JP4505469B2 - 靴底用部材 - Google Patents
靴底用部材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4505469B2 JP4505469B2 JP2006551660A JP2006551660A JP4505469B2 JP 4505469 B2 JP4505469 B2 JP 4505469B2 JP 2006551660 A JP2006551660 A JP 2006551660A JP 2006551660 A JP2006551660 A JP 2006551660A JP 4505469 B2 JP4505469 B2 JP 4505469B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- measured
- resin
- jis
- styrene
- accordance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
- A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
- A43B13/04—Plastics, rubber or vulcanised fibre
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
- A43B13/14—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the constructive form
- A43B13/18—Resilient soles
- A43B13/187—Resiliency achieved by the features of the material, e.g. foam, non liquid materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明の靴底用部材においては、上記tanδ[−20℃〜40℃]値及び上記tanδ[−20℃]/tanδ[40℃]値が上記範囲内にあれば温度変化によるクッション性等の緩衝性の変化が抑制され、履き心地の変化も抑制される。
本発明の靴底用部材においては、上記の如き物性を有する前記第1樹脂成分と前記第2樹脂成分とを含有する樹脂組成物が架橋発泡されて形成されることで、より一層温度変化によるクッション性等の緩衝性の変化が抑制され、履き心地が良好となる。更に、高発泡化しても引裂強度等の機械的強度を維持することができる。
本発明の靴底用部材においては、前記貯蔵弾性率が上記の如き数値範囲内であれば、−20℃においても硬くなり過ぎず良好なクッション性等が実現でき、また、40℃においても柔らかくなりすぎず良好なクッション性等が実現できる。
本発明の靴底用部材において、示差走査熱量測定により測定される転移主ピーク温度等が上記の如き数値範囲内であれば、より一層クッション性が良好となる。
本発明の靴底用部材において、比重が上記の如き範囲内であれば、従来品の靴底用部材と比較して軽量とすることができる。
本発明の靴底用部材において、前記圧縮永久歪値が上記の如き数値以下であれば、走行時の圧縮等の繰り返しに対して十分な強度を有し、且つ使用によるへたりを抑制できる。
本発明の靴底用部材において、前記C硬度が上記の如き範囲であれば、より一層緩衝性が向上し、走行時の振動や衝撃を吸収できる。
本発明の靴底用部材において、前記引裂強さが上記の如きであれば、靴底用部材が実際に使用される際に、外力による損傷等に耐えることができる。
本発明の靴底用部材において、前記反発弾性率が上記の如きであれば、より一層クッション性等が向上し、安定した走行が可能となる。
また、本発明にかかる靴底用部材は、軽量で引き裂き強度、圧縮復元回復性等の機械的特性に優れるという効果を奏する。
ここでtanδとは、ゴム等の粘弾性体の振動吸収性等を調べるために広く用いられているパラメータであり、粘弾性体(速い変形に対しては弾性を示し、遅い変形に対しては粘性流動を示す材料)の動的な特性を示す指標であり、動的粘弾性の損失係数と呼ばれ、以下の式で表される。
(損失係数tanδ)=(損失弾性率E”)/(貯蔵弾性率E’)
tanδは、動的挙動中におけるそのもののエネルギー吸収性の尺度として用いられ、tanδが大きいほどエネルギー吸収性つまり緩衝性に優れるといえる。
また貯蔵弾性率とは、複素弾性率の実数部分であり、動的挙動中における粘弾性体の剛性を示すものである。また、損失弾性率とは、複素弾性率の虚数部分であり、動的挙動中における粘弾性の消失エネルギーを示すものである。更に、複素弾性率とは、粘弾性体に正弦波周波数を加えた場合の動的応力と動的歪みのことであり、粘弾性体に正弦波振動を加えると応力と歪みに位相差が生じる。この位相差から算出したものが複素弾性率である。
tanδ[−20℃〜40℃]値が0.01〜0.5の範囲内にあれば、広範な温度領域によっても安定な緩衝性を有し、靴底用部材に好適に使用される。tanδ[−20℃]/tanδ[40℃]値が0.7〜1.3の範囲内にあれば、環境温度により緩衝性等の物性が大きく変化することがなく靴底用部材に好適に使用される。
尚、tanδは、実施例記載の方法により測定される。
また、40℃としたのは、気温が上昇し、高温(例えば30℃以上)状態になれば、例えば、アスファルト上は40℃を超えていることが多いため、このような環境下においても、常温(例えば25℃)における靴底用部材としての緩衝等の性能と同等の性能が望まれているためである。
更に、周波数を10Hzにしたのは、通常、人間が歩いた場合、或いは走った場合に靴底用部材の固有周波数が7〜12Hzとなるためである。
JIS K 7244−4に準拠して測定される周波数10Hzでの、貯蔵弾性率E’[−20℃〜40℃]が2〜50MPaの範囲内にあれば、低温下でも硬くなり過ぎず十分な緩衝性を有することができ、高温下ではへたらず十分な緩衝性を有することができる。 また、E’[−20℃]/E’[40℃]値が2〜20の範囲内にあれば温度変化に伴う緩衝性等の物性変化が少なく、安定した靴底用部材を提供できる。
尚、前記貯蔵弾性率は、実施例記載の方法により測定される。
前記転移主ピーク温度が90〜105℃の範囲内であれば加工性が良好であり、且つ転移熱量が60〜100J/gの範囲内にあれば、好適な架橋構造を形成できる非晶質(アモルファス)量を有するため、より一層クッション性等が良好な靴底用部材を得ることができる。
尚、転移主ピーク温度及び転移熱量は実施例記載の方法により測定される。
