JP4494381B2 - Synthetic resin additive comprising heavy calcium carbonate and synthetic resin composition containing the same - Google Patents

Description

本発明は、重質炭酸カルシウムからなる不活性微粒子で、特定の粒度分布から構成されることを特徴とする合成樹脂添加剤、並びにそれを含有してなる合成樹脂組成物に関するものである。詳しくは、特に単体フィルム包装材料、多層フィルム包装材料のヒートシール層（シーラント）に使用されるアンチブロッキング剤、および照明器具、電飾看板用シート( フィルム) 、ＬＣＤの拡散板等に使用される光拡散剤として有用な合成樹脂添加剤、並びにそれらを含有してなる合成樹脂組成物に関するものである。   The present invention relates to a synthetic resin additive comprising inert fine particles made of heavy calcium carbonate and having a specific particle size distribution, and a synthetic resin composition containing the same. Specifically, it is used in particular for single film packaging materials, anti-blocking agents used in heat seal layers (sealants) of multilayer film packaging materials, and lighting equipment, sheets for electrical signage (films), LCD diffusion plates, etc. The present invention relates to a synthetic resin additive useful as a light diffusing agent, and a synthetic resin composition containing them.

従来から合成樹脂添加剤として無機粒子が幅広く使用されており、中でも重質炭酸カルシウムは最も安価な無機粒子の一つとして大量に使用されている。その使用範囲の大部分は増量剤、寸法安定化剤、燃焼時のエネルギー低減等である。合成樹脂フィルムの分野では、フィルムを延伸して樹脂と無機粒子との界面に空隙を形成させる手法で製造された多孔質フィルムに粗大粒子の少ない微粉重質炭酸カルシウムが合成紙、衛生材料、建築用材料、農業用通気性フィルム等の用途で使用されている。
これらの用途で使用されるフィルムは比較的膜厚が厚く無機粒子の配合部数も多いので、耐ブロッキング性や滑り性で問題になることは少ない。また、光学的特性も要求されないので、粒子の粒度分布が特にシャープである必要は無い。
一般的な重質炭酸カルシウムは、粒子径が小さいグレードが高級とされ、従来技術では、如何に粒径を小さくするか、または粗粉カット（トップカット）するかに重きを置いていた。しかし、高度な微粉カット品は無く、体質顔料としての域から脱却できず機能性材料としての使用が限られている。 Conventionally, inorganic particles have been widely used as a synthetic resin additive. Among them, heavy calcium carbonate has been used in large quantities as one of the cheapest inorganic particles. Most of the range of use is extenders, dimensional stabilizers, and energy reduction during combustion. In the field of synthetic resin film, fine powdered heavy calcium carbonate with few coarse particles is produced on a porous film produced by stretching the film to form voids at the interface between the resin and inorganic particles. It is used in applications such as industrial materials and agricultural breathable films.
Films used in these applications have a relatively large film thickness and a large number of blended inorganic particles, so that there are few problems with blocking resistance and slipperiness. Further, since no optical characteristics are required, the particle size distribution of the particles does not have to be particularly sharp.
In general, heavy calcium carbonate has a grade having a small particle size as a high grade, and in the prior art, emphasis has been placed on how to reduce the particle size or coarse powder cut (top cut). However, there is no advanced fine powder cut product, and the use as a functional material is limited because it cannot escape from the range as an extender pigment.

合成炭酸カルシウムについては、粒度調整された合成炭酸カルシウムを使用することで適切な凹凸をフィルム表面に付与し、親和性を高める表面処理を施してボイドの生成や、ドロップアウトを抑制する方法が提案されている。その中で、重質炭酸カルシウムの微・粗粉の存在がドロップアウトや分散性に悪影響を及ぼすことが記載されている（例えば、特許文献１、２参照）。   For synthetic calcium carbonate, a method to suppress void formation and dropout by applying appropriate surface roughness to the film surface by using synthetic calcium carbonate with adjusted particle size and applying affinity to the surface is proposed. Has been. Among them, it is described that the presence of fine and coarse powder of heavy calcium carbonate adversely affects dropout and dispersibility (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

包装材料用フィルムは、食品、たばこ、カセットテープ等のオーバーラップ包装用途等に使用されている。包装材料用フィルムは、単体フィルムとして使用される量が多く、生鮮食品、加工食品、菓子類などの分野にポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムが特に多く使われている。また、種々の包装技法で適応されるフィルム包装では、特性が要求されるため、多層フィルムが使用される場合が多い。多層フィルム包装としては、袋（パウチ）の形態がとられるため、ヒートシール層（シーラント）が必須となる。パウチの基本構成としては、印刷基材／シーラント、印刷基材兼ガスバリヤー材／シーラント、印刷基材／ガスバリヤー材／シーラント、印刷基材／補強剤／ガスバリヤー材／シーラントなどがある。シーラントとしては、ヒートシール性が良好な低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などのポリオレフィン系樹脂が使用されている。無延伸のキャステッドポリプロピレン（ＣＰＰ）は、耐熱性やヒートシール強度が要求される分野に使用されている。   Films for packaging materials are used for overlapping packaging applications such as food, cigarettes and cassette tapes. Films for packaging materials are used in large quantities as single films, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene are particularly frequently used in fields such as fresh foods, processed foods, and confectionery. In film packaging adapted for various packaging techniques, a multilayer film is often used because characteristics are required. As a multilayer film packaging, since the form of a bag (pouch) is taken, a heat seal layer (sealant) becomes essential. The basic configuration of the pouch includes a printing substrate / sealant, a printing substrate / gas barrier material / sealant, a printing substrate / gas barrier material / sealant, and a printing substrate / reinforcing agent / gas barrier material / sealant. As the sealant, polyolefin resins such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (L-LDPE), and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) having good heat sealability are used. Unstretched cast polypropylene (CPP) is used in fields where heat resistance and heat seal strength are required.

シーラントフィルムでは、耐衝撃強さ、耐ストレスクラッキング性（ＥＳＣＲ：耐環境応力破壊）、透明性（ヘイズ）、耐スクラッチ性、ヒートシール強度、低温ヒートシール性、耐ブロッキング性、成形性、低臭性、低溶剤抽出性などの物性が要求される。
中でも、耐ブロッキング性については、無機・有機粒子に依存するところが多い。粒子を配合して、表面に適度な凹凸を付けて、フィルム同士の固着を防ぎ、耐ブロッキング性、滑り性を持たせている。そのアンチブロッキング剤としては、シリカ、ゼオライト、タルク、カオリン、マイカ、ポリマービーズ、合成炭酸カルシウム等が単体または併用して配合されている。その際、ヘイズ（透明性）、耐スクラッチ性が良好で、フィッシュアイが発生しないことが必須である。 For sealant films, impact strength, stress cracking resistance (ESCR: environmental stress fracture resistance), transparency (haze), scratch resistance, heat seal strength, low temperature heat seal properties, blocking resistance, moldability, low odor And physical properties such as low solvent extractability are required.
In particular, blocking resistance often depends on inorganic and organic particles. Particles are blended, and appropriate irregularities are formed on the surface to prevent the films from sticking to each other and to have blocking resistance and slipperiness. As the antiblocking agent, silica, zeolite, talc, kaolin, mica, polymer beads, synthetic calcium carbonate, etc. are blended alone or in combination. At that time, it is essential that haze (transparency) and scratch resistance are good and fish eyes are not generated.

他方、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、ＭＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、あるいはＡＢＳ樹脂に、合成炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ポリマービーズ、シリカ、ガラスビーズ等を配合して不透明性、白色度、光反射率、光透過率のバランスを保ち、飲食店等のメニュー、価格等を記載した電飾看板、商店の屋号、商品、広告等のための電飾看板、照明器具カバー等に使用されている。これらの看板は乳白色半透明であり、板の背面から、電球や蛍光灯の光を照射して描かれた文字や図柄に注意を引かせたり、照明器具カバーは室内・社内の照明効率や防眩性効果を目的として使用されている。その際、意匠性の観点からランプイメージを判らなくする必要がある。   On the other hand, (meth) acrylic resin, styrene resin, MS resin, polycarbonate resin, vinyl chloride resin, or ABS resin is blended with synthetic calcium carbonate, barium sulfate, polymer beads, silica, glass beads, etc. to make it opaque, whiteness It is used for lighting signboards, lighting sign covers for menus, prices of shops, etc., store signs, products, advertisements, etc., maintaining a balance of light reflectance and light transmittance. ing. These signboards are milky white translucent, and attention is paid to letters and designs drawn by irradiating light from a bulb or fluorescent light from the back of the board. It is used for the purpose of dazzling effect. At that time, it is necessary to make the lamp image unclear from the viewpoint of design.

