JP4653028B2 - Polycarbonate resin composition and infrared laser filter - Google Patents

Description

本発明は、赤外線レーザー用フィルター向けポリカーボネート樹脂組成物及びこれを用いた赤外線レーザー用フィルターに関する。さらに詳しくは、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と、（ｂ）クォタリレン色素、（ｃ）（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料、及び（ｄ）ホスフェイト化合物又はホスフィン化合物から選ばれる少なくとも１種のリン系安定剤を含有してなる、耐湿熱性、可視光線遮蔽性、赤外線透過性に優れた赤外線レーザー用フィルター向けポリカーボネート樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるＩＴＳ（高度道路交通システム）製品向け赤外線レーザー用フィルターに関する。   The present invention relates to a polycarbonate resin composition for an infrared laser filter and an infrared laser filter using the same. More specifically, at least selected from (a) an aromatic polycarbonate resin, (b) a quartalylene dye, (c) an infrared absorber and / or a dye / pigment other than the component (b), and (d) a phosphate compound or a phosphine compound. Polycarbonate resin composition for infrared laser filters excellent in moisture and heat resistance, visible light shielding property, and infrared transmittance, comprising one type of phosphorus stabilizer, and ITS (Intelligent Transport System) comprising the resin composition It relates to filters for infrared lasers for products.

車間距離検知用装置、運転者の顔向き検知用居眠り防止装置、ナイトビジョン、バックソナー等のＩＴＳ製品には、赤外線レーザーレーダーが使用されている。一般に、赤外線レーザーレーダーは８５０ｎｍ〜１０００ｎｍ付近の近赤外線を利用しているが、受光部の感度を上げるために、可視光線を遮蔽するフィルターを必要とする。可視光線を遮蔽し、赤外線を透過する材料としては、例えば、ガラス、石英、プラスチック等の赤外線透過物質からなる基板上に、高屈折率物質膜層と低屈折率物質膜層を交互に積層させてなる赤外線透過・可視光線反射型ミラー（特許文献１）や赤外線透過フィルター（特許文献２、３）が開示されている。しかし、該技術では、膜厚を制御した高屈折率膜と低屈折率膜の薄層を多層に積層する必要があり、高価な装置と高度な技術を必要とするため、高価な材料となってしまうという欠点があった。
これに対し、ポリカーボネート等の透明樹脂に、可視光線を遮蔽するために必要な赤外線吸収剤と染顔料等を添加することで、可視光線を遮蔽し、赤外線を透過する材料が得られる。特に、赤外線レーザーレーダーのフィルター用途では、可視光線による誤作動を防ぐため、レーザーに使用する赤外線波長になるべく近い波長までを遮蔽し、ノイズを除去する必要がある。赤外線レーザー用フィルターとしては、例えば、ポリカーボネート樹脂に特定の構造を有するアントラキノン系染料を配合してなる赤外線透過フィルター（特許文献４）、透明性熱可塑性樹脂に、緑色着色剤（ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２８）と、赤色着色剤（ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２）との４：１ないし、２：１の割合からなる混合物を含む可視光遮断赤外線透過フィルタ用樹脂組成物及び可視光遮断赤外線透過フィルタ（特許文献５）、芳香族ポリカーボネート樹脂に、アントラキノン系緑色染料、ペリノン系赤色染料及びキノフタロン系黄色染料を、２０〜３５：４０〜６０：０．１〜３の割合で配合した、赤外線透過性樹脂組成物およびこの樹脂組成物から形成された赤外線透過フィルター（特許文献６）が開示されている。
しかし、特許文献４〜６に記載の樹脂組成物及び赤外線透過フィルターは、赤外線波長に近い波長、具体的には波長７００〜８００ｎｍの可視光線遮蔽性が十分ではない。さらに、該技術で用いられているアントラキノン系染料を用いた樹脂組成物は、赤外線レーザー用フィルター成形品とした際に高湿熱下の雰囲気に長期間さらされた場合、染料の分解や樹脂加水分解等の原因で成形品の変色や物性低下を引き起こし易く、主に車両に搭載され使用されるＩＴＳ製品に求められる耐湿熱性を十分に満足することができない。
また、特許文献７及び８には、本発明に使用するクォタリレン色素の製造方法が開示されているが、具体的な応用手段に関しての記載はなかった。
その他、赤外線レーザー用フィルターに限らず、ＯＡ機器や光通信の分野では、近赤外線を利用した光学式文字読み取り装置や受光センサー等の技術が進歩し、これに伴って使用する特定波長領域の光線のみを透過する光学部品や特定の波長領域を遮蔽する光学部品が求められている。 Infrared laser radars are used in ITS products such as an inter-vehicle distance detection device, a driver's face detection detection device, night vision, and back sonar. In general, the infrared laser radar uses near infrared light in the vicinity of 850 nm to 1000 nm. However, in order to increase the sensitivity of the light receiving unit, a filter that blocks visible light is required. As a material that shields visible light and transmits infrared light, for example, a high-refractive index material film layer and a low-refractive index material film layer are alternately laminated on a substrate made of an infrared transmitting material such as glass, quartz, or plastic. An infrared transmission / visible light reflection type mirror (Patent Document 1) and an infrared transmission filter (Patent Documents 2 and 3) are disclosed. However, in this technique, it is necessary to laminate a thin layer of a high refractive index film and a low refractive index film whose film thickness is controlled in multiple layers, and an expensive apparatus and advanced technology are required. There was a drawback that it would.
On the other hand, a material that shields visible light and transmits infrared light can be obtained by adding an infrared absorbent and a dye / pigment necessary for shielding visible light to a transparent resin such as polycarbonate. In particular, in the filter application of infrared laser radar, in order to prevent malfunction due to visible light, it is necessary to shield noise up to a wavelength as close as possible to the infrared wavelength used in the laser and to remove noise. As an infrared laser filter, for example, an infrared transmission filter obtained by blending an anthraquinone dye having a specific structure with a polycarbonate resin (Patent Document 4), a transparent thermoplastic resin, and a green colorant (CI Solvent Green 28). And a red colorant (CI Solvent Red 52) in a ratio of 4: 1 to 2: 1, and a visible light blocking infrared transmission filter resin composition and a visible light blocking infrared transmission filter (Patent Document 5) An infrared transmitting resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin and an anthraquinone green dye, a perinone red dye, and a quinophthalone yellow dye in a ratio of 20 to 35:40 to 60: 0.1 to 3, and this An infrared transmission filter (Patent Document 6) formed from a resin composition is disclosed. There.
However, the resin compositions and infrared transmission filters described in Patent Documents 4 to 6 do not have sufficient visible light shielding properties at wavelengths close to infrared wavelengths, specifically, wavelengths of 700 to 800 nm. Furthermore, the resin composition using the anthraquinone dye used in the technology is decomposed when it is exposed to an atmosphere under high humidity and heat for a long time when it is used as a filter molded product for an infrared laser. For example, it is easy to cause discoloration or deterioration of physical properties of the molded product, and the moisture and heat resistance required for ITS products which are mainly mounted and used in vehicles cannot be sufficiently satisfied.
Patent Documents 7 and 8 disclose a method for producing a quartarylene dye used in the present invention, but there is no description regarding specific application means.
In addition to the filters for infrared lasers, in the field of OA equipment and optical communications, technologies such as optical character readers and light receiving sensors using near infrared rays have advanced, and light beams in a specific wavelength region to be used in conjunction with this. Therefore, there is a demand for optical components that transmit only light and optical components that shield a specific wavelength region.