比重が上記範囲内にあれば、軽量で且つ靴底用部材として十分な強度を得ることができる。
前記ミッドソールは、アウターソールとインナーソールとの中間に位置し、走行時等の衝撃を最も吸収する部分であるため、かかる範囲であれば、走行時等の衝撃を好適に吸収でき、軽量性も維持できる。
前記アウターソールは、直接地面と接触する部分であるため、かかる範囲であれば、走行時等における摩耗を抑制でき、軽量性も維持できる。
前記インナーソールは、直接人の足が接触する部分であるため、かかる範囲であれば、走行時において良好な感触を得ることができ、かつ軽量性も維持できる。
尚、比重は実施例記載の方法により測定される。
該圧縮永久歪値が65%以下であれば、走行時等の繰り返し圧縮衝撃によっても靴底用部材中の気泡(発泡セル)が復元し、安定したクッション性等を維持できる。
C硬度が上記範囲内にあれば、前記靴底用部材を用いて靴を作製した際、安定した構造体とすることができ、しかも必要強度も得ることができる。
尚、C硬度は、実施例方法により測定される。
該引裂強さが8.8kN/m以上あれば、靴底用部材が実際に使用される際に、外力による損傷等に耐えることができる。例えば、前記引裂強さが8.8kN/m以上あれば、走行中に誤って砂利等を踏んでしまった場合でも、損傷しにくくなる。
尚、該引裂強さは、実施例記載の方法により測定される。
高反発弾性を付与する観点より、その上限値は、できる限り高い方が好ましいが製造可能な範囲を考慮し、80%以下である。これらの観点から、該靴底用部材の反発弾性率は、40〜80%、より好ましくは45〜80%、更に好ましくは50〜80%である。
尚、該反発弾性率は、実施例記載の方法により測定される。
前記熱可塑性ポリオレフィン系樹脂が含有される樹脂組成物には、複数の樹脂成分が用いられていることが好ましく、以下に示す第1樹脂成分と第2樹脂成分との2種以上の樹脂成分が用いられていることが好ましい。
JIS K 7244−4に準拠して測定される周波数10Hzでの20℃における貯蔵弾性率E’[20℃]が10〜100MPa未満であり、且つJIS K 7244−4に準拠して測定される損失弾性率が10MPa以下、又は、JIS K 7244−4に準拠して測定される周波数10Hzでの20℃における貯蔵弾性率E’[20℃]が500〜2000MPaであり、且つJIS K 7244−4に準拠して測定される損失弾性率が50MPa以下のいずれかの物性を有する第2樹脂成分との少なくとも2種類の樹脂成分が用いられることが好ましい。
第1の物性として、上記の如き、JIS K 7244−4に準拠して測定される測定温度−20℃及び測定温度40℃における周波数10Hzでのtanδ[−20℃]/tanδ[40℃]値が0.5〜1.5であることが挙げられる
これは、−20℃〜40℃の温度範囲において前記第1樹脂成分がガラス転移点(Tg)を有さない材料であることを意味する。前記温度範囲内でガラス転移点を有さなければ、クッション性等の温度依存性が少ない材料であることを意味する。
第2の物性として、上記の如き、JIS K 7311に準拠して測定される比重が0.95以下であることが挙げられる。
これは、前記比重が0.95以下であれば架橋発泡体の比重を低減できることを意味する。尚、前記比重の下限値は、できる限り低い方が好ましいが、製造可能な範囲を考慮し、0.85以上である。
第3の物性として、上記の如き、JIS K 7244−4に準拠して測定される測定温度20℃における周波数10Hzでの貯蔵弾性率E’[20℃]が100〜500MPa未満であり、且つJIS K 7244−4に準拠して測定される測定温度20℃における周波数10Hzでの損失弾性率が40MPa以下であることが挙げられる。
これは、前記貯蔵弾性率E’が所定の範囲内にあれば、靴底として必要な硬度を備えることを意味し、前記損失弾性率が、上記の如き範囲内にあれば、靴底として必要な反発弾性を備えることを意味する。尚、前記損失弾性率の下限値は、できる限り低い方が好ましいが、製造可能な範囲を考慮し、10以上である。
上記の如き物性を具備する第2樹脂成分を用いることで、靴底用部材としての物性に要求される引裂き強さ、圧縮永久歪みを向上させることができる。
尚、前記第1樹脂成分に用いる熱可塑性ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体が除かれる方が好ましい。
また、前記動的架橋ポリマーとは、バンバリーミキサーや2軸押出機等の混練機を用いて、PP等のハードセグメントとEPDM等のソフトセグメントとを物理的に分散させながら、同時にソフトセグメントであるゴム成分を架橋させて得られる熱可塑性ポリオレフィン樹脂のことである。
更に、JIS K 6922−2によれば、低密度ポリエチレンとは、比重が0.91以上0.93未満のものをいい、中密度ポリエチレンとは、比重が0.93以上0.942未満のものをいう。
前記第1樹脂成分としては、1種類を単独で用いることもできるが、2種以上を併用して用いることが好ましい。
尚、前記スチレン系樹脂としては、1種類を単独で用いることもできるし、また2種以上を併用して用いることもできる。
また、熱可塑性ポリオレフィン系樹脂を架橋発泡体の強度向上のためのハードセグメントとなる第2樹脂成分として用いる場合には、熱可塑性ポリオレフィン系樹脂の中で、例えば、高密度ポリエチレン(HD−PE)、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等を用いることができる。尚、JIS K 6922−2によれば、高密度ポリエチレンとは、比重が0.942以上のものをいい、超高分子量ポリエチレンとは、数平均分子量が550万以上のものをいう。
また、前記第1樹脂成分と前記第2樹脂成分との好ましい組み合わせとしては、第1樹脂成分として前記所定の要件を具備する熱可塑性ポリオレフィン系樹脂と、第2樹脂成分として前記所定の要件を具備するスチレン系樹脂、ウレタン系樹脂及びポリエチレン系樹脂から選ばれた少なくとも1種の樹脂との組み合わせが挙げられる。
または、第1樹脂成分の要件を具備する熱可塑性ポリオレフィン系樹脂して前記動的架橋ポリマーと、第2樹脂成分の要件を具備する前記スチレン系樹脂としてSEBS、HSBR、SBBS、或いはポリオレフィン系樹脂としてHD−PEとの組み合わせ等が挙げられる。
前記熱可塑性ポリオレフィン系樹脂が、上記の如き範囲内で含有されることで均一なセルを有する架橋発泡体が得られる。
上記の如き範囲内で樹脂成分が配合されることで、より一層均一なセルを有する架橋発泡体が得られる。
該架橋剤を上記のような割合で用いると、適度な架橋構造を有する架橋発泡体を得ることができる。