また、パソコンやテレビ等の液晶ディスプレイには透明光拡散性フィルムが使用され、液晶パネル裏側からバックライトを使用して液晶表示している。このフィルムでは光拡散剤を配合することで、光透過率、高輝度を維持しながら光拡散性を向上させている。
特開昭６４−４２４０号公報 特開平５−１１７４４２号公報 特開平１０−１３００２０号公報 Further, a transparent light diffusing film is used for a liquid crystal display such as a personal computer or a television, and a liquid crystal display is performed using a backlight from the back side of the liquid crystal panel. In this film, by adding a light diffusing agent, light diffusibility is improved while maintaining light transmittance and high luminance.
JP-A 64-4240 JP-A-5-117442 Japanese Patent Laid-Open No. 10-130020

従来の天然炭酸カルシウム粉砕品である重質炭酸カルシウムは国内資源も豊富で、特に乾式法であれば、粉砕、分級、表面処理、篩通しの４つの単位操作で製造でき、最も簡易で安価な無機添加剤の一つである。この無機粒子を高度な物性を要求される分野に利用できない理由は、粉砕品故に幅広い粒度分布を有するために弊害が起こるためである。
例えば、ポリオレフィン等の合成樹脂フィルムに配合した際に、粗粒子の存在により引っ張り強度が低下したり、製膜時にフィルム切れが発生し作業性を悪化させたり、また超微粒子の存在によりフィルム表面に分散不良による凝集物が発生し商品価値を失う。更には、包装材料用フィルムの場合、アンチブロッキング性、ヘイズや透明性が悪化する。
上記特許文献２で提案されている合成炭酸カルシウムは、優れた耐ブロッキング性をポリオレフィンフィルムに付与することができるが、単結晶ではないため粒子表面の平滑性が劣り、樹脂・粒子界面の摩擦係数が大きくなり、耐スクラッチ性に関しては満足できるフィルムを得ることができない。 Heavy calcium carbonate, which is a conventional natural calcium carbonate pulverized product, has abundant domestic resources, and can be manufactured by four unit operations of pulverization, classification, surface treatment, and sieving, especially with the dry method, and is the simplest and cheapest. One of the inorganic additives. The reason why these inorganic particles cannot be used in a field where high physical properties are required is because they have a wide particle size distribution because of the pulverized product, and thus adverse effects occur.
For example, when blended in a synthetic resin film such as polyolefin, the tensile strength decreases due to the presence of coarse particles, the film breaks during film formation and the workability deteriorates, and the presence of ultrafine particles on the film surface. Aggregates due to poor dispersion occur and lose commercial value. Furthermore, in the case of the film for packaging materials, antiblocking property, haze, and transparency deteriorate.
The synthetic calcium carbonate proposed in Patent Document 2 can give excellent blocking resistance to a polyolefin film, but since it is not a single crystal, the surface smoothness of the particle surface is inferior, and the friction coefficient of the resin / particle interface As a result, a satisfactory film with respect to scratch resistance cannot be obtained.

他方、炭酸カルシウム以外で従来から使用されているゼオライトは、モース硬度が高いためスクラッチ性が悪く、フィルムからの脱落（ドロップアウト）が発生しやすい。更に、結晶水を有するため、加工時の加熱により結晶水の離脱に伴う発泡現象がしばしば生じて欠陥商品になる場合がある。
また、タルク、カオリン、マイカ等は粒子形状が板状構造を有しているため、フィルム表面に充分な凹凸を形成することができないため、多量に添加しないと良好な耐ブロッキング性を得ることができず、その結果ヘイズや透明性において不充分なフィルムしか得ることができない。
また、ゲルシリカは優れた耐ブロッキング性を付与することができるが、分散性に難があり、また粉体の飛散等ハンドリングも問題があり、更には工業的に大量に扱う場合、珪肺等の労働安全衛生的な考慮も必要である。 On the other hand, zeolites conventionally used other than calcium carbonate have high Mohs hardness and thus have poor scratch properties and are likely to drop off from the film. Furthermore, since it has crystallization water, a foaming phenomenon accompanying the detachment of the crystallization water often occurs due to heating during processing, which may result in a defective product.
In addition, since talc, kaolin, mica, etc. have a plate-like structure, it is impossible to form sufficient irregularities on the film surface, so that good blocking resistance can be obtained without adding a large amount. As a result, only a film having insufficient haze and transparency can be obtained.
Gel silica can give excellent blocking resistance, but it is difficult to disperse, and there are also problems with handling such as powder scattering. Safety and health considerations are also necessary.

また例えば、従来の重質炭酸カルシウムを光拡散剤としてアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等に使用した際には、シートまたはフィルムの強度低下、分散不良が発生し商品価値を失う。更には、超微粉による光透過率、光拡散性の低下をもたらす。他の材料では球状のポリマービーズ、沈降性硫酸バリウムが使用されているが、前者は価格が非常に高く、熱安定性、耐薬品性当に欠けるので形状安定性の面等で混練機を用いて樹脂中に練り込む方法は難しく、樹脂フィルムに後工程でコーティングする（ビーズコーティング）方式を取らざるを得ない。また、後者は比重が炭酸カルシウムより遥かに大きく、同配合量であると粒子の個数が少ない。また、吸油量が高くマスターバッチの高濃度化ができないため、コストは不利である。更には、炭酸カルシウムに比べて屈折率が高く、光透過性が劣る。このため、照明カバー、看板用途で拡散透過率、全光線透過率を設計してもしばしば「透け」の現象が発生する。また、優れた光学特性を有する合成炭酸カルシウムが提案されているが、製造方法が煩雑であり、アンモニア等の排水処理に難があり、そのためコストが高くなる（例えば、特許文献４参照）。
上記の合成樹脂添加剤はいずれも高コスト、作業性の悪さ、物性未達の何れかの問題を抱えており、包装材料用フィルム、光拡散シートも近年の価格破壊等の社会現象によって大幅なコストダウンを要求されている分野であり、製造時間短縮等の製造工程での改良・改善が検討されており、それに伴い添加される粒子にも、低コストであり、且つ新たな製造工程に適した改良・改善が求められている。 Further, for example, when conventional heavy calcium carbonate is used as a light diffusing agent for an acrylic resin, a polycarbonate resin, or the like, the strength of the sheet or film is reduced, the dispersion is poor, and the commercial value is lost. Furthermore, the light transmittance and light diffusibility are reduced by the ultrafine powder. Other materials use spherical polymer beads and precipitated barium sulfate, but the former is very expensive and lacks thermal stability and chemical resistance, so a kneader is used in terms of shape stability. Therefore, it is difficult to knead into the resin, and it is necessary to adopt a method of coating the resin film in a later step (bead coating). Further, the latter has a specific gravity far greater than that of calcium carbonate, and if the amount is the same, the number of particles is small. Moreover, since the oil absorption amount is high and the concentration of the master batch cannot be increased, the cost is disadvantageous. Furthermore, the refractive index is higher than that of calcium carbonate, and the light transmittance is inferior. For this reason, even when the diffuse transmittance and the total light transmittance are designed for lighting covers and signboards, the phenomenon of “transparent” often occurs. In addition, synthetic calcium carbonate having excellent optical properties has been proposed, but the manufacturing method is complicated, and it is difficult to treat wastewater such as ammonia, which increases the cost (for example, see Patent Document 4).
All of the above synthetic resin additives have problems of high cost, poor workability, and poor physical properties. Films for packaging materials and light diffusing sheets are also greatly affected by social phenomena such as recent price destruction. This is a field where cost reduction is required, and improvements and improvements in the manufacturing process such as shortening of the manufacturing time are being studied. The added particles are also low in cost and suitable for new manufacturing processes. Improvements are needed.

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、合成樹脂添加剤として幅広く使用でき、且つ特殊な装置を使用することなく、低コストで製造できる無機粒子を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of such a situation, and it aims at providing the inorganic particle which can be widely used as a synthetic resin additive, and can be manufactured at low cost, without using a special apparatus.

