JP4645884B2 - シリカ系メソ構造体及びその製造方法 - Google Patents
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下記一般式(1)又は(2):
で表される第一のアルコキシシランに由来するTサイト骨格成分の存在割合(Tモル%)と、下記一般式(3)又は(4):
で表される第二のアルコキシシランに由来するDサイト骨格成分の存在割合(Dモル%)と、下記一般式(5)又は(6):
で表される第三のアルコキシシランに由来するSサイト骨格成分の存在割合(Sモル%)とが、T≠0の場合は下記数式(F1)、T=0の場合は下記数式(F2):
0.3≦{(D+S)/(T+D+S)}≦0.9 (F1)
{S/(D+S)}≦0.6 (F2)
で表される条件を満たしていることを特徴とするものである。
下記一般式(1)又は(2):
で表される第一のアルコキシシランに由来するTサイト骨格成分の存在割合(Tモル%)と、下記一般式(3)又は(4):
で表される第二のアルコキシシランに由来するDサイト骨格成分の存在割合(Dモル%)と、下記一般式(5)又は(6):
で表される第三のアルコキシシランに由来するSサイト骨格成分の存在割合(Sモル%)とが、T≠0の場合は下記数式(F1)、T=0の場合は下記数式(F2):
0.3≦{(D+S)/(T+D+S)}≦0.9 (F1)
{S/(D+S)}≦0.6 (F2)
で表される条件を満たすように前記アルコキシシランを前記溶媒中に添加することを特徴とする方法である。
(i)T≠0の場合は、下記数式(F1):
{(D+S)/(T+D+S)}≧0.1 (F1)
で表される条件を満たし、
(ii)T=0の場合は、下記数式(F2):
{S/(D+S)}≦0.9] (F2)
で表される条件を満たすことが必要である。
表1に示す量の界面活性剤を、同表に示す配合割合でH2O、EtOH及び2N HClを混合した混合溶液に溶解させた。得られた溶液に、表1に示す量のアルコキシシランを添加し、室温で1時間攪拌した。1時間攪拌後、EtOH/H2O=1g/1gの混合溶媒を添加して希釈し、30分攪拌した。そして、その溶液にN,N−ジメチルホルムアミド20μlを添加して10分間攪拌した後、テフロン容器にキャストし、室温で24時間攪拌し、更に60℃で24時間攪拌して、膜状のシリカ系メソ構造体(膜厚:約0.5mm)を得た。なお、実施例2〜4及び比較例1においては、EtOH/H2O=1g/1gの混合溶媒による希釈並びにN,N−ジメチルホルムアミドの添加を行わなかった。また、表1中のC18TMAClは塩化オクタデシルトリメチルアンモニウムである。
表2に示す量の界面活性剤を、同表に示す配合割合でH2O、EtOH及び2N HClを混合した混合溶液に溶解させ、得られた溶液に同表に示す量のアルコキシシランを添加するようにした以外は実施例1と同様にして膜状のシリカ系メソ構造体を得た。なお、実施例8においては、EtOH/H2O=1g/1gの混合溶媒による希釈並びにN,N−ジメチルホルムアミドの添加を行わなかった。また、表2中のC16PClはヘキサデシルピリジウム塩化物、C16TEABrは臭化ヘキサデシルトリエチルアンモニウム、C16−3−1はC16H33N(CH3)2Br−(CH2)3−N(CH3)3Br、C16−3−2はC16H33N(CH3)2Br−(CH2)3−N(C2H5)3Br、C18−3−18はC18H37N(CH3)2Br−(CH2)3−N(CH3)2(C18H37)Brである。
表3に示す量の界面活性剤を、同表に示す配合割合でH2O、EtOH及び2N HClを混合した混合溶液に溶解させ、得られた溶液に同表に示す量のアルコキシシランを添加するようにした以外は実施例2と同様にして膜状のシリカ系メソ構造体を得た。
気体導入管、排気管及び攪拌装置をつけた4つ口フラスコ(容量:200ml)に、表4に示す量のアルコキシシランを入れ、氷浴中で10分間攪拌し、続いてH2O、EtOH及び2N HClを同表に示す配合割合となるようにシリンジを用いてフラスコ内に投入した。そして、回転数150rpm、窒素流量360ml/min、室温の条件で1時間反応を進行せしめた後、さらに80℃で1.5時間反応を進行せしめた。反応終了後、10分間放冷して得られたゾル溶液に、表4に示す量の界面活性剤を20wt%アセトン−エタノール混合溶媒で希釈したものを加え、攪拌した後、テフロンシャーレに展開し、室温で24時間以上乾燥させた後、60℃以上で24時間以上攪拌し、膜状のシリカ系メソ構造体を得た。
表5に示す量の界面活性剤を、同表に示す配合割合でH2O、EtOH及び2N HClを混合した混合溶液に溶解させ、得られた溶液に同表に示す量のアルコキシシランを添加するようにした以外は実施例2と同様にして膜状のシリカ系メソ構造体を得た。
表6に示す量の界面活性剤を、同表に示す配合割合でH2O、EtOH及び2N HClを混合した混合溶液に溶解させ、得られた溶液に同表に示す量のアルコキシシランを添加するようにした以外は実施例2と同様にして膜状のシリカ系メソ構造体を得た。なお、表6中のBrij−78はC18H37−(O−CH2−CH2)20−OHである。