また、メタノール、エタノール、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の各種脂肪族炭化水素類;ジクロルエタン、ジクロルメタン、四塩化炭素等の各種塩化炭化水素類;フロン等の各種フッ化塩化炭化水素類などの有機系発泡剤、さらに空気、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水などの無機系発泡剤も用いることができる。
但し、発泡剤の使用量は、所望の発泡倍率に応じて適増減される。
前記充填剤は、前記樹脂組成物100重量部に対して、通常、0.5〜10重量部、好ましくは1〜5重量部の割合で用いられる。
前記架橋助剤は、前記樹脂組成物に適宜添加されて用いられる。
混練工程としては、特に制限はなく一般的に樹脂組成物を製造する際に用いられる方法を用いることができ、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体とスチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体とを溶融状態でブレンドして、調整することもできる。この場合ブレンド方法としては、単軸押し出し機、二軸押し出し機、バンバリーミキサー、ロール混練機、ニーダー、プラストミル等が採用され、溶融混練温度は100〜300℃が好適である。
JIS K 7244−4に準拠して測定した。
(株)ユービーエム社製、動的粘弾性測定装置「Rheogel−E4000」を使用し、架橋発泡体サンプル(縦33±3mm、幅4±1mm、厚さ2±1mm)を用いて、周波数10Hz(ストップ加振)、測定モード(正弦波歪みの引張モード)、チャック間距離(20mm)、荷重(自動静荷重)、動歪み(3〜5μm)、温度(−80℃〜80℃、昇温温度3℃/min、ステップ温度5℃)の条件において、該架橋発泡体サンプルの動的粘弾性を測定した。
JIS K 7311(水中置換法)に準拠して測定した。
ALFA MIRAGE CO,LTD製 電子比重計「MD−200S」を使用し、架橋体発泡サンプル(縦10±3mm、横10±3mm、厚さ2±0.5mm)を用いて、測定温度20±3℃で該架橋発泡体サンプルの比重を測定した。
水中置換法では、空気中での重量(W1)と水中での重量(W2)から下記の式にて比重(D)を求めた。
D=W1/(W1−W2)
ASTM D395に準拠してコンプレッションセットA法で測定した。
ASTM D395に定める定荷重圧縮試験機(東洋精機(株)製)を使用し、架橋発泡体サンプル(直径29±1mm、厚さ4±1mm)を用いて、環境温度(20±3℃)において0.55MPaの荷重を22時間負荷した後の厚さ(T1)と負荷前の厚さ(T0)から下記式を用いて該架橋発泡体サンプルの圧縮永久歪み(C)を求めた。
C=((T0−T1)/T0)×100
日本ゴム協会標準規格(SRIS 0101)に準拠して測定した。
SRIS 0101に定めるスプリング式硬さ試験機C型(高分子計測器(株)製、C型硬度計)を使用し、架橋発泡体サンプル(縦50±5mm、横50±5mm、厚さ10±1mm)を用いて、温度20±3℃において9.81Nの荷重で押し付けた後、2秒以内に目盛りを読みとり該架橋発泡体サンプルのC硬度を求めた。
JIS K 6255に準拠して測定した。
(株)上島製作所製リュプケ式反発弾性試験機VR−501を使用し、架橋発泡体サンプル(直径30±1mm、厚さ13±1mm)を用いて、環境温度20±3℃において反発後に衝突棒(振り子)が静止した時点(反発後の高さ)での指針(%)を読みとりこれを該架橋発泡体サンプルの反発弾性率とした。
JIS K 6252に準拠して測定した。
東洋精機(株)製ストログラフR2型を用いて測定した。
架橋発泡体サンプルをJIS K 6252の定められた形状に調整し、環境温度20±3℃において、速度500mm/minで引っ張った際の引裂加重(F)と試験前の厚さ(t)から下記式を用いて引裂強さ(TR)を求めた。
TR=F/t
JIS K 7121に準拠して測定した。
セイコーインスツルメンツ(株)社製のDSC200(熱流速示差走査熱量計)を用いて測定した。 サンプル(3〜5mg)をΦ5mmの密閉型アルミ容器に充填し、その後アルミ製の蓋をして密閉した。これを上記機器に設置し、−50〜250℃(昇温速度10℃/min)、サンプリングタイム0.5secで測定した。ピークが複数ある場合は、最もピークが大きいものを転移主ピークとし、頂点部の温度を読み取りこれを転移主ピーク温度とした。
JIS K 7122に準拠して測定した。セイコーインスツルメンツ(株)社製のDSC200(熱流速示差走査熱量計)を用いて測定した。サンプル(3〜5mg)をΦ5mmの密閉型アルミ容器に充填し、その後アルミ製の蓋をして密閉した。これを上記機器に設置し、−50〜250℃(昇温速度10℃/min)、サンプリングタイム0.5secで測定した。
上記転移主ピークのベースラインが直線である場合は、転移前後でベースラインから離れる点とベースラインに戻る点とを直線で結び、この部分の面積をシンプソン法によって算出し、ついでこの値から転移熱量を算出した(a法)。
一方、上記転移主ピークのベースラインが湾曲している場合は、その湾曲している曲線で2点間を結び、この部分の面積をシンプソン法によって算出し、ついでこの値から転移熱量を算出した(b法)。
なお、上記転移主ピークに他の小さいピークいわゆるショルダー部分が含まれる場合は、上記a法にてショルダー部分も含めて転移主ピークの転移熱量を算出した。
エチレン−α−オレフィン共重合体(三井化学(株)製、「タフマー」DF110)90重量部、スチレン−ブタジエンブテン−スチレン共重合体(SBBS)(旭化成ケミカルズ(株)製、「タフテック」P1000)10重量部を100〜150℃に加熱した密閉式混練機(ニーダー)に投入し、6〜10分間、40rpmで溶融混練した。その後、該溶融混練したものを100〜120℃に加熱したオープンロールを用い、所定量の発泡剤、架橋剤、加工助剤を添加し、8〜15分程度分散混練し、樹脂組成物を得た。前記樹脂組成物を縦150mm、横150mm、厚さ20mmの金型に500〜600g充填し、温度160℃、圧力15MPaで30〜35分間プレス成形を行い架橋発泡体を作製した。
尚、動的粘弾性(tanδ)を測定するための架橋発泡体は、前記架橋発泡体をそのまま用いることもできるが、熱成型により所望の比重まで圧縮したものを用いても良い。この場合、縦130mm、横220mm、厚さ1〜5mmの金型に前記架橋発泡体を20〜40g充填し、温度160℃、圧力15MPaで5分間プレスし、その後、冷却のために、温度25℃、圧力15MPaで15分間プレスして作製した。これらを用いて、各種物性を測定し、その結果を表1に示した。
