JP4538906B2

JP4538906B2 - 反応染料組成物及びその繊維材料への適用

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Publication number: JP4538906B2
Application number: JP2000174886A
Authority: JP
Inventors: 修之勝田; 淳井上; 実内山
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-06-12
Filing date: 2000-06-12
Publication date: 2010-09-08
Anticipated expiration: 2020-06-12
Also published as: JP2001354870A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反応染料組成物、及び、それらの繊維材料への適用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
綿繊維を緋赤色に染色する場合、従来から、スカーレット色の反応染料と赤色の反応染料組成物を用いている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の反応染料組成物を用いて緋赤色に染色しても、染色性能（吸尽・固着性、ビルドアップ性、染色再現性、未固着染料の繊維材料からの洗浄除去の容易さ等）、乾燥状態、湿潤状態及び溶液状態での保存安定性、染浴等における溶解性、他の反応性染料との相容性、配合染色における染め上がり具合、より経済的な染色処方への適性等や、各種の堅牢度（耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性等）、殊に、洗濯堅牢度、均染性及びビルドアップ性のバランスが良好な反応染料組成物はなく、上記諸性能に優れた反応染料組成物が要望されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来の反応染料組成物に比べて、洗濯堅牢度、均染性及びビルドアップ性のバランスがより良好であり、低塩濃度で染色でき、かつ、各種堅牢度に優れる緋赤色の染色物及び捺染物を与える組成物を開発すべく鋭意研究した結果、特定の反応染料組成物が上記の目的を達成することを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、遊離酸の形が下式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形が下式（IV）で示される反応染料とを含有してなる反応染料組成物、並びに、該組成物を用いて繊維材料を染色又は捺染する方法を提供するものである。
【０００６】
【化１０】

（Ｉ）
【０００７】
〔式中、ｍは０又は１であり、Ｒ¹は水素又はメチルを表し、Ｚ¹は下式（IIa）又は（IIb）で示される繊維反応性基を表す。
【０００８】
【化１１】

（IIa）
【０００９】
【化１２】

（IIb）
【００１０】
（式中、Ｘ¹とＸ²はともにクロロを表すか、或いは、Ｘ¹はフルオロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニオ又は下式（IIIa）
【００１１】
【化１３】

（IIIa）
【００１２】
で示される繊維反応性基を表し、Ｘ²は下式（IIIb）
【００１３】
【化１４】

（IIIb）
【００１４】
で示される繊維反応性基又は下式（IIIc）、（IIId）もしくは（IIIe）
【００１５】
【化１５】

（IIIc）
【００１６】
【化１６】

（IIId）
【００１７】
【化１７】

（IIIe）
【００１８】
{式中、Ａ¹及びＡ²は、互いに独立に、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレン、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、互いに独立に、水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルを表し、Ｑは−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ⁷を表し、Ｒ⁷は水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを表し、ｎは１、２又は３であり、Ｙ¹及びＹ²は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表し、Ｌはアルカリの作用で脱離する基である。}
で示される非繊維反応性基を表し、Ｘ³はフルオロ又はクロロを表し、Ｘ⁴はクロロ、水素、メチル又はシアノを表す。）〕
【００１９】
【化１８】

