JP4530145B2 - ノルボルネニル基含有シロキサン化合物の製造方法 - Google Patents
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(1)ノルボルネニル基含有クロロシランから合成する方法では、工程数が多くて煩雑であること、反応中間体や目的物自体の収率が低いこと、単位体積当たりの収量が低いこと、Me3SiClとの共加水分解には過剰のMe3SiClが必要であり、かつ多量のMe3SiOSiMe3が副生すること、アニリンを用いた加水分解縮合では大量のアニリン塩酸塩が発生するため、除去の工程が別途必要であること、各種副生した産廃物の廃棄処理に多大な費用がかかること、工業的規模で大量に入手しにくい高価な原料(ノルボルネニル基含有クロロシラン)を用いること等の多くの問題を抱えていた。
[I]下記一般式(2)
−SiR3 (i)
で示される基であり、mは3〜5の整数である。〕
で表されるビニル基含有シロキサン化合物とシクロペンタジエンとを反応させることを特徴とする下記一般式(4)
で表されるノルボルネニル基含有シロキサン化合物の製造方法。
[II]上記一般式(2)で表されるビニル基含有シロキサン化合物とジシクロペンタジエンとを混合し、加熱して、ジシクロペンタジエンの熱分解により生じたシクロペンタジエンを上記ビニル基含有シロキサン化合物と反応させることを特徴とする上記一般式(4)で表されるノルボルネニル基含有シロキサン化合物の製造方法。
[III]R及びR1がメチル基であることを特徴とする[I]又は[II]記載のノルボルネニル基含有シロキサン化合物の製造方法。
[IV]ビニル基含有シロキサン化合物が、ビニルヘプタメチルシクロテトラシロキサンであり、得られるノルボルネニル基含有シロキサンが、ノルボルネニルヘプタメチルシクロテトラシロキサンである[I]乃至[III]のいずれかに記載のノルボルネニル基含有シロキサン化合物の製造方法。
−SiR3 (i)
で示される基であり、QはX又はR1と同様の基であり、mは3〜5の整数であり、nは1〜3の整数である。〕
窒素置換を十分に行った還流冷却管、撹拌機及び温度計を備えた四口フラスコ中に、ビニルトリストリメチルシリロキシシラン387.2g(1.20モル)及びジシクロペンタジエン95.2g(0.72モル)を仕込み、160〜170℃に温調した。次いで、7時間熟成したところ、ガスクロマトグラフィーによる内部組成の分析により、目的のノルボルネニルトリストリメチルシリロキシシランが約80%の収率で得られていることが確認できた。次いで、蒸留操作により、沸点が106〜113℃(0.3kPa)の留分373gを捕集することにより、精製された目的のノルボルネニルトリストリメチルシリロキシシランを得ることができた。収率は、ビニルトリストリメチルシリロキシシランに対して、80%であった。
また、ノルボルネニルトリストリメチルシリロキシシランは2種類の異性体の混合物であり、ガスクロマトグラフィーでは、目的物のピークは64%と35%に分割して検出された(総和すると99%であった)。
なお、1H−NMRスペクトルの解析によっては、異性体比は59/41であった。得られたノルボルネニルトリストリメチルシリロキシシランのIRスペクトルを図1に示す。
窒素置換を十分に行った還流冷却管、撹拌機及び温度計を備えた四口フラスコ中に、ビニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン61.7g(0.20モル)及びジシクロペンタジエン15.9g(0.12モル)を仕込み、160〜170℃に温調した。次いで、13時間熟成したところ、ガスクロマトグラフィーによる内部組成の分析により、目的のノルボルネニルヘプタメチルシクロテトラシロキサンが約75%の収率で得られていることが確認できた。次いで、蒸留操作により、沸点が98〜103℃(0.13kPa)の留分56gを捕集することにより、精製された目的のヘプタメチルシクロテトラシロキサンを得ることができた。収率は、ビニルヘプタメチルシクロテトラシロキサンに対して、75%であった。
また、ノルボルネニルヘプタメチルシクロテトラシロキサンは2種類の異性体の混合物と考えられるが、ガスクロマトグラフィー(パックドカラム)では目的物のピークは分割し難く、単一のピークで98%であったが、1H−NMRの解析によっては、異性体比は51/49であった。得られたノルボルネニルヘプタメチルシクロテトラシロキサンのIRスペクトルを図2に示す。
窒素置換を十分に行った還流冷却管、撹拌機、温度計及び滴下ロートを備えた四口フラスコ中に、ビニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン61.7g(0.20モル)を仕込み、50〜60℃に温調した。次いで、ジシクロペンタジエンを160〜170℃に加熱して熱分解することにより得られたシクロペンタジエン(ドライアイスで冷却して滴下ロートに貯留した)の31.8g(0.24モル)を滴下した。50〜60℃を維持しながら、2時間掛けて滴下し、1時間熟成したところ、ガスクロマトグラフィーによる内部組成の分析により、目的のノルボルネニルヘプタメチルシクロテトラシロキサンが約80%の収率で得られていることが確認できた。
ビニルトリストリメチルシリロキシシランを387.2g(1.20モル)使う代わりに698.5g(2.165モル)を使用し、ジシクロペンタジエンを95.2g(0.72モル)使う代わりに157.4g(1.191モル)を使用する以外は参考例1と同様に実施したところ、160〜170℃の温調条件下で12時間熟成した結果、ガスクロマトグラフィーによる内部組成の分析により、目的のノルボルネニルトリストリメチルシリロキシシランが約81%の収率で得られていることが確認できた。