表1に各実施例で使用した樹脂、各種添加剤の配合量(重量部)及び得られた架橋発泡体の各種物性値を示した。
また、図1にtanδを測定した際の値をグラフにしたものを示した。
実施例1で用いた樹脂原料及び配合量に代え、表1に示した樹脂原料及び配合量で実施例1と同様の方法で架橋発泡体を成形し、各物性値を測定した。その結果を表1に示した。
PE1〜PE6:熱可塑性ポリオレフィン系樹脂
ST1〜ST5:スチレン系樹脂
*1:架橋剤としては、ジクミルペルオキシドを用いた。
*2:発泡剤としては、アゾジカルボンアミドを用いた。
*3:充填剤としては、炭酸カルシウムを用いた。
*4:加工助剤としては、ステアリン酸エステルを用いた。
*5:物性等測定可能なサンプルは作製できるが、気泡セルが均一にならなかった。
EVA2:エチレン−酢酸ビニル共重合体、東ソー(株)製、商品名「ウルトラセン」、グレード番号「634」
PE1:高密度ポリエチレン、旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「サンテック−HD」、グレード番号「J240」
PE2:低密度ポリエチレン、旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「サンテック−LD」、グレード番号「M2270」
PE3:オレフィン系エラストマー、住友化学工業(株)製、商品名「住友TPE」、グレード番号「907」
PE4:オレフィン系エラストマー、住友化学工業(株)製、商品名「住友TPE」、グレード番号「821」
PE5:エチレン−α−オレフィン、三井化学(株)製、商品名「タフマー」、グレード番号「DF110」
PE6:エチレン−α−オレフィン、三井化学(株)製、商品名「タフマー」、グレード番号「DF810」
ST1:スチレン−ブタジエンブテン−スチレン共重合体、旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「タフテック」、グレード番号「P1000」
ST2:スチレン−ブタジエンブテン−スチレン共重合体、旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「タフテック」、グレード番号「P2000」
ST3:スチレン−ブタジエンブテン−スチレン共重合体、旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「タフテック」、グレード番号「H1043」
ST4:スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、JSR(株)製、商品名「JSR−TR」、グレード番号「TR2250」
ST5:ハイスチレン−ブタジエン共重合体、日本ゼオン(株)製、商品名「Nipol」、グレード番号「2057SS」
この特性は、本発明独特の効果であり、広範な温度領域でクッション性等の緩衝性の変化が少ないことが判明した。更に、温度時間換算則(高分子の動的粘弾性測定において、ある温度を基準として観測時間軸をずらしてゆくと、低温は短時間側、高温は長時間側に平行移動することによって重なりあうという経験則)により、通常気温(18〜25℃)において、低周波(1Hz)から高周波(1kHz)においてもtanδが安定していると考えられ、例えば、ブレーキング等の高周波が発生する急激な動きにおいても、安定してクッション性等の緩衝性を提供できると予想できる。
このような架橋発泡体は、靴底用部材(例えば、アウターソール、ミッドソール、インナーソール等)として優れ、特に上記のようなクッションが強く要望されているミッドソールに好適なものであることが判明した。
第1樹脂成分及び第2樹脂成分として用いた樹脂の各物性値(比重、貯蔵弾性率、損失弾性率、tanδ[−20℃]/tanδ[40℃])を表3に示した。
第1樹脂成分PE1:エチレン−α−オレフィン、三井化学(株)製、商品名「タフマー」、グレード番号「DF110」
第1樹脂成分PE2:接着性TPO、三井化学(株)製、商品名「アドマーPF508」
第2樹脂成分ST1:スチレン−ブタジエンブテン−スチレン共重合体、旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「タフテック」、グレード番号「P2000」
第2樹脂成分ST2:ハイスチレン−ブタジエン共重合体、日本ゼオン(株)製、商品名「Nipol」、グレード番号「2057SS」
第1樹脂成分PE1としてエチレン−α−オレフィン共重合体(三井化学(株)製、「タフマー」DF110)81重量部、第1樹脂成分PE2として接着性TPO(三井化学(株)製、商品名「アドマーPF508」)10重量部、第2樹脂成分ST1としてスチレン−ブタジエンブテン−スチレン共重合体(SBBS)(旭化成ケミカルズ(株)製、「タフテック」P2000)9重量部を100〜150℃に加熱した密閉式混練機(ニーダー)に投入し、6〜10分間、40rpmで溶融混練した。その後、該溶融混練したものを100〜120℃に加熱したオープンロールを用い、所定量の発泡剤、架橋剤、加工助剤を添加し、8〜15分程度分散混練し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物を縦150mm、横150mm、厚さ20mmの金型に500〜600g充填し、温度160℃、圧力15MPaで30〜35分間プレス成形を行い架橋発泡体を作製した。尚、動的粘弾性(tanδ)を測定するための架橋発泡体は、前記架橋発泡体をそのまま用いることもできるが、熱成型のより所望の比重まで圧縮したものを用いても良い。この場合、縦130mm、横220mm、厚さ1〜5mmの金型に前記架橋発泡体を20〜40g充填し、温度160℃、圧力15MPaで5分間プレスし、その後冷却のために、温度25℃、圧力15MPaで15分間プレスして作製した。これらを用いて、各種物性を測定し、その結果を表4に示した。
表4に各実施例で使用した樹脂、各種添加剤の配合量(重量部)及び得られた架橋発泡体の各種物性値を示した。
前記実施例16で用いた樹脂原料及び配合量に替えて、表4に示した樹脂原料及び配合量で前記実施例16と同様の方法で架橋発泡体を成形し、各物性値を測定した。その結果を表4に示した。
尚、比較例9〜比較例12では、架橋発泡体が形成できなかった。
*1:PE1:エチレン−α−オレフィン、三井化学(株)製、商品名「タフマー」、グレード番号「DF810」