本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意研究した結果、特定の粒度をもつ天然炭酸カルシウムを用いることにより、前記した課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は重質炭酸カルシウムからなる不活性微粒子で、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、式を満足することを特徴とする合成樹脂添加剤を内容とする。
（ａ）１≦ｄ５０≦２０ （μｍ）
（ｂ）０≦α≦２．５
（ｃ）Ｖ₀₅≦１０ （Vol ％）
ただし、
ｄ５０：レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤粒子の累積５０Vol パーセント径（Median径）（μｍ）
ｄ９０：レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤粒子の累積９０Vol パーセント径（μｍ）
ｄ１０：レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤粒子の累積１０Vol パーセント径（μｍ）
α：レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤粒子の累積９０Vol パーセント径と累積１０Vol パーセント径の差を累積５０Vol パーセント径ｄ５０で割った値で、合成樹脂添加剤の粒子径の均一性を意味し、下記式で表される。
α＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
Ｖ05：レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤に含まれる０．５μｍ以下の超微粒子の体積割合。（vol ％） As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using natural calcium carbonate having a specific particle size, and the present invention has been completed.
That is, the present invention includes a synthetic resin additive characterized by satisfying the following formulas (a), (b), (c), and inert fine particles made of heavy calcium carbonate.
(A) 1 ≦ d50 ≦ 20 (μm)
(B) 0 ≦ α ≦ 2.5
(C) V ₀₅ ≦ 10 (Vol%)
However,
d50: Cumulative 50 Vol percent diameter (Median diameter) (μm) of synthetic resin additive particles determined by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA
d90: Cumulative 90 Vol percent diameter (μm) of synthetic resin additive particles determined by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA
d10: Cumulative 10 Vol percent diameter (μm) of synthetic resin additive particles determined by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA
α: Synthetic resin additive particles obtained by dividing the difference between the cumulative 90 Vol percent diameter and the cumulative 10 Vol percent diameter of synthetic resin additive particles obtained by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA by the cumulative 50 Vol percent diameter d50. It means the uniformity of diameter and is represented by the following formula.
α = (d90−d10) / d50
V05: Volume ratio of ultrafine particles of 0.5 μm or less contained in a synthetic resin additive obtained by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA. (Vol%)

好ましい態様として、本発明の請求項２は、重質炭酸カルシウムが目開き３８μｍのＪＩＳ標準篩の篩残分βが５ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の合成樹脂添加剤である。   As a preferred embodiment, claim 2 of the present invention is the synthetic resin additive according to claim 1, characterized in that heavy calcium carbonate has a sieve residue β of 5 ppm or less of a JIS standard sieve having an opening of 38 μm. .

好ましい態様として、本発明の請求項３は、合成樹脂添加剤が、脂肪族、脂環族、芳香族カルボン酸、それらのスルホン酸、樹脂酸、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、エステル、カップリング剤、シリコーンオイル、パラフィン、α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸と、α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸と重合性を有する単量体との共重合物、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、リン酸エステル類、および工業用石鹸より選ばれる少なくとも１種類で少なくとも粒子の一部が表面処理されていることを特徴とする請求項１又は２記載の合成樹脂添加剤である。   As a preferred embodiment, claim 3 of the present invention is that the synthetic resin additive is aliphatic, alicyclic, aromatic carboxylic acid, sulfonic acid, resin acid, metal salt, ammonium salt, amine salt, ester. Copolymers of coupling agents, silicone oils, paraffins, α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acids and α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acids and polymerizable monomers, 3. The synthetic resin according to claim 1, wherein at least a part of the particles are surface-treated with at least one selected from metal salts, ammonium salts, amine salts, phosphate esters, and industrial soaps. It is an additive.

更に好ましい態様として、本発明の請求項４は、重質炭酸カルシウムの表面処理量が下記（ｄ）式を満足することを特徴とする請求項３記載の合成樹脂添加剤である。
（ｄ）０．０５＜Ｔ／Ｓｗ＜２
Ｔ：合成樹脂添加剤の表面処理量（重量％）
Ｓｗ：恒圧通気式粉体比表面積（m²／ｇ） As a more preferred embodiment, claim 4 of the present invention is the synthetic resin additive according to claim 3, wherein the surface treatment amount of heavy calcium carbonate satisfies the following formula (d).
(D) 0.05 <T / Sw <2
T: Surface treatment amount of synthetic resin additive (wt%)
Sw: Constant pressure aeration type powder specific surface area (m ² / g)

本発明の請求項５は、請求項１〜４の何れか１項に記載の合成樹脂添加剤を合成樹脂に配合してなることを特徴とする合成樹脂組成物である。   A fifth aspect of the present invention is a synthetic resin composition comprising the synthetic resin additive according to any one of the first to fourth aspects mixed with a synthetic resin.

好ましい態様として、請求項６は合成樹脂がフィルム用合成樹脂であることを特徴とする請求項５記載の合成樹脂組成物である。   As a preferred embodiment, claim 6 is the synthetic resin composition according to claim 5, wherein the synthetic resin is a synthetic resin for film.

好ましい態様として、請求項７は合成樹脂添加剤が光拡散剤として配合されることを特徴とする請求項５記載の合成樹脂組成物である。   As a preferred embodiment, claim 7 is the synthetic resin composition according to claim 5, wherein a synthetic resin additive is blended as a light diffusing agent.

好ましい態様として、請求項８は合成樹脂添加剤がアンチブロッキング剤として配合されることを特徴とする請求項５又は６記載の合成樹脂組成物である。   As a preferred embodiment, claim 8 is the synthetic resin composition according to claim 5 or 6, wherein the synthetic resin additive is blended as an antiblocking agent.

本発明の合成樹脂添加剤は特にアンチブロッキング剤や光拡散剤として有用で、該添加剤を含有した合成樹脂組成物は、照明器具、電飾看板用シート（フィルム）、包装材料用フィルム等に好適である。   The synthetic resin additive of the present invention is particularly useful as an anti-blocking agent or a light diffusing agent, and the synthetic resin composition containing the additive can be used for lighting equipment, electric signboard sheets (films), films for packaging materials, and the like. Is preferred.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の合成樹脂添加剤の組成は、重質炭酸カルシウムを粉砕してなる無機粒子であり、本発明で言う重質炭酸カルシウムとは、方解石（石灰石、チョーク、大理石等）、貝殻、サンゴ等の天然炭酸カルシウムを粉砕、分級したものを示す。重質炭酸カルシウムの原料である石灰石は、日本国内に高純度なものが豊富に産出し、非常に安価に入手できる。重質炭酸カルシウムの粉砕方法は定法により、湿式、乾式どちらを選択しても良いが、脱水、乾燥工程等のコストを押し上げる工程の無い乾式粉砕が有利である。
また、分級も空気分級、湿式サイクロン、デカンターなどを利用した分級で良く、表面処理は粉砕前、粉砕中、分級前、分級後の何れの工程でおこなっても良いが、好ましくは、分級前に表面処理した方が効率良く粒度分布のシャープな目的物が得られる。また、表面処理剤の一部を粉砕前や粉砕中に粉砕助剤として添加し、残りを後の工程で添加して表面処理をおこなっても良い。
一般的に、乾式流体分級操作においては、ローター回転数が高くなるほど遠心力が大きくなるのでカットポイントは小さくなり、風量が多くなるほど微粉側に多く引っ張られるのでカットポイントは大きくなる。また、フィード量は、極端に少ない場合を除き、少ないほど分級精度は良くなる。また、分級原料に対してカットポイントが小さいほど、粗粉側の粒度分布はブロードになるが歩留まりは多くなる。逆に、微粉側の粒度分布はシャープになるが歩留まりは少なくなる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The composition of the synthetic resin additive of the present invention is inorganic particles obtained by pulverizing heavy calcium carbonate, and the heavy calcium carbonate referred to in the present invention is calcite (limestone, chalk, marble, etc.), shell, coral, etc. Of natural calcium carbonate is pulverized and classified. Limestone, which is a raw material for heavy calcium carbonate, is abundantly produced in Japan with high purity and can be obtained at a very low cost. The heavy calcium carbonate may be pulverized by either a wet method or a dry method according to a conventional method, but dry pulverization without a step of increasing costs such as dehydration and drying is advantageous.
In addition, classification may be performed using air classification, wet cyclone, decanter, etc., and surface treatment may be performed in any step before pulverization, during pulverization, before classification, or after classification, preferably before classification. A surface-treated product with a sharp particle size distribution can be obtained more efficiently. Alternatively, a part of the surface treatment agent may be added as a grinding aid before or during grinding, and the rest may be added in a later step for surface treatment.
In general, in the dry fluid classification operation, the centrifugal force increases as the rotor rotational speed increases, so the cut point decreases. As the air volume increases, the cut point increases because it is pulled more toward the fine powder side. In addition, the classification accuracy improves as the feed amount decreases, unless the feed amount is extremely small. Moreover, the smaller the cut point with respect to the classified raw material, the broader the particle size distribution on the coarse powder side, but the yield increases. On the contrary, the particle size distribution on the fine powder side becomes sharp, but the yield decreases.