特開平０６−１６７６０４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-167604 特開２０００−３１４８０７号公報JP 2000-314807 A 特開２００５−２６６５３７号公報JP 2005-266537 A 特開昭５５−６２４１０号公報JP 55-62410 A 特開平０６−１９４５１６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-194516 特開平０９−３３１１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 09-3311 特許第３６５０６２８号公報Japanese Patent No. 3650628 特表平１１−５０２５４６号公報Japanese National Patent Publication No. 11-502546

本発明の目的は、耐湿熱性、可視光線遮蔽性、赤外線透過性に優れる赤外線レーザー用フィルター向けポリカーボネート樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる赤外線レーザー用フィルターを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition for an infrared laser filter excellent in moisture and heat resistance, visible light shielding properties, and infrared transmittance, and an infrared laser filter comprising the resin composition.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に特定の有機色素と安定剤を添加することにより、上記課題を解決できることを見出し本発明を完成させた。
すなわち、本発明の要旨は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、（ｂ）クォタリレン色素を０．００１〜０．１重量部、（ｃ）（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料を０．０００１〜１重量部、及び（ｃ）ホスフェイト化合物又はホスフィン化合物から選ばれる少なくとも１種のリン系安定剤を０．００１〜１重量部含有してなる赤外線レーザー用フィルター向けポリカーボネート樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる赤外線レーザー用フィルターに存する。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above problems can be solved by adding a specific organic dye and a stabilizer to the aromatic polycarbonate resin, thereby completing the present invention.
That is, the gist of the present invention is that (a) 0.001 to 0.1 parts by weight of (b) a quartarylene dye, (c) an infrared absorber other than the component (b) and 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin; For infrared laser filters comprising 0.0001 to 1 part by weight of a dye / pigment and 0.001 to 1 part by weight of at least one phosphorus stabilizer selected from (c) a phosphate compound or a phosphine compound The present invention resides in a polycarbonate resin composition and an infrared laser filter comprising the resin composition.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる赤外線レーザー用フィルターは、十分な可視光線遮蔽性及び赤外線透過性能を有し、さらには、高湿熱雰囲気下においても樹脂組成物の劣化によるヘイズの変化が少なく耐加水分解性に優れるので、特に車間距離検知用装置、運転者顔向き検知用居眠り防止装置、ナイトビジョン、バックソナー等のＩＴＳ製品向け赤外線レーザー用フィルター、あるいはその他の赤外線透過フィルター、近赤外線利用のリモコン装置、レーダー等の受光センサー等の光学部品として使用が可能であり、本発明の工業的効果は顕著である。   The polycarbonate resin composition of the present invention and an infrared laser filter comprising the resin composition have sufficient visible light shielding properties and infrared transmission performance, and further haze due to deterioration of the resin composition even in a high-humidity heat atmosphere. In particular, it has excellent hydrolysis resistance, so it can be used to detect distance between vehicles, anti-sleeping device for detecting the driver's face, infrared laser filters for ITS products such as night vision and back sonar, or other infrared transmission filters It can be used as an optical component such as a remote control device using near infrared rays or a light receiving sensor such as a radar, and the industrial effect of the present invention is remarkable.

以下、本発明について具体的に説明する。
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂：
本発明における（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを反応させることによって得られる、分岐していてもよい芳香族ポリカーボネート重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）、溶融法（エステル交換法）等の従来法によることができる。また、溶融法で製造され、末端基のＯＨ基量を調整して製造されたポリカーボネート樹脂であってもよい。 Hereinafter, the present invention will be specifically described.
(A) Aromatic polycarbonate resin:
The (a) aromatic polycarbonate resin in the present invention is an aromatic polycarbonate polymer which may be branched, obtained by reacting an aromatic hydroxy compound with a phosgene or carbonic acid diester. The method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and may be a conventional method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method). Further, it may be a polycarbonate resin produced by a melting method and produced by adjusting the amount of OH groups of terminal groups.

本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂の原料の一つである芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとして、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。
さらに、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシルフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン等の分子中に３個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を分岐化剤として少量併用することもできる。
これらの芳香族ジヒドロキシ化合物のなかでも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」とも言い、「ＢＰＡ」と略記することもある。）が好ましい。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。 Typical examples of the aromatic dihydroxy compound that is one of the raw materials of the aromatic polycarbonate resin used in the present invention include, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl). Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3, 5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Cyclohexane, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl, bis (4- Hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ketone and the like.
Furthermore, polyvalent phenols having three or more hydroxy groups in the molecule such as 1,1,1-tris (4-hydroxylphenyl) ethane (THPE), 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene Etc. can be used together in small amounts as a branching agent.
Among these aromatic dihydroxy compounds, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter also referred to as “bisphenol A” and sometimes abbreviated as “BPA”) is preferable. These aromatic dihydroxy compounds can be used alone or in admixture of two or more.

分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用量は、該ヒドロキシ化合物に対して０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。   In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris ( 4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1 -Polyhydroxy compounds such as tris (4-hydroxyphenyl) ethane, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichlorouisatin, 5-bromoisatin, etc. May be used as part of the aromatic dihydroxy compound, and the amount used may be relative to the hydroxy compound. Te is 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 2 mol%.

エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート（以下、「ＤＰＣ」と略記することもある。）、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。   In the polymerization by the transesterification method, a carbonic acid diester is used as a monomer instead of phosgene. Representative examples of carbonic acid diesters include substituted diaryl carbonates typified by diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, and the like, and dialkyl carbonates typified by dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate, and the like. These carbonic acid diesters can be used alone or in admixture of two or more. Among these, diphenyl carbonate (hereinafter sometimes abbreviated as “DPC”) and substituted diphenyl carbonate are preferable.

また、上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。   Moreover, said carbonic acid diester may substitute the quantity of the 50 mol% or less preferably 30 mol% or less with the dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester preferably. Representative dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, and diphenyl isophthalate. When substituted with such a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester, a polyester carbonate is obtained.

エステル交換法により芳香族ポリカーボネートを製造する際には、通常、触媒が使用される。触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が使用されるが、中でもアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が特に好ましい。これらは、単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換法では、上記重合触媒をｐ−トルエンスルホン酸エステル等で失活させることが一般的である。   When an aromatic polycarbonate is produced by a transesterification method, a catalyst is usually used. Although there is no limitation on the catalyst species, generally basic compounds such as alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, and amine compounds are used. Of these, alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. In the transesterification method, the polymerization catalyst is generally deactivated with p-toluenesulfonic acid ester or the like.

芳香族ポリカーボネート樹脂として好ましいものは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂又は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。また、難燃性等を付与する目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。芳香族ポリカーボネート樹脂は、原料の異なる２種以上の重合体及び／又は共重合体の混合物であってもよく、分岐構造を０．５モル％まで有していてもよい。
芳香族ポリカーボネート樹脂の末端ヒドロキシル基含有量は、ポリカーボネート成形体の熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす。実用的な物性を持たせるためには、通常３０〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１５００ｐｐｍ、さらに好ましくは２００〜１０００ｐｐｍであり、末端ヒドロキシル基含有量を調節する封止末端剤としてはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、フェノール、クミルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等を使用することができる。
芳香族ポリカーボネート樹脂中の残存モノマー量としては、芳香族ジヒドロキシ化合物が１５０ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下である。エステル交換法により合成された場合には、さらに炭酸ジエステル残存量が３００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１５０ｐｐｍ以下である。 Preferred aromatic polycarbonate resins are polycarbonate resins derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds. And polycarbonate copolymers. Further, for the purpose of imparting flame retardancy and the like, a polymer or oligomer having a siloxane structure can be copolymerized. The aromatic polycarbonate resin may be a mixture of two or more polymers and / or copolymers of different raw materials, and may have a branched structure up to 0.5 mol%.
The terminal hydroxyl group content of the aromatic polycarbonate resin has a great influence on the thermal stability, hydrolysis stability, color tone and the like of the polycarbonate molded body. In order to give practical physical properties, it is usually 30 to 2000 ppm, preferably 100 to 1500 ppm, more preferably 200 to 1000 ppm. As a sealing end agent for adjusting the terminal hydroxyl group content, p-tert-butylphenol is used. , Phenol, cumylphenol, p-long chain alkyl-substituted phenol, and the like can be used.
As the amount of residual monomer in the aromatic polycarbonate resin, the aromatic dihydroxy compound is 150 ppm or less, preferably 100 ppm or less, and more preferably 50 ppm or less. When synthesized by the transesterification method, the residual amount of carbonic acid diester is 300 ppm or less, preferably 200 ppm or less, more preferably 150 ppm or less.

芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は特に制限は無いが、溶媒としてメチレンクロライドを用い、２０℃の温度で測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ましくは１０，０００〜５０，０００の範囲のものであり、より好ましくは１１，０００〜４０，０００のものであり、特に好ましくは１２，０００〜３０，０００の範囲のものである。粘度平均分子量を１０，０００以上とすることにより、機械的特性がより効果的に発揮され、５０，０００以下とすることにより、成形加工がより容易になる。また、粘度平均分子量の異なる２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよく、粘度平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合し、上記分子量の範囲内としてもよい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the molecular weight of aromatic polycarbonate resin, It is a viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at the temperature of 20 degreeC using a methylene chloride as a solvent, Preferably the thing of the range of 10,000-50,000 More preferably, it is a thing of 11,000-40,000, Most preferably, it is a thing of the range of 12,000-30,000. By setting the viscosity average molecular weight to 10,000 or more, the mechanical properties are more effectively exhibited, and by setting the viscosity average molecular weight to 50,000 or less, the molding process becomes easier. Further, two or more types of aromatic polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed, or an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above preferred range may be mixed to be within the above molecular weight range.

（ｂ）クォタリレン色素：
本発明に用いられる（ｂ）クォタリレン色素としては、例えば、下記式（１）で表されるクォタリレン色素が挙げられる。 (B) Quartarylene dye:
Examples of the (b) quartarylene dye used in the present invention include a quartarylene dye represented by the following formula (1).

（１）式中、２個のＲは同一でも異なっていてもよく、互いに独立していて、水素、エーテル官能性の１〜４個の酸素原子、１〜４個のイミノ基、もしくは１〜４個のＮ−（炭素数１〜４のアルキル）イミノ基で中断されていてよい炭素数１〜２０のアルキル基、又は、非置換の、もしくは炭素数１〜４のアルキル置換されたフェニル基である。
（１）式中のアルキル基としては、直鎖状であっても分岐状であってもよく、炭素数１〜４（以下、「Ｃ_１〜Ｃ_４」と記載する）のアルキル置換フェニル基は、一般に１〜３個のＣ_１〜Ｃ_４のアルキル置換基を有していて良い。

(1) In the formula, two R's may be the same or different and are independent of each other, hydrogen, 1 to 4 oxygen atoms having an ether functionality, 1 to 4 imino groups, or 1 to A C1-C20 alkyl group which may be interrupted by four N- (C1-C4 alkyl) imino groups, or an unsubstituted or C1-C4 alkyl-substituted phenyl group It is.
(1) The alkyl group in the formula may be linear or branched, and is an alkyl-substituted phenyl group having 1 to 4 carbon atoms (hereinafter referred to as “C _{1 to} C ₄ ”). May generally have 1 to 3 C ₁ -C ₄ alkyl substituents.

（１）式中、好適なＲ基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−又は３−メトキシプロピル、２−又は３−エトキシプロピル、２−又は３−プロポキシプロピル、２−又は３−ブトキシプロピル、２−又は４−メトキシブチル、２−又は４−エトキシブチル、２−又は４−プロポキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−又は４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９−トリオキサドデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル、３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル、２−ジメチルアミノエチル、２−又は３−ジメチルアミノプロピル、２−又は４−ジメチルアミノブチル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザサオクチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクチル、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリアザウンデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル、１２−メチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル、３，６，９，１２−テトラメチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル、３，６，９，１２−テトラアザテトラデシル、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２，４−又は２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２，４−又は２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−，３−又は４−プロピルフェニル、２，４−又は２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−、３−又は４−イソプロピルフェニル、２，４−又は２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−、３−又は４−ブチルフェニル、２，４−又は２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−、３−又は４−イソブチルフェニル、２，４−又は２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−、３−又は４−ｓ−ブチルフェニル、２，４−又は２，６−ジ−ｓ−ブチルフェニル又は２，４，６−トリ−ｓ−ブチルフェニルが挙げられるが、これに限定されるものではない。   In the formula (1), examples of suitable R groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl and 2-methyl. Pentyl, heptyl, 1-ethylpentyl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, 2-methoxyethyl, 2- Ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isopropoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2- or 3-methoxypropyl, 2- or 3-ethoxypropyl, 2- or 3-propoxypropyl, 2- or 3-butoxypropyl , -Or 4-methoxybutyl, 2- or 4-ethoxybutyl, 2- or 4-propoxybutyl, 3,6-dioxaheptyl, 3,6-dioxaoctyl, 4,8-dioxanonyl, 3,7-di Oxaoctyl, 3,7-dioxanonyl, 4,7-dioxaoctyl, 4,7-dioxanonyl, 2- or 4-butoxybutyl, 4,8-dioxadecyl, 3,6,9-trioxadecyl, 3,6 , 9-trioxaundecyl, 3,6,9-trioxadodecyl, 3,6,9,12-tetraoxatridecyl, 3,6,9,12-tetraoxatetradecyl, 2-dimethylaminoethyl, 2- or 3-dimethylaminopropyl, 2- or 4-dimethylaminobutyl, 6-methyl-3,6-diazaheptyl, 3,6-dimethyl-3,6-diazaheptyl 3,6-diazasoctyl, 3,6-dimethyl-3,6-diazaoctyl, 9-methyl-3,6,9-triazadecyl, 3,6,9-trimethyl-3,6,9-triazadecyl, 3,6 , 9-triazaundecyl, 3,6,9-trimethyl-3,6,9-triazaundecyl, 12-methyl-3,6,9,12-tetraazatridecyl, 3,6,9, 12-tetramethyl-3,6,9,12-tetraazatridecyl, 3,6,9,12-tetraazatetradecyl, phenyl, 2-, 3- or 4-methylphenyl, 2,4- or 2 , 6-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2-, 3- or 4-ethylphenyl, 2,4- or 2,6-diethylphenyl, 2,4,6-triethylphenyl, 2-, 3- or 4-propylfe Nyl, 2,4- or 2,6-dipropylphenyl, 2,4,6-tripropylphenyl, 2-, 3- or 4-isopropylphenyl, 2,4- or 2,6-diisopropylphenyl, 2, 4,6-triisopropylphenyl, 2-, 3- or 4-butylphenyl, 2,4- or 2,6-dibutylphenyl, 2,4,6-tributylphenyl, 2-, 3- or 4-isobutylphenyl 2,4- or 2,6-diisobutylphenyl, 2,4,6-triisobutylphenyl, 2-, 3- or 4-s-butylphenyl, 2,4- or 2,6-di-s-butyl Examples include, but are not limited to, phenyl or 2,4,6-tri-s-butylphenyl.

（ｂ）クォタリレン色素の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し０．００１〜０．１重量部であり、好ましくは０．００２〜０．０５重量部である。クォタリレン色素の配合量を０．００１重量部以上とすることにより、可視光線を効果的に遮蔽することができ、０．１重量部以下とすることにより、良好な透明性を保ち、低コストで好ましい。   (B) The amount of the quartalylene dye is 0.001 to 0.1 parts by weight, preferably 0.002 to 0.05 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (a) aromatic polycarbonate resin. Visible light can be effectively shielded by setting the blending amount of the quartalylene dye to 0.001 part by weight or more, and by keeping the amount to 0.1 part by weight or less, good transparency is maintained at low cost. preferable.

（ｃ）（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料：
本発明においては、使用される赤外線レーザーの波長以下の可視光及び使用される赤外線レーザーの波長以上の赤外光の遮蔽性を改善する目的で、さらに上記（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料を配合する。配合する（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料としては、使用される赤外線レーザーの波長及びクォタリレン色素の吸収波長とは異なる波長領域に吸収を持つものが好ましい。
（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤としては、例えば、アンチモンドープ酸化錫微粒子、Ｉｎ、Ｇａ、Ａｌ及びＳｂよりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素を含有する酸化亜鉛微粒子、錫ドープ酸化インジウム微粒子、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、硫化銅、銅イオン等の他の有機、無機系赤外線吸収剤が挙げられ、中でも、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物が好ましい。 (C) Infrared absorbers and / or dyes / pigments other than component (b):
In the present invention, for the purpose of improving the shielding property of visible light below the wavelength of the infrared laser used and infrared light above the wavelength of the infrared laser used, an infrared absorber other than the component (b) and / Or blend dyes and pigments. As the infrared absorber and / or dye / pigment other than the component (b) to be blended, those having absorption in a wavelength region different from the wavelength of the infrared laser used and the absorption wavelength of the quartarylene dye are preferable.
Examples of infrared absorbers other than the component (b) include antimony-doped tin oxide fine particles, zinc oxide fine particles containing at least one element selected from the group consisting of In, Ga, Al, and Sb, and tin-doped indium oxide. Other organic and inorganic infrared absorbers such as fine particles, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, copper sulfide, copper ions and the like can be mentioned, among which phthalocyanine compounds and naphthalocyanine compounds are preferable.