*2:ST:スチレン−ブタジエンブテン−スチレン共重合体、旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「タフテック」、グレード番号「H1043」
*3:NY1:11ナイロン、アルケマ(株)製、商品名「リルサンBMN P40」
*4:NY2:ポリエーテルアミド共重合体、アルケマ(株)製、商品名「PEBAX7233SA」
*5:架橋剤としては、ジクミルペルオキシドを用いた。
*6:発泡剤としては、アゾジカルボンアミドを用いた。
*7:充填剤としては、炭酸カルシウムを用いた。
*8:加工助剤としては、ステアリン酸エステルを用いた。
*9:○;成形可能、△;成形可能であるが発泡が不均一、×;成形不可若しくは混練不可
尚、表4に示した上記*1〜*4に示す樹脂の物性を表5に示した。尚、表4に示した*1〜*4は、前記第1樹脂成分の要件及び第2樹脂成分の要件を具備しないものである。
Claims (13)
- 低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン、エチレン−プロピレンゴム(EPDM)、アイオノマー、ポリブテン、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリプロピレン(PP)とエチレン−プロピレンゴム(EPDM)とから得られる動的架橋ポリマーであるオレフィン系エラストマーからなる群より選ばれる1種以上の熱可塑性ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂組成物が架橋発泡されてなり、JIS K 7244−4に準拠して測定される周波数10Hzにおけるtanδ[−20℃〜40℃]値が0.01〜0.5を示し、且つ周波数10Hzにおけるtanδ[−20℃]/tanδ[40℃]値が0.7〜1.3であることを特徴とする靴底用部材。
- 前記樹脂組成物には、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂及びポリエステル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分がさらに含有されている請求項1記載の靴底用部材。
- 前記樹脂組成物にさらに含有されている成分が前記スチレン系樹脂である請求項2記載の靴底用部材。
- 前記スチレン系樹脂が、SEBS(スチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体)、SEPS(スチレン−エチレンプロピレン−スチレン共重合体)、SBS(スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体)、SIS(スチレン−イソプレン−スチレン共重合体)、SBBS(スチレン−ブタジエンブテン−スチレン共重合体)、HSBR(ハイスチレン−ブタジエン共重合体)のいずれかである請求項3記載の靴底用部材。
- 前記熱可塑性ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂組成物には、JIS K 7244−4に準拠して測定される周波数10Hzにおけるtanδ[−20℃]/tanδ[40℃]値が0.5〜1.5であり且つJIS K 7311に準拠して測定される比重が0.85〜0.95であり且つJIS K 7244−4に準拠して測定される周波数10Hzでの20℃における貯蔵弾性率E’[20℃]が100〜500MPa未満であり且つJIS K 7244−4に準拠して測定される損失弾性率が40MPa以下の物性を有する
第1樹脂成分と、
JIS K 7244−4に準拠して測定される周波数10Hzでの20℃における貯蔵弾性率E’[20℃]が10〜100MPa未満であり且つJIS K 7244−4に準拠して測定される損失弾性率が10MPa以下、又は、JIS K 7244−4に準拠して測定される周波数10Hzでの20℃における貯蔵弾性率E’[20℃]が500〜2000MPaであり且つJIS K 7244−4に準拠して測定される損失弾性率が50MPa以下の何れかの物性を有する第2樹脂成分との少なくとも2種類の樹脂成分が用いられている請求項1乃至4の何れか1項に記載の靴底用部材。 - JIS K 7244−4に準拠して測定される周波数10Hzでの、−20℃〜40℃における貯蔵弾性率E’[−20℃〜40℃]が2〜50MPaであり、且つ−20℃における貯蔵弾性率E’[−20℃]と40℃における貯蔵弾性率E’[40℃]とのE’[−20℃]/E’[40℃]値が2〜20である請求項1乃至5の何れか一項に記載の靴底用部材。
- JIS K 7121に準拠し、示差走査熱量計(DSC)により測定される転移主ピーク温度が90〜105℃であり、且つJIS K 7122に準拠して測定される示差走査熱量計(DSC)による転移熱量が60〜100J/gである請求項1乃至6の何れか一項に記載の靴底用部材。
- JIS K 7311に準拠して測定される比重が0.05〜0.2である請求項1乃至7の何れか一項に記載の靴底用部材。
- 22時間、20±3℃でのASTM D395に準拠して測定される圧縮永久歪値が65%以下であることを特徴とする請求項1乃至8の何れか一項に記載の靴底用部材。
- 日本ゴム協会標準規格のSRIS0101に準拠して測定される20℃でのC硬度が、35〜70である請求項1乃至9の何れか一項に記載の靴底用部材。
- JIS K 6252に準拠して測定される引裂強さが、8.8kN/m以上である請求項1乃至10の何れか一項に記載の靴底用部材。
- JIS K 6255に準拠して測定される反発弾性率が、40%以上である請求項1乃至11の何れか一項に記載の靴底用部材。
- 前記樹脂組成物の樹脂成分100重量部中、前記熱可塑性ポリオレフィン系樹脂が60〜95重量部含有されている請求項1乃至12の何れか一項に記載の靴底用部材。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005137499 | 2005-05-10 | ||
JP2005137499 | 2005-05-10 | ||
PCT/JP2006/309388 WO2006121069A1 (ja) | 2005-05-10 | 2006-05-10 | 靴底用部材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2006121069A1 JPWO2006121069A1 (ja) | 2008-12-18 |
JP4505469B2 true JP4505469B2 (ja) | 2010-07-21 |
