JP4554601B2 - ホウ素適合性のカチオン性付着助剤を含有する液体洗濯洗剤組成物 - Google Patents

ホウ素適合性のカチオン性付着助剤を含有する液体洗濯洗剤組成物 Download PDF

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Description

本発明は、界面活性剤、酵素、酵素安定化系、追加の布地ケア成分、及びホウ素適合性のカチオン性付着助剤を含む液体洗濯洗剤組成物に関する。本発明はまた、このような液体洗濯洗剤組成物の使用、及び家庭内の洗濯を包含する布地処理用途において布地を処理し、それによって改善された洗浄及び布地ケアを提供するための方法に関する。
消費者は、布地を洗濯する場合、洗浄において優れていることを望むだけでなく、優れた布地ケア効果が付与されることをも求める。このようなケア効果の例として、皺減少効果、皺除去効果、皺防止効果、布地柔軟性効果、布地感触効果、衣類形状保持効果、衣類形状回復効果、弾性効果、アイロンがけのし易さの効果、香料効果、色ケア効果、耐磨耗効果、耐ピリング効果、又はこれらのいずれかの組み合わせのうちの1つ以上を挙げることができる。洗浄効果と布地ケア効果(例えば、布地柔軟化効果)の両方を提供する組成物は、「1つで2つの役割を果たす(2 in 1)」洗剤組成物、及び/又は「洗浄しながら柔軟化する」組成物として公知である。
過去20年間で、洗剤組成物に酵素を加えることにより洗浄性能における著しい向上が達成されてきた。洗剤組成物に組み込むために利用可能で好適な酵素には、除去されるべき汚れ(類)の性質に応じて様々な種類がある。更に、粒状の製品か液体のどちらかである洗剤組成物の形態に応じて、酵素の分解を防ぐために酵素安定化系が必要となる。液体洗濯洗剤組成物においては、酵素は典型的には有機酸又は無機酸のどちらかによって安定化される。有機酸の典型的な例は、短鎖カルボン酸類、例えばギ酸である。無機酸の典型的な例はホウ酸である。更に、ホウ酸類のアルカリ塩類、例えばホウ酸ナトリウムなどのようなこれらの酸類の塩類もまた使用できる。
過去2年間に渡る他の開発は、純粋な布地洗浄効果とは異なる、追加の布地ケア効果を向上させる手段に関する。これらの付加的な布地ケア効果の例は、例えば、布地柔軟化効果、及び色ケア効果である。これらの布地ケア効果に共通の特徴は、布地ケア剤が布地に付着される必要があることである。洗浄及び/またはすすぎの条件に起因して、こうした剤の付着特性はあまり高くないので、付着される量はあまり多くはない。こうした布地ケア剤の付着特性を向上させるために、このような組成物に付着助剤が添加されてきた。布地ケア剤の付着を向上させるのに好適な付着助剤の例は、例えば、ポリ四級化アンモニウム化合物及びカチオン性多糖類、例えばグアーガム類、などのカチオン性化合物である。
優れた洗浄性能と卓越した布地ケア性能の両方を有するために、酵素を組み込むことによって引き出される向上された洗浄効果と、付加的な布地ケア剤のための付着助剤を組み込むことによって引き出される非常に良好な布地ケア効果とを兼ね備える洗剤組成物を配合することが望ましい。しかしながら、洗浄効果と、皺減少効果、皺除去効果、皺防止効果、布地柔軟性効果、布地感触効果、衣類形状保持効果、衣類形状回復効果、弾性効果、アイロンがけのし易さの効果、香料効果、色ケア効果、耐磨耗効果、耐ピリング効果、又はこれらのいずれかの組み合わせのような追加の布地ケア効果とを提供する液体洗濯洗剤組成物を配合する場合、ホウ素系酵素安定化系とカチオン性付着助剤を含有する酵素含有洗剤組成物が安定性の問題に直面しがちであることが、今般観察されている。この安定性の問題は、相互作用する構成成分から形成されるビーズの形成に現れている。こうしたビーズの形成は、ひいては、完全に配合された洗剤製品内で沈殿を引き起こし得る。この沈殿は組成物の特定の構成成分から成ることが分かってきた。これらの構成成分はホウ素系酵素安定化系とカチオン性付着助剤との錯体であると確認された。沈殿は組成物を振盪又は加温した後も溶解しないままである。
理論に束縛されるものではないが、この不安定性の問題はホウ素系酵素安定化系と、カチオン性多糖類系付着助剤、例えばカチオン性グアーガム類などのカチオン性付着助剤との非相溶性が原因で生ずると考えられる。ビーズの形成はそのホウ素系酵素安定化系とカチオン性多糖類系付着助剤との、例えばカチオン性グアーガム類との、相互作用が原因で生ずるものと考えられる。さらにこの相互作用は、多くの酸素源、例えばヒドロキシ基、エーテル基を含有するカチオン性多糖類系付着助剤と、例えばホウ酸及び/又はボラート含有酵素安定化系におけるホウ素系酵素安定化系との反応において実際にそれを証明し得る、酸素に対するホウ素の親和性が原因で起こると考えられる。理論に束縛されるものではないが、この相互作用は主に、グアーガム多糖類部分の2つのシス配向ヒドロキシ基(すなわち、1,2−シスヒドロキシ基)の酸素原子とホウ素原子との間で起こると考えられる。
ホウ素系酵素安定化系に拘束されているグアーガム分子はもはや付着助剤として働くために利用可能ではないので、このビーズ形成の結果として布地ケア性能の大幅な損失がもたらされる。グアーガムと相互作用しているホウ素系安定化系が酵素安定剤としてもはや適切に機能していないので、もはや十分に安定化されていない酵素の分解が原因で起こる布地洗浄性能の損失が、もうひとつの結果としてもたらされることもある。
本発明はカチオン性多糖類系付着助剤、例えばカチオン性グアーガムと、ホウ素系、例えばホウ酸及び/又はボラート含有酵素安定化系とのこのような非相溶性の問題を克服する。従って、本発明の1つの目的は、酵素と、ホウ酸及び/又はボラートのようなホウ素化合物を主体とする好適な酵素安定化系であってカチオン性グアーガムなどのカチオン性多糖類系付着助剤と相互作用を示さない酵素安定化系とを含む、液体洗濯洗剤組成物を提供することである。本発明の他の目的は、優れた布地洗浄及び優れた布地ケアを確保することである。
本発明の一実施形態は、(a)少なくとも1つの界面活性剤;(b)少なくとも1つの酵素及び、例えばホウ酸及び/又はその塩類を含むホウ素系酵素安定化系;(c)少なくとも1つの、布地洗浄成分ではない布地ケア成分、及び(d)少なくとも1つの、前記布地ケア成分のためのカチオン性多糖類系付着助剤;を含む液体洗濯洗剤組成物であって、前記カチオン性付着助剤は前記ホウ素系酵素安定化系と相互作用を示さないで卓越した布地洗浄及び優れた布地ケアを与える、液体洗濯洗剤組成物である。
驚くべきことに、前記ホウ素系、例えばホウ酸及び/又はボラート含有酵素安定化系と多糖類系グアーガムとの非相溶性は、これらの2つのグループの間の相互作用が防止されるならば回避できるということが、今般見出された。このことは、多糖類系付着助剤、例えばグアーガムの変性により達成できる。変性とは、ホウ素系酵素安定化系との相互作用が防止されるように、こうしたカチオン性グアーガムのヒドロキシ基が化学基で置換されることを意味する。
本発明は、
(a)アニオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される、少なくとも1つの界面活性剤;
(b)少なくとも1つの酵素及び、ホウ素を含む酵素安定化系、好ましくはホウ酸及び/又はその塩類を含む酵素安定化系;
(c)少なくとも1つの、布地洗浄成分ではない布地ケア成分;及び
(d)少なくとも1つの、前記布地ケア成分のための変性カチオン性多糖類系付着助剤;を含む液体洗濯洗剤組成物に関し、
ここで、変性前に、前記カチオン性付着助剤は少なくとも1対のシスヒドロキシ基を含有し、及び前記カチオン性付着助剤は前記酵素安定化系がそのカチオン性付着助剤とシスヒドロキシ基相互作用を示さないような態様で変性されている。
本発明は、布地基材に布地洗浄効果及び布地ケア効果を付与するための、こうした液体洗濯洗剤組成物の使用を更に包含する。
本発明は更に、基材を処理するための方法を対象とする。この方法は、この基材が処理されるように本発明の液体洗濯洗剤組成物とこの基材とを接触させることを含む。
本発明はまた、布地柔軟化効果、耐磨耗効果、耐ピリング効果、又はこれらのいずれかの組み合わせを、本発明の液体洗濯洗剤組成物で処理された布地に対して提供する方法も包含する。
(A)界面活性剤
本組成物は、アニオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1つの界面活性剤を、必須構成成分の1つとして含む。本来、(1)「界面活性剤科学シリーズ(Surfactant Science Series)」第7巻(W.M.リンフィールド(W.M.Linfield)、マーセル・デッカー(Marcel Dekker)編)及び、(2)「界面活性剤及び洗剤(Surface-Active Agents & Detergents))」第I巻及び第II巻(シュワワッツ、ペリー及びバーチ(Schwatz,Perry and Berch))に開示されているような、洗剤組成物の技術分野で既知のあらゆる界面活性剤を使用してよい。この構成成分の好適な濃度は、組成物の1.0重量%〜80重量%、好ましくは5.0重量%〜65重量%、より好ましくは10重量%〜50重量%の範囲である。
(A1)アニオン性界面活性剤
本発明の組成物は、アニオン性界面活性剤を含んでいてよい。本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも1つの、線状アルキルベンゼンスルホン酸のようなスルホン酸界面活性剤を含むが、水溶性塩の形態も使用してよい。アニオン性界面活性剤(類)は、典型的には、組成物の1.0重量%〜70重量%、好ましくは5.0重量%〜50重量%、より好ましくは10重量%〜30重量%の濃度で存在する。
本明細書で用いるのに好適なアニオン性スルホネート又はスルホン酸界面活性剤としては、C〜C20、より好ましくはC10〜C16、より好ましくはC11〜C13のアルキルベンゼンスルホネート類、C〜C20のアルキルエステルスルホネート類、C〜C22の一級又は二級アルカンスルホネート類、C〜C20のスルホン化ポリカルボン酸類の、酸及び塩の形態、及びそれらのいずれかの混合物が挙げられるが、好ましくはC11〜C13のアルキルベンゼンスルホネート類が挙げられる。
本発明の組成物に使用するのに適したアニオン性のサルフェート塩類又は酸類の界面活性剤には、9〜22個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子を有する線状若しくは分枝状のアルキル又はアルケニル部分を有する、一級又は二級アルキルサルフェート類が挙げられる。
また、(当該界面活性剤又は混合物の)重量平均の分枝度が少なくとも50%である、β分枝鎖アルキルサルフェート界面活性剤、又は市販物質の混合物も有用である。
また、中鎖分枝状アルキルサルフェート類又はスルホネート類も、本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性界面活性剤である。C〜C22、好ましくはC10〜C20中鎖分枝状アルキル一級サルフェート類が好ましい。混合物が使用されるときには、アルキル部分に好適な炭素原子の平均総数は、好ましくは14.5より大きく17.5までの範囲内である。好ましいモノ−メチル−分枝状一級アルキルサルフェート類は、3−メチル〜13−メチルペンタデカノールサルフェート類、対応するヘキサデカノールサルフェート類、及びこれらの混合物から成る群から選択される。軽度の分枝を有するジメチル誘導体又は他の生分解性アルキルサルフェート類を、同様に使用することができる。
本明細書に用いるのに適した他のアニオン性界面活性剤としては、脂肪酸メチルエステルスルホネート類及び/又はアルキルエトキシ(ethyoxy)サルフェート類(AES)、及び/又はアルキルポリアルコキシル化カルボキシレート類(AEC)が挙げられる。アニオン性界面活性剤の混合物、例えば、アルキルベンゼンスルホネート類とAESとの混合物を使用することができる。
アニオン性界面活性剤は、通常は、アルカノールアミン類、又はナトリウムやカリウムのようなアルカリ金属類との塩の形態で存在する。好ましくは、アニオン性界面活性剤類は、アルカノールアミン類(モノエタノールアミン又はトリエタノールアミンなど)で中和され、本明細書の組成物の液体マトリックス中に完全に溶解可能である。