製造工程はきわめて簡単で、粉砕、表面処理、分級、篩通しの単位操作で作製できるので通常の製造方法が使用できる。微粉砕機に関しても特に限定されるものではなく、衝撃式粉砕機、ボールミル等の粉砕メディアを用いた粉砕機、ローラーミル等が使用できる。更には、コストが有利ならば市販の重質炭酸カルシウムを表面処理して分級を施しても良い。ここで重要なのは、特定の粒度特性を満足するように粒度を調節することである。このためには必要に応じて粉砕と分級を繰り返すことも有り得る。
重質炭酸カルシウムの優れた点は特に低コストであり、且つ労働衛生上安全であることである。更にはモース硬度が３と柔らかく、単結晶粒子なので表面がフラットであり、樹脂との摩擦係数が小さい。このため、フィルムなど樹脂組成物同士が擦れ会ってもスクラッチが生じにくい。
本発明は、重質炭酸カルシウムの粒度分布を制御し、適切な粒度幅にすることにより従来使用できなかった分野に安価な合成樹脂添加剤として提供するものであり、特に、合成樹脂フィルムの添加剤として優れたアンチブロッキング性、及び光拡散性を付与することを目的としている。 The production process is very simple and can be produced by unit operations such as pulverization, surface treatment, classification, and sieving, so that ordinary production methods can be used. The pulverizer is not particularly limited, and an impact pulverizer, a pulverizer using a pulverization medium such as a ball mill, a roller mill, or the like can be used. Furthermore, if the cost is advantageous, classification may be performed by surface treatment of commercially available heavy calcium carbonate. What is important here is to adjust the particle size to meet specific particle size characteristics. For this purpose, pulverization and classification may be repeated as necessary.
The advantage of heavy calcium carbonate is that it is particularly low cost and safe for occupational health. Furthermore, the Mohs hardness is as soft as 3 and the surface is flat because it is a single crystal particle, and the coefficient of friction with the resin is small. For this reason, even if resin compositions such as films rub against each other, scratches are unlikely to occur.
The present invention provides an inexpensive synthetic resin additive in a field that could not be used conventionally by controlling the particle size distribution of heavy calcium carbonate and making it an appropriate particle size width, and in particular, adding a synthetic resin film It is intended to impart excellent antiblocking properties and light diffusibility as an agent.

本発明の合成樹脂添加剤の累積５０Vol パーセント径ｄ５０は１≦ｄ５０≦２０（μｍ）で、好ましくは１≦ｄ５０≦１５（μｍ）である。合成樹脂添加剤を光拡散剤として使用する場合、更に好ましくは１≦ｄ５０≦９（μｍ）、最も好ましくは１≦ｄ５０≦５（μｍ）の範囲が好ましい。
合成樹脂添加剤のｄ５０が１μｍ未満の場合、フィルムの膜厚設定にもよるが、ヘイズや透明性が低下し、また分散性も悪くなる。特に目的であるフィルムの表面に適切な凹凸を形成して耐ブロッキング性や滑り性を付与することができない。ｄ５０が２０μｍを超えると、フィルムの膜厚設定にもよるが、その美観を損ね、ガイドとの接触による粒子の脱落( ドロップアウト) や機械的強度の低下を招く。
同様に、合成樹脂添加剤のｄ５０が１μｍ未満の場合、光拡散剤として使用した場合も、光透過性を低下させ、分散性が低下するため安定した光拡散性を得ることができない。ｄ５０が２０μｍを超えると、所望の光学特性を得るには添加量を増やす必要があり、添加量を増やすと樹脂フィルムまたはシートの表面の凹凸が目立ち光散乱のムラが生じる。更には、ｄ５０が２０μｍを超えると、光沢度が著しく低下する傾向にあるので好ましくなく、屋外で使用される看板等では、商品価値が低下する。一方、室内の照明カバー等は、比較的艶消しグレード（低光沢）が好まれるが、高光沢グレードでも成形方法で刷りガラス状にすることで解決できる。 The cumulative 50 Vol percent diameter d50 of the synthetic resin additive of the present invention is 1 ≦ d50 ≦ 20 (μm), preferably 1 ≦ d50 ≦ 15 (μm). When the synthetic resin additive is used as a light diffusing agent, the range of 1 ≦ d50 ≦ 9 (μm) is more preferable, and the range of 1 ≦ d50 ≦ 5 (μm) is more preferable.
When the d50 of the synthetic resin additive is less than 1 μm, although depending on the film thickness setting, haze and transparency are lowered and dispersibility is also deteriorated. In particular, it is not possible to provide blocking resistance and slipperiness by forming appropriate irregularities on the surface of the film that is the object. When d50 exceeds 20 μm, although it depends on the film thickness setting, the aesthetics are impaired, and dropout (dropout) of particles due to contact with the guide and mechanical strength are reduced.
Similarly, when the d50 of the synthetic resin additive is less than 1 μm, even when it is used as a light diffusing agent, the light transmittance is lowered and the dispersibility is lowered, so that stable light diffusibility cannot be obtained. When d50 exceeds 20 μm, it is necessary to increase the amount of addition in order to obtain desired optical characteristics. When the amount of addition is increased, the unevenness of the surface of the resin film or sheet is conspicuous, resulting in uneven light scattering. Furthermore, when d50 exceeds 20 μm, the glossiness tends to be remarkably lowered, which is not preferable. For a signboard used outdoors, the commercial value is lowered. On the other hand, a relatively matte grade (low gloss) is preferred for indoor lighting covers and the like, but even a high gloss grade can be solved by making it into a printed glass by a molding method.

本発明の合成樹脂添加剤の特徴は粒度分布がシャープなことであり、粒子の均一性を表すシャープネス指数αとして、下記に示すレーザー回析式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤粒子の累積９０Vol パーセント径ｄ９０と累積１０Vol パーセント径ｄ１０の差を累積５０Vol パーセント径ｄ５０で割った値が挙げられる。
α＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
本発明の合成樹脂添加剤のシャープネス指数αは、０≦α≦２．５であり、好ましくは０≦α≦２であり、更に好ましくは０≦α≦１．５である。αが２．５を超えると、不要な粒度域の粒子を多く含むため、適宜設定した膜厚のフィルムに適切な凹凸をフィルム表面に作成することができず、耐ブロッキング性を発揮することができない。また、安定した光学物性を得ることができない。αが０未満になることは有り得ない。 The characteristic of the synthetic resin additive of the present invention is that the particle size distribution is sharp, and as a sharpness index α representing the uniformity of the particles, the synthetic resin additive obtained by the laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA shown below A value obtained by dividing the difference between the cumulative 90 Vol percent diameter d90 and the cumulative 10 Vol percent diameter d10 of the agent particles by the cumulative 50 Vol percent diameter d50.
α = (d90−d10) / d50
The sharpness index α of the synthetic resin additive of the present invention is 0 ≦ α ≦ 2.5, preferably 0 ≦ α ≦ 2, more preferably 0 ≦ α ≦ 1.5. When α exceeds 2.5, it contains many particles in an unnecessary particle size range, so that it is not possible to create an appropriate unevenness on the film surface with an appropriately set film thickness and to exhibit blocking resistance. Can not. In addition, stable optical properties cannot be obtained. α cannot be less than zero.

本発明の合成樹脂添加剤は、０．５μｍ以下の超微粒子の体積割合Ｖ₀₅が１０Vol ％以下、好ましくは５Vol ％以下である。０．５μｍ以下の超微粒子の体積割合Ｖ₀₅が１０Vol ％を超えると、ヘイズや透明性を低下するだけでなく、合成樹脂中での分散が極端に悪くなりフィルム上に凝集物が残り著しく外観を損ねる。更に、吸着水分が多くなり、発泡等のトラブルの原因となる。同様に、０．５μｍ以下の超微粒子は光拡散性に寄与せず光透過性を阻害し、更には後工程の印刷工程で、凝集物によるインキ飛び、ひげ、色違い等の印刷不良がしばしば発生する。また、０．５μｍ以下の超微粒子は、粉砕時に脆性破壊して生じた粒子は少なく、磨砕による表面破砕で生じた粒子が大部分であり、非常に表面活性が大きい。このため凝集性が強く、分散が極端に悪くなるためと考えられる。このため、本発明の合成樹脂添加剤は、少なくとも１回は分級により、微粒子カットの工程が必要である。微粒子は少なければ少ない程良く、従って、下限は特に制限されないが、現在の技術では例えばｄ５０＝１μｍであれば０Vol ％は不可能で、概ね２Vol ％程度までである。 In the synthetic resin additive of the present invention, the volume fraction V ₀₅ of ultrafine particles of 0.5 μm or less is 10 Vol% or less, preferably ₅ Vol% or less. When the volume fraction V ₀₅ of ultrafine particles of 0.5 μm or less exceeds 10 Vol%, not only haze and transparency are deteriorated, but also dispersion in the synthetic resin becomes extremely worse, and aggregates remain on the film and the appearance is remarkable. Damage. Furthermore, the amount of adsorbed moisture increases, causing troubles such as foaming. Similarly, ultrafine particles of 0.5 μm or less do not contribute to light diffusibility, impede light transmission, and in the subsequent printing process, printing defects such as ink skipping, whiskers, and different colors are often caused by aggregates. appear. In addition, ultrafine particles of 0.5 μm or less have few particles generated by brittle fracture at the time of pulverization, most of the particles are generated by surface crushing by grinding, and have a very large surface activity. For this reason, it is considered that cohesion is strong and dispersion becomes extremely worse. For this reason, the synthetic resin additive of the present invention requires a fine particle cutting step by classification at least once. The smaller the fine particles, the better. Therefore, the lower limit is not particularly limited, but with the current technology, for example, if d50 = 1 μm, 0 Vol% is not possible, and it is approximately up to about 2 Vol%.