Family
ID=37396577
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006551660A Active JP4505469B2 (ja) | 2005-05-10 | 2006-05-10 | 靴底用部材 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8008363B2 (ja) |
EP (1) | EP1880625B1 (ja) |
JP (1) | JP4505469B2 (ja) |
KR (1) | KR101229688B1 (ja) |
CN (1) | CN100544624C (ja) |
AU (1) | AU2006244974B2 (ja) |
WO (1) | WO2006121069A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101780132B1 (ko) | 2013-01-29 | 2017-09-19 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프로필렌계 탄성중합체를 포함하는 신발 밑창, 상기 밑창을 포함하는 신발, 및 이들의 제조 방법 |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101443393B (zh) * | 2006-05-17 | 2012-10-31 | 三井化学株式会社 | 发泡体、发泡体用组合物及其用途 |
US7941938B2 (en) | 2006-05-26 | 2011-05-17 | Nike, Inc. | Article of footwear with lightweight sole assembly |
CN101677650B (zh) * | 2007-05-25 | 2011-08-17 | 株式会社爱世克私 | 外底和鞋 |
CN102015813B (zh) | 2008-03-17 | 2013-05-22 | 巴特勒纪念研究院 | 回弹控制材料 |
US8209885B2 (en) * | 2009-05-11 | 2012-07-03 | Brooks Sports, Inc. | Shoe assembly with non-linear viscous liquid |
US20120137542A1 (en) * | 2009-06-02 | 2012-06-07 | Forme Limited | Wellness shoe and method |
JP5652925B2 (ja) | 2011-03-18 | 2015-01-14 | 株式会社アシックス | 強化繊維で強化されたスパイクソール |
CN102329495A (zh) * | 2011-06-24 | 2012-01-25 | 吴江市信许塑料鞋用配套有限公司 | 一种热塑性鞋底材料及其制备方法 |
US20130137790A1 (en) * | 2011-11-30 | 2013-05-30 | Nike, Inc. | Impact-Resistant Foam Composition |
US9060568B2 (en) | 2011-12-02 | 2015-06-23 | Nike, Inc. | Article of footwear with insertable lightweight interior midsole structure |
EP2805637B1 (en) * | 2012-01-18 | 2019-09-18 | ASICS Corporation | Foam sole, and shoes |
JP5740002B2 (ja) * | 2012-03-28 | 2015-06-24 | 日本特殊陶業株式会社 | グロープラグ |
EP2848144B1 (en) | 2012-05-10 | 2020-04-29 | ASICS Corporation | Sole provided with outer sole and midsole |
CN102850570A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-01-02 | 吴江市信许塑料鞋用配套有限公司 | 一种减震发泡鞋底材料的制备方法 |
CN102850604A (zh) * | 2012-09-24 | 2013-01-02 | 吴江市信许塑料鞋用配套有限公司 | 一种耐磨防水鞋底材料 |
EP2949457A4 (en) | 2013-01-24 | 2016-11-16 | Asics Corp | SHOES AND METHOD FOR THE MANUFACTURE THEREOF |
US9763493B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-09-19 | Asics Corporation | Mid sole having layered structure |
WO2014178137A1 (ja) | 2013-05-01 | 2014-11-06 | 株式会社アシックス | 靴底用部材 |
WO2014192145A1 (ja) * | 2013-05-31 | 2014-12-04 | 株式会社アシックス | 靴底用部材 |
AU2013397356A1 (en) * | 2013-08-09 | 2016-03-03 | Asics Corporation | Sole for shoes, and shoes |
WO2015052813A1 (ja) | 2013-10-10 | 2015-04-16 | 株式会社アシックス | 靴底 |
EP3056104B1 (en) | 2013-10-10 | 2020-04-15 | ASICS Corporation | Shoe sole |
KR101570081B1 (ko) | 2013-12-03 | 2015-11-19 | 한국신발피혁연구원 | 동적 가교형 열가소성 탄성체 조성물을 이용한 신발창의 제조방법 |
US20170181498A1 (en) | 2014-07-25 | 2017-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Footwear Compositions Comprising Propylene-Based Elastomers |