染顔料としては、例えば、無機顔料 、有機顔料、有機染料等を用いることができる。
無機顔料の具体例としては、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料、群青等の珪酸塩系顔料、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料、黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料、紺青等のフェロシアン系等が挙げられる。
有機顔料及び有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料、ニッケルアゾイエロー等のアゾ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料等が挙げられる。
これらの中でも熱安定性の点から酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物が好ましく、カーボンブラック、アンスラキノン系化合物、フタロシアニン系化合物がさらに好ましい。それらの具体例としては、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｂｌｕｅ ＲＲ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｖｉｏｌｅｔ ３Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ（バイエル社製）、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｇ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ（住友化学工業（株）製）、Ｄｉａｒｅｓｉｎ Ｖｉｏｌｅｔ Ｄ、Ｄｉａｒｅｓｉｎ Ｒｅｄ ＨＳ（三菱化学（株）製）、ＫＰ Ｐｌａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＨＧ、ＫＰ Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ＧＲ（紀和化学工業（株）製）等が挙げられる。 Examples of the dye / pigment include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes.
Specific examples of inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow, silicate pigments such as ultramarine, titanium oxide, zinc white, petal, chromium oxide, iron black, titanium yellow, and zinc. -Oxide pigments such as iron brown, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt blue, copper-chromium black, copper-iron black, chromic pigments such as yellow lead, molybdate orange, bitumen, etc. Examples include ferrocyan.
Examples of organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green, azo dyes such as nickel azo yellow, thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, and isoindolinone. And condensed polycyclic dyes such as quinophthalone, cyanine, quinoline, anthraquinone, heterocyclic, and methyl dyes.
Among these, titanium oxide, carbon black, cyanine, quinoline, anthraquinone, and phthalocyanine compounds are preferable, and carbon black, anthraquinone, and phthalocyanine compounds are more preferable from the viewpoint of thermal stability. Specific examples thereof include: MACROLEX Blue RR, MACROLEX Violet 3R, MACROLEX Yellow 6G (manufactured by Bayer), Sumiplast Green G, Sumiplast Violet B (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and Diaresin Viol Chemical Co., Ltd.), KP Plastic Orange HG, KP Plastic Blue GR (manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.

（ｃ）（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０００１〜１重量部であり、好ましくは０．０００１〜０．３重量部、さらに好ましくは０．０００１〜０．１重量部である。配合量を０．０００１重量部以上とすることにより、可視光線を十分に遮蔽することができ、１重量部以下とすることにより、良好な透明性を保ち、低コストで好ましい。（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料は、１種でも使用可能であるが、２種以上併用することもできる。   The amount of the infrared absorber and / or dye / pigment other than the component (c) and component (b) is 0.0001 to 1 part by weight, preferably 0.0001 based on 100 parts by weight of the (a) aromatic polycarbonate resin. It is -0.3 weight part, More preferably, it is 0.0001-0.1 weight part. Visible light can be sufficiently shielded by setting the blending amount to 0.0001 part by weight or more, and by setting it to 1 part by weight or less, good transparency is maintained, which is preferable at low cost. Infrared absorbers and / or dyes / pigments other than the component (b) can be used singly or in combination of two or more.

（ｄ）ホスフェイト化合物又はホスフィン化合物：
本発明で好ましく使用されるホスフェイト化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族リン酸エステル類、芳香族縮合リン酸エステル類等が挙げられる。
ホスフェイト化合物の具体例としては、トリブチルホスフェイト、トリメチルホスフェイト、トリクレジルホスフェイト、トリキシレニルホスフェイト、トリフェニルホスフェイト、トリクロルフェニルホスフェイト、トリエチルホスフェイト、ジフェニルクレジルホスフェイト、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェイト、トリブトキシエチルホスフェイト、ジブチルホスフェイト、ジオクチルホスフェイト、ジイソプロピルホスフェイト、クレジル−２，６−キシレニルホスフェイト、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェイト、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェイト）、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェイト）、ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホスフェイト）等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、トリフェニルホスフェイト、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェイト）、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェイト）、ビスフェノールＡ−ビス（ジフェニルホスフェイト）である。 (D) Phosphate compound or phosphine compound:
The phosphate compound preferably used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include aromatic phosphate esters and aromatic condensed phosphate esters.
Specific examples of the phosphate compound include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl mono Orthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, cresyl-2,6-xylenyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, 1,3-phenylenebis ( Dixylenyl phosphate), 1,3-phenylenebis (diphenyl phosphate), bisphenol A-bis (diphenyl phosphate) and the like.
Among these, triphenyl phosphate, 1,3-phenylene bis (dixylenyl phosphate), 1,3-phenylene bis (diphenyl phosphate), and bisphenol A-bis (diphenyl phosphate) are preferable.

本発明で好ましく使用されるホスフィン化合物は、特に限定されるものではなく、各種オルガノホスフィン類及びその塩を含むものであり、例えば、ホスフィンオキサイド類、ハロゲン等とのホスホニウム塩、ジホスフィン類等が挙げられる。特に、脂肪族又は芳香族ホスフィン化合物を好適に使用できる。１級、２級及び３級のいずれのホスフィン化合物も使用できるが、特に３級ホスフィン化合物が好ましく、３級芳香族ホスフィン化合物又はその誘導体がより好ましい。   The phosphine compound preferably used in the present invention is not particularly limited, and includes various organophosphines and salts thereof, such as phosphine oxides, phosphonium salts with halogens, diphosphines and the like. It is done. In particular, an aliphatic or aromatic phosphine compound can be preferably used. Any of primary, secondary, and tertiary phosphine compounds can be used, with tertiary phosphine compounds being particularly preferred, and tertiary aromatic phosphine compounds or derivatives thereof being more preferred.

３級ホスフィン化合物は、下記式（２）で表される化合物で、（２）式中、Ｒ_１は置換基を有していてもよい脂肪族又は芳香族炭化水素基で、互いに異なっていてもよい。 The tertiary phosphine compound is a compound represented by the following formula (2). In the formula (2), R ₁ is an aliphatic or aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and is different from each other. Also good.

（Ｒ_１）₃−Ｐ （２）
Ｒ_１としてはフェニル基が好ましい。置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基等が挙げられる。
３級芳香族ホスフィン化合物又はその誘導体の具体例としては、トリフェニルホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリス−ｐ−メトキシフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィンオキサイド、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン及びこれらの誘導体が挙げられる。これらの中でも、トリフェニルホスフィン又はトリフェニルホスフィン誘導体が好ましい。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、上記ホスフィン化合物と上記以外の他のホスフィン化合物とを併用してもよい。 (R ₁ ) ₃ -P (2)
R ₁ is preferably a phenyl group. As the substituent, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-amyl group, isoamyl group, n-hexyl group, isohexyl group, cyclopentyl group And an alkyl group such as a cyclohexyl group, an alkoxy group such as a methoxy group, and an ethoxy group.
Specific examples of tertiary aromatic phosphine compounds or derivatives thereof include triphenylphosphine, tri-m-tolylphosphine, tri-o-tolylphosphine, tri-p-tolylphosphine, tris-p-methoxyphenylphosphine, triphenyl. Examples include phosphine oxide, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, and derivatives thereof. Among these, triphenylphosphine or a triphenylphosphine derivative is preferable. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together the said phosphine compound and other phosphine compounds other than the above.