ビニルへプタメチルシクロテトラシロキサンを61.7g(0.20モル)使う代わりに740.6g(2.4モル)を使用し、ジシクロペンタジエンを15.9g(0.12モル)使う代わりに174.5g(1.32モル)を使用する以外は実施例1と同様に実施したところ、160〜170℃の温調条件下で12時間熟成した結果、ガスクロマトグラフィーによる内部組成の分析により、目的のノルボルネニルヘプタメチルシクロテトラシロキサンが約85%の収率で得られていることが確認できた。
参考例1に対して、白金触媒存在下でのノルボルナジエンとトリストリメチルシリロキシシランのヒドロシリル化反応によるノルボルネニルトリストリメチルシリロキシシランの合成を試みた。
窒素置換をそれぞれ十分にした滴下ロート、還流冷却管、撹拌機及び温度計を備えた四口フラスコ中に、ノルボルナジエン46.1g(0.5モル)及び塩化白金酸のイソプロパノール溶液0.1g(Pt原子5×10-6モル含有)を仕込み、60〜70℃に温調した。次いで、トリストリメチルシリロキシシラン148.3g(0.5モル)を滴下ロートからゆっくりと滴下した。4時間掛けて滴下を終了し、そのまま3時間熟成した。ガスクロマトグラフィーによる内部組成の分析により、目的のノルボルネニルトリストリメチルシリロキシシランは痕跡量しか生成していないことが確認された。
Claims (4)
- 下記一般式(2)
−SiR3 (i)
で示される基であり、mは3〜5の整数である。〕
で表されるビニル基含有シロキサン化合物とシクロペンタジエンとを反応させることを特徴とする下記一般式(4)
で表されるノルボルネニル基含有シロキサン化合物の製造方法。 - 下記一般式(2)
−SiR3 (i)
で示される基であり、mは3〜5の整数である。〕
で表されるビニル基含有シロキサン化合物とジシクロペンタジエンとを混合し、加熱して、ジシクロペンタジエンの熱分解により生じたシクロペンタジエンを上記ビニル基含有シロキサン化合物と反応させることを特徴とする下記一般式(4)
で表されるノルボルネニル基含有シロキサン化合物の製造方法。 - R及びR1がメチル基であることを特徴とする請求項1又は2記載のノルボルネニル基含有シロキサン化合物の製造方法。
- ビニル基含有シロキサン化合物が、ビニルヘプタメチルシクロテトラシロキサンであり、得られるノルボルネニル基含有シロキサンが、ノルボルネニルヘプタメチルシクロテトラシロキサンである請求項1乃至3のいずれか1項記載のノルボルネニル基含有シロキサン化合物の製造方法。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2868825A (en) * | 1955-10-31 | 1959-01-13 | Union Carbide Corp | Bicycloheptenylethyldiethoxy silane |
US4100172A (en) * | 1971-10-07 | 1978-07-11 | Union Carbide Corporation | Sulfur containing norbornanyl silicon compounds |
JPH07149771A (ja) * | 1993-04-19 | 1995-06-13 | Hercules Inc | 全て置換されたシクロポリシロキサン及び有機ケイ素ポリマーを製造するためのそれらの使用 |
JP2002322185A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-08 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | トリアルコキシシリル基含有ノルボルネン組成物 |
JP2003252881A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-09-10 | Mitsui Chemicals Inc | シリルノルボルネン化合物、シリルテトラシクロドデセン化合物、それらの製造方法およびそれらの用途 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2868825A (en) * | 1955-10-31 | 1959-01-13 | Union Carbide Corp | Bicycloheptenylethyldiethoxy silane |
US4100172A (en) * | 1971-10-07 | 1978-07-11 | Union Carbide Corporation | Sulfur containing norbornanyl silicon compounds |
JPH07149771A (ja) * | 1993-04-19 | 1995-06-13 | Hercules Inc | 全て置換されたシクロポリシロキサン及び有機ケイ素ポリマーを製造するためのそれらの使用 |
JP2002322185A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-08 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | トリアルコキシシリル基含有ノルボルネン組成物 |
JP2003252881A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-09-10 | Mitsui Chemicals Inc | シリルノルボルネン化合物、シリルテトラシクロドデセン化合物、それらの製造方法およびそれらの用途 |
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