WO2016031046A1 (ja) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | 株式会社アシックス | 靴形成用部材及び靴 |
US10856604B2 (en) * | 2015-09-18 | 2020-12-08 | Asics Corporation | Shoe sole member and shoe |
WO2017061002A1 (ja) | 2015-10-08 | 2017-04-13 | 株式会社アシックス | アッパーおよびソールを有する靴 |
WO2017072962A1 (ja) * | 2015-10-30 | 2017-05-04 | 株式会社アシックス | 衝撃吸収材 |
CN108289528B (zh) * | 2015-12-02 | 2020-07-10 | 积水化成品工业株式会社 | 鞋底用构件及鞋 |
CN105367891B (zh) * | 2015-12-17 | 2018-03-30 | 茂泰(福建)鞋材有限公司 | 一种低阻尼发泡材料及其制备方法 |
EP3398467B1 (en) * | 2015-12-28 | 2022-02-23 | ASICS Corporation | Footwear |
KR102416920B1 (ko) | 2016-03-15 | 2022-07-06 | 나이키 이노베이트 씨.브이. | 발포체 조성물 및 그 용도 |
US10897959B2 (en) * | 2016-08-16 | 2021-01-26 | Asics Corporation | Outsole and shoe |
JP6838940B2 (ja) * | 2016-11-11 | 2021-03-03 | 株式会社ジェイエスピー | 発泡粒子成形体及びソール部材 |
WO2018142467A1 (ja) * | 2017-01-31 | 2018-08-09 | 株式会社アシックス | 靴底用部材及び靴 |
US10046551B1 (en) * | 2017-07-05 | 2018-08-14 | Sian-De Wei | Recycling method for detaching the cloth material from the E.V.A. insole residual product |
CN112105688A (zh) * | 2018-05-08 | 2020-12-18 | 株式会社普利司通 | 硫化橡胶组合物、轮胎胎面和轮胎 |
EP3773047A1 (en) | 2018-06-04 | 2021-02-17 | Nike Innovate C.V. | Two part sole structures and uses thereof |
EP3844214A4 (en) * | 2018-08-31 | 2022-05-11 | Dow Global Technologies LLC | MIXTURES FOR FOAMS, FOAMS MADE THEREOF AND ARTICLES THEREOF |
US11523655B2 (en) | 2018-12-03 | 2022-12-13 | Nike, Inc. | High energy return foam compositions having improved abrasion resistance and uses thereof |
CN110423330A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-11-08 | 广东康诚新材料科技股份有限公司 | 一体成型的鞋大底及其制备方法 |
CN114962549B (zh) * | 2021-02-22 | 2023-05-09 | 阪东化学株式会社 | 切边v型带 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07177903A (ja) * | 1993-12-22 | 1995-07-18 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 靴 |
JPH07177901A (ja) * | 1993-12-21 | 1995-07-18 | Bridgestone Corp | シューズ |
JPH0838201A (ja) * | 1994-07-29 | 1996-02-13 | Bridgestone Corp | 履物用部材 |
JPH11286566A (ja) * | 1998-02-06 | 1999-10-19 | Takeda Chem Ind Ltd | 低反発性ウレタンフォーム |
JP2004169017A (ja) * | 2002-10-31 | 2004-06-17 | Kao Corp | 発泡体 |
JP2005060552A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Kao Corp | 衝撃緩衝性発泡体 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5681649A (en) * | 1994-07-29 | 1997-10-28 | Bridgestone Corporation | Footwear member |
WO1997011985A1 (en) | 1995-09-29 | 1997-04-03 | The Dow Chemical Company | Cross-linked polyolefinic foams and process for their production |
JPH11206406A (ja) * | 1998-01-27 | 1999-08-03 | Asics Corp | 靴底用発泡体 |
US6906111B2 (en) * | 2002-05-10 | 2005-06-14 | Kao Corporation | Foamed article |
US20060154998A1 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition for foam and use thereof |
-
2006
- 2006-05-10 EP EP06732517.5A patent/EP1880625B1/en active Active
- 2006-05-10 US US11/886,047 patent/US8008363B2/en active Active