上記（ｄ）ホスフェイト化合物又はホスフィン化合物の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部であり、好ましくは０．００５〜０．４重量部である。配合量を上記範囲内とすることにより、必要以上に配合することなく樹脂組成物の変色や劣化を抑止することができるため好ましい。   The blending amount of the (d) phosphate compound or phosphine compound is 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.005 to 0.4 part by weight, based on 100 parts by weight of the (a) aromatic polycarbonate resin. . Setting the blending amount within the above range is preferable because discoloration and deterioration of the resin composition can be suppressed without blending more than necessary.

さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、離型剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤を配合することが、成形時に、及び赤外線レーザー用フィルターとして使用する上で、色相安定性及び機械的強度等が安定するため好ましい。
離型剤：
本発明で好ましく使用される離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステル、数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素化合物及びポリシロキサン系シリコーンオイルから選ばれる少なくとも１種の化合物である。この中でも特に、（ｅ）脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステルがより好ましい。 Further, the polycarbonate resin composition of the present invention may be blended with a mold release agent, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, and an antioxidant, so that the hue stability can be improved during molding and as a filter for an infrared laser. And mechanical strength is preferable.
Release agent:
The release agent preferably used in the present invention is selected from aliphatic carboxylic acids, fatty acid esters composed of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15000, and polysiloxane silicone oils. At least one compound. Among these, (e) a fatty acid ester composed of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol is more preferable.

脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族１価、２価若しくは３価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６〜３６の１価又は２価カルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和１価カルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、モンタン酸、テトラリアコンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid includes alicyclic carboxylic acid. Among these, preferable aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melissic acid, montanic acid, and tetrariacontanic acid. , Adipic acid, azelaic acid and the like.

脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステルにおける脂肪族カルボン酸としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。この脂肪族カルボン酸と反応しエステルを形成するアルコールとしては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール、又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸及びアルコールとのエステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。   As the aliphatic carboxylic acid in the fatty acid ester composed of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol, the same aliphatic carboxylic acid as that described above can be used. Examples of the alcohol that reacts with the aliphatic carboxylic acid to form an ester include saturated or unsaturated monohydric alcohols and saturated or unsaturated polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, aliphatic includes alicyclic compounds. Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc. These esters with aliphatic carboxylic acids and alcohols may contain aliphatic carboxylic acids and / or alcohols as impurities, or may be a mixture of a plurality of compounds.

脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリスチルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートが挙げられる。これらの中でも特に、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましい。   Specific examples of fatty acid esters comprising an aliphatic carboxylic acid and an alcohol include beeswax (mixture based on myristyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate. Examples thereof include rate, glycerin distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and pentaerythritol tetrastearate. Among these, pentaerythritol tetrastearate is particularly preferable.

数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス又は炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等を挙げることができる。ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。
これらの中で好ましいものは、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレンワックスの部分酸化物であり、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。数平均分子量は２００〜１５，０００であるが、好ましくは２００〜５，０００である。これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記範囲内であればよい。 Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15,000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, as the aliphatic hydrocarbon, an alicyclic hydrocarbon is also included. Moreover, these hydrocarbon compounds may be partially oxidized.
Among these, paraffin wax, polyethylene wax, and partial oxides of polyethylene wax are preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable. The number average molecular weight is 200 to 15,000, preferably 200 to 5,000. These aliphatic hydrocarbons may be a single substance, or a mixture of various constituent components and molecular weights, as long as the main component is within the above range.

また、ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等が挙げられる。これらは、単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the polysiloxane silicone oil include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone. These may be used alone or in combination of two or more.

離型剤の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、通常０．０１〜１重量部、好ましくは０．０３〜０．７重量部である。配合量を０．０１重量部以上とすることにより、離型効果を十分に発揮することができ、配合量を１重量部以下とすることにより、耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等を防ぐことができる。離型剤は１種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。   The compounding quantity of a mold release agent is 0.01-1 weight part normally with respect to 100 weight part of (a) aromatic polycarbonate resin, Preferably it is 0.03-0.7 weight part. By making the blending amount 0.01 parts by weight or more, the mold release effect can be sufficiently exerted, and by making the blending amount 1 part by weight or less, the hydrolysis resistance is lowered, the gold at the time of injection molding Mold contamination can be prevented. One type of release agent can be used, but a plurality of release agents can be used in combination.

紫外線吸収剤：
耐候性改良剤として用いられる紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機系の他、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系化合物等の有機紫外線吸収剤が挙げられる。本発明では、これらのうち有機紫外線吸収剤が好ましく、特にベンゾトリアゾール系化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチロキシ）フェノール、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン］、［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−プロパンジオイックアシッド−ジメチルエステルから選ばれた少なくとも１種であることが好ましく、中でも（ｆ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が最も好ましい。 UV absorber:
Examples of the ultraviolet absorber used as a weather resistance improver include organic ultraviolet absorbers such as benzotriazole, benzophenone, and triazine compounds in addition to inorganic materials such as titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide. Of these, organic ultraviolet absorbers are preferred in the present invention, and in particular, benzotriazole compounds, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy]. -Phenol, 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2,2 '-(1,4- It is preferably at least one selected from (phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one], [(4-methoxyphenyl) -methylene] -propanedioic acid-dimethyl ester, f) Benzotriazole-based ultraviolet absorbers are most preferred.

（ｆ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタアクリロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコールとの縮合物等を挙げることができる。   (F) As a benzotriazole type ultraviolet absorber, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methyl) Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy) -3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl] benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) ) -4-hydroxyphenyl] propionate and a condensation product of polyethylene glycol.

これらの中で好ましいものは、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコールとの縮合物である。   Among these, preferred are 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α- Dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], methyl It is a condensate of -3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate and polyethylene glycol.

紫外線吸収剤の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。配合量を０．０１重量部以上とすることにより、耐候性を十分に改良することができ、５重量部以下とすることにより、成形時のモールドデボジットの発生を抑止することができる。該紫外線吸収剤は１種でも使用可能であるが、２種以上併せて使用することもできる。   The compounding quantity of a ultraviolet absorber is 0.01-5 weight part normally with respect to 100 weight part of (a) aromatic polycarbonate resin, Preferably it is 0.05-3 weight part. When the blending amount is 0.01 parts by weight or more, the weather resistance can be sufficiently improved, and when the blending amount is 5 parts by weight or less, generation of mold deposits during molding can be suppressed. The ultraviolet absorber can be used singly or in combination of two or more.

酸化防止剤：
本発明で好ましく使用される酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。具体例としては、ペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。上記のうちで，特にペンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。これら２つのフェノール系酸化防止剤は，チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社よりイルガノックス１０１０及びイルガノックス１０７６の名称で市販されている。 Antioxidant:
Examples of the antioxidant preferably used in the present invention include hindered phenol antioxidants. Specific examples include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di -Tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy Phenyl] methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, a ″-(mesitile -2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4- Hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis ( Octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like. Of the above, in particular pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate is preferred. These two phenolic antioxidants are commercially available under the names Irganox 1010 and Irganox 1076 from Ciba Specialty Chemicals.

酸化防止剤の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．８重量部である。酸化防止剤の配合量を上記範囲内とすることにより、必要以上の酸化防止剤を配合することなく、酸化防止剤としての効果を十分に発揮することができるので好ましい。   The blending amount of the antioxidant is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.8 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (a) aromatic polycarbonate resin. By making the compounding quantity of antioxidant into the said range, since the effect as antioxidant can fully be exhibited, without mix | blending the antioxidant more than necessary, it is preferable.

その他の添加剤：
本発明ポリカーボネート樹脂組成物には、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン系樹脂、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の他の熱可塑性樹脂、リン系、金属塩系、シリコン系等の難燃剤、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状強化材、マイカ、タルク、ガラスフレーク等の板状強化材、チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム、ワラストナイト、ウィスカー等の無機系充填材、及び有機系充填材等の添加剤を配合することができる。 Other additives:
The polycarbonate resin composition of the present invention further includes other thermoplastic resins such as acrylonitrile / butadiene / styrene resin, polystyrene, polyethylene, polypropylene, and polyester, phosphorous, and metal salt, as long as the object of the present invention is not impaired. , Silicone-based flame retardants, impact resistance improvers, antistatic agents, anti-blocking agents, lubricants, antifogging agents, fibrous reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers, plate shapes such as mica, talc and glass flakes Additives such as reinforcing materials, potassium titanate, aluminum borate, wollastonite, whiskers, and other inorganic fillers, and organic fillers can be blended.

ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法：
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、特に制限はなく、例えば、（１）（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂の重合反応時に、（ｂ）クォタリレン色素、（ｃ）（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料、（ｄ）ホスフェイト化合物又はホスフィン化合物、及び、必要に応じて使用される添加剤を混合する方法、（２）混練途中等、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂が溶融した状態で、（ｂ）クォタリレン色素、（ｃ）（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料、（ｄ）ホスフェイト化合物又はホスフィン化合物、及び、必要に応じて使用される添加剤を混合する方法、（３）ペレット等、固体状態の（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂に、（ｂ）クォタリレン色素、（ｃ）（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料、（ｄ）ホスフェイト化合物又はホスフィン化合物、及び、必要に応じて使用される添加剤を混合後、押出機等で溶融・混練する方法等が挙げられる。 Production method of polycarbonate resin composition:
The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, during the polymerization reaction of (1) (a) aromatic polycarbonate resin, infrared rays other than (b) quartalylene dye and (c) (b) component are used. Absorber and / or dye / pigment, (d) Method of mixing phosphate compound or phosphine compound, and additive used as required, (2) During mixing, (a) Aromatic polycarbonate resin melted In the state, (b) a quartalylene dye, (c) an infrared absorber and / or a dye / pigment other than the component (b), (d) a phosphate compound or a phosphine compound, and additives used as necessary are mixed. (3) Solid state (a) aromatic polycarbonate resin, (b) Quartarylene dye, (c) Infrared absorber other than component (b) and / or Dye pigments, (d) phosphates compound or a phosphine compound, and, after mixing the additives used as required, and a method of melting and kneading in an extruder or the like.

赤外線レーザー用フィルター：
本発明のポリカーボネート樹脂組成物から赤外線レーザー用フィルターを成形する方法は、特に限定されるものでなく、熱可塑性樹脂について一般的に用いられている成形法、例えば、射出成形、射出圧縮成形、フィルムやシート等の押出成形、熱成形等の何れをも適用できる。さらに、ガス又は水等の流体アシスト成形、超臨界又は亜臨界ガスを使用した成形、各種印刷等の機能化処理されたフィルム又はシートのインサート成形、２色成形、インモールド成形、他樹脂又は紫外線吸収層等の共押し出し、ラミネート等も可能である。成形可能な形状の自由度から、射出成形又は射出圧縮成形が好ましい。さらに射出成形又は射出圧縮成形ではホットランナーを使用することもできる。
赤外線レーザー用フィルターは、必要に応じて任意の形状に成形可能であるが、フィルターとして平面状又は曲面状の板状部分を有する形状であることが好ましい。板状部分の厚みは特に制限は無いが、本発明においては、好ましくは厚み０．１〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．２〜５ｍｍのものを用いる。板状部分の厚みが０．１ｍｍ以下では、十分な可視光線遮蔽性能を得るために、クォタリレン色素や他の赤外線吸収剤あるいは染顔料を高濃度で配合する必要があり、高濃度で配合した場合、透明性が得難く、経済的にも好ましくない。
また、本発明の赤外線レーザー用フィルターは、必要に応じてさらにアニール処理等を行ったり、他部品と接着したりすることも可能である。接着方法も特に制限は無いが、溶剤による接着のほか、振動溶着、レーザー溶着等公知の方法を使用することができる。 Infrared laser filter:
The method for molding an infrared laser filter from the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally used for thermoplastic resins, for example, injection molding, injection compression molding, film Any of extrusion molding, thermoforming, and the like can be applied. Furthermore, fluid-assisted molding such as gas or water, molding using supercritical or subcritical gas, insert molding of functionalized film or sheet such as various printing, two-color molding, in-mold molding, other resin or ultraviolet rays Coextrusion of the absorbent layer, lamination, etc. are also possible. Injection molding or injection compression molding is preferred because of the degree of freedom of moldable shape. Furthermore, a hot runner can be used in injection molding or injection compression molding.
The infrared laser filter can be formed into an arbitrary shape as necessary, but preferably has a flat or curved plate-like portion as a filter. Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a plate-shaped part, In this invention, Preferably thickness is 0.1-5 mm, More preferably, the thing of 0.2-5 mm is used. When the thickness of the plate-like part is 0.1 mm or less, in order to obtain sufficient visible light shielding performance, it is necessary to add a quartalylene dye or other infrared absorber or dye / pigment at a high concentration. It is difficult to obtain transparency, which is not economical.
Further, the infrared laser filter of the present invention can be further subjected to an annealing treatment or bonded to other parts as required. The bonding method is not particularly limited, but known methods such as vibration welding and laser welding can be used in addition to bonding with a solvent.

本発明の赤外線レーザー用フィルターは、赤外線レーザー用フィルターに要求される性能を効果的に発揮するために、該フィルターの片面又は両面に、ハードコート層及び反射防止層から選択された少なくとも１種の層を１層以上設けることが好ましい。該フィルターの片面又は両面にハードコート層及び反射防止層から選択された少なくとも１種の層を１層以上形成する方法は、特に限定されるものでなく、従来公知の種々の方法が用いられる。   The infrared laser filter of the present invention has at least one selected from a hard coat layer and an antireflection layer on one side or both sides of the filter in order to effectively exhibit the performance required for the infrared laser filter. It is preferable to provide one or more layers. The method of forming at least one layer selected from a hard coat layer and an antireflection layer on one or both sides of the filter is not particularly limited, and various conventionally known methods are used.

反射防止層は、例えば、（Ａ）電子ビーム加熱法、抵抗加熱法、フラッシュ蒸着法等の各種真空蒸着法、（Ｂ）プラズマ蒸着法、（Ｃ）２極スパッタリング法、直流スパッタリング法、高周波スパッタリング法、マグネトロンスパッタリング法、イオンビームスパッタリング法、バイアススパッタリング法等の各種スパッタリング法、（Ｄ）ＤＣ法、ＲＦ法、多陰極法、活性化反応法、ＨＣＤ法、電界蒸着法、高周波イオンプレーティング法、反応性イオンプレーティング法等の各種イオンプレーティング法、（Ｅ）ＣＶＤ法等を用いることによって形成することができる。さらに、反射防止層は、ＺｒＯ_２ゾル、ＴｉＯ_２ゾル、Ｓｂ_２Ｏ_５ゾル、ＷＯ_３ゾルのような高屈折率を有する金属酸化物ゾルをシリコン系ハードコート剤やプライマー中に分散させ、塗布・熱硬化させることによって形成することもできる。 The antireflection layer is, for example, (A) various vacuum vapor deposition methods such as electron beam heating method, resistance heating method, flash vapor deposition method, (B) plasma vapor deposition method, (C) bipolar sputtering method, direct current sputtering method, high frequency sputtering. Various sputtering methods such as sputtering, magnetron sputtering, ion beam sputtering, bias sputtering, (D) DC method, RF method, multi-cathode method, activation reaction method, HCD method, field evaporation method, high-frequency ion plating method It can be formed by using various ion plating methods such as reactive ion plating method, (E) CVD method and the like. Further, the antireflection layer is coated by dispersing a metal oxide sol having a high refractive index such as ZrO ₂ sol, TiO ₂ sol, Sb ₂ O ₅ sol, and WO ₃ sol in a silicon-based hard coat agent or primer. -It can also be formed by thermosetting.