（IV）
【００２０】
〔式中、Ｂ¹及びＢ²は、互いに独立に、繊維反応性基を表し、Ｄ¹及びＤ²は、互いに独立に、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表し、Ｘ⁵はフルオロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニオ又は−ＮＲ⁸Ｒ⁹を表し、Ｒ⁸及びＲ⁹は、互いに独立に、水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルを表す。〕
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物において用いられる反応染料（I）におけるｍは、０又は１を表すが、好ましくは０である。
式（Ｉ）におけるＲ¹は、水素又はメチルを表すが、好ましくは水素である。
【００２２】
上式（Ｉ）におけるＺ¹は、上式（IIa）又は（IIb）で示される繊維反応性基を表す。
【００２３】
式（IIa）におけるＸ¹及びＸ²は、ともにクロロを表すか、或いは、Ｘ¹はフルオロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニオ又は上式（IIIa）で示される繊維反応性基を表し、Ｘ²は上式（IIIb）で示される繊維反応性基又は式（IIIc）、（IIId）もしくは（IIIe）で示される非繊維反応性基を表す。
【００２４】
式（IIIa）、（IIIb）、（IIIc）及び（IIIe）におけるＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、互いに独立に、水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルを表す。
式（IIIa）及び（IIIb）におけるＡ¹及びＡ²は、互いに独立に、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレン、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表す。
Ａ¹及びＡ²における非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレンとして好ましくは、例えば、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−及び−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等の無置換のＣ₂〜Ｃ₄アルキレンが挙げられる。
【００２５】
式（IIIa）及び（IIIb）におけるＹ¹及びＹ²は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ2ＣＨ2Ｌを表し、Ｌはアルカリの作用で脱離する基を表す。上記Ｌとしては、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エステル、酢酸エステルやハロゲノ、或いは、カルボキシ及びカルバモイルからなる群より選ばれる１〜２個の基で置換されていてもよいピリジニオ等を挙げることができる。
【００２６】
式（IIId）におけるＱは、−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ⁷−を表し、Ｒ⁷は水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルを表す。又、式（IIId）におけるｎは１，２又は３を表し、好ましくは２である。
式（IIb）におけるＸ³は、フルオロ又はクロロを表し、Ｘ⁴はクロロ、水素、メチル又はシアノを表す。
【００２７】
反応染料（IV）におけるＤ¹及びＤ²は、互いに独立に、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン又は非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンを表す。
【００２８】
式（IV）におけるＸ⁵は、フルオロ、クロロ、置換されていてもよいピリジニオ又は−ＮＲ⁸Ｒ⁹を表す。上記Ｒ⁸及びＲ⁹は、互いに独立に、水素、非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル又は非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルを表す。
【００２９】
式（IV）におけるＢ¹及びＢ²は、互いに独立に、繊維反応性基を表すが、該繊維反応性基としては、例えば、染色条件下、後述する酸結合剤の存在下にビニルスルホニルを生ずる、２―ヒドロキシエチルスルホニル、１，３，５―トリアジン、キノキサリン、フタラジンやピリミジンの鉱酸又は有機酸のエステル基である。他の繊維反応性基の例としては、ハロゲン置換ピリダゾン基や２―アルキルスルホニルベンズチアゾール基等が挙げられる。更に、繊維反応性基としては、ビニルスルホニルや２―クロルエチルスルホニルも例示される。
上記繊維反応性基の具体例としては、次の基等が挙げられる。
【００３０】
【化１９】

【００３１】
上記具体例において、Halはフッ素又は塩素を表し、Ｒ¹⁰は炭素数１〜６のアルキル又は炭素数１〜４のアルコキシを表し、Ｒ¹¹は水素又はニトロを表し、環Ｃは、ヒドロシキスルホニル、カルボキシスルホニル、塩素、ニトロ、メトキシ及びメチルからなる群より選ばれる基によって置換されていてもよい。
【００３２】
上式（IIIa）、（IIIb）、（IIIc）及び（IIIe）、式（IIId）中のＱで表される−ＮＲ⁷−、並びに、式（IV）中のＸ⁵で表される−ＮＲ⁸Ｒ⁹におけるＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹で表される非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキルの具体例としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、４−シアノブチル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファモイルブチル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル及び４−ブロモブチル等を挙げることができる。
【００３３】
式（IIIa）、（IIIb）、（IIIc）及び（IIIe）、式（IIId）中のＱで表される−ＮＲ⁷−、並びに、式（IV）中のＸ⁵で表される−ＮＲ⁸Ｒ⁹におけるＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹で表される非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニルの具体例としては、例えば、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニル、２−、３−又は４−イソプロピルフェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３−又は４−カルバモイルフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホフェニル、２−、３−又は４−ヒドロキシフェニル、２−スルホ−４−メトキシフェニル、２−スルホ−４−アセチルアミノフェニル、２−カルボキシ−４−アセチルアミノフェニル、２−メトキシ−５−メチルフェニル、２，４−ジメトキシフェニル及び２，５−ジメトキシフェニル等が好ましいものとして挙げられる。
【００３４】
式（IIIa）、（IIIb）及び（IV）におけるＡ¹、Ａ²、Ｄ¹及びＤ²で表される非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレンとしては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル、炭素数１〜４個のアルコキシ、スルホ及びハロゲノ（クロロ、ブロモ等）の群から選ばれる１又は２個の非繊維反応性の基により置換されていてもよいフェニレンが好ましい。中でも、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる１又は２個の非繊維反応性の基により置換されていてもよいフェニレンが特に好ましい。
かかるフェニレンとしては、例えば、
【００３５】
【化２０】

【００３６】
〔式中、＊＊＊印は−ＮＲ²−、−ＮＲ³−、−Ｂ¹又は−Ｂ²（Ｒ²、Ｒ³、Ｂ¹及びＢ²は前記の意味である）に通じている結合を意味する。〕
等を挙げることができる。特に、メチル及びメトキシからなる群より選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェニレンが好ましい。
【００３７】
式（IIIa）、（IIIb）及び（IV）におけるＡ¹、Ａ²、Ｄ¹及びＤ²で表される非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレンとしては、１又は２個のスルホにより置換されていてもよいナフチレンが好ましい。かかるナフチレンとしては、例えば、
【００３８】
【化２１】