(A2)両性及び双極性界面活性剤
本明細書の組成物に用いるのに好適な両性又は双極性の洗浄性界面活性剤には、毛髪ケア又は他のパーソナルケアの洗浄に用いられるのに既知のものが包含される。好適な双極性又は両性界面活性剤の非限定例は、米国特許第5,104,646号(ボリッチ・ジュニア(Bolich Jr.)ら)、同第5,106,609号(ボリッチ・ジュニアら)に記載されている。
本組成物に用いるのに好適な両性の洗浄性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、それには、脂肪族ラジカルが線状又は分枝状であることができる脂肪族二級及び三級アミンの誘導体として広く記述される界面活性剤が挙げられるが、その際、脂肪族置換基の1つが8〜18個の炭素原子を含有し、1つがカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、又はホスホネートのようなアニオン性基を含有する。本発明における使用に好適な両性洗浄性界面活性剤には、ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート、及びこれらの混合物が挙げられる。
本組成物に用いるのに好適は双極性の洗浄性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、それには、脂肪族ラジカルが線状又は分枝状であることができる脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体として広く記述される界面活性剤が挙げられるが、その際、脂肪族置換基の1つが8〜18個の炭素原子を含有し、1つがカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートのようなアニオン性基を含有する。ベタインのような双極性イオンが本発明の使用に好適である。
更に、次の式:R(EO)(PO)(BO)N(O)(CHR’).qHO(I)を有するアミンオキシド界面活性剤も、本発明の組成物内への組み込みに適している。Rは、飽和又は不飽和、線状又は分枝状であり得る比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、8〜20個、好ましくは10〜16個の炭素原子を含有でき、より好ましくはC12〜C16一級アルキルである。R’は、好ましくは水素、メチル及び−CHOHから選択される、短鎖部分である。x+y+zが0でない場合、EOはエチレンオキシ、POはプロピレンオキシ、BOはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤類は、C12〜14アルキルジメチルアミンオキシドで表される。
組成物での使用に好適なその他のアニオン性、双極性、両性、又は任意の追加の界面活性剤の非限定例は、マカッチューン(McCutcheon)著、乳化剤及び洗剤(Emulsifiers and Detergents)(1989年鑑、M.C.パブリッシング社(M.C.Publishing Co.)出版)、及び米国特許第3,929,678号、同第2,658,072号、同第2,438,091号、同第2,528,378号に記載されている。
(A3)非イオン性界面活性剤
本組成物はまた、この種の洗浄性界面活性剤を含んでもよく、含んでいるのが好ましい。本質的にすべてのアルコキシル化非イオン性界面活性剤、好適には炭素、水素、及び酸素だけを含有するものを本組成物中に含めることができるが、アミド官能性及び他のヘテロ原子官能性の種類のものも、概ね使用することができる。エトキシル化、プロポキシル化、ブトキシル化、若しくは混合アルコキシル化(例えば、エトキシル化/プロポキシル化)されている脂肪族又は芳香族ヒドロカルビル鎖の非イオン性界面活性剤が好ましい。好適なヒドロカルビル部分は、6〜22個の炭素原子を含有することができ、線状、分枝状、脂環式、又は芳香族とすることができ、非イオン性界面活性剤は、一級又は二級アルコールから誘導することができる。
好ましいアルコキシル化界面活性剤は、エトキシル化、及びエトキシル化/プロポキシル化、若しくはプロポキシル化/エトキシル化されている、線状又は低分枝の一価脂肪族アルコール類の非イオン性縮合体の部類から選択することができ、これらは、天然又は合成とすることができる。また、ノニルフェニルエトキシレート類のようなアルキルフェニルアルコキシレート類も、好適に使用することができる。
非イオン性界面活性剤又は共界面活性剤としてとりわけ好適であるのは、一級脂肪族アルコール類と、C〜Cアルキレンオキシド1〜75モル、更に好適には1〜15モル、好ましくは1〜11モルとの縮合生成物である。特に好ましいのは、炭素数8〜20個のアルキル基を有するアルコール類と、アルコール1モル当たり2〜9モル、特に3又は5モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。
ヘテロ原子として窒素を含有する好適な非イオン性界面活性剤には、構造式RCONRZを有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド類が包含され、式中、Rは、C〜C31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C〜C19アルキル若しくはアルケニル、より好ましくは直鎖C11〜C17アルキル若しくはアルケニル、又はこれらの混合物であり;Rは、H、C1〜18、好ましくはC〜Cヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、又はこれらの混合物、好ましくはC〜Cアルキル、より好ましくはメチルであり;Zは、少なくとも3つのヒドロキシルが鎖に直接結合している線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、又はそのアルコキシル化(好ましくはエトキシル化若しくはプロポキシル化)誘導体である。Zは、好ましくは、グルコースのような還元糖から誘導され、対応する好ましい化合物は、C11〜C17アルキルN−メチルグルカミドである。
本明細書で有用な他の非イオン性界面活性剤としては、1以上の−OH部分が−ORによって置換された(その際、Rは典型的にはC〜Cアルキルのような低級アルキルである)いわゆる「末端保護された(capped)」非イオン類、長鎖アルキル多糖類、より詳細にはポリグリコシド型及び/又はオリゴサッカリド型多糖類、並びに脂肪酸類をエステル化することにより誘導される非イオン性界面活性剤が挙げられる。
(A4)カチオン性窒素含有洗浄性界面活性剤
本発明の組成物での使用に好適なカチオン性窒素含有洗浄性界面活性剤は、少なくとも1つの四級化窒素及び1つの長鎖ヒドロカルビル基を有する。また、2つ、3つ、又は更に4つの長鎖ヒドロカルビル基を含む化合物も包含される。このようなカチオン性界面活性剤の例には、アルキルトリメチルアンモニウム塩類、又はそれらのヒドロキシアルキル置換された類似体、好ましくは、式、Rを有する化合物が挙げられる。R、R、R、及びRは、C〜C26アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ベンジル、アルキルベンジル、アルケニルベンジル、ベンジルアルキル、ベンジルアルケニルから独立して選択され、Xは、陰イオンである。ヒドロカルビル基R、R、R、及びRは、独立して、一般式(CO)Hの基(xは1〜15、好ましくは2〜5の値を有する)によって、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化又はプロポキシル化、より好ましくはエトキシル化することができる。R、R、又はRのうちベンジルであるものは1つ以下にすべきである。ヒドロカルビル基R、R、R、及びRは、独立して、1つ以上の、好ましくは2つのエステル基([−O−C(O)−];[−C(O)−O−])及び/又はアミド基([O−N(R)−];[−N(R)−O−])(Rは、上記のRとして定義される)を含むことができる。陰イオンXは、ハロゲン化物、メチルスルフェート、アセテート、及びホスフェートから、好ましくはハロゲン化物及びメチルスルフェートから、より好ましくはクロリド及びブロミドから選択してよい。R、R、R、及びRヒドロカルビル鎖は、様々なヨウ素価、好ましくは0〜140のヨウ素価をもつ、完全に飽和した、又は不飽和のものであってもよい。各長鎖アルキル又はアルケニル基の少なくとも50%は、主に線状であるが、分枝状及び/又は環状の基も包含される。
長いヒドロカルビル鎖を1つだけ含むカチオン性界面活性剤の場合、Rに好ましいアルキル鎖長は、C12〜C15であり、R、R、及びRに好ましい基は、メチル及びヒドロキシエチルである。
長いヒドロカルビル鎖を2つ、3つ、又は更に4つ含むカチオン性界面活性剤の場合、好ましい全鎖長は、C18であるが、ゼロ以外の割合の、より低級の、例えば、C12、14、C16鎖と、いくらか高級の、例えば、C20鎖とを有する鎖長の混合が、かなり望ましい可能性がある。
好ましいエステル含有界面活性剤は、次の一般式を有しており、
{(RN((CHER
式中、各R基は、C1〜4アルキル、ヒドロキシアルキル、又はC2〜4アルケニルから独立して選択され;各Rは、C8〜28アルキル又はアルケニル基から独立して選択され;Eは、エステル部分、すなわち、−OC(O)−又は−C(O)O−であり、nは、0〜5の整数であり、Xは、好適な陰イオン、例えば、塩化物、メトサルフェート(methosulfate)、及びこれらの混合物である。
好ましいエステル含有カチオン性界面活性剤の第2の種類は、式:{(RN(CHCH(O(O)CR)CHO(O)CRによって表わすことができ、式中、R、R、X、及びnは、前述のように定義される。この後者の部類は、1,2ビス[固化タローイルオキシ]−3−トリメチルアンモニウムプロパンクロリドによって例示することができる。
本発明の組成物に使用するのに適したカチオン性界面活性剤は、水溶性、水分散性、又は非水溶性のいずれかにすることができる。
(B)酵素及び酵素安定化系
(B1)酵素
本組成物は別の必須構成成分として、少なくとも1つの酵素を含んでいる。酵素類は、その技術分野で教示される濃度、例えば、ノボ(Novo)及びジェネンコア(Genencor)のような供給元によって推奨される濃度で使用することができる。本発明の組成物における純粋な酵素の典型的な濃度は、組成物の0.0001重量%〜10重量%、好ましくは0.0005重量%〜5.0重量%、より好ましくは0.001重量%〜2.5重量%である。本発明の洗濯洗剤組成物中に組み込むのに好適な酵素には、植物,動物、細菌、真菌及び酵母起源などのあらゆる好適な起源の、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、グルコアミラーゼ類、アミラーゼ類、キシラナーゼ類、セルラーゼ類、リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、エステラーゼ類、クチナーゼ類、ペクチナーゼ類、ケラタナーゼ類、レダクターゼ類、オキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、リポキシゲナーゼ類、リグニナーゼ類、プルラナーゼ類、タンナーゼ類、ペントサナーゼ類、マラナーゼ類、β−グルカナーゼ類、アラビノシダーゼ類、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、デキストラナーゼ、トランスフェラーゼ、ラッカーゼ、マンナナーゼ、キシログルカナーゼ類、これらの誘導体及びそれらの混合物から成る群から選択できる。
以下の酵素は本発明の組成物に組み込むのに好ましい。
