JP4660107B2 - ポリエステル製造用難沈殿性チタン触媒 - Google Patents
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Description
及びエチレングリコールとの反応生成物からなるポリエステル製造用触媒によって解決することができる。
(触媒)
本発明のポリエステル製造用の触媒は、この後に記述するチタン化合物とリン化合物を混合し、反応させることにより得ることが出来る。
チタン化合物は下記式(I)により表される化合物を用いることが必要である。
またリン化合物としては、下記式(II)により表される化合物を用いることが必要である。
次に、本発明の触媒を使用したポリエステルの製造方法について説明する。本発明の触媒を用いて、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と、脂肪族グリコールを重縮合させてポリエステルを製造することができる。
芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸若しくはジフェノキシエタンジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を用いることができる。なおエステル形成性誘導体と具体的には低級アルキルエステル又は酸ハライドを挙げることができる。これらの中でもテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体を用いることが好ましい。脂肪族グリコールとしては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンメチレングリコール又はドデカメチレングリコールを用いることができる。これらの中でもエチレングリコールを用いることが好ましい。これら芳香族ジカルボン酸、そのエステル形成性誘導体及び脂肪族グリコールは単一種を用いても複数種を併用して用いても良い。
まず、ポリエステルを製造するに際して、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と脂肪族グリコールをエステル化させる。以下芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールをエステル化させる場合について述べる。具体的には、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを含むスラリーを調製する。このようなスラリーには芳香族ジカルボン酸1モルに対して、通常1.1〜1.6モル、好ましくは1.2〜1.4モルの脂肪族グリコールが含まれる。このスラリーは、エステル化反応工程に連続的に供給される。
次に液相重縮合工程において、上記した本発明の重縮合触媒の存在下に、エステル化工程で得られたオリゴマーを、減圧下かつポリエステルの融点以上の温度(通常240〜280℃)に加熱することにより重縮合させる。この重縮合反応では、未反応の脂肪族グリコール及び重縮合で発生する脂肪族グリコールを反応系外に留去させながら行われることが望ましい。
上記液相重縮合工程で得られるポリエステルは、高極限粘度のポリエステルを所望する場合には、さらに固相重縮合することが望ましい。固相重縮合工程に供給される粒状ポリエステルは、予め固相重縮合を行う場合の温度より低い温度に加熱して予備結晶化を行った後、固相重縮合工程に供給してもよい。
〇極限粘度(IV)
ポリエステル0.6gをO−クロロフェノール50cc中に加熱溶解した後、一旦冷却させ、その溶液をウベローデ式粘度計を用いて35℃の温度条件で測定した溶液粘度から算出した。
〇色相(Col)
粒状のポリマーサンプルを160℃×90分間乾燥機中で熱処理し、結晶化させた後カラーマシン社製CM−7500型カラーマシンで測定した。固相重縮合後のサンプルについては、熱処理工程を省き同様に測定した。
〇ジエチレングリコール(DEG)含有量
サンプルをヒドラジンハイドレート(抱水ヒドラジン)にて分解し、ガスクロマトグラフィー(GC)にて測定した。
〇成形品のヘーズ
射出成形開始後5ショット目以降のいずれか1個の試料の、プリフォーム成形体胴部の長さ方向で中央箇所をサンプリングし、日本電色工業社製濁度計(HDH−1001DP)にて測定した。
〇アセトアルデヒド(AA)含有量
AA含有量はサンプルを凍結粉砕しバイアル瓶に仕込み、150℃×60分保持し、日立製ヘッドスペースガスクロマトグラフィーにて測定した。
〇金属含有濃度分析
ポリエステル中の触媒金属濃度は、粒状のサンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平面を有する成形体を作成し、蛍光X線装置(理学電機工業3270E型)にて、定量分析した。
エチレングリコール437重量部とブトキシエチルアシッドホスフェート(モノエステル[m=1]とジエステル[m=2]の重量比4:6の混合物)6重量部を入れて混合攪拌した中に、チタンテトライソプロポキシドのエチレングリコール溶液57重量部(チタン濃度1重量%)をゆっくり添加し、徐々に昇温して100℃の温度で1時間攪拌保持したのち、得られた懸濁液を室温まで放冷した(以下、この懸濁液を「BEP触媒」と略す)。この液体100mLを100mLメスシリンダーに採取し120時間静置したところ、液面から45mLの容積部分に透明な上澄み液が生じたが、55mLの容積の部分に触媒粒子が懸濁したままで底部に沈殿・凝結はしなかった。
実施例1でのリン化合物を、ブトキシエチルアシッドホスフェート(モノエステルとジエステルの重量比4:6の混合物)6重量部の代わりにモノブチルホスフェート3.7重量部を用いる以外は、ほぼ同様な装置及び手順で反応を実施した。この液体100mLを100mLメスシリンダーに採取し120時間静置したところ、液面から94mLの容積部分に透明な上澄み液が生じて底部6mLの容積の部分に触媒粒子は沈殿し凝結しており、液を振り混ぜてもこの凝結物は再度分散しなかった。
予め225重量部のオリゴマーが滞留する反応器内に、攪拌下窒素雰囲気で255℃、常圧下に維持された条件下に、179重量部の高純度テレフタル酸と95重量部のエチレングリコールとを混合して調製されたスラリーを一定速度供給し、反応で発生する水とエチレングリコールを系外に留去しながら、エステル化反応を4時間し反応を完結させた。この時のエステル化率は98%以上で、生成されたオリゴマーの重合度は約5〜7であった。
実施例2で得られたポリエチレンテレフタレートを棚式結晶化機で窒素流通下160℃で4時間結晶化及び乾燥させた。続いてタンブラー式固相重合塔に移し、窒素流通下215℃で27時間固相重縮合を行った。こうして得られたポリエチレンテレフタレートの品質は、IVが0.741dl/g、Col−L値85、b値が2.2であった。
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---|---|---|---|---|
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JP2001524536A (ja) * | 1997-12-02 | 2001-12-04 | エーシーエムエー リミティド | エステル化触媒 |
JP2000319370A (ja) * | 1999-05-13 | 2000-11-21 | Teijin Ltd | ポリエステルの製造方法 |
JP2002226562A (ja) * | 2001-02-01 | 2002-08-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル樹脂 |
JP2003160656A (ja) * | 2001-11-28 | 2003-06-03 | Teijin Ltd | ポリエステルの製造方法及び繊維 |
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