好ましい態様としては、重質炭酸カルシウムが目開き３８μｍのＪＩＳ標準篩の篩残分βが５ｐｐｍ以下、より好ましくは、篩残分３ｐｐｍ以下、更に好ましくは１ｐｐｍ以下である。本発明の合成樹脂添加剤は超微粒子が少ないという特徴を有しているので、従来極めて困難であったｄ５０≦５μｍの重質炭酸カルシウムの目開き３８μｍ乾式篩通しが可能となり、前述の条件を満たすことができる。目開き３８μｍ乾式篩をパスさせることにより粗大粒子が極めて少なくなり、マスターバッチの濃度を上げても混練時のフィルターライフが長くなり、また、薄膜のフィルムでも製膜時にフィルム切れを起こしにくくなり作業性を大幅に改善できる。   As a preferred embodiment, the screen residue β of the JIS standard sieve having a heavy calcium carbonate mesh of 38 μm is 5 ppm or less, more preferably 3 ppm or less, and still more preferably 1 ppm or less. Since the synthetic resin additive of the present invention has a feature that there are few ultrafine particles, it has become possible to dry sieve through heavy calcium carbonate with a d50 ≦ 5 μm, which has been extremely difficult in the past, with a 38 μm aperture. Can be satisfied. By passing a 38 μm dry sieve, the coarse particles are extremely small, and even if the concentration of the masterbatch is increased, the filter life during kneading is prolonged. Can greatly improve the performance.

本発明の合成樹脂添加剤は、粒度分布のシャープネス、分級効率、分散性付与の目的から、表面処理剤で表面処理することが好ましい。
本発明に使用する脂肪酸、脂環族カルボン酸、芳香族カルボン酸、樹脂酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸等の飽和脂肪酸；ソルビン酸、エライジン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、セトレイン酸、エルカ酸、リシノール酸等の不飽和脂肪酸；シクロペンタン環やシクロヘキサン環を持つナフテン酸等の脂環族カルボン酸；酢酸；酪酸；安息香酸、フタル酸等に代表されるベンゼンカルボン酸類；ナフトエ酸やナフタル酸等のナフタレンのカルボン酸等の芳香族カルボン酸；アビエチン酸、ピマル酸、パラストリン酸、ネオアビエチン酸等の樹脂酸が挙げられ、中でも合成樹脂添加剤との反応性や、分散性付与、コストの点でステアリン酸の使用が特に好ましい。 The synthetic resin additive of the present invention is preferably surface-treated with a surface treatment agent for the purpose of providing sharpness of particle size distribution, classification efficiency, and dispersibility.
Examples of the fatty acid, alicyclic carboxylic acid, aromatic carboxylic acid, and resin acid used in the present invention include caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenine. Saturated fatty acids such as acids and lignoceric acids; unsaturated fatty acids such as sorbic acid, elaidic acid, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, cetoleic acid, erucic acid and ricinoleic acid; naphthenes having cyclopentane and cyclohexane rings Alicyclic carboxylic acids such as acids; acetic acid; butyric acid; benzene carboxylic acids represented by benzoic acid, phthalic acid, etc .; aromatic carboxylic acids such as naphthoic acid carboxylic acids such as naphthoic acid and naphthalic acid; abietic acid, pimaric acid Resin acids such as parastrinic acid and neoabietic acid. And reactivity with the agents, dispersibility-imparting, the use of stearic acid is particularly preferred in view of cost.

脂肪酸、脂環族カルボン酸、芳香族カルボン酸、樹脂酸のアルカリ金属を含む金属塩・アンモニウム塩、アミン塩としては、例えば、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸コバルト（II）、ステアリン酸錫（IV）、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸鉛（II）等の飽和脂肪酸塩；オレイン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸コバルト（II）、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウムジエタノールアミン塩等の不飽和脂肪酸塩；ナフテン酸鉛、シクロヘキシル酪酸鉛等の脂環族カルボン酸塩；安息香酸ナトリウムやサリチル酸ナトリウム等の芳香族カルボン酸塩が挙げられる。
また、本発明の合成樹脂添加剤の表面処理時またはそれ以前に、既述の脂肪酸・脂環族カルボン酸、芳香族カルボン酸、樹脂酸の各酸に、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、鉛、コバルト、錫、アシル基等を持つ化合物を混合・反応させて脂肪酸、脂環族カルボン酸、芳香族カルボン酸、樹脂酸のアルカリ金属を含む金属塩、アンモニウム塩、アミン塩を適宜作成しても良い。 Examples of fatty acid, alicyclic carboxylic acid, aromatic carboxylic acid, metal salt / ammonium salt containing resin alkali metal, and amine salt include, for example, potassium laurate, potassium myristate, potassium palmitate, sodium palmitate, stearin Saturated fatty acid salts such as barium acid, calcium stearate, zinc stearate, potassium stearate, cobalt stearate (II), tin stearate (IV), sodium stearate, lead stearate (II); zinc oleate, oleic acid Unsaturated fatty acid salts such as potassium, cobalt (II) oleate, sodium oleate, potassium diethanolamine salt; alicyclic carboxylates such as lead naphthenate and lead cyclohexylbutyrate; aroma such as sodium benzoate and sodium salicylate Group carboxylate And the like.
In addition, during or before the surface treatment of the synthetic resin additive of the present invention, each of the above-described fatty acid / alicyclic carboxylic acid, aromatic carboxylic acid, and resin acid may include lithium, sodium, potassium, rubidium, and beryllium. , Magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, aluminum, lead, cobalt, tin, acyl group and other compounds with fatty acids, alicyclic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids and resin acids A metal salt, an ammonium salt, or an amine salt may be appropriately prepared.

脂肪酸、脂環族カルボン酸、芳香族カルボン酸、樹脂酸のエステルとしては、例えば、カプロン酸エチル、カプロン酸ビニル、アジピン酸ジイソプロピル、カプリル酸エチル、カプリン酸アリル、カプリン酸エチル、カプリン酸ビニル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、イソオクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ラウリル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸イソセチル、ベヘニン酸メチル、ベヘニン酸ベヘニル等の飽和脂肪酸エステル；オレイン酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、オリーブオレイン酸エチル、エルカ酸メチル等の不飽和脂肪酸エステル；その他、長鎖脂肪酸高級アルコールエステル；ネオペンチルポリオール（長鎖・中鎖を含む）脂肪酸系エステルおよび部分エステル化合物；ジペンタエリスリトール長鎖脂肪酸エステル、コンプレックス中鎖脂肪酸エステル、12- ステアロイルステアリン酸イソセチル、12- ステアロイルステアリン酸イソステアリル、12- ステアロイルステアリン酸ステアリル、牛脂脂肪酸オクチルエステル、多価アルコール脂肪酸エステル／アルキルグリセリルエーテルの脂肪酸エステル等の耐熱性特殊脂肪酸エステル；安息香酸エステル系に代表される芳香族エステルが挙げられる。   Examples of esters of fatty acids, alicyclic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids and resin acids include, for example, ethyl caproate, vinyl caproate, diisopropyl adipate, ethyl caprylate, allyl caprate, ethyl caprate, vinyl caprate, Diethyl sebacate, diisopropyl sebacate, cetyl isooctanoate, octyldodecyl dimethyloctanoate, methyl laurate, butyl laurate, lauryl laurate, methyl myristate, isopropyl myristate, cetyl myristate, myristyl myristate, isocetyl myristate, Octyldodecyl myristate, isotridecyl myristate, methyl palmitate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, cetyl palmitate, isostearyl palmitate, stear Saturated fatty acid esters such as methyl acetate, butyl stearate, octyl stearate, stearyl stearate, cholesteryl stearate, isocetyl isostearate, methyl behenate, behenyl behenate; methyl oleate, ethyl linoleate, isopropyl linoleate, olive Unsaturated fatty acid esters such as ethyl oleate and methyl erucate; other long-chain fatty acid higher alcohol esters; neopentyl polyol (including long and medium chain) fatty acid esters and partial ester compounds; dipentaerythritol long-chain fatty acid esters , Complex medium chain fatty acid ester, isocetyl 12-stearoyl stearate, isostearyl 12-stearoyl stearate, stearyl 12-stearoyl stearate, beef tallow fatty acid octyl ester , Polyhydric alcohol fatty acid ester / heat resistant special fatty acid esters such as alkyl fatty esters of glyceryl ether; aromatic ester represented by benzoic acid ester and the like.