バチルス属からのサブチリシン類[例えば、サブチリス、レンタス、リケニフォルミス、アミロリクエファシエンス(BPN、BPN’)、アルカロフィラス]のようなプロテアーゼ類、例えばエスペラーゼ(Esperase)(登録商標)、アルカラーゼ(Alcalase)(登録商標)、エバーラーゼ(Everlase)(登録商標)及びサビナーゼ(Savinase)(登録商標)(ノボザイムス(Novozymes)、BLAP及び変異型[ヘンケル(Henkel)]。更にプロテアーゼ類が、EP130756、PCT国際公開特許WO91/06637、WO95/10591及びWO99/20726に記載されている。アミラーゼ類(α及び/又はβ)は、PCT国際公開特許WO94/02597及びWO96/23873に記載されている。市販の例は、ピューラフェクト Ox Am(Purafect Ox Am)(登録商標)[ジェネンコア(Genencor)]、及びターマミル(Termamyl)(登録商標)、ナタラーゼ(Natalase)(登録商標)、バン(Ban)(登録商標)、ファンガミル(Fungamyl)(登録商標)、及びデュラミル(Duramyl)(登録商標)[すべてノボザイムズ(Novozymes)より]である。セルラーゼ類としては、細菌性又は真菌性セルラーゼ類、例えばヒューミコーラ・インソレンス(Humicola insolens)により生成されるもの、特にDSM1800、例えば50Kda、及び43kD[ケアザイム(Carezyme)(登録商標)]が挙げられる。また好適なセルラーゼ類は、トリコデルマ・ロンギプラチアタム(Trichoderma longibrachiatum)からのEGIIIセルラーゼ類である。好適なリパーゼ類にはシュードモナス及びクロモバクテル(Chromobacter)属により生成されるものが挙げられる。例えば、ノボザイムス(Novozymes)からのリポラーゼ(Lipolase)(登録商標)、リポラーゼ・ウルトラ(Lipolase Ultra)(登録商標)、リポプライム(Lipoprime)(登録商標)、及びリペックス(Lipex)(登録商標)がより好ましい。クチナーゼ類[EC3.1.1.50]及びエステラーゼ類もまた好適である。カルボヒドラーゼ類、例えばマンナナーゼ(米国特許第6,060,299号)、ペクテート・リアーゼ(pectate lyase)(PCT国際公開特許WO99/27083)、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ(cyclomaltodextringlucanotransferase)(PCT国際公開特許WO96/33267)、キシログルカナーゼ(PCT国際公開特許WO99/02663)。最終的にエンハンサーを伴う漂白酵素には、例えば、ペルオキシダーゼ類、ラッカーゼ類、オキシゲナーゼ類(例えば、カテコール1,2ジオキシゲナーゼ、リポキシゲナーゼ)(PCT国際公開特許WO95/26393)、(非ヘム(non-heme))ハロペルオキシダーゼ類(haloperoxidases)が挙げられる。
洗剤組成物において酵素類の性能を最適化するためにタンパク質/遺伝工学的技術を介して野生型酵素を改質することは一般的な方法である。
(B2)酵素安定化系
本組成物は、別の必須構成成分として、少なくとも1つのホウ素系酵素安定化系を含む。ホウ素系酵素安定化系は典型的に、ホウ酸として表した場合に、組成物の0.01重量%〜10重量%、好ましくは0.05重量%〜6.0重量%、より好ましくは0.1重量%〜3.0重量%の濃度で用いられる。酵素安定化系は1つ以上の構成成分を含有することができる。典型的には、本発明の酵素安定化系は、ホウ酸又は、好ましくは組成物中でホウ酸を形成できるホウ酸の塩類を含有する。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ホウ砂、及び他のアルカリ金属ボラート(例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸アルカリ金属塩、ピロホウ酸アルカリ金属塩、五ホウ酸ナトリウム)のような他の化合物が好適である。置換されたホウ酸類(例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、及びp−ブロモフェニルボロン酸)もまた、ホウ酸の替わりに用いることができる。
(C)布地ケア成分
本組成物は、別の必須構成成分として、少なくとも1つの、布地洗浄成分ではない布地ケア成分を含む。布地ケア成分の好適な濃度は、組成物の0.01重量%〜30重量%、好ましくは0.1重量%〜10重量%、より好ましくは0.5重量%〜5.0重量%である。
一般に、洗剤組成物の分野で既知のあらゆる布地ケア成分を使用してよい。しかしながら、粘土類、ケイ素非含有アミン化合物類、ケイ素非含有四級アンモニウム系化合物類、窒素非含有シリコーンポリマー類、アミノシリコーンポリマー類、アニオン性シリコーンポリマー類、カチオン性シリコーンポリマー類、ポリオレフィン類、及びこれらの混合物から成る群から選択される布地ケア成分のような、特定の布地ケア成分が好ましい。
(C1)粘土
粘土類は本発明の組成物中に布地ケア成分として存在することができる。一般に、あらゆる粘土を本発明の組成物に組み入れることができる。典型的には、粘土は、アロファン粘土類;緑泥石粘土類(好ましい緑泥石粘土類はアメス石粘土類、ベイリクロア粘土類、シャモス石粘土類、クリノクロア粘土類、クーク石粘土類、コランドファイト(corundophite)粘土類、ダフネ石粘土類、デレス石粘土類、ゴニェライト粘土類、ニマイト粘土類、オージナイト粘土類、斜方シャモス石粘土類、パンナンタイト(pannantite)粘土類、ペニンナイト粘土類、リピドライト(rhipidolite)粘土類、須藤石粘土類、及びチュリンゲン石粘土類である);イライト粘土類;混合層(inter-stratified)粘土類;オキシ水酸化鉄粘土類(好ましいオキシ水酸化鉄粘土類は、赤鉄鉱粘土類、針鉄鉱粘土類、レピドクライト(lepidocrite)粘土類、及びフェリハイドロ石粘土類である);カオリン粘土類(好ましいカオリン粘土類は、カオリナイト粘土類、ハロイサイト粘土類、ディッカイト粘土類、ナクライト粘土類、及びヒシンゲル石粘土類である);スメクタイト粘土類;バーミキュライト粘土類;並びにこれらの混合物から成る群から選択される。
粘土は、スメクタイト粘土が好ましい。好ましいスメクタイト粘土類は、バイデライト粘土類、ヘクトライト粘土類、ラポナイト粘土類、モンモリロナイト粘土類、ノントナイト粘土類(nontonite clays)、サポナイト粘土類、及びこれらの混合物である。好ましくは、スメクタイト粘土は、2八面体型スメクタイト粘土である。好ましい2八面体型スメクタイト粘土類は、モンモリロナイト粘土類である。モンモリロナイト粘土は、低電荷モンモリロナイト粘土(ナトリウムモンモリロナイト粘土又はワイオミング型モンモリロナイト粘土としても知られる)であってもよい。モンモリロナイト粘土は、高電荷モンモリロナイト粘土(カルシウムモンモリロナイト粘土又はチェト(Cheto)型モンモリロナイト粘土としても知られる)であってもよい。
粘土は、好ましくは波長460nmで少なくとも60、より好ましくは少なくとも70、又は少なくとも80の反射率を有する淡色結晶性粘土鉱物であってもよい。好ましい淡色結晶性粘土鉱物類は、陶土類、ハロイサイト粘土類、2八面体粘土類、例えばカオリナイト、3八面体粘土類、例えばアンチゴライト及びアメス石、スメクタイト及びホルマイト(hormite)粘土類、例えばベントナイト(モンモリロナイト)、バイデル石(beidilite)、ノントロナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、ピメライト、雲母、白雲母、バーミキュライト粘土類、並びに、葉蝋石/タルク、ウイレムサイト及びミネソタ石粘土である。好ましい淡色結晶性粘土鉱物類は、GB2357523A及びPCT国際公開特許WO01/44425に記載されている。
粘土は、本組成物中に存在する場合、典型的には体積平均粒径が1μm〜5,000μm、好ましくは1μm〜50μmの分散体の形態であることが好ましい。
本明細書の粘土類は、「フーラークレイ(fooler clay)」(ブラック・ヒル(Black Hills)の主なベントナイト又はモンモリロナイト(monmorillonite)鉱脈の上の比較的薄い鉱脈で見つかる粘土)のような商品名、並びにニュージャージー州エリザベスのジョージア・カオリン社(Georgia Kaolin Co.)からのチキソゲル(Thixogel)#1(また、「チキソ−ジェル(Thixo-Jell)」)、及びゲルホワイト(Gelwhite)GP;イリノイ州スコーキー(Skokie,Illinois)のアメリカン・コロイド社(American Colloid Co.)からのボルクレー(Volclay)BC及びボルクレー(Volclay)#325;インターナショナル・ミネラルズ・アンド・ケミカルス(International Minerals and Chemicals)からのブラック・ヒル・ベントナイト(Black Hills Bentonite)BH450;及びR.T.バンダービルト(Vanderbuilt)からのビーガム(Veegum)PRO及びビーガム(Veegum)Fのような様々な商標で入手可能である。前述の商品名及び商標で得られるこのようなスメクタイト型鉱物は、様々な別個の鉱物の存在の混合物を含むことができることを認識すべきである。このようなスメクイト鉱物の混合物は、本明細書における使用に好適である。本発明の組成物に好適なヘクトライト粘土類の例には、米国ニュージャージー州のNLケミカルズ(NL Chemicals)からのベントン(Bentone)EW及びマカリオド(Macaliod)、並びにインダストリアル・ミネラル・ベンチャーズ(Industrial Mineral Ventures)からのヘクトライト類が挙げられる。
極めて好ましいものは、レオックス/エレメンティス(Rheox/Elementis)から入手可能なベントンSD−1(Bentone SD-1)(登録商標)及びベントンSD−3(Bentone SD-3)(登録商標)のような有機親和性粘土である。
(C2)ケイ素非含有四級アンモニウム系化合物
一般に、あらゆるケイ素非含有四級アンモニウム系化合物を本発明の組成物に組み入れることができる。好ましい四級アンモニウム布地柔軟化活性化合物は次式、
Figure 0004554601
又は、次式、
Figure 0004554601
を有し、式中、Qは次の式を有するカルボニル単位であり:
Figure 0004554601
各R単位は独立して、水素、C〜Cアルキル、C〜Cヒドロキシアルキル、及びこれらの混合物、好ましくはメチル又はヒドロキシアルキルであり;各R単位は独立して、線状又は分枝状C11〜C22アルキル、線状又は分枝状C11〜C22アルケニル、及びこれらの混合物であり、Rは水素、C〜Cアルキル、C〜Cヒドロキシアルキル、及びこれらの混合物であり;Xは布地柔軟仕上げ活性物質及び補助剤成分と適合性の陰イオンであり;添え字mは1〜4、好ましくは2であり;添え字nは1〜4、好ましくは2である。
好ましい布地柔軟仕上げ活性物質の例は、次式を有する四級化アミン類の混合物であり:
Figure 0004554601
式中、Rは好ましくはメチルであり;Rは少なくとも11個の原子、好ましくは少なくとも15個の原子を含む線状又は分枝状アルキル又はアルケニル鎖である。上記の布地柔軟仕上げ剤の例においては、−OCR単位は、通常はトリグリセリド源から誘導される脂肪族アシル単位を表わす。トリグリセリド源は、好ましくは、タロー、部分水素添加タロー、ラード、部分水素添加ラード、植物油及び/又は部分硬化植物油、例えば、キャノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米糠油など、及びこれらの油の混合物から誘導される。
上記の対イオンX(−)は、柔軟剤と適合性のあるあらゆる陰イオンであることができるが、好ましくは強酸の陰イオン、例えば、クロリド、ブロミド、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ニトレートなど、より好ましくはクロリド又はメチルサルフェートである。また陰イオンは、あまり好ましくはないが二価の電荷を有することもでき、その場合、X(−)は、基の半分を表わす。