ハードコート層の形成には、エポキシ系、アクリル系、アミノ樹脂系、ポリシロキサン系、コロイダルシリカ系、有機・無機ハイブリッド系等のハードコート剤を、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、フローコート法等の各種塗布法により塗布し、熱又は紫外線等の手段により硬化する方法を用いることができる。これらのハードコート層は、ポリカーボネート基材上に１層以上設けることができる。ハードコート剤は、ポリカーボネート基材上に直接塗付することも可能であるが、基材上に予め形成されたアンダーコート層の上に塗布してもよい。さらに、形成されたハードコート層の表面を、プラズマ重合等によりＳｉＯ_２ 等の無機化合物処理の他、防曇処理、反射防止膜塗布等を行うことも可能である。また、ハードコート層を形成する方法としては、上記のような成形品表面にハードコート剤を塗付する方法以外にも、例えば、ハードコート層を有するシート又はフィルムを金型内にセットし、そこへポリカーボネート樹脂組成物を射出成形することでハードコート層を有する一体成形体を作成することができる。
これらハードコート層及び／又はアンダーコート層中には、種々の添加剤、例えばトリアゾール系、トリアジン系化合物等の紫外線吸収剤や、ホウ化物、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＺｎＯ、アンチモン酸亜鉛等の金属・金属酸化物微粒子系熱線遮蔽剤、銅系化合物、有機錯体系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ジイモニウム系、アンスラキノン系、アミニウム系、シアニン系、アゾ化合物系、キノン系、ポリメチン系、ジフェニルメタン系等の有機系熱線遮蔽剤等の各種熱線遮蔽剤を含有させることもできる。これらの添加剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 For the formation of the hard coat layer, a hard coat agent such as epoxy, acrylic, amino resin, polysiloxane, colloidal silica, organic / inorganic hybrid, dip coating, spin coating, spray coating, A method of applying by various application methods such as a flow coating method and curing by means of heat or ultraviolet rays can be used. One or more hard coat layers can be provided on the polycarbonate substrate. The hard coat agent can be applied directly on the polycarbonate substrate, but may be applied on an undercoat layer previously formed on the substrate. Further, the surface of the formed hard coat layer can be subjected to an antifogging treatment, an antireflection film coating, or the like in addition to an inorganic compound treatment such as SiO ₂ by plasma polymerization or the like. Moreover, as a method of forming a hard coat layer, in addition to the method of applying a hard coat agent to the surface of the molded product as described above, for example, a sheet or film having a hard coat layer is set in a mold, The integral molded body which has a hard-coat layer can be created by injection-molding a polycarbonate resin composition there.
In these hard coat layer and / or undercoat layer, various additives such as ultraviolet absorbers such as triazole and triazine compounds, metals and metals such as borides, ITO, ATO, ZnO and zinc antimonate Oxide particulate heat ray shielding agent, copper compound, organic complex, phthalocyanine, naphthalocyanine, diimonium, anthraquinone, aminium, cyanine, azo compound, quinone, polymethine, diphenylmethane, etc. Various heat ray shielding agents such as organic heat ray shielding agents may be contained. These additives may be used alone or in combination of two or more.

反射防止層やハードコート層の厚さは、好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは２〜１０μｍである。厚みを１μｍ以上とすることにより、反射防止層やハードコート層の耐久性を維持でき、２０μｍ以下とすることにより、反射防止層やハードコート層にクラックが発生するのを防ぐことができる。   The thickness of the antireflection layer or the hard coat layer is preferably 1 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm. By setting the thickness to 1 μm or more, the durability of the antireflection layer and the hard coat layer can be maintained, and by setting the thickness to 20 μm or less, it is possible to prevent cracks from occurring in the antireflection layer and the hard coat layer.

本発明に関わる赤外線レーザー用フィルターは、厚み０．１〜５ｍｍの板状部分のヘイズが５％未満であることが好ましく、３％以下が特に好ましい。ヘイズを５％未満とすることにより、透明性を良好に保つことができるため、車間距離検知用装置、運転者顔向き検知用居眠り防止装置、ナイトビジョン、バックソナー等のＩＴＳ製品向け赤外線レーザー用フィルターや、その他赤外線透過フィルター、リモコン装置やレーダーの受光部品等の光学部品に好適である。   In the infrared laser filter according to the present invention, the haze of the plate-like portion having a thickness of 0.1 to 5 mm is preferably less than 5%, particularly preferably 3% or less. Because haze is less than 5%, transparency can be maintained well, so it is for infrared lasers for ITS products such as inter-vehicle distance detection device, driver face detection device, doze prevention device, night vision, back sonar, etc. It is suitable for optical parts such as filters, other infrared transmission filters, remote control devices and light receiving parts of radar.

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、使用した原材料の詳細は、以下のとおりである。
（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製品「商品名：ユーピロン（登録商標）Ｓ−３０００Ｆ」（以下、「Ｓ−３０００」と略記する）、粘度平均分子量 ２２，０００
（ｂ−１）赤外線吸収剤１：クォタリレン色素、ＢＡＳＦ製「商品名：Ｌｕｍｏｇｅｎ ＩＲ−７６５」
（ｂ−２）赤外線吸収剤２：クォタリレン色素、ＢＡＳＦ製「商品名：Ｌｕｍｏｇｅｎ ＩＲ−７８８」
（ｃ−１）赤外線吸収剤３：アントラキノン系赤外線吸収剤、日本化薬（株）社製「商品名：Ｋａｙａｓｏｒｂ ＩＲ−７５０」
（ｃ−２）赤外線吸収剤４：フタロシアニン系赤外線吸収剤、日本触媒（株）製「商品名：ＴＸ−ＥＸ−７０２Ｋ」
（ｃ−３）染料１：バイエル社製「商品名：マクロレックスブルーＲＲ」
（ｃ−４）染料２：三菱化学（株）製「商品名：ダイアレジンレッドＨＳ」
（ｄ−１）リン系安定剤１：１，３−フェニレンビス（ジキシレニル）ホスフェイト、旭電化工業（株）製「商品名：ＦＰ−５００」
（ｄ−２）リン系安定剤２：トリフェニルホスフィン、東京化成工業（株）製
（ｅ）離型剤：ペンタエリスリトールテトラステアレート、日本油脂（株）製「商品名：ユニスターＨ４７６」
（ｆ）紫外線吸収剤：２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、シプロ化成（株）「商品名：シーソーブ７０９」 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. In the following examples, details of the raw materials used are as follows.
(A) Aromatic polycarbonate resin: Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. product “trade name: Iupilon (registered trademark) S-3000F” (hereinafter abbreviated as “S-3000”), viscosity average molecular weight 22,000
(B-1) Infrared absorber 1: Quartarylene dye, manufactured by BASF "trade name: Lumogen IR-765"
(B-2) Infrared absorber 2: Quartarylene dye, manufactured by BASF "trade name: Lumogen IR-788"
(C-1) Infrared Absorber 3: Anthraquinone Infrared Absorber, Nippon Kayaku Co., Ltd. “trade name: Kayasorb IR-750”
(C-2) Infrared Absorber 4: Phthalocyanine Infrared Absorber, Nippon Shokubai Co., Ltd. “trade name: TX-EX-702K”
(C-3) Dye 1: “Brand Name: Macrolex Blue RR” manufactured by Bayer
(C-4) Dye 2: “Chemical name: Dialresin Red HS” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
(D-1) Phosphorous stabilizer 1: 1,3-phenylenebis (dixylenyl) phosphate, “trade name: FP-500” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
(D-2) Phosphorus stabilizer 2: Triphenylphosphine, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (e) Mold release agent: Pentaerythritol tetrastearate, manufactured by NOF Corporation “trade name: Unistar H476”
(F) Ultraviolet absorber: 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole, Cypro Kasei Co., Ltd. “trade name: Seesorb 709”