脂肪族、脂環族、芳香族のスルホン酸としては、例えば、スルホ琥珀酸、ジオクチルスルホ琥珀酸、ラウリルスルホ酢酸、テトラデセンスルホン酸等のスルホン酸；ラウリル、ミリスチル、パルミチン、ステアリン、オレイン、セチル等のアルキル基からなるアルキル硫酸；ポリオキシエチレン(2) ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン(3) ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン(4) ラウリルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン(3) アルキルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン(4) ノニルフェニルエーテル硫酸等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸；直鎖(C₁₀,C₁₂,C₁₄) アルキルベンゼンスルホン酸、分岐アルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の芳香族スルホン酸等が挙げられる。 Examples of the aliphatic, alicyclic, and aromatic sulfonic acids include sulfonic acids such as sulfosuccinic acid, dioctylsulfosuccinic acid, lauryl sulfoacetic acid, and tetradecene sulfonic acid; lauryl, myristyl, palmitic acid, stearin, olein, cetyl Alkyl sulfates composed of alkyl groups such as: polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (3) lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (4) lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (3) alkyl ether sulfate, poly Polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid such as oxyethylene (4) nonylphenyl ether sulfuric acid; linear (C ₁₀ , C ₁₂ , C ₁₄ ) aroma such as alkylbenzene sulfonic acid, branched alkyl benzene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, dodecyl benzene sulfonic acid Group sulfonic acid, etc. .

脂肪族、脂環族、芳香族のスルホン酸の金属塩としては、例えば、上記の脂肪族、脂環族、芳香族のスルホン酸のナトリウム塩が一般的であるが、本発明の炭酸カルシウムの表面処理時または以前に、既述の脂肪族、脂環族、芳香族スルホン酸の各酸に、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、鉛、コバルト、錫、各種アミン等を持つ化合物を混合・反応させて脂肪族、脂環族、芳香族のスルホン酸の金属塩を適宜作成しても良い。   Examples of the aliphatic, alicyclic, and aromatic sulfonic acid metal salts include, for example, the above-mentioned aliphatic, alicyclic, and aromatic sulfonic acid sodium salts. At the time of surface treatment or before, the above-mentioned aliphatic, alicyclic, and aromatic sulfonic acids include lithium, sodium, potassium, rubidium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, aluminum, lead, A metal salt of an aliphatic, alicyclic or aromatic sulfonic acid may be appropriately prepared by mixing and reacting a compound having cobalt, tin, various amines and the like.

シランカップリング剤としては、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリテトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル・トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリオキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the silane coupling agent include γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltritoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyl tris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- ( 3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-amino Examples thereof include propyltrimethoxysilane and γ-ureidopropyltriethoxysilane.

シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルシリコーンオイル、環状ジメチルポリシロキサン、及び、アルキル、ポリエーテル、アルコール、フッ素、アミノ、メルカプト、エポキシ、高級脂肪酸等で変成したシリコーンオイルが挙げられる。   Examples of silicone oils include dimethyl silicone oil, methyl hydrogen polysiloxane, methyl phenyl silicone oil, cyclic dimethyl polysiloxane, and alkyl, polyether, alcohol, fluorine, amino, mercapto, epoxy, and higher fatty acid. Examples include silicone oil.

α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸と、該α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸と重合性を有する単量体との共重合物、ならびにそれらのアルカリ金属を含む金属塩、アンモニウム塩、アミン塩としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸とそれらの金属塩、アンモニウム塩、アミン、および該α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸と重合性を有する単量体との共重合物とそれらの金属塩、アンモニウム塩、アミンが挙げられる。
α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸と重合性を有する単量体としては、例えば、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステル、アルコキシ基を有するアクリレート及びメタクリレート、シクロヘキシル基を有するアクリレートおよびメタクリレート、α，β−モノエチレン性不飽和ヒドロキシエステル、ポリアルキレングリコールモノアクリレートおよびモノメタクリレート、ビニルエステル、ビニル系芳香族、不飽和ニトリル、不飽和ジカルボン酸エステル、ビニルエーテル、共役ジエン、鎖状オレフィン、環状オレフィンが挙げられる。 Copolymers of α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acids and the α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acids and polymerizable monomers, and metal salts containing these alkali metals, ammonium Examples of salts and amine salts include polymerizable with acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and their metal salts, ammonium salts, amines, and the α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid. And a copolymer of these with a monomer having the above and their metal salts, ammonium salts, and amines.
Examples of monomers polymerizable with α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid include alkyl acrylates and alkyl methacrylates, acrylates and methacrylates having alkoxy groups, acrylates and methacrylates having cyclohexyl groups, α, β-monoethylenically unsaturated hydroxy esters, polyalkylene glycol monoacrylates and monomethacrylates, vinyl esters, vinyl aromatics, unsaturated nitriles, unsaturated dicarboxylic esters, vinyl ethers, conjugated dienes, chain olefins, cyclic olefins Is mentioned.

燐酸エステルとしては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、２−エチルヘキシルホスフェート、ブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、クレジルジ−２，６−キシレニルホスフェート、レゾルシノールジフェノールホスフェート、各種芳香族縮合燐酸エステル、２−クロロエチル、クロロプロピルホスフェート、ジクロロプロピルホスフェート、トリブロモネオペンチルホスフェート、含ハロゲン縮合燐酸、ビス−２−エチルヘキシルホスフェート、ジイソデシルホスフェート、２−メタクリロイルオキシルエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、メチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、２−ブチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、モノイソデシルホスフェート、トリフェニルホスファイト、ジブチルハイドロジェンホスファイト、ジブチルハイドロジェンホスファイト、ジフェニルホスホロクロリデート、フェニルホスホロジクリデート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル燐酸、アルキル基が12〜15のポリオキシアルキルエーテル燐酸、同ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸、同ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル燐酸が挙げられる。   Examples of the phosphoric acid ester include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, 2-ethylhexyl phosphate, butoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, Cresyl di-2,6-xylenyl phosphate, resorcinol diphenol phosphate, various aromatic condensed phosphates, 2-chloroethyl, chloropropyl phosphate, dichloropropyl phosphate, tribromoneopentyl phosphate, halogen-containing condensed phosphate, bis-2- Ethylhexyl phosphate, diisodecyl phosphate, 2-methacryloyloxyl ethyl acid phosphate Fate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, methyl acid phosphate, butyl acid phosphate, dibutyl phosphate, monobutyl phosphate, 2-butylhexyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, monoisodecyl phosphate, triphenyl phosphate, dibutyl hydro Gen phosphite, dibutyl hydrogen phosphite, diphenyl phosphorochloridate, phenyl phosphorodicridate, polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid, polyoxyalkyl ether phosphoric acid having 12 to 15 alkyl groups, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphoric acid And polyoxyethylene dialkylphenyl ether phosphoric acid.

また、工業石鹸は多種類の脂肪酸のアルカリ金属を含む金属塩が混在したものであり、市販の工業石鹸としては、例えば、マルセル石鹸（商品名：日本油脂（株）製、混合脂肪酸ナトリウム）やパーム油石鹸、やし油石鹸等が挙げられ、湿式表面処理を施す場合は、コスト面で有効であり、中でもマルセル石鹸が好ましい。
上記の処理剤の中で、シャープな粒度分布を構成するには大粒子の表面に粒子間引力により付着している超微粒子を分離する効力を有するものが望ましい。且つ、合成樹脂添加剤との反応性や、樹脂中での分散性を考慮すれば、マルセル石鹸を湿式処理するのが好ましい。コスト面で有利である乾式処理であれば、メチルハイドロジェンポリシロキサンがより好ましい。コスト面ではステアリン酸が更に好ましい。
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の加水分解しやすい樹脂に関しては、相溶性を上げるため、シランカップリング剤、シリコーンオイル、リン酸エステル、ヒンダードエステル等で処理して加水分解を抑制するのが好ましい。 In addition, industrial soap is a mixture of metal salts containing alkali metals of many types of fatty acids. Examples of commercially available industrial soap include Marcel soap (trade name: manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., mixed fatty acid sodium) and Palm oil soap, palm oil soap and the like can be mentioned. When wet surface treatment is performed, it is effective in terms of cost, and among them, Marcel soap is preferable.
Among the above-mentioned treatment agents, those having an effect of separating ultrafine particles adhering to the surface of large particles by interparticle attractive force are desirable for constituting a sharp particle size distribution. In consideration of reactivity with the synthetic resin additive and dispersibility in the resin, it is preferable to wet-process the Marcel soap. Methyl hydrogen polysiloxane is more preferable if it is a dry process which is advantageous in terms of cost. In terms of cost, stearic acid is more preferable.
For easily hydrolyzed resins such as polyethylene terephthalate and polycarbonate, it is preferable to suppress hydrolysis by treating with a silane coupling agent, silicone oil, phosphate ester, hindered ester or the like in order to increase compatibility.