Figure 0004554601
四級アンモニウム柔軟化化合物のその他の例は、メチルビス(タローアミドエチル)(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェート及びメチルビス(水素添加タローアミドエチル)(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェートであり、これらはデグッサ(ゴールドシュミット)・ケミカル社(Degussa(Goldschmidt)Chemical Company)からそれぞれバリソフト(Varisoft)(登録商標)222及びバリソフト(Varisoft)(登録商標)110の商品名で入手可能である。特に好ましいものは、N,N−ジ(カノリル−オキシ−エチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド及びN,N−ジ(カノリル−オキシ−エチル)−N−メチル,N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェートである。
以上で記載したように、R単位は好ましくはメチルであるが、好適な布地柔軟仕上げ活性物質が、表Iの上述の例における用語「メチル」を次の単位に置き換えることによって表わされる:エチル、エトキシ、プロピル、プロポキシ、イソプロピル、ブチル、イソブチル、及びt−ブチル。
本明細書に記載され、本明細書の組成物の調製に使用でき、望ましい不飽和度を有する他のDEQAカチオン性捕捉剤類、及びそれらの合成は、PCT国際公開特許WO98/03619に記載されており、良好な凍結/解凍回復性を有する。
また、式(1)及び(2)の活性物質の混合物を調製してもよい。
(C3)シリコーン非含有アミン化合物
(C2)に記載した柔軟仕上げ剤と等価のアミンもまた、本発明の液体洗濯洗剤組成物に布地ケア成分として組み込むのに好適である。
(C4)窒素非含有シリコーンポリマー
この構成成分の好適な濃度は、組成物の0.0重量%〜90重量%、好ましくは0.01重量%〜50重量%、より好ましくは0.1重量%〜10重量%、最も好ましくは0.5重量%〜5.0重量%の範囲である。
本発明の組成物で使用するために選択される窒素非含有シリコーンポリマーには、非イオン性、双極性、及び両性の窒素非含有シリコーンポリマー類が包含される。
好ましくは、窒素非含有シリコーンポリマーは、次式(I)〜(III)を有する非イオン性の窒素非含有シリコーンポリマー:
Figure 0004554601
―(RSiO―[(RSiO]―[(R)(R)SiO]―Si(R―R (II)
Figure 0004554601
及びこれらの混合物から選択され、
式中、各Rは独立して、1〜20個の炭素原子を有する線状、分枝状、又は環状アルキル基;2〜20個の炭素原子を有する線状、分枝状、又は環状アルケニル基;6〜20個の炭素原子を有するアリール基;7〜20個の炭素原子を有するアルキルアリール基;7〜20個の炭素原子を有するアリールアルキル及びアリールアルケニル基、及びこれらの混合物から成る群から選択され;各Rは独立して、1〜20個の炭素原子を有する線状、分枝状、又は環状アルキル基;2〜20個の炭素原子を有する線状、分枝状、又は環状アルケニル基;6〜20個の炭素原子を有するアリール基;7〜20個の炭素原子を有するアルキルアリール基;7〜20個の炭素原子を有するアリールアルキル;アリールアルケニル基、及び一般式(IV)を有するポリ(エチレンオキシド/プロピレンオキシド)コポリマー基から成る群から選択され:
−(CHO(CO)(CO) (IV)
ここで、少なくとも1つのRはポリ(エチレンオキシ/プロピレンオキシ)コポリマー基であり、及び各Rは独立して、水素、1〜4個の炭素原子を有するアルキル、及びアセチル基から成る群から選択され、式中、添え字wは式(I)及び(III)の窒素非含有シリコーンポリマーの粘度が、2・10−6/s(20℃で2センチストーク)と50m/s(20℃で50,000,000センチストーク)の間となるような値を有し;式中、aは1〜50であり;bは1〜50であり;nは1〜50であり;cの合計(すべてのポリアルキレンオキシ側基に関する)は1〜100の値を有し;dの合計は0〜14であり;c+dの合計は5〜150の値を有する。
より好ましくは、窒素非含有シリコーンポリマーは、上記の式(II)〜(III)を有する線状非イオン性窒素非含有シリコーンポリマー類から選択され、式中、Rは、メチル、フェニル、及びフェニルアルキルから成る群より選択され;式中、Rは、メチル、フェニル、フェニルアルキルから成る群及び上記で定義したような一般式(IV)を有する基から選択され;式中、Rは上記のように定義され、式中、添え字wは、式(III)の窒素非含有シリコーンポリマーの粘度が、0.01m/s(20℃で10,000センチストーク)〜0.8m/s(20℃で800,000センチストーク)となるような値を有し;aは1〜30であり、bは1〜30であり、nは3〜5であり、cの合計は6〜100であり、dの合計は0〜3であり、及びc+dの合計は7〜100である。
最も好ましくは、窒素非含有シリコーンポリマーは、上記の式(III)を有する線状非イオン性窒素非含有シリコーンポリマー類で、式中、Rはメチルであり、及び、添え字wは、式(III)の窒素非含有シリコーンポリマーの粘度が0.06m/s(20℃で60,000センチストーク)〜0.7m/s(20℃で700,000センチストーク)、より好ましくは0.1m/s(20℃で100,000センチストーク)〜0.48m/s(20℃で480,000センチストーク)となるような値を有する、及びそれらの混合物から選択される。
式(II)の窒素非含有シリコーンポリマー類の非限定的な例は、米国、コネチカット州ダンベリー(Danbury)のOSIスペシャルティーズ社(OSI Specialties Inc.)のウィトコ部門(Division of Witco)から入手可能なシルウェット(Silwet)(登録商標)化合物である。式(I)及び(III)の窒素非含有シリコーンポリマー類の非限定例は、ダウ・コーニング(Dow Corning)からのシリコーン(Silicone)200流体シリーズである。
(C5)アミノシリコーンポリマー
本明細書では、「アミノシリコーン」とはあらゆるアミン官能化シリコーン、すなわち、少なくとも1つの一級アミン、二級アミン、又は三級アミンを含有するシリコーンを意味する。四級化アミノ官能化シリコーン類、すなわち、四級アンモニウムシリコーン類もまた、本発明の目的のための官能化シリコーン類の定義に包含される。好ましいアミノシリコーン類は、窒素含有量のモル%が0.01モル%〜10モル%、より好ましくは0.05モル%〜1.0モル%、最も好ましくは0.3モル%〜0.5モル%の範囲である。アミノシリコーンポリマーが存在する場合、典型的には、組成物の0.001重量%〜50重量%、好ましくは少なくとも0.01重量%〜30重量%、より好ましくは0.1重量%〜10重量%、最も好ましくは0.2重量%〜5.0重量%の範囲の濃度で存在する。
典型的には、アミノシリコーンは、0.001m/s(20℃で1,000センチストーク)〜0.05m/s(20℃で50,000センチストーク)、より好ましくは0.002m/s(20℃で2,000センチストーク)〜0.03m/s(20℃で30,000センチストーク)、より好ましくは0.004m/s(20℃で4,000センチストーク)〜0.02m/s(20℃で20,000センチストーク)の粘度を有する。
本発明の組成物に使用するのに好ましいアミノシリコーンの例には、限定されないが、以下の一般式(V)に従うものが挙げられる:
(R3−a−Si−(−OSiG−(−OSiG(R2−b)m−O−SiG3−a(R (V)
式中、Gは水素、フェニル、ヒドロキシ、又はC〜Cアルキル、好ましくはメチルであり;aは0又は1〜3の値を有する整数、好ましくは1であり;bは0、1、又は2、好ましくは1であり;nは0〜1,999、好ましくは49〜500の数字であり;mは1〜2,000、好ましくは1〜10の整数であり;nとmの合計は1〜2,000、好ましくは50〜500の数字であり;Rは一般式、C2qLに従う一価のラジカルであり、式中、qは2〜8の値を有する整数であり、及びLは次の群から選択される;−N(R)CH−CH−N(R;−N(R;式中、Rは水素、フェニル、ベンジル、又は飽和炭化水素ラジカル、好ましくはC〜C20からのアルキルラジカルである。
式(V)による好ましいアミノシリコーンは下の式(VI)に示されるものであり:
Figure 0004554601
式中、Rは独立して、C1〜C4アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、及びこれらの混合物、好ましくはメチル及びメトキシから選択される。両方のR基がメチルである場合、上記のポリマーは「トリメチルシリルアモジメチコン」として公知である。
最も好ましいアミノシリコーン類はワッカー(Wacker)よりワッカー・ベルシル(Wacker Belsil)(登録商標)ADM1100及びワッカー・フィニッシュ(Wacker Finish)(登録商標)WR1100の商品名で販売されているもの、並びにジェネラル・エレクトリック(General Electric)よりジェネラル・エレクトリック(General Electric)(登録商標)SF1923として、及びワロ(Waro)(登録商標)2166として販売されているものである。
(C6)アニオン性シリコーンポリマー
一般に、あらゆるアニオン性シリコーンポリマーを本発明の組成物に組み込むことができる。好ましいアニオン性シリコーンポリマーは、少なくとも1つのカルボキシレート、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、又はホスホネート基、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物を含むシリコーンから成る群から選択される。アニオン性シリコーン含有ポリマーが存在する場合、典型的には、組成物の0.001重量%〜50重量%、好ましくは少なくとも0.01重量%〜30重量%、より好ましくは0.1重量%〜10重量%、最も好ましくは0.2重量%〜5重量%の範囲の濃度で存在する。最も好ましいアニオン性シリコーン含有ポリマー類は、BASFから商品名デンソドリン(Densodrin)(登録商標)OF及びデンソドリン(Densodrin)(登録商標)SIとして市販されているもの;Osi/クロンプトン(Osi/Crompton)から商品名FZ−3703(登録商標)として市販されているもの;東レ/ダウ・コーニング・シリコーンズ(Toray/Dow Corning Silicones)から商品名BY16−750(登録商標)及びBY16−880(登録商標)として市販されているもの;ノベオン/BFグッドリッチ(Noveon/BF Goodrich)から商品名ウルトラシル(Ultrasil)(登録商標)CA−1として市販されているもの;信越(Shin Etsu)から商品名X22−3701E(登録商標)として市販されているもの、並びにワッカー(Wacker)から商品名M−642(登録商標)として市販されているものである。
(C7)カチオン性シリコーンポリマー
一般に、あらゆるカチオン性シリコーンポリマーを本発明の組成物に組み込むことができる。好ましいカチオン性に荷電した官能化シリコーンは、出願人の同時係属出願、PCT国際公開特許WO02/018528及びEP02447167.4に開示されている。
合成例 − 特に既知でなければ、又は特に市販されていなければ、本明細書のカチオン性シリコーンポリマー類を、PCT国際公開特許WO02/18528に開示されている従来の技術によって調製することができる。
(C8)ポリオレフィン