［実施例１、２および比較例１〜４］
芳香族ポリカーボネート樹脂及び各種添加剤を表１に示す割合で配合しタンブラーで２０分混合後、スクリュー径４０ｍｍのベント付き単軸押出機（いすず化工機社製「ＳＶ−４０」）により、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍで混練し、押出されたストランドを切断してペレットを作製した。
得られたペレットを１２０℃、５時間乾燥後、射出成形機（名機製作所製「Ｍ１５０ＡＩＩ−ＳＪ」）にて、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒の条件で射出成形を行い、厚み２ｍｍ厚の平板を作製した。この平板表面上に、アクリル系アンダーコート、シリコン系ハードコートの順にそれぞれ塗付後ＵＶ硬化を行い、厚み１０μｍのアンダーコート層及び５μｍのハードコート層を形成した。このような方法で作製した成形品を、下記評価用の試験片として用い評価を行った。
評価結果を表１及び図１に示す。 [Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4]
Aromatic polycarbonate resin and various additives were blended in the proportions shown in Table 1, mixed for 20 minutes with a tumbler, and then cylinder temperature was measured by a single screw extruder with a screw diameter of 40 mm (“SV-40” manufactured by Isuzu Chemical Industries). The mixture was kneaded at 280 ° C. and a screw rotation speed of 70 rpm, and the extruded strand was cut to produce pellets.
The obtained pellets are dried at 120 ° C. for 5 hours, and then injection molded on an injection molding machine (“M150AII-SJ” manufactured by Meiki Seisakusho) under the conditions of a cylinder temperature of 290 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a molding cycle of 40 seconds. And a flat plate having a thickness of 2 mm was produced. On this flat plate surface, an acrylic undercoat and a silicon hardcoat were respectively applied in this order and then UV-cured to form an undercoat layer having a thickness of 10 μm and a hardcoat layer having a thickness of 5 μm. The molded product produced by such a method was evaluated using the following test piece for evaluation.
The evaluation results are shown in Table 1 and FIG.

［評価法］
（１）ヘイズ：
ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準じ、日本電色工業（株）製のＮＤＨ−２０００型ヘイズメーターで測定した。
（２）透過光線スペクトル：
（株）島津製作所製のＵ−３１００ＰＣ型分光光度計を使用して、３９０〜１０００ｎｍ波長域で光線透過率を測定した。
（３）可視光線透過率：
上記（２）で得られた３９０〜７８０ｎｍ波長域の光線透過率の値を用いて、ＪＩＳ Ｒ−３１０６に従い可視光線透過率を算出した。
（４）Ｌ値、ａ値、ｂ値：
ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準じ、日本電色工業（株）製のＳＥ２０００型分光式色彩計で、透過法により測定した。
（５）湿熱性試験：
プレッシャークッカー試験機（（株）平山製作所製「ＨＡＳＴＥＳＴ、ＭＯＤＥＬ ＰＣ−ＳＩＩＩ」）にて、上記試験片を１２０℃で５０時間処理した後ヘイズを測定した。湿熱処理前と処理後のヘイズ値との差をΔヘイズとして算出し、耐湿熱性の指標とした。 [Evaluation method]
(1) Haze:
According to JIS K-7105, it measured with the Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. NDH-2000 type | mold haze meter.
(2) Transmitted light spectrum:
Using a U-3100PC spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation, the light transmittance was measured in the wavelength range of 390 to 1000 nm.
(3) Visible light transmittance:
The visible light transmittance was calculated according to JIS R-3106 using the value of the light transmittance in the wavelength range of 390 to 780 nm obtained in (2) above.
(4) L value, a value, b value:
According to JIS K-7105, it measured by the transmission method with the SE2000 type | mold spectral color meter by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
(5) Wet heat test:
Using a pressure cooker tester (“HATEST, MODEL PC-SIII” manufactured by Hirayama Seisakusho Co., Ltd.), the test piece was treated at 120 ° C. for 50 hours, and then haze was measured. The difference between the haze value before and after the wet heat treatment was calculated as Δhaze, which was used as an index of heat and moisture resistance.

表１及び図１より、以下のことが分かる。
赤外線吸収剤として（ｂ）クォタリレン色素を用いた樹脂組成物は、８００ｎｍ以下の可視光領域の波長を十分に遮蔽し、８００ｎｍ以上の赤外領域の波長を高い透過率で透過しており、（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤を用いた樹脂組成物に比べ可視光線の選択的遮蔽性能に優れている。さらに、（ｄ）ホスフェイト化合物又はホスフィン化合物を配合することにより、樹脂組成物の耐加水分解性を向上させることが可能であり、耐湿熱安定性に優れた樹脂組成物が得られることが分かる（実施例１、２）。
赤外線吸収剤を含有しない樹脂組成物、及び赤外線吸収剤として（ｂ）クォタリレン色素以外の赤外線吸収剤を用いた樹脂組成物例では、波長８００ｎｍ以下の可視光線領域を透過するため、可視光線遮蔽性が十分ではなく、赤外線レーザー用フィルターとしての使用は難しい（比較例１〜３）。 From Table 1 and FIG.
The resin composition using (b) the quartalylene dye as the infrared absorber sufficiently shields the wavelength in the visible light region of 800 nm or less and transmits the wavelength in the infrared region of 800 nm or more with high transmittance. Compared with a resin composition using an infrared absorber other than the component b), it is excellent in selective shielding performance of visible light. Furthermore, it can be seen that by adding (d) a phosphate compound or a phosphine compound, the hydrolysis resistance of the resin composition can be improved, and a resin composition excellent in moist heat resistance can be obtained ( Examples 1, 2).
In the resin composition not containing the infrared absorber and the example of the resin composition using the infrared absorber other than the (b) quartarylene dye as the infrared absorber, the visible ray shielding property is transmitted because the visible ray region having a wavelength of 800 nm or less is transmitted. However, it is difficult to use as a filter for infrared laser (Comparative Examples 1 to 3).

実施例１、２及び比較例１〜３の透過光線スペクトル。The transmitted light spectrum of Examples 1, 2 and Comparative Examples 1-3.

Claims (7)

（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、（ｂ）クォタリレン色素を０．００１〜０．１重量部及び、（ｃ）（ｂ）成分以外の赤外線吸収剤及び／又は染顔料を０．０００１〜１重量部、及び（ｄ）ホスフェイト化合物又はホスフィン化合物から選ばれる少なくとも１種のリン系安定剤を０．００１〜１重量部含有することを特徴とする赤外線レーザー用フィルター向けポリカーボネート樹脂組成物。   (A) 0.001 to 0.1 parts by weight of (b) quartalylene dye and (c) (b) component other than infrared absorber and / or dye / pigment with respect to 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin. A polycarbonate resin composition for a filter for an infrared laser, comprising 0.001 to 1 part by weight of 0001 to 1 part by weight and (d) at least one phosphorous stabilizer selected from a phosphate compound or a phosphine compound . さらに（ｅ）脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステルを（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１重量部含有してなる、請求項１に記載の赤外線レーザー用フィルター向けポリカーボネート樹脂組成物。   The infrared laser filter according to claim 1, further comprising (e) 0.01 to 1 part by weight of a fatty acid ester comprising an aliphatic carboxylic acid and an alcohol with respect to 100 parts by weight of the (a) aromatic polycarbonate resin. Polycarbonate resin composition. さらに（ｆ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部含有してなる、請求項１又は２に記載の赤外線レーザー用フィルター向けポリカーボネート樹脂組成物。   The polycarbonate for infrared laser filters according to claim 1 or 2, further comprising (f) 0.01 to 5 parts by weight of (f) a benzotriazole-based ultraviolet absorber with respect to 100 parts by weight of (a) the aromatic polycarbonate resin. Resin composition. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる赤外線レーザー用フィルター。   The filter for infrared lasers which consists of a polycarbonate resin composition of any one of Claims 1-3. 厚み０．１〜５ｍｍの板状部分を有する、請求項４に記載の赤外線レーザー用フィルター。   The filter for infrared lasers of Claim 4 which has a plate-shaped part with a thickness of 0.1-5 mm. 板状部分が、その片面又は両面に、ハードコート層及び反射防止層から選択された少なくとも１種の層を１層以上有する、請求項４又は５に記載の赤外線レーザー用フィルター。   The infrared laser filter according to claim 4 or 5, wherein the plate-like portion has at least one layer selected from a hard coat layer and an antireflection layer on one or both sides thereof. 赤外線レーザー用フィルターが、ＩＴＳ（高度道路交通システム）製品向けである、請求項４〜６のいずれか１項に記載の赤外線レーザー用フィルター。   The infrared laser filter according to any one of claims 4 to 6, wherein the infrared laser filter is for an ITS (Intelligent Transport System) product.

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