩の共重合体（スタイリーゼＷ−２０、アイエスピー・ジャパン（株）製）
（ｃ−２）：下記合成例１で製造した高分子化合物
（ｃ−３）：アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（ＰＥＭＵＲＥＮ ＴＲ−２、日光ケミカルズ（株）製）
（ｃ−４）：アクリル酸・アクリル酸アルキル・メタクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Ａｃｕｌｙｎ２２、ローム・アンド・ハース（株）製）
・（ｃ’）成分（比較高分子化合物）
（ｃ’−１）：ポリアクリル酸ナトリウム（日本触媒（株）製、アクアリックＤＬ−３８４、重量平均分子量：８０００）
・（ｄ）成分
（ｄ１−１）：ラウリルアルコールにエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均１２モル付加させた非イオン界面活性剤
（ｄ２−２−１）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ−ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｄ２−２−２）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
・（ｅ）成分
（ｅ−１）：グリセリン
・（ｆ）成分
（ｆ）：水
合成例１：高分子化合物（ｃ−２）の合成例
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド９４．２ｇ，ＡＬＥ−９００（日本油脂（株）製 ラウロキシポリエチレングリコール（ＥＯ＝１８）モノアクリレート）５１．７ｇ、エタノール２００ｇを混合した。この溶液中に窒素ガスを吹き込み（２０ｍｌ／ｍｉｎ，１時間）、系内を脱気した後、６０℃に昇温した。その後Ｖ−６５（和光純薬工業（株）製、重合開始剤）エタノール溶液（３％）８２．８ｇを６０℃に保ちながら滴下した。滴下終了後６０℃で１２時間熟成を行った。反応終了後、得られた反応終了物をジイソプロピルエーテル２ｋｇ中に滴下した。得られた白色固体を濾別し、更にジイソプロピルエーテルで洗浄した（５００ｇ×２回）。減圧乾燥の後、式（６）で表される高分子化合物（ｃ−２）を１１５ｇ得た。得られた（ｃ−２）のラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレートの導入率［ｍ２／（ｍ１＋ｍ２）］をＮＭＲより測定した結果、０．０５４であった。また、重量平均分子量は６５０００であった。

実施例１〜７及び比較例１〜７
表１及び表２に示す（ａ）〜（ｆ）成分を用い、下記に記す方法で、表１及び表２に示す組成の繊維処理剤を調製した。得られた繊維処理剤を下記方法で衣料に処理し、その吸着性及び柔軟性を評価した。結果を表１及び表２に示す。

＜繊維処理剤の調製方法＞
表１及び表２の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分又は（ｃ’）成分、さらに必要により（ｄ）成分、（ｅ）成分を混合し、６５℃で１時間攪拌した後、５０℃まで冷却する。次に、攪拌しながら（ｆ）成分を滴下する。滴下終了後１時間攪拌し、ｐＨを調整した後、室温まで冷却し水中油型乳化物を含む繊維処理剤を得た。

＜吸着性評価法＞
２０℃，４度硬水２２５０ｍｌ中に各繊維処理剤を２ｇ添加し、１分間攪拌する（ミニ洗濯機使用）。その後、木綿メリヤス約１６ｇ×８枚（トータルで約１５０ｇ）を加え５分間処理する。処理終了後脱水（３分）を行い一晩乾燥（風乾）させる。乾燥後、処理布から１ｇづつ切り取りヘキサン５ｍＬおよび内部標準を添加した後、バス式ソニケーターにて１５分処理を行う。抽出液（ヘキサン）を用いキャピラリーＧＣにて定量を行う。

カラム：ＤＢ−１ＨＴ １５ｍ
条件：１００℃→１０℃／ｍｉｎ→３４０℃→３４０℃保持３６ｍｉｎ
＜柔軟性評価法＞
（１）柔軟処理タオルＡの調製
市販の木綿タオル（白色、３４ｃｍ×８６ｃｍ、６８ｇ／１枚、綿１００％）２４枚を市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、水道水３０Ｌ（水温２０℃）使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。次に３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水し、５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。このサイクルを５回繰り返した後、室温で風乾した。この風乾した木綿タオルの質量を測定した。次にこの木綿タオルを衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水（水温２０℃）使用、水温２０℃、５分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ液を排水し、３分間脱水した。次に風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。次に風乾した木綿タオルの質量の０．４７質量％に相当する表１及び表２に示す繊維処理剤を添加し３分間攪拌した。その後、水を排出し、３分間脱水し自然乾燥して、柔軟処理タオルＡを得た。

（２）柔軟処理タオルＢの調製
表１及び表２に示す繊維処理剤の代わりに、風乾した木綿タオルの質量の０．４７質量％に相当するジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライド１５％を含む繊維処理剤を用いる以外は柔軟処理タオルＡと同様にして柔軟処理タオルＢを得た。

（３）風合い評価
上記処理した木綿タオルＡ，Ｂを八つ折りにし、両手で軽く握りしめた時の風合いを１０人のパネラー（３０代男性１０人）により、下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０．５以上を◎、０以上０．５未満を○、０未満を×として判定した。
−１：処理タオルＡに比べて、処理タオルＢが柔らかい
０：処理タオルＡと、処理タオルＢの柔らかさは同等であった
＋１：処理タオルＡのほうが、処理タオルＢよりも柔らかい

＊：２０℃におけるｐＨ、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。

Claims (1)

1. 下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を、（ｃ）成分で乳化させて得られる繊維処理剤。
   （ａ）ジメチルポリシロキサン、ワセリン、スクアラン及びパラフィンから選ばれる少なくとも１種の機能性油剤
   （ｂ）アミノ変性シリコーン化合物
   （ｃ）一般式（１）で表されるモノマー単位（ｃ１）及び一般式（２）で表されるモノマー単位（ｃ２）を含有し、（ｃ１）／（ｃ２）がモル比で１００／３０〜１５０／１であり、分子中の全モノマー単位に対する（ｃ１）と（ｃ２）の合計モノマー単位の割合が５０〜１００モル％である高分子化合物
   

   

   ［式中；Ｒ^1a及びＲ^2aはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^1b及びＲ^2bはそれぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＭ¹（Ｍ¹は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ^1c及びＲ^2cはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｒ^2dは炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ａは−ＣＯＯＭ²、−ＯＨ、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)(Ｒ^1e)、−ＣＯＯ−Ｒ^1f−Ｎ⁺(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)(Ｒ¹ⁱ)・Ｘ^-、−ＣＯＯ−Ｒ^1f−Ｎ(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)−Ｒ^1f−Ｎ⁺(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)(Ｒ¹ⁱ)・Ｘ^-、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)−Ｒ^1f−Ｎ(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)、もしくは環内にアミノ基又はアミド基を少なくとも１つ有する５又は６員環構造の複素環基である。ここで、Ｍ²は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｒ^1d、Ｒ^1e、Ｒ^1g、Ｒ^1h及びＲ¹ⁱはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ^1fは炭素数１〜５のアルキレン基、Ｘ^-は有機又は無機の陰イオン基を示す。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＮＲ^2e−（Ｒ^2eは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基）から選ばれる基であり、Ｄはエーテル基、エステル基、陽イオン基又はアミド基から選ばれる基を介してＲ^2dと結合し、Ｂ及びＲ^2dを連結する炭素数２〜６の２価の炭化水素基、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜３００のポリオキシアルキレン基及びグリセリル基の平均付加モル数１〜１０のポリグリセリル基から選ばれる少なくとも１種の基である。ａは０又は１の数を示す。］