本発明の液体洗剤組成物はまた、分散性ポリオレフィンを包含することができる。好ましくは、ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらの混合物である。ポリオレフィンは、カルボキシル、アルキルアミド、スルホン酸、又はアミド基のような様々な官能基を含有するように、少なくとも部分的に変性されていてもよい。より好ましくは本発明の組成物に使用されるポリオレフィンは、少なくとも部分的にカルボキシル変性、又は換言すれば酸化されている。特に、酸化又はカルボキシル変性ポリエチレンは、本発明の組成物に好ましい。
配合を容易にするために、ポリオレフィンは、好ましくは、乳化剤を用いて分散されたポリオレフィンの懸濁液又はエマルションとして導入される。ポリオレフィン懸濁液又はエマルションは、好ましくはエマルションの1重量%〜約50重量%、より好ましくは10重量%〜35重量%、最も好ましくは15重量%〜30重量%のポリオレフィンを有する。ポリオレフィンは好ましくは、1,000〜15,000、より好ましくは4,000〜10,000の分子量を有する。
エマルションが使用される場合、乳化剤はいかなる好適な乳化剤又は懸濁剤であってもよい。好ましくは、乳化剤は、カチオン性、非イオン性、双極性、若しくはアニオン性、又はこれらの混合物である。ほとんどすべてのカチオン性、非イオン性、又はアニオン性界面活性剤を、本発明の乳化剤として利用してよい。本発明の組成物に用いるのに好ましい乳化剤は、エトキシル化アルコール類などの非イオン性界面活性剤、又は脂肪族アミン界面活性剤、特にエトキシル化脂肪族アミン界面活性剤などのカチオン性界面活性剤のどちらかである。とりわけ、カチオン性界面活性剤が、本発明の組成物中の乳化剤として好ましい。ポリオレフィンは、乳化剤又は懸濁剤を用いて、乳化剤:ポリオレフィンが1:10〜3:1の比で分散される。好ましくは、エマルションは、ポリオレフィンエマルション中に0.1重量%〜50重量%、より好ましくは1重量%〜20重量%、最も好ましくは2.5重量%〜10重量%の乳化剤を包含する。本発明で使用するのに好適なポリエチレンエマルション及び懸濁液は、米国、ミシェルマン社(Michelman Inc.)より、及び商品名ベラストロール(VELUSTROL)でドイツ、フランクフルト・アム・マイン(Frankfurt am Main)のヘキスト・アクチエンゲゼルシャフト(HOECHST Aktiengesellschaft)より入手可能である。特に、商品名ベラストロール(VELUSTROL)PKS、ベラストロールKPA、又はベラストロールP−40で販売されているポリエチレンエマルションを、本発明の組成物に使用してよい。
本発明の組成物は、0.1重量%〜50重量%のポリオレフィンを含有してよい。より好ましくは、組成物は1重量%〜35重量%、最も好ましくは1重量%〜30重量%のポリオレフィンを包含する。本発明の組成物にポリオレフィンをエマルション又は懸濁液として添加する場合、そのエマルション又は懸濁液は組成物中で分散可能なポリオレフィンの上述の濃度を提供するのに十分な量で添加される。
(C9)
(C1)〜(C8)のすべての混合物もまた開示される。
(D)変性カチオン性付着助剤
本発明の組成物は、必須構成成分として、少なくとも1つの変性カチオン性付着助剤を更に含む。付着助剤は存在する布地ケア成分の付着率及び延展(extend)を向上させるためのものである。付着助剤は、それが、ホウ酸及び/又はその塩類のようなホウ素系安定剤を含む酵素安定化系と相互作用を示さないような態様で変性される。本発明の組成物に組み込むのに好適な付着助剤は、変性前に、少なくとも1対の、「シスヒドロキシ基」と称される1、2−シスジヒドロキシ基を含有するものである。変性後は、酵素安定化系がそのカチオン性付着助剤と相互作用を示さないように、シスヒドロキシ基1対につき少なくとも1つのヒドロキシ基が少なくとも部分的に置換される。この構成成分の典型的な濃度は、組成物の0.001重量%〜10重量%、好ましくは0.05重量%〜5.0重量%、より好ましくは0.1重量%〜2.5重量%の範囲である。
本発明の好ましい実施形態では,カチオン性付着助剤はカチオン性に誘導体化された、シスヒドロキシ基を含有する天然若しくは合成の多糖類であり、ここで、平均してシスヒドロキシ基1対につき少なくとも1つの水素原子はカチオン性置換基又は非イオン性置換基で少なくとも部分的に又は完全に置換されている。
本発明の更により好ましい実施形態では、カチオン性付着助剤は天然又は合成多糖類を主体とし、ここでこの多糖類はマンノース類、またはリボース類、好ましくはガラクトマンノース類から誘導される。
本発明のカチオン性付着助剤は、多糖類のシスヒドロキシ基1対につき少なくとも1つの水素原子が少なくとも部分的に置換され、好ましくはカチオン性又は非イオン性置換基で置換されるような態様で変性される。これらのシスヒドロキシ基のための好適なカチオン性置換基は、以下の式(1)又は(2)を有し:
Figure 0004554601
式中、X及びWは同じか又は異なっており、独立して、置換若しくは非置換アルキレン、置換若しくは非置換アルケニレン、置換若しくは非置換アルキニレン、置換若しくは非置換アリーレン、又はこれらの組み合わせから選択され;好ましくはX及びWは同じか又は異なっており、独立して、置換若しくは非置換アルキレン、置換若しくは非置換アルケニレン、又はこれらの組み合わせから選択され;より好ましくはX及びWは同じか又は異なっており、独立して、置換若しくは非置換C〜C10アルキレン、置換若しくは非置換C〜C10アルケニレン、又はこれらの組み合わせから選択され;最も好ましくはX及びWは同じか又は異なっており、独立して、置換若しくは非置換C〜Cアルキレン、置換若しくは非置換C〜Cアルケニレン、又はこれらの組み合わせから選択され;
Y=O、S、Se、又はTe;好ましくはO、又はS;より好ましくはOであり;
n=0〜100、好ましくはn=1〜20、より好ましくはn=3〜8であり;
式中、3つのR基のすべては同じか又は異なっており、独立して、置換若しくは非置換アルキル、置換若しくは非置換アルケニル、置換若しくは非置換アルキニル、置換若しくは非置換アリール、置換若しくは非置換ヒドロキシアルキル、置換若しくは非置換アルキルオキシアルキル、置換若しくは非置換アルキルオキシヒドロキシアルキル、置換若しくは非置換アミン、アセテート又はこれらの組み合わせから選択され;好ましくは3つのR基のすべては同じか又は異なっており、独立して、置換若しくは非置換アルキル、置換若しくは非置換アルケニル、置換若しくは非置換アリール、置換若しくは非置換ヒドロキシアルキル、置換若しくは非置換アルキルオキシアルキル、置換若しくは非置換アルキルオキシヒドロキシアルキル、又はこれらの組み合わせから選択され;より好ましくは、3つのR基のすべては同じか又は異なっており、独立して、置換若しくは非置換アルキル、置換若しくは非置換ヒドロキシアルキル、置換若しくは非置換アルキルオキシアルキル、置換若しくは非置換アルキルオキシヒドロキシアルキル、又はこれらの組み合わせから選択され;最も好ましくは3つのR基のすべては同じか又は異なっており、独立して、置換若しくは非置換C〜Cアルキル、置換若しくは非置換C〜Cヒドロキシアルキル、置換若しくは非置換C〜Cアルキルオキシアルキル、置換若しくは非置換C〜Cアルキルオキシヒドロキシアルキル、又はこれらの組み合わせから選択され;及び
Z=F、Cl、Br、I、アルキルサルフェート、アルキルカルボキシレート、又はこれらの組み合わせ;好ましくはCl、Br、C〜Cアルキルサルフェート、又はこれらの組み合わせ;より好ましくはCl、メチルサルフェート、アセテート、又はこれらの組み合わせであり;或いは、
Figure 0004554601
式中、Xは上記のように定義され、Tは、少なくとも1つの四級化窒素原子を含む、カチオン性に荷電した環状置換基である。
置換基Tの例としては、置換及び非置換四級化イミダゾール、置換及び非置換四級化ピペラジン、置換及び非置換四級化ピロール、置換及び非置換四級化ピロリン、置換及び非置換四級化ピロリジン、置換及び非置換四級化ピリジン、置換及び非置換四級化ピリミジン、置換及び非置換四級化ジヒドロピロール、置換及び非置換四級化チアゾール、置換及び非置換四級化チアジアジン、置換及び非置換四級化ピラゾール、置換及び非置換四級化イミダゾール、置換及び非置換四級化オキサゾール、置換及び非置換四級化イソオキサゾール、置換及び非置換四級化イソチアゾール、置換及び非置換四級化トリアゾール、置換及び非置換四級化テトラゾール、置換及び非置換四級化ピペリジン、置換及び非置換四級化ピリダジン(1、2−;1、3−、1、4−異性体)、置換及び非置換四級化トリアジン、並びにこれらの混合物が挙げられ;好ましくはTは、置換及び非置換四級化イミダゾール、置換及び非置換四級化ピペラジン、置換及び非置換四級化ピロリジン、置換及び非置換四級化ピリジン、置換及び非置換四級化ジヒドロピロール、置換及び非置換四級化ピペリジン、並びにこれらの混合物から選択される。
シスヒドロキシ水素(類)に対する好適な非イオン性置換基は次式を有し:
Figure 0004554601
式中、Uは、置換若しくは非置換アルキレン、置換若しくは非置換アルキレンオキシ、置換若しくは非置換アルケニレン、置換若しくは非置換アルキニレン、置換若しくは非置換アリーレン、置換若しくは非置換アリーレンオキシ、又はこれらの組み合わせから選択され;好ましくはUは、置換若しくは非置換アルキレン、置換若しくは非置換アルキレンオキシ、又はこれらの組み合わせから選択され;より好ましくはUは、置換若しくは非置換C〜Cアルキレン、置換若しくは非置換C〜Cアルキレンオキシから選択され;及び
m=1〜100、好ましくはm=1〜20、より好ましくはm=1〜8である。
上記の定義において「非置換」という語に言及する場合、それは、その炭化水素基が炭素及び水素原子のみを含むことを意味する。「置換」という語に言及する場合、それは、その炭化水素基のいずれかの水素原子が任意で置換されているか或いは中断されていてよく、又はその炭化水素基のいずれかの炭素鎖はヘテロ原子及び/或いはヘテロ原子含有基が入り込んでいてよいということを意味する。へテロ原子は、例えば、ハロゲン類、例えば塩素、臭素、ヨウ素である。ヘテロ原子含有基は、ほんのわずかの例を挙げると、例えば、ヒドロキシ基、サルフェート基、アルキルサルフェート基、スルホネート、アルキルスルホネート、エーテル、エステル、カルボニル基、アミド基がある。
付着助剤中のシスヒドロキシ基(類)のカチオン置換された水素原子(類)の置換度は、平均して0.01〜1.0、好ましくは0.05〜0.4、より好ましくは0.1〜0.2である。付着助剤中のシスヒドロキシ基(類)の非イオン性に置換された水素原子(類)のモル置換度は、平均して0.1〜5.0、好ましくは0.15〜2.5、より好ましくは0.2〜2.0である。
本発明のカチオン性付着助剤は典型的にヒドロキシアルキルグアーヒドロキシアルキルトリモニウム塩、その誘導体、又はこれらの混合物である。好ましくは、カチオン性付着助剤は、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウム塩、その誘導体、及びこれらの混合物である。
カチオン性付着助剤の電荷密度は、典型的に、組成物の意図された用途のpHにおいて0.1〜5.0meq/g、好ましくは0.15〜3.0meq/g、より好ましくは0.2〜2.0meq/gであり、このpHは一般にpH3〜pH12、好ましくはpH7〜pH11の範囲である。
カチオン性付着助剤の分子量は典型的に、5,000〜10,000,000g/mol、好ましくは200,000〜5,000,000g/mol、より好ましくは800,000〜2,000,000g/molの範囲である。シスヒドロキシ基において変性されたカチオン性多糖類系付着助剤は、米国特許第5,756,720号に記載されたような、及び/又は本明細書の下記で例示されるような方法で調製できる。
対イオンが組成物の必須構成成分と物理的及び化学的に適合性があるか、そうでなければ製品性能、安定性又は審美性を過度に損なわない限り、変性カチオン性付着助剤と関連してあらゆるアニオン性対イオンを使用することができる。そのような対イオンの非限定例には、ハロゲン化物類(例えば、塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物)、サルフェート、及びメチルサルフェートが挙げられる。