表7に示す量の界面活性剤を、同表に示す配合割合でH2O、EtOH及び2N HClを混合した混合溶液に溶解させ、得られた溶液に同表に示す量のアルコキシシランを添加するようにした以外は実施例2と同様にして膜状のシリカ系メソ構造体を得た。
表8に示す量の界面活性剤を、同表に示す配合割合でH2O、EtOH及び2N HClを混合した混合溶液に溶解させ、得られた溶液に同表に示す量のアルコキシシランを添加するようにした以外は実施例2と同様にして膜状のシリカ系メソ構造体を得た。
表9に示す量の界面活性剤を、同表に示す配合割合でH2O、EtOH及び2N HClを混合した混合溶液に溶解させ、得られた溶液に同表に示す量のアルコキシシランを添加するようにした以外は実施例2と同様にして膜状のシリカ系メソ構造体を得た。
実施例19〜21及び比較例1で得られた膜状のシリカ系メソ構造体について、以下のようにして引張り試験を行った。すなわち、実施例19〜21及び比較例1で得られた自立膜から5×50mm角の短冊状の試験片を切り取り、万能試験機(INSTRON社製、INSTRON-5564)を使用し、試験片の下端を固定した後に試験片の上端を引っ張り速度120mm/minで引き上げて、自立膜の引張り破断強度及び引張り破断伸び率を測定した。得られた結果は以下の通りである。
実施例19 3.0MPa 26%
実施例20 2.7MPa 18%
実施例21 2.3MPa 10%
比較例 1 測定不可 測定不可。
実施例4、7、13、14〜16で得られた膜状のシリカ系メソ構造体を、150℃で1時間以上加熱乾燥せしめた後、空気中、300℃に2時間維持して焼成することによって、シリカ系メソ構造体中の界面活性剤の除去を行った。得られた膜状体の比表面積を測定したところ、結果は表10に示す通りであった。
Claims (6)
- 有機基を含むケイ素酸化物の骨格からなり、1nm以上のd値に相当する回折角度に1本以上のピークを有するX線回折パターンを示すシリカ系メソ構造体であって、
下記一般式(1)又は(2):
で表される第一のアルコキシシランに由来するTサイト骨格成分の存在割合(Tモル%)と、下記一般式(3)又は(4):
で表される第二のアルコキシシランに由来するDサイト骨格成分の存在割合(Dモル%)と、下記一般式(5)又は(6):
で表される第三のアルコキシシランに由来するSサイト骨格成分の存在割合(Sモル%)とが、T≠0の場合は下記数式(F1)、T=0の場合は下記数式(F2):
0.3≦{(D+S)/(T+D+S)}≦0.9 (F1)
{S/(D+S)}≦0.6 (F2)
で表される条件を満たしていることを特徴とするシリカ系メソ構造体。 - 29Si−NMRにおける、前記Tサイト骨格成分に相当するシグナルの積分値(T)と、前記Dサイト骨格成分に相当するシグナルの積分値(D)と、前記Sサイト骨格成分に相当するシグナルの積分値(S)とが、T≠0の場合は前記数式(F1)、T=0の場合は前記数式(F2)で表される条件を満たしていることを特徴とする、請求項1に記載のシリカ系メソ構造体。
- 細孔径分布曲線における中心細孔直径が1〜30nmのメソ孔が規則的に形成されているシリカ系メソ多孔体であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のシリカ系メソ構造体。
- 溶媒中でアルコキシシランと界面活性剤とを混合して前記アルコキシシランを重合せしめることにより、有機基を含むケイ素酸化物の骨格からなり、1nm以上のd値に相当する回折角度に1本以上のピークを有するX線回折パターンを示すシリカ系メソ構造体を製造する方法であって、
下記一般式(1)又は(2):
で表される第一のアルコキシシランに由来するTサイト骨格成分の存在割合(Tモル%)と、下記一般式(3)又は(4):
で表される第二のアルコキシシランに由来するDサイト骨格成分の存在割合(Dモル%)と、下記一般式(5)又は(6):
で表される第三のアルコキシシランに由来するSサイト骨格成分の存在割合(Sモル%)とが、T≠0の場合は下記数式(F1)、T=0の場合は下記数式(F2):
0.3≦{(D+S)/(T+D+S)}≦0.9 (F1)
{S/(D+S)}≦0.6 (F2)
で表される条件を満たすように前記アルコキシシランを前記溶媒中に添加することを特徴とするシリカ系メソ構造体の製造方法。 - 前記溶媒中で前記アルコキシシランと前記界面活性剤とを混合して前記アルコキシシランを部分的に重合せしめて得られたゾル溶液を膜状とし、溶媒を除去すると共に前記アルコキシシランを更に重合せしめることにより前記シリカ系メソ構造体からなる自立膜を得る工程を更に含むことを特徴とする、請求項4に記載のシリカ系メソ構造体の製造方法。
- 前記シリカ系メソ構造体から界面活性剤を除去することにより、細孔径分布曲線における中心細孔直径が1〜30nmのメソ孔が規則的に形成されているシリカ系メソ多孔体を得る工程を更に含むことを特徴とする、請求項4又は5に記載のシリカ系メソ構造体の製造方法。
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