【００３９】
〔式中、＊＊＊印は−ＮＲ²−、−ＮＲ³−、−Ｂ¹又は−Ｂ²（Ｒ²、Ｒ³、Ｂ¹及びＢ²は前記の意味である）に通じている結合を意味する。〕
等を挙げることができる。
【００４０】
式（IIa）及び（IV）におけるＸ¹及びＸ⁵で表される置換されていてもよいピリジニオとしては、例えば、ピリジニオ、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２−、３−又は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホピリジニオ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピリジニオ、３−メチルピリジニオ及び３，５−ジカルボキシピリジニオ等を挙げることができる。中でも、３−又は４−カルボキシピリジニオが好ましい。
【００４１】
反応染料（Ｉ）及び（IV）は、例えば、遊離酸の形のものとその塩との混合物の形であってもよいが、好ましくは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合物であり、中でも、ソーダ塩、カリウム塩、リチウム塩及びそれらを含有する混合物が特に好ましい。
【００４２】
本発明の反応染料組成物は反応染料（Ｉ）及び（IV）を含有していればよく、その調製方法は特に限定されるものではない。即ち、染色前に反応染料（Ｉ）と（IV）を予め混合して得てもよいし、染色時に染浴中で混合して得てもよい。
【００４３】
本発明の反応染料組成物は、式（Ｉ）で示される反応染料群から選ばれる１種の染料又は２種以上の混合物と、式（IV）で示される反応染料群から選ばれる１種の染料又は２種以上の混合物からなるものであり、好ましくは、９９〜１重量％の式（Ｉ）で示される反応染料と、１〜９９重量％の式（IV）で示される反応染料を含有してなるものである。更に好ましくは、８０〜２０重量％の式（Ｉ）で示される反応染料と、２０〜８０重量％の式（IV）で示される反応染料を含有してなるものである。
【００４４】
本発明の組成物において用いられる反応染料（Ｉ）は、例えば特開昭63-101458号公報に記載の方法で製造することができる。又、反応染料（IV）は、例えば特開平11-043623号公報に記載の方法で製造することができる。
【００４５】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料を染色及び捺染する染料として用いることができる。かかる繊維材料としては、ヒドロキシ基及び／又はアミド基を含有するものであれば特に限定されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げることができる。天然セルロース繊維として、具体的には、木綿、リネン、麻、ジュート、ラミー繊維等を挙げることができる。好ましくは、木綿である。再生セルロース繊維として、具体的には、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品名「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セルティマ」等を挙げることができる。天然又は合成ポリアミド繊維として、具体的には、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１、ポリアミド−４等を挙げることができる。また、これらを含有する混紡材料としては、これら繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材料と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維との混紡材料等も例示することができる。
【００４６】
本発明の組成物は、上述の材料上、特に上述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染できる。具体的には、例えば、上述の繊維上に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法、捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げることができる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下、必要に応じて芒硝、食塩等の中性塩を加え、更に必要に応じて、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、３０〜１００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。ここで酸結合剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、また常法により分割して行ってもよい。
セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色する場合においては、芒硝、食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示される。
セルロース繊維上に連続染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の酸結合剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング液に繊維を浸漬後、芒硝又は食塩等の中性塩、及び、苛性ソーダやケイ酸ソ−ダ等の酸結合剤をパジングし、スチーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング法等が例示される。
セルロース繊維上に捺染する場合においては、一相で、重曹等の酸結合剤を含有する捺染ペーストで印捺し、次いで８０℃以上の高温でスチーミングする方法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバパジングし、その後スチーミング又は乾熱処理することにより処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じて、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。
セルロース繊維上に本発明の化合物を染色又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定されないが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物等を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。このような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダの他、苛性カリ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等を用いることもできる。
合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜弱酸性の染浴中、ｐＨの制御下に、本発明の化合物を吸尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜アルカリ性にｐＨに変化させる方法等が例示される。ここで必要に応じて、均染剤等、例えば、塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物、ステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤等を用いても差し支えない。
【００４７】
本発明の組成物は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少なくとも１つ以上有する染料、又はSumifix 、Sumifix HF 、Sumifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procion 、Cibacron、Basilen 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon React などの冠称名で市販されている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭 56-9483号、特開昭56-15481号、特開昭 56-118976号、特開昭 56-128380号、特開昭 57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭 57-143360号、特開昭59-15451号、特開昭 58-191755号、特開昭59-96174号、特開昭 59-161463号、特開昭 60-6754号、特開昭 60-123559号、特開昭 60-229957号、特開昭 60-260654号、特開昭 61-126175号、特開昭 61-155469号、特開昭 61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭 63-225664号、特開平1-185370号、特開平 3-770号、特開平5-32907 号、特開平5-117538号、特開平5-247366号、特開平6-287463号の各公報に記載されている染料、及びC.I.Reactive Blue 19、C.I.Reactive Black 5で表される染料等が例示される。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料に対する染色及び捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース繊維材料を緋赤色に染色及び捺染する際に好適であり、この組成物は、耐洗濯性や耐汗日光性のような湿潤堅牢度、均染性及びビルドアップ性のバランスに優れる。
また、本発明の反応染料組成物は、良好な溶解性と優れた染色力（均染性、ウオッシュオフ性、吸尽・固着性）を有する点、特に、濃色での優れた染色力や低塩濃度における染色力に優れている。そして、染色温度、塩やアルカリ剤などの染色助剤の量や浴比の変動による影響を受けにくく、安定した品質の染色物が得られるものである。更に、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触による変化が少ないことにおいても優れている。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、例中、％及び部は、特記しない限り、重量％及び重量部を表す。
【００５０】
参考例１
遊離酸の形が下式（１）
【００５１】
【化２２】