使用できる変性カチオン性多糖類ポリマーの特に好適な種類は、カチオン性グアーガム誘導体、例えば、ロディア(Rhodia)よりジャガー(JAGUAR)シリーズの商品名で市販されているカチオン性ポリガラクトマンナンガム誘導体である。好適な物質の例は、商品名ジャガー(JAGUAR)C−162及びジャガーC−2000として入手可能であり、これらは両方ともヒドロキシプロピル置換物質である。ジャガー(JAGUAR)C−162では、カチオン性電荷密度は0.4meq/gであり、ヒドロキシプロピル置換基の置換度は0.6である。ジャガー(JAGUAR)C−2000では、カチオン性電荷密度は1.0meq/gであり、ヒドロキシプロピル置換基の置換度は0.6である。
(K)洗濯補助物質
(a)液体キャリア
本発明の組成物は、任意に1以上の液体キャリアを含んでいてもよい。液体キャリアは、水性又は非水性のものにすることができ、この液体キャリアは、水のみ、有機溶媒のみ、及び/又はそれらの混合物を包含することができる。好ましい有機溶媒には、一価アルコール類、二価アルコール類、多価アルコール類、グリセロール、グリコール類、ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコール類、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な一価アルコールとしては特に、C〜Cアルコール類、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、及びブタノールが挙げられる。1,2−プロパンジオールが好ましい。有機溶媒側において極めて好ましいのは、溶媒の混合物であり、とりわけ、エタノール、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソプロパノールのような低級脂肪族アルコール類、及び/又は1,2−プロパンジオール若しくは1,3−プロパンジオールのようなジオール類の混合物である。液体キャリアは、典型的には組成物の1重量%〜95重量%、好ましくは少なくとも5重量%〜70重量%、より好ましくは10重量%〜50重量%、最も好ましくは15重量%〜30重量%の範囲の濃度で存在する。
(b)ビルダー
本発明の組成物は任意にビルダーを、組成物の0.0重量%〜80重量%、好ましくは5重量%〜70重量%、より好ましくは20重量%〜60重量%の濃度で含んでいてもよい。
一般に、あらゆる既知の洗剤ビルダーが本明細書で有用であり、これには、ゼオライト類、層状シリケート類、脂肪酸類、及びアルカリ金属ポリホスフェート類のようなホスフェート類などの無機物種、並びに特にシトレート、2,2−オキシジスクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、ニトリロトリアセテートなどのアルカリ金属塩を含めた有機物種が包含される。比較的低分子量(例えば、1,000未満)を有する、ホスフェート非含有水溶性有機ビルダー類が、本明細書で使用するのに極めて好ましい。他の好適なビルダー類には、炭酸ナトリウム、及び様々なSiO:NaO含有量比、例えば、1:1〜3:1(典型的には、2:1)の比を有するケイ酸ナトリウム類が挙げられる。
特にC12〜C18飽和及び/又は不飽和、線状及び/又は分枝状脂肪酸類が好ましいが、好ましいのはこのような脂肪酸類の混合物である。非常に好ましいものは、飽和及び不飽和脂肪酸の混合物であることが見出され、例えば好ましいものは、ナタネ由来脂肪酸とC16〜C18初留揮発分全除去(topped whole cut)脂肪酸の混合物、又はナタネ由来脂肪酸とタローアルコール由来脂肪酸、パルミチン、オレイン、脂肪アルキルコハク酸の混合物、及びこれらの混合物との混合物である。更に好ましいのは、合成又は天然由来の分枝状脂肪酸類、特に生分解性の分枝状の種類である。
これらのいずれの脂肪酸ビルダーの混合物も溶解性を更に促進するために、有利であり得る。短鎖脂肪酸類は溶解性を促進するが、このことは、多くの場合それらが、例えばC9以下の鎖長において悪臭性であるという知見との間でバランスをとる必要がある。
用語「脂肪酸ビルダー」は、一般的に使用されているが、本洗剤に配合されるときには、脂肪酸が少なくとも部分的に中和した形態へと中和されており、対イオンが典型的には、アルカノールアミン類、ナトリウム、カリウム、アルカノールアンモニウム、又はこれらの混合物であることができることを理解且つ認識すべきである。好ましくは、脂肪酸類は、モノエタノールアミンのようなアルカノールアミン類で中和され、液相に十分に可溶である。
脂肪酸は、好ましくは本発明の組成物において好ましいビルダーである。脂肪酸ビルダー類の存在はコアセルベートの形成に寄与することが見出された。本発明の組成物における脂肪酸ビルダーの存在は、従って極めて好ましい。
(c)泡抑制剤
本発明の組成物は、任意に泡抑制剤を含んでよく、また含むことが好ましい。本明細書に用いるのに好適な泡抑制剤は、本質的にすべての既知の消泡化合物又は混合物を、典型的には組成物の10重量%未満、好ましくは0.001重量%〜10重量%、より好ましくは0.01重量%〜8重量%、最も好ましくは0.05重量%〜5重量%の濃度で含んでいてよい。好適な泡抑制剤には、高結晶性蝋類及び/又は水素添加脂肪酸類、シリコーン類、シリコーン/シリカ混合物などの低溶解度構成成分、又はより高度に混合された(compounded)泡抑制剤の組み合わせ、例えばダウ・コーニング(Dow Corning)などの会社から市販されているものを挙げることができる。混合シリコーン類(Compounded silicones)は、好適には0.005重量%〜0.5重量%の濃度で使用される。より溶解性の高い消泡剤には、例えば、2−メチル−ブタノールのような低級2−アルキルアルカノール類が挙げられる。
(d)安定剤
本発明の組成物は、任意に安定剤を含んでよく、また含んでいるのが好ましい。この構成成分の好適な濃度は、組成物の0.0重量%〜20重量%、好ましくは0.1重量%〜10重量%、更に好ましくは0.1重量%〜3重量%の範囲である。安定剤は、本明細書の組成物の、布地ケア成分のような特定の構成成分を安定化し、それによりそれらが凝集、及び/又はクリーム状になるのを防ぐように働く。
本明細書に用いるのに適した安定剤は、増粘安定剤から選択することができる。これらには、ゴム類及び他の類似の多糖類、例えば、ジェランガム、カラギーナンゴム、並びに高度にポリアニオン性である種類以外の、その他の既知の種類の増粘剤及びレオロジー的添加剤が包含され、従って、従来の粘土類は包含されない。
より好ましくは、安定剤は、結晶性のヒドロキシル基含有安定化剤であり、更に好ましくは、トリヒドロキシステアリン、硬化油、又はそれらの誘導体である。
理論に制限されるものではないが、結晶性、ヒドロキシル含有安定化剤は「糸状構造系」の非限定例である。本明細書で使用されるとき、「糸状構造系」は、材料が合わされたとき合体する及び/又は相分離する傾向を減少させる、化学網状組織を提供することができる1つ以上の剤を含む系を意味する。その1つ以上の試薬の例には、結晶性ヒドロキシル含有安定剤及び/又は硬化ホホバが挙げられる。界面活性剤は、糸状構造系の定義に包含されない。理論に束縛されるものではないが、糸状構造系は、マトリックスの冷却持に繊維状の、又はからみ合った糸状の網目構造をその場で形成すると考えられている。糸状構造系は、1.5:1、好ましくは少なくとも10:1〜200:1の平均縦横比を有する。
糸状構造系は、標準的な瓶から洗剤を注ぎ出すことが可能な、中間的な剪断範囲(5s−1〜50s−1)で0.002m/s(20℃で2,000センチストーク)以下の粘度を有するようにすることができ、一方、0.1s−1での製品の低剪断粘度を、少なくとも0.002m/s(20℃で2,000センチストーク)にすることができるが、0.02m/s(20℃で20,000センチストーク)よりも大きいことがより好ましい。糸状構造系の調製方法は、PCT国際公開特許WO02/18528に開示されている。
(e)布地持続性香料
本発明の組成物は、任意に、布地類に新鮮な印象を与える心地よい匂いの形態の「香りのシグナル」を提供する1以上の香料を含むことができ、含むことが好ましい。布地持続性香料成分は、好適には組成物の0.0001重量%〜10重量%の範囲の濃度で存在し、その沸点(B.P.)によって特徴付けられる。布地持続性香料成分は、101kPa(760mmHg)の通常の標準圧力で測定した場合、240℃以上、好ましくは250℃以上の沸点を有する。好ましくは、布地持続性香料成分は、3より大きい、より好ましくは3〜6のClogPを有する。
本発明で使用される好ましい組成物は、少なくとも2つ、好ましくは少なくとも3つ、より好ましくは少なくとも4つ、更に好ましくは少なくとも5つ、更に好ましくは少なくとも6つ、更に好ましくは少なくとも7つの異なる布地持続性香料成分を含有する。天然源から誘導される最も一般的な香料成分は、多数の構成成分から構成される。このような各物質が本発明の好ましい香料組成物の配合に使用されるときには、本発明を定義する目的では、それら各物質は、単一成分として数えられる。
本発明の組成物に使用するのに適した布地持続性香料成分の非限定例は、PCT国際公開特許WO02/18528に開示されている。
(f)キレート剤
本発明の組成物は、任意にキレート剤を含んでよく、含むことが好ましい。本明細書に用いるのに好適なキレート剤には、EDDS、EDTA、及びDTPAのような窒素を含有する無リンのアミノカルボキシレート類;ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸のようなアミノホスホネート類;HEDPのような窒素非含有ホスホネート類;並びに漂白触媒系での使用が知られているような一般的な部類の特定の大環状N−配位子の化合物のような、窒素又は酸素を含有し、カルボキシレートを含まない、無リンのキレート剤が挙げられる。キレート剤の濃度は、典型的には5%未満であり、より典型的には、キレート剤が存在する場合、0.01%〜3%の濃度である。
(g)その他の補助剤
その他の好適な洗浄補助剤物質の例としては、これらに限定されないが、着色剤、乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤(bactericide)、中和剤、緩衝剤、相調整剤、移染防止剤、ヒドロトロープ、増粘剤、従来の(布地持続性ではない)香料、及びプロ香料、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光学的光沢剤又は蛍光剤、汚れ放出ポリマー、光活性化剤、防腐剤、殺菌剤(germicide)、殺真菌剤、色スペックル、着色ビーズ、球状物又は押出し品、日焼け止め剤、フッ素化化合物、パールエッセンス剤、発光剤又は化学発光剤、耐腐食及び/又は器具保護剤、アルカリ性供給源又はその他のpH調整剤、可溶化剤、加工助剤、顔料、フリーラジカルスカベンジャー、pH制御剤、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な物質には、米国特許第5,705,464号、同第5,710,115号、同第5,698,504号、同第5,695,679号、同第5,686,014号、及び同第5,646,101号に記載のものが挙げられる。
(液体洗濯洗剤組成物の調製方法)
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、いずれかの好適な方法で調製することができ、一般に、組成物構成成分のあらゆる順序での混合又は添加を伴うことができる。
組成物の形態及び種類 − 本発明の液体洗濯洗剤組成物は、液体(水性又は非水性)、ペースト、及びゲルのような、種々の形態であってよい。2つ以上の別々の、しかし組み合わせて分配できる部分を形成する組成物として、好ましくは本質的に非水性の組成物が好ましくは水溶性のフィルムで取り囲まれている一回用量組成物が包含される。液体組成物はまた、「濃縮された」又は希釈された形態であることができる。本発明の好ましい液体洗濯洗剤組成物は、液体、より好ましくは絹や羊毛などを包含する繊細な布地だけでなく、「標準的な」繊細ではない布地を洗うための重質の液体洗濯洗剤組成物を包含する。提供される組成物と水とを広範な割合で混合することによって形成される組成物も包含される。