上記した表面処理剤は、単独で又は必要に応じ、２種以上組み合わせて用いられる。表面処理剤の処理量は、本発明で得られる合成樹脂添加剤が使用される樹脂の種類や用途によって適宜選択されるが、ＢＥＴ比表面積に対する表面処理剤の量Ｔ／Ｓｗが０．０５＜Ｔ／Ｓｗ＜２の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．１＜Ｔ／Ｓｗ＜１である。
Ｔ：合成樹脂添加剤の表面処理量（重量％）
Ｓｗ：恒圧通気式粉体比表面積（ｍ² ／ｇ）
Ｔ／Ｓｗが０．０５未満の場合、表面処理剤の効能が認められず、製造時のハンドリングの悪化と分散不良を招くだけで好ましくない。Ｔ／Ｓｗが２を超えると、例えば樹脂フィルムに添加した場合に、粒子表面から遊離した表面処理剤がブリードして印刷特性を悪化させ、生成するフィルムの透明性を損なう等の問題が生じるため好ましくない。
本発明の合成樹脂添加剤の特徴は微粗粉が少ないことであり、表面処理の有無は光拡散剤、アンチブロッキング剤としての性能に直接的には関与しない。しかし、表面処理した方が、分級後にシャープな粒度分布にするのが容易であり、また、篩いの透過性も良好になるので好ましい。更に平均粒子径が小さい領域では特に分散性において優位である。 The surface treatment agents described above are used alone or in combination of two or more as required. The treatment amount of the surface treatment agent is appropriately selected depending on the type and use of the resin in which the synthetic resin additive obtained in the present invention is used, but the amount T / Sw of the surface treatment agent with respect to the BET specific surface area is 0.05 <. It is preferably within the range of T / Sw <2, more preferably 0.1 <T / Sw <1.
T: Surface treatment amount of synthetic resin additive (wt%)
Sw: Constant pressure aeration type powder specific surface area (m ² / g)
When T / Sw is less than 0.05, the effect of the surface treatment agent is not recognized, and it is not preferable because it causes only deterioration in handling during manufacturing and poor dispersion. When T / Sw exceeds 2, for example, when it is added to a resin film, the surface treatment agent released from the particle surface bleeds, deteriorating the printing characteristics and deteriorating the transparency of the resulting film. It is not preferable.
The feature of the synthetic resin additive of the present invention is that there are few fine coarse powders, and the presence or absence of surface treatment does not directly relate to the performance as a light diffusing agent or anti-blocking agent. However, the surface treatment is preferable because it is easy to obtain a sharp particle size distribution after classification and the permeability of the sieve is improved. Furthermore, in the region where the average particle size is small, the dispersibility is particularly advantageous.

本発明に使用できる合成樹脂添加剤の好ましい製造方法としては、例えば結晶質石灰石を定法により、ジョークラッシャー、ハンマーミル等で粗・中粉砕し、竪型ローラーミル、振動ボールミル等で微粉砕し、ターボクラシファイア、ターボプレックス等で空気分級操作をおこない、従来の微粉重質炭酸カルシウムを作成する。
比較的平均粒子径の大きい５μｍ以上の合成樹脂添加剤を作成するには、先に再分級して粒度調整をおこなっても良いが、好ましくは、前述の表面処理剤から選ばれたものを使用して表面処理を施した後に再分級することで分級精度、分級効率、シャープネスを上げることができる。更には、表面処理時に処理剤と共に凝集した粒子を削除することができる。表面処理された粉体を再分級し、粗粉、サイクロンで回収した微粉、バグフィルターで捕集した超微粉に分ける。本発明で使用するのは、粗粉または微粉であり、超微粉は該合成樹脂添加剤としては適さない。粒度のシャープネスが足らない場合は、分級を繰り返す場合もある。
最後に、好ましくは、目開き３８μｍのメッシュを用いた振動篩、ミクロシフター等でスクリーニング仕上げをする。
ただし、本発明の重質炭酸カルシウムは、前述の製造方法に限定されるわけではなく、上記した粒度特性等の要件を満足する重質炭酸カルシウムであれば差し支えないことは言うまでもない。また、平均粒子径の違う重質炭酸カルシウムを併用したバイモーダル系、又はシリカ、合成炭酸カルシウム等他の無機粒子と併用して特性を出しても良い。
本発明の合成樹脂添加剤の耐ブロッキング性に関しては合成樹脂の種類、フィルムの膜圧等により有効な粒子径が変わってくるが、その適切な粒度に制御することは分級条件を変えることで可能である。 As a preferred production method of the synthetic resin additive that can be used in the present invention, for example, crystalline limestone is coarsely and mediumly pulverized by a jaw crusher, a hammer mill, etc. by a conventional method, and finely pulverized by a vertical roller mill, a vibration ball mill, etc. Air classification operation is performed with a turbo classifier, turboplex, etc. to produce conventional fine powdered heavy calcium carbonate.
In order to create a synthetic resin additive having a relatively large average particle diameter of 5 μm or more, the particle size may be adjusted by re-classification, but preferably selected from the aforementioned surface treatment agents. In addition, classification accuracy, classification efficiency, and sharpness can be improved by performing classification after surface treatment. Furthermore, particles aggregated together with the treatment agent during the surface treatment can be deleted. The surface-treated powder is reclassified and divided into coarse powder, fine powder collected with a cyclone, and super fine powder collected with a bag filter. In the present invention, coarse powder or fine powder is used, and ultrafine powder is not suitable as the synthetic resin additive. If the sharpness of the particle size is insufficient, classification may be repeated.
Finally, preferably, the screening finish is performed with a vibrating sieve using a mesh having a mesh size of 38 μm, a micro shifter, or the like.
However, it is needless to say that the heavy calcium carbonate of the present invention is not limited to the above-described production method and may be any heavy calcium carbonate that satisfies the requirements such as the above-mentioned particle size characteristics. Further, characteristics may be obtained by using a bimodal system in combination with heavy calcium carbonate having a different average particle diameter, or in combination with other inorganic particles such as silica or synthetic calcium carbonate.
Regarding the anti-blocking property of the synthetic resin additive of the present invention, the effective particle size varies depending on the type of synthetic resin, the film pressure of the film, etc., but it is possible to control to the appropriate particle size by changing the classification conditions It is.

本発明の合成樹脂添加剤に適応する合成樹脂の種類は特に限定されず、例えばアンチブロッキング用途では、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコール、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セロハン、ポリアクリロニトリル等が例示され、また光拡散剤用途では、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、６−ナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル及びこれらを主たる成分とする共重合体、またはこれら樹脂のポリマーアロイ物等が挙げられる。これらは単独で、又は必要に応じ、２種以上組み合わせて用いられる。   The kind of the synthetic resin applicable to the synthetic resin additive of the present invention is not particularly limited. For example, in the anti-blocking application, polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate copolymer, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyvinyl alcohol, nylon, polyvinyl chloride. Polyvinylidene chloride, cellophane, polyacrylonitrile, etc., and for light diffusing agents, polyethylene terephthalate, polyethylene, 6-naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polypropylene, polymethylpentene, polyamide, poly Examples thereof include vinyl chloride, poly (meth) acrylic acid esters, copolymers having these as main components, and polymer alloys of these resins. These may be used alone or in combination of two or more as required.

本発明の合成樹脂添加剤の合成樹脂への配合量は、用途に応じて適宜決定されるが、例えば、アンチブロッキング剤の用途では、０．１〜０．５重量％が好ましい。下限未満では、良好な耐ブロッキング性が発現せず、一方、上限を超えるとヘイズが悪くなる。また、光拡散剤の用途では、１〜１０重量％が好ましい。下限未満では、光拡散性が乏しく、一方、上限を超えると光透過性が悪くなり、シート（フィルム）を通過したバックライトが暗くなる。   Although the compounding quantity to the synthetic resin of the synthetic resin additive of this invention is suitably determined according to a use, for example, 0.1-0.5 weight% is preferable in the use of an antiblocking agent. If it is less than the lower limit, good blocking resistance is not exhibited, whereas if it exceeds the upper limit, haze is deteriorated. Moreover, in the use of a light-diffusion agent, 1 to 10 weight% is preferable. If it is less than the lower limit, the light diffusibility is poor. On the other hand, if it exceeds the upper limit, the light transmittance is deteriorated, and the backlight passing through the sheet (film) becomes dark.