（１）
【００５２】
で示される染料５００部、遊離酸の形が下式（２）
【００５３】
【化２３】

（２）
【００５４】
で示される染料５００部を混合すると、緋赤色の反応染料組成物が得られる。
このようにして得られる組成物０．６ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物１０ｇをセットした染色装置（浴比は１：１０、浴温は７０℃）中に公知の方法で投入し、投入後７０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、更に、この温度で６０分間編み物を染色及び洗浄すると、洗濯及び汗日光堅牢度の良好な、斑のない均一で濃い緋赤色の染色物が得られる。又、上記染色の再現性も良好である。
【００５５】
参考例２
遊離酸の形が下式（３）
【００５６】
【化２４】

（３）
【００５７】
で示される染料７５０部、及び、遊離酸の形が下式（４）
【００５８】
【化２５】

(４)
【００５９】
で示される染料２５０部を混合すると、緋赤色の組成物が得られる。
この組成物０．８ｇ及び無水芒硝６．０ｇを、参考例１と同様に、綿繊維からなる編み物１０ｇをセットした染色装置（浴比は１：１０、浴温は８０℃）中に公知の方法で投入し、投入後８０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、３８度ボーメの苛性ソーダ０．３ｍｌを浴中に投入し、更に、この温度で５０分間編み物を染色及び洗浄すると、洗濯及び汗日光堅牢度の良好な、斑のない均一な濃い緋赤色の染色物が得られる。又、上記染色の再現性も良好である。
【００６０】
例３
遊離酸の形が下式（５）
【００６１】
【化２６】

（５）
【００６２】
で示される染料４００部、遊離酸の形が下式（６）
【００６３】
【化２７】

（６）
【００６４】
で示される染料６００部を混合すると、緋赤色の組成物が得られる。
この組成物６０ｇと食塩５００ｇを、綿繊維からなる糸１０００ｇをセットしたチーズ染色装置（浴比は１：１０、浴温は８０℃）に公知の方法で投入し、８０℃で２０分間処理後、炭酸ソーダ２００ｇを浴中に投入し、次いで、この温度で６０分間染色及び洗浄すると、洗濯及び汗日光堅牢度が良好な、チーズの内外層間で濃度差のない均一な緋赤色の染色糸が得られる。又、このチーズ染色の再現性も良好である。
【００６５】
例４
遊離酸の形が下式（７）
【００６６】
【化２８】

（７）
【００６７】
で示される染料５００部、遊離酸の形が下式（８）
【００６８】
【化２９】

（８）
【００６９】
で示される染料５００部を混合すると、緋赤色の反応染料組成物が得られる。
レーヨンからなる編み物１０ｇをセットした染色装置（浴比は１：１０、浴温は８０℃）中に、上記組成物０．２ｇ及び無水芒硝３．０ｇを投入し、８０℃で２０分間編み物を処理し、炭酸ソーダ２．０ｇを投入後、この温度で６０分間染色及び洗浄すると、斑の無い均一な緋赤色の、洗濯及び汗日光堅牢度が良好な染色物が得られる。又、上記染色を繰り返しても再現性は良好である。
【００７０】
参考例５
レーヨンからなる編み物１０ｇを染色装置にセットし、浴比を１：１０、水温を７０℃にした。
遊離酸の形が下式（９）
【００７１】
【化３０】