本発明の目的のためには、組成物は、非水性であり、水を含有する場合は、組成物の15重量%未満、好ましくは2重量%〜10重量%、より好ましくは3重量%〜8重量%、最も好ましくは3.5重量%〜6重量%である。これは組成物全体の重量による水全体に基づく。
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、スプレー組成物の形態であってもよく、好ましくは好適なスプレーディスペンサー内に収容されてもよい。また、本発明には、単相組成物、並びに2相組成物又は、さらには多相組成物のような、広範な種類の製品が包含される。本発明の液体洗濯洗剤組成物は、単一区画、二区画、又は多区画のボトルに組み込まれ、保存されてもよい。
本発明の目的及び意図のためには、本発明の組成物は典型的に、pH7〜pH14、好ましくはpH7.5〜pH11の範囲のpHを有する。
(基材の処理方法、及び形態に関連した本発明の組成物の使用)
本明細書で使用するとき、用語「基材」とは、本明細書に記載の1つ以上の布地ケア効果を本発明の組成物によってその基材に付与されるような基材、特に布地又は衣類を意味する。
基材を本発明の液体洗濯洗剤組成物と接触させる工程を含む基材の処理方法は、本発明に包含される。本明細書で使用するとき、「液体洗濯洗剤組成物」には、布地ケア添加組成物及び染みの付いた布地類の浸漬及び/又は前処理に使用するのに好適な組成物類を含めた、手洗い用、洗濯機用及びその他の目的の液体洗濯洗剤組成物が包含される。本発明に関しては、布地を本明細書の組成物と接触させることとは、組成物の布地への直接適用、又はこうした組成物から形成された水性の洗浄液若しくは布地処理液を介して組成物を布地に適用することを包含することができる。水性洗浄液、又は布地処理液は、本発明の組成物を希釈剤で希釈することにより形成し、希釈剤は好ましくは水を主体とし、より好ましくは水である。こうした水性液中の組成物の濃度は、典型的には最終水性液の0.01重量%〜10重量%の範囲となる。
(効果)
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、非常に良好な洗浄性能及び非常に良好な布地ケア性能を実証することが見いだされた。
理論に束縛されるものではないが、以前の液体洗濯洗剤組成物の成分の非相溶性の問題は、ホウ素系酵素安定化系とカチオン性付着助剤との相互作用に起因して起きていたものと考えられる。本発明で提示されたような変性カチオン性付着助剤を使用することにより、この相互作用は減少され及び/又は取り除かれ、その結果、本発明の液体洗濯洗剤組成物は、布地洗浄効果と布地ケア効果の両方を提供する。布地洗浄効果は、洗浄系を通して、例えば、アニオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される、存在する界面活性剤を通して、提供される。布地ケア効果は、布地洗浄成分ではない布地ケア成分を通して提供される。本発明の液体洗濯洗剤組成物を介して提供される布地ケア効果(類)は、存在する布地ケア成分の付着率及び延展(extend)を増加させる変性カチオン性付着助剤の存在及び延展により高められる。
事実、これらの効果は、本発明の組成物が白色の布地よりも着色された布地に対して付与された場合にさらにより高まることが見出された。白色の布地にまさる、着色された布地への向上特性は、前記布地ケア成分の着色された布地に対する付着が、白色の布地に対する場合よりも向上することにより引き出されると考えられる。理論に束縛されるものではないが、この高い付着率は、布地ケア成分と衣類の染料分子の間の相互作用によるものと考えられる。
以下の非限定的な例は、本発明を例示するものである。別途明記しない場合、百分率は重量によるものである。
本発明の目的のためには、粘度はカリムド(Carrimed)CSL2レオメータを用いてせん断速度21s−1で測定される。
(変性多糖類系付着助剤の合成)
実施例1:非イオン変性カチオン性多糖類系グアーガムの調製
イソプロピルアルコール(425mL)、蒸留脱イオン水(100mL)及びN−ハンス(N-Hance)3196水溶性ポリマー(100.00g)[非変性カチオン性グアーガム]を、2000mL三口丸底フラスコに入れ、アンカー型機械攪拌器、還流凝縮器、内部温度計、加熱用マントル及びアルゴン導入口を取り付け、酢酸でpHを7に調節する。攪拌しながら、プロピレンオキシド(100.00g)を5分間かけて加える。攪拌しながら、水酸化ナトリウム(25mL)を5分間かけて加える。混合物を攪拌しながら70℃で4時間加熱し、周囲温度まで冷却して、酢酸でpH7まで中和する。減圧下で水/イソプロピルアルコールを除去し、得られた固体を最初にアセトン:水(90:10)で、次にアセトンを用いて粉砕する(triturated)。この固体を減圧下、55℃で16時間乾燥し、粉末化して、ガムグアー2−ヒドロキシプロピルエーテル2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテルクロリド(非イオン性置換度:1.6/モル;電荷密度0.6meq/g)のオフホワイト粉末とする。
実施例2:カチオン変性カチオン性多糖類系グアーガムの調製
イソプロピルアルコール(500mL)、蒸留脱イオン水(50mL)、及びジャガー(Jaguar)HP−120(50.00g)[非変性カチオン性グアーガム]を、2000mLの三口丸底フラスコに入れ、アンカー型機械攪拌器、還流凝縮機、内部温度計、加熱用マントル、及びアルゴン導入口を取り付ける。攪拌しながら、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド(50.00g)を5分間かけて加える。攪拌しながら、水酸化ナトリウム(12.5mL)を5分間かけて加える。混合物を攪拌しながら70℃で4時間加熱し、周囲温度に冷却して、酢酸でpH7まで中和する。減圧下で、水/イソプロピルアルコールを除去し、得られた固体を最初にアセトン:水(90:10)で、次にアセトンを用いて粉砕する。この固体を減圧下、55℃で16時間乾燥し、粉末化して、ガムグアー2−ヒドロキシプロピルエーテル2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテルクロリド(カチオン置換度:0.8〜1.2/モル;電荷密度0.6meq/g)のオフホワイト粉末とする。
実施例1及び2によって得られた変性多糖類系付着助剤は、本発明の液体洗剤組成物に組み込むのに好適である。このような変性多糖類系付着助剤を本発明の液体洗剤組成物に組み込むと、ホウ素系酵素安定化系と変性カチオン性多糖類系付着助剤との相互作用の結果として生ずるビーズの形成は顕著に低減され、好ましくは取り除かれる。
(組成物の実施例)
実施例3
最終的な液体洗濯洗剤組成物を、布地ケア剤と2つのプレミックス、すなわち、以下の配合A1、A2、若しくはA3に従う布地洗浄プレミックスA1、A2、若しくはA3と、以下の布地ケアプレミックスBと、布地ケア剤とを組み合わせることによって配合する。
Figure 0004554601
(1)マーリパル(Marlipal)1415/8.1(セイソル(Sasol)より)
(2)ネオドール(Neodol)23−9(シェル(Shell)より)
(3)C12〜14アルキルジメチルアミンオキシド(P&Gより)、水中31%活性溶液として供給
コアセルベート相形成カチオン性ポリマー溶液(プレミックスB)の調製:実施例1により得られたグアーガム5.0gを、通常の実験室用ブレードミキサー(型式:ジャンク&クンケル(Janke & Kunkel)、IKAレーバーテクニック(IKA-Labortechnik)RW20)で攪拌しながら494.4gの脱鉱物水に加える。10分間攪拌した後、0.62gの0.1MHClを加えることにより混合物のpHをpH6.5〜7.0とする。混合物を更にあと15分間攪拌する。
2つのプレミックスA1&B若しくはA2&B若しくはA3&Bの組み合わせ:50gのプレミックスBにプレミックスA1、A2、若しくはA3のいずれか442.5gを加え、通常の実験室用ブレードミキサーで15分間攪拌する。
最終的な液体洗濯洗剤組成物を、ワッカー・ベルシル(Wacker Belsil)ADM1100アミノシリコーン流体7.5gをプレミックスA1&B若しくはA2&B若しくはA3&Bの組み合わせに加えることにより配合する。この混合物を、構成成分の良好な分散が得られるように通常の実験室用ブレードミキサーを用いて10分間攪拌する。
実施例4
最終的な液体洗濯洗剤組成物を、布地ケア剤と2つのプレミックス、すなわち、上記の配合A1、A2、若しくはA3に従う布地洗浄プレミックスA1、A2、若しくはA3と、上記の布地ケアプレミックスBと、布地ケア剤とを組み合わせることによって配合する。
布地ケアプレミックスB(コアセルベート相形成カチオン性ポリマー溶液)の調製:上記のプレミックスB参照。
2つのプレミックスA1&B若しくはA2&B若しくはA3&Bの組み合わせ:50gのプレミックスBをプレミックスA1若しくはA2若しくはA3のいずれか442.5gに加え、通常の実験室用ブレードミキサーで15分間攪拌する。
最終的な液体洗濯洗剤組成物を、PDMS0.2m/s(20℃で200,000センチストーク)(4)流体23.4gをプレミックスA1&B若しくはA2&B若しくはA3&Bの組み合わせに加えることによって、配合する。構成成分の良好な分散が得られるように、混合物を通常の実験室用ブレードミキサーを用いて10分間攪拌する。
(4)ポリジメチルシロキサン(PDMS)0.2m/s(200,000センチストーク、20℃で)(ダウ・コーニング(Dow Corning)シリコーン200流体シリーズ)。
実施例5
最終的な液体洗濯洗剤組成物を、3つのプレミックス、すなわち、上記の配合A3に従う布地洗浄プレミックスAと下記の2つの布地ケアプレミックスC1及びC2を組み合わせることにより配合する。
1.布地ケアプレミックスC1の調製(コアセルベート相形成カチオン性ポリマー溶液):上記のプレミックスBを参照。
2.布地ケアプレミックスC2(アミノシリコーン+ポリジメチルシロキサン(PDMS))の調製:1.50gのアミノシリコーンポリマー流体(ジェネラル・エレクトリック(General Electric)(登録商標)SF1923及び40.0gのPDMS0.1m/s(20℃で100,000センチストーク)(5)を、通常の実験室用ブレードミキサーを用いて混合する。プレミックスを20分間攪拌する。
最終的な液体洗濯洗剤組成物を配合するために、通常の実験室用ブレードミキサーを用いて、5.0gのプレミックスC1を100gのプレミックスA3と混合する。10分間の攪拌の後、製品を良好な渦が得られるように攪拌し、10gのプレミックスC2をシリンジを使って添加する。シリコーン構成成分(類)の良好な分散が得られるように最終組成物を更に15分間攪拌する。
(5)ポリジメチルシロキサン(PDMS)0.1m/s(20℃で100,000センチストーク)(ダウ・コーニング(Dow Corning)シリコーン200流体シリーズ)。
実施例6
最終的な液体洗濯洗剤組成物を、布地ケア剤及び2つのプレミックス、すなわち、上記の配合A1若しくはA2若しくはA3に従う布地洗浄プレミックスA1、A2、若しくはA3と、上記の布地ケアプレミックスBと、布地ケア剤とを組み合わせることによって配合する。
布地ケアプレミックスB(コアセルベート相形成カチオン性ポリマー溶液)の調製:上記のプレミックスB参照。
布地ケア剤とプレミックスA1、A2、若しくはA3の組み合わせ:30gの酸化ポリエチレンエマルション(米国、ミシェルマン社(Michelman Inc)からのME68725、25%活性、非イオン性乳化剤)を、プレミックスA1、A2、若しくはA3のいずれか442.5gに加え、通常の実験室用ブレードミキサーで15分間攪拌する。