- 2006-05-10 WO PCT/JP2006/309388 patent/WO2006121069A1/ja active Application Filing
- 2006-05-10 KR KR1020077007612A patent/KR101229688B1/ko active IP Right Grant
- 2006-05-10 JP JP2006551660A patent/JP4505469B2/ja active Active
- 2006-05-10 CN CNB2006800013912A patent/CN100544624C/zh active Active
- 2006-05-10 AU AU2006244974A patent/AU2006244974B2/en active Active
-
2011
- 2011-07-19 US US13/185,833 patent/US8461222B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07177901A (ja) * | 1993-12-21 | 1995-07-18 | Bridgestone Corp | シューズ |
JPH07177903A (ja) * | 1993-12-22 | 1995-07-18 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 靴 |
JPH0838201A (ja) * | 1994-07-29 | 1996-02-13 | Bridgestone Corp | 履物用部材 |
JPH11286566A (ja) * | 1998-02-06 | 1999-10-19 | Takeda Chem Ind Ltd | 低反発性ウレタンフォーム |
JP2004169017A (ja) * | 2002-10-31 | 2004-06-17 | Kao Corp | 発泡体 |
JP2005060552A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Kao Corp | 衝撃緩衝性発泡体 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101780132B1 (ko) | 2013-01-29 | 2017-09-19 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프로필렌계 탄성중합체를 포함하는 신발 밑창, 상기 밑창을 포함하는 신발, 및 이들의 제조 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20080229622A1 (en) | 2008-09-25 |
WO2006121069A1 (ja) | 2006-11-16 |
US8461222B2 (en) | 2013-06-11 |
CN100544624C (zh) | 2009-09-30 |
EP1880625A1 (en) | 2008-01-23 |
CN101080179A (zh) | 2007-11-28 |
US20110265351A1 (en) | 2011-11-03 |
AU2006244974A1 (en) | 2006-11-16 |
EP1880625B1 (en) | 2018-03-07 |
KR20080006534A (ko) | 2008-01-16 |
EP1880625A4 (en) | 2010-06-23 |
AU2006244974B2 (en) | 2011-09-22 |
JPWO2006121069A1 (ja) | 2008-12-18 |
US8008363B2 (en) | 2011-08-30 |
KR101229688B1 (ko) | 2013-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4505469B2 (ja) | 靴底用部材 | |
AU2014407795B2 (en) | Shoe sole member and shoe | |
AU2018423557B2 (en) | Midsole and shoe | |
JP5565313B2 (ja) | 靴底用発泡体ゴム組成物及びアウトソール | |
WO2014192145A1 (ja) | 靴底用部材 | |
JP3714874B2 (ja) | 射出発泡成形性の良好な熱可塑性エラストマー組成物 | |
WO2014178137A1 (ja) | 靴底用部材 | |
JP5405822B2 (ja) | 発泡体、発泡体用組成物およびその用途 | |
CN113045816B (zh) | 缓冲体和鞋 | |
EP3841908B1 (en) | Cushion and shoe | |
JP7129507B1 (ja) | 架橋発泡用樹脂組成物 | |
JP5690983B1 (ja) | 靴底用部材、及び、靴 | |
WO2019150491A1 (ja) | 靴底用部材及び靴 | |
JP2021191824A (ja) | 靴底用ゴム発泡体 | |
JP2014088469A (ja) | 架橋発泡体及びそれを用いたシューズ用衝撃緩衝材 | |
JP2005307018A (ja) | 発泡用熱可塑性エラストマー組成物及び発泡成形品の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100108 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100308 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100416 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100426 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4505469 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130430 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130430 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140430 Year of fee payment: 4 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070124 |