（９）
【００７２】
で示される染料１８０部、遊離酸の形が下式（１０）
【００７３】
【化３１】

(１０)
【００７４】
で示される染料７２０部、上式（５）で示される染料１００部を充分混合することにより得られる組成物０．３ｇ、及び、無水芒硝４．０ｇを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編み物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編み物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑の無い均一な緋赤色であった。得られた染色物の洗濯及び汗日光堅牢度はいずれも良好であった。又、上記染色を繰り返し行ったが、いずれも染色の再現性が良好であった。
【００７５】
例６
遊離酸の形が下式（１１）
【００７６】

（１１）
【００７７】
で示される染料４００部、遊離酸の形が上式（５）で示される染料６００部を十分混合すると、緋赤色の染料組成物が得られる。
この染料組成物２００部を熱水で溶解後、２５℃に冷却し、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部、及び、炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１０００部とし、この液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させると、均一な濃い緋赤色であり、洗濯及び汗日光堅牢度が良好な染色物が得られる。又、上記染色を繰り返しても、染色の再現性は良好である。
【００７８】
例７
例３で得られる反応染料組成物０.５部を、各々、２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加え、さらに木綿１０部を加えて７０℃に昇温する。７０℃に達してから、３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色する。次いで水洗い及びソーピングを行う。水洗い及びソーピング時の染色排水の着色量は僅かであり、均一で濃い緋赤色の洗濯堅牢度等の諸堅牢度に優れた染色物が得られる。
【００７９】
参考例８
反応染料組成物０．６ｇに代えて、反応染料組成物１．２ｇ及びメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均重合度１．８）０．０６ｇの混合物を用いる以外は、参考例１と同様に染色する。得られる染色物は、参考例１で得られる染色物と同等の品質を有する。
【００８０】
参考例９
参考例１で得られる反応染料組成物０．６ｇに代えて、反応染料組成物１．２ｇを用いる以外は、参考例１と同様に染色する。得られる染色物は、反応染料組成物１．２ｇを用いたものでは、０．６ｇを用いた参考例１のものに比べて十分に濃く、使用した組成物のビルドアップ性は良好である。
【００８１】
参考例１０
参考例１で得られる反応染料組成物を用いて、以下の組成をもつ色糊を作る。
【００８２】
色糊組成
反応染料組成物５部
尿素５部
アルギン酸ソーダ（５％）元糊５０部
熱湯２５部
重曹２部
バランス（水）１３部
合計１００部
【００８３】
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、仕上げる。得られる捺染物は、いずれも均一で濃い緋赤色である。得られる捺染物の諸堅牢度は良好である。
【００８４】
参考例１１
参考例１で得られる反応染料組成物３０ｇをそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、３２．５％苛性ソーダ水溶液１５ｇおよび５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００ｇとした直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げる。得られた染色物は、いずれも均一で濃い緋赤色である。得られる染色物の諸堅牢度は良好である。

Claims

遊離酸の形が下式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形が下式（IV）で示される反応染料とを含有してなる反応染料組成物。

（Ｉ）
〔式中、ｍは０であり、Ｒ¹は水素を表し、Ｚ¹は下式（IIa）で示される基を表す。

（IIa）
（式中、Ｘ ¹ は下式（IIIa）

（IIIa）
で示される基を表し、Ｘ²は下式（IIIb）

（IIIb）
で示される基
{式中、Ａ¹及びＡ²は、フェニレンを表し、Ｒ² 及びＲ ³ は、水素を表し、Ｙ ¹及びＹ²は、互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＳＯ ₃ Ｈを表す。}
を表す。）〕

（IV）
〔式中、Ｂ¹及びＢ²は、互いに独立に、下記の＜群＞から選ばれる基を表し、Ｄ¹及びＤ²は、互いに独立に、スルホで置換されていてもよいフェニレン又はスルホで置換されていてもよいナフチレンを表し、Ｘ⁵ は−ＮＲ⁸Ｒ⁹を表し、Ｒ⁸及びＲ⁹は、互いに独立に、水素、エチル又はエチルで置換されていてもよいフェニルを表す。〕
＜群＞
式（Ｉ）で示される反応染料の９９〜１重量％と、式（IV）で示される反応染料の１〜９９重量％を含有してなる請求項１に記載の組成物。
式（Ｉ）で示される反応染料群の８０〜２０重量％と、式（IV）で示される反応染料の２０〜８０重量％を含有してなる請求項１に記載の組成物。
請求項１〜３のいずれかに記載の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。