最終的な液体洗濯洗剤組成物を、プレミックスA1、A2、若しくはA3のいずれかと組み合わされた布地ケア剤に、50gのプレミックスBを加えることによって配合する。構成成分の良好な分散が得られるように、混合物を通常の実験室用ブレードミキサーを用いて10分間攪拌する。
組成物実施例3〜6の液体洗濯洗剤組成物はすべて、洗濯サイクル時の希釈された形態においてのみならず完全に配合された組成物として優れた製品安定性を実証する。ホウ素系酵素安定化系とカチオン性多糖類系付着助剤の相互作用の結果として生ずるビーズの形成は、本発明の組成物においてホウ素系酵素安定化系と組み合わせて変性カチオン性多糖類系付着助剤を使用した場合に著しく低減され、好ましくは取り除かれる。
組成物実施例3〜6の液体洗濯洗剤組成物はすべて、布地が自動洗濯機のドラムの中に入れられ、その後常法により洗濯される場合において、優れた布地洗浄及び布地ケア性能を提供する。
実施例3、4及び6の組成物は、その組成物で処理される布地に付与される色ケア効果に関して特に有利である。実施例3、4及び6の組成物はまた、この組成物で処理された布地に付与される布地柔軟化効果に関して特に有利であり、このことは、着色された布地に対して特に当てはまり、このような布地では、観察される布地柔軟化効果が白色の布地に提供される布地柔軟化効果と比較してさらにより向上する。実施例3、4及び6の組成物はまた、この組成物で処理された布地に提供される耐磨耗効果及び耐ピリング効果に関しても有利である。

Claims (19)

  1. (a)アニオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つの界面活性剤;
    (b)少なくとも1つの酵素、及びホウ素を含む酵素安定化系;
    (c)少なくとも1つの、布地洗浄成分ではない布地ケア成分;及び
    (d)少なくとも1つの、布地ケア成分のための変性カチオン性付着助剤であって、ガラクトマンノース類から誘導される天然または合成の多糖類である変性カチオン性付着助剤;
    を含む、液体洗濯洗剤組成物であって、
    変性前に、前記カチオン性付着助剤が少なくとも1対のシスヒドロキシ基を含有し、さらに、平均してシスヒドロキシ基1対につき少なくとも1つの水素原子が、カチオン性置換基で少なくとも部分的、又は完全に置換されており、
    前記カチオン性置換基は、以下の式(1)又は(2)
    Figure 0004554601
    (ここで、式中、X及びWは同じであっても異なっていてもよく、独立して、置換若しくは非置換アルキレン、置換若しくは非置換アルケニレン、置換若しくは非置換アルキニレン、置換若しくは非置換アリーレン、又はこれらの組み合わせからなる群から選択され、
    Y=Oであり、
    n=0〜100であり、
    式中、3つのR基のすべてが同じであっても異なっていてもよく、独立して、置換若しくは非置換アルキル、置換若しくは非置換アルケニル、置換若しくは非置換アルキニル、置換若しくは非置換アリール、置換若しくは非置換ヒドロキシアルキル、置換若しくは非置換アルキルオキシアルキル、置換若しくは非置換アルキルオキシヒドロキシアルキル、置換若しくは非置換アミン、又はこれらの組み合わせからなる群から選択され、及び Z=F、Cl、Br、I、アルキルサルフェート、アルキルカルボキシレート、又はこれらの組み合わせである;又は
    Figure 0004554601
    式中、Xは上記のように定義され、及びTは、少なくとも1つの四級化窒素原子を含むカチオン性に荷電した環状置換基であって、置換若しくは非置換四級化イミダゾール、置換若しくは非置換四級化ピペラジン、置換若しくは非置換四級化ピロール、置換若しくは非置換四級化ピロリン、置換若しくは非置換四級化ピロリジン、置換若しくは非置換四級化ピリジン、置換若しくは非置換四級化ピリミジン、置換若しくは非置換四級化ジヒドロピロール、置換若しくは非置換四級化チアゾール、置換若しくは非置換四級化チアジアジン、置換若しくは非置換四級化ピラゾール、置換若しくは非置換四級化イミダゾール、置換若しくは非置換四級化オキサゾール、置換若しくは非置換四級化イソオキサゾール、置換若しくは非置換四級化イソチアゾール、置換若しくは非置換四級化トリアゾール、置換若しくは非置換四級化テトラゾール、置換若しくは非置換四級化ピペリジン、置換若しくは非置換四級化ピリダジン、(1,2−;1,3−、1,4−異性体)、置換若しくは非置換四級化トリアジン、及びこれらの混合物からなる群から選択される)を有するものであり
    さらに、前記カチオン性付着助剤が、前記酵素安定化系が前記カチオン性付着助剤とシスヒドロキシ基相互作用を示さないような態様で変性されていることを特徴とする、液体洗濯洗剤組成物。
  2. 前記カチオン性付着助剤が、シスヒドロキシ基を有する天然、又は合成の多糖類であり、平均してシスヒドロキシ基1対につき少なくとも1つの水素原子が、非イオン性置換基で少なくとも部分的、又は完全に置換されている、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  3. 前記非イオン性置換基は次の式
    Figure 0004554601
    (ここで、式中、Uは、置換若しくは非置換アルキレン、置換若しくは非置換アルキレンオキシ、置換若しくは非置換アルケニレン、置換若しくは非置換アルキニレン、置換若しくは非置換アリーレン、置換若しくは非置換アリーレンオキシ、又はこれらの組み合わせからなる群から選択され、及び m=1〜100である
    を有する、請求項2に記載の洗濯洗剤組成物。
  4. (i)カチオン性に置換された水素原子の置換度が、平均して0.01〜1.0であり;
    (ii)非イオン性に置換された水素原子のモル置換度が、平均して、0.1〜5.0である、請求項2に記載の洗濯洗剤組成物。
  5. 前記カチオン性付着助剤が、ヒドロキシアルキルグアーヒドロキシアルキルトリモニウム塩、誘導体、及びこれらの混合物である、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  6. 前記カチオン性付着助剤が、0.1〜5.0meq/gの電荷密度を有する、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  7. 前記カチオン性付着助剤が、5,000〜10,000,000g/molの分子量を有する、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  8. 前記界面活性剤が、組成物の1.0重量%〜80重量%の濃度で存在する、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  9. 前記酵素が、組成物の0.0001重量%〜10重量%の濃度で存在する、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  10. 前記ホウ素系酵素安定化系が、ホウ酸及び/又はその塩類を含み、及びホウ酸として表したとき、組成物の0.01重量%〜10重量%の濃度で存在する、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  11. 前記布地ケア成分が、組成物の0.01重量%〜30重量%の濃度で存在する、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  12. 前記変性カチオン性付着助剤が、組成物の0.001重量%〜10重量%の濃度で存在する、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  13. 前記酵素が、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、グルコアミラーゼ類、アミラーゼ類、キシラナーゼ類、セルラーゼ類、リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、エステラーゼ類、クチナーゼ類、ペクチナーゼ類、ケラタナーゼ類、レダクターゼ類、オキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、リポキシゲナーゼ類、リグニナーゼ類、プルラナーゼ類、タンナーゼ類、ペントサナーゼ類、マラナーゼ類、β−グルカナーゼ類、アラビノシダーゼ類、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、デキストラナーゼ、トランスフェラーゼ、ラッカーゼ、マンナナーゼ、キシログルカナーゼ類、これらの誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  14. 前記布地ケア成分が、粘土類、ケイ素非含有アミン化合物類、ケイ素非含有四級アンモニウム系化合物類、窒素非含有シリコーンポリマー類、アミノシリコーンポリマー類、アニオン性シリコーンポリマー類、カチオン性シリコーンポリマー類、ポリオレフィン類、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  15. 液体キャリア、ビルダー、泡抑制剤、安定剤、香料、キレート剤、着色剤、乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤、中和剤、緩衝剤、相調整剤、移染防止剤、ヒドロトロープ、増粘剤、従来の(布地持続性ではない)香料及びプロ香料、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光学的光沢剤又は蛍光剤、汚れ放出ポリマー、光活性化物、防腐剤、殺菌剤、殺真菌剤、色スペックル、着色ビーズ、日焼け止め剤、フッ素化化合物、パールエッセンス剤、発光剤又は化学発光剤、耐腐食及び/又は器具保護剤、アルカリ性供給源又は他のpH調整剤、可溶化剤、加工助剤、顔料、フリーラジカルスカベンジャー、pH制御剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つの化合物を更に含む、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  16. 前記組成物が、本質的に非水性である液体洗濯洗剤組成物であるか、又は、本質的に非水性であり、フィルムで包まれている液体洗濯洗剤組成物である、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  17. 前記フィルムが、水溶性フィルムである、請求項1に記載の洗濯洗剤組成物。
  18. 液体洗濯洗剤組成物であって、
    (a)前記組成物の10重量%〜50重量%の、アニオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つの界面活性剤;
    (b)前記組成物の0.001重量%〜2.5重量%の少なくとも1つの酵素、及び前記組成物の0.1重量%〜3.0重量%のホウ素を含む酵素安定化系;
    (c)前記組成物の0.5重量%〜5.0重量%の、少なくとも1つの、布地洗浄成分ではない布地ケア成分;及び
    (d)前記組成物の0.1重量%〜2.5重量%の、少なくとも1つの、布地ケア成分のための変性カチオン性付着助剤であって、ガラクトマンノース類から誘導される天然または合成の多糖類である変性カチオン性付着助剤;
    を含み、
    変性前に、前記カチオン性付着助剤が少なくとも1対のシスヒドロキシ基を含有し、前記カチオン性付着助剤が、前記酵素安定化系が前記カチオン性付着助剤とシスヒドロキシ基相互作用を示さないような態様で変性されており、前記カチオン性付着助剤が、0.2〜2.0meq/gの電荷密度を有する、液体洗濯洗剤組成物。
  19. 基材を処理するための方法であって、前記基材が処理されるように、その基材を請求項1に記載の液体洗濯洗剤組成物から形成される処理媒体と接触させることを含む方法。
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