本発明の合成樹脂添加剤を樹脂に含有させる方法は、例えば、混練機を用いて樹脂中に練り込みマスターバッチとする。これを、適宜バージンペレットと希釈またはそのまま押し出し機を用いて、Ｔダイ法またはインフレーション法でフィルム、シート、またはチューブ状に押し出して成形する。他に、ポリエステル系樹脂は、本発明の合成樹脂添加剤をポリエステルの原料となるエチレングリコール中に懸濁させ、重縮合反応時に添加する場合がある。
また、上記合成樹脂添加剤を含有してなる合成樹脂組成物には、必要に応じて、結晶核剤、帯電防止剤、塩素補足剤、安定剤、酸化防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、架橋剤、架橋助剤、難燃剤、分散剤、加工助剤、蛍光増白剤、ブルーイング剤等の公知の各種添加剤が、本発明の効果を阻害しない範囲内で配合されても良い。 The method of incorporating the synthetic resin additive of the present invention into the resin is, for example, kneaded into the resin using a kneader to obtain a master batch. This is appropriately extruded with a virgin pellet or extruded as it is, and extruded into a film, sheet, or tube by the T-die method or the inflation method and molded. In addition, the polyester resin may be added during the polycondensation reaction by suspending the synthetic resin additive of the present invention in ethylene glycol which is a raw material for polyester.
In addition, the synthetic resin composition containing the synthetic resin additive may include a crystal nucleating agent, an antistatic agent, a chlorine scavenger, a stabilizer, an antioxidant, an antifogging agent, and an ultraviolet absorber as necessary. Various known additives such as lubricants, surfactants, plasticizers, crosslinking agents, crosslinking aids, flame retardants, dispersants, processing aids, fluorescent whitening agents, and bluing agents inhibit the effects of the present invention. You may mix | blend within the range which does not.

以下、本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されないことは云うまでもない。
尚、各特性値の測定方法を以下に示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, it cannot be overemphasized that this invention is not limited at all by these.
In addition, the measuring method of each characteristic value is shown below.

＜粒度分布＞
無機粒子５ｇをメタノール５０ｍｌに懸濁させ、スパチュラでよくかき混ぜた後、超音波分散機（日本精機製作所製：ＵＳ−３００Ｔ）で下記の条件にて分散させた。
ＴＩＰ ＳＥＲＥＣＴ ：２６（Φ）
超音波分散時間：１分
該メタノール懸濁液をＳＶＲ（液循環容器）に添加してローディングインデックス値がコンピュータの指定する中心値になるよう濃度を調整した。これをレーザー式粒度分布測定機（日機装製：マイクロトラックＦＲＡ）で測定した。
尚、以下の条件で測定した。
Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ ：Ｎｏ
Ｓｐｈｅｒｒｉｃａｌ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ：ｎ/ ａ
Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ ：ｎ/ ａ
Ｆｌｕｉｄ Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ ：ｎ/ ａ <Particle size distribution>
5 g of inorganic particles were suspended in 50 ml of methanol and mixed well with a spatula, and then dispersed under the following conditions with an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Seisakusho: US-300T).
TIP SERECT: 26 (Φ)
Ultrasonic dispersion time: 1 minute The methanol suspension was added to SVR (liquid circulation container), and the concentration was adjusted so that the loading index value became the center value specified by the computer. This was measured with a laser particle size distribution measuring machine (Nikkiso Co., Ltd .: Microtrac FRA).
The measurement was performed under the following conditions.
Particle Transparency: No
Spherical Particles: n / a
Particle Refractive Index: n / a
Fluid Refractive Index: n / a

＜粉体の比表面積＞
恒圧通気式粉体比表面積測定装置ＳＳ−１００型（島津製作所製）を使用して測定した。 <Specific surface area of powder>
Measurement was performed using a constant pressure aeration type powder specific surface area measuring apparatus SS-100 (manufactured by Shimadzu Corporation).

＜全光線透過率＞
ＡＳＴＭＤ−１００３−６１Ｔに準じ、積分球式ＨＴＲメーターで測定した。 <Total light transmittance>
According to ASTM D-1003-61T, measurement was performed with an integrating sphere type HTR meter.

＜光拡散率＞
ゴニオホトメーター（村上色彩技術研究所製ＨＲ−１００型）で測定した角度２０°及び角度７０°で透過した光強度の平均を、角度５°で透過した光強度で除した値を百分率として求めた。 <Light diffusivity>
The average value of the light intensity transmitted at an angle of 20 ° and an angle of 70 ° measured with a goniometer (HR-100 model manufactured by Murakami Color Research Laboratory) is divided by the light intensity transmitted at an angle of 5 ° as a percentage. It was.

＜平滑性（表面の凹凸性）＞
光拡散板を目視で観察し、下記の評価基準に従って５段階評価をおこなった。
５点：表面の凹凸が見えず平滑である。
４点：表面の一部に微少な凹凸が僅かに認められるが、実用上全く問題が無い。
３点：表面全体に微少な凹凸が認められるが、実用上問題無い。
２点：表面全体に微少な凹凸が認められ、且つ粗大凹凸が一部認められ、実用上問題がある。
１点：表面全体に粗大凹凸が認められ、実用上非常に問題がある。 <Smoothness (surface irregularity)>
The light diffusing plate was visually observed and evaluated in five stages according to the following evaluation criteria.
5 points: Unevenness on the surface is not visible and smooth.
4 points: A slight unevenness is slightly observed on a part of the surface, but there is no problem in practical use.
3 points: Although slight irregularities are observed on the entire surface, there is no practical problem.
Two points: Minute irregularities are recognized on the entire surface, and some coarse irregularities are recognized, which is problematic in practical use.
One point: Coarse irregularities are observed on the entire surface, which is very problematic in practical use.

＜表面光沢度＞
村上色彩研究所製光沢度計ＧＭ−２６Ｄを用いて６０°鏡面を測定した。 <Surface gloss>
The 60 ° specular surface was measured using a gloss meter GM-26D manufactured by Murakami Color Research Laboratory.

＜Izod衝撃強度＞
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて測定した。 <Izod impact strength>
Measured according to ASTM D256.

＜透け＞
試験片越しにランプを見て、下記の評価基準に従って４段階評価をおこなった。
◎：ランプイメージは確認できず全く透けない。
○：おぼろげながらランプイメージが確認できるが、実用上問題無い。
△：ランプイメージの輪郭が確認できる。
×：ランプイメージがはっきり確認できる。 <Transparent>
The lamp was seen over the test piece, and a four-step evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
A: The lamp image cannot be confirmed and is not transparent at all.
○: Although the lamp image can be confirmed while distracting, there is no practical problem.
Δ: The contour of the lamp image can be confirmed.
X: The lamp image can be clearly confirmed.

＜コスト＞
下記の評価基準に従って４段階評価をおこなった。
◎：コストが非常に有利であり、比重も重くなく配合部数を制限されることはない。
○：コストが有利であり、比重も重くなく配合部数を制限されることはない。
△：コストが不利であるか、比重が重く高部配合する必要がある。
×：コストが非常に不利である。 <Cost>
A four-step evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
A: Cost is very advantageous, specific gravity is not heavy, and the number of blended parts is not limited.
○: Cost is advantageous, specific gravity is not heavy, and the number of blended parts is not limited.
(Triangle | delta): Cost is disadvantageous or specific gravity is heavy and needs to mix | blend high part.
X: Cost is very disadvantageous.

＜総合評価＞
表４における総合評価は、下記の評価基準により５段階評価した。
Ａ：光拡散性・光沢度・全光線透過率・樹脂強度・樹脂板の表面平滑性が非常に良好で、光拡散コントロール板として最適である。
Ｂ：光拡散性・光沢度・全光線透過率・樹脂強度・樹脂板の表面平滑性が良好で、光拡散コントロール板に適している。
Ｃ：光拡散性・光沢度・全光線透過率・樹脂強度・樹脂板の表面平滑性が比較的良好で、光拡散コントロール板として使用可能である。
Ｄ：光拡散性・光沢度・全光線透過率・樹脂強度・樹脂板の表面平滑性の何れかが不良で、光拡散コントロール板として使用に実用上支障がある。
Ｅ：光拡散性・光沢度・全光線透過率・樹脂強度・樹脂板の表面平滑性の何れかが不良で、光拡散コントロール板として使用に実用性が無い。 <Comprehensive evaluation>
The overall evaluation in Table 4 was evaluated in five stages according to the following evaluation criteria.
A: Light diffusivity, glossiness, total light transmittance, resin strength, and surface smoothness of the resin plate are very good, and it is optimal as a light diffusion control plate.
B: Light diffusivity, glossiness, total light transmittance, resin strength, and surface smoothness of the resin plate are good and suitable for a light diffusion control plate.
C: Light diffusivity, glossiness, total light transmittance, resin strength, and surface smoothness of the resin plate are relatively good and can be used as a light diffusion control plate.
D: Any of light diffusivity, glossiness, total light transmittance, resin strength, and surface smoothness of the resin plate is poor, and there are practical problems in use as a light diffusion control plate.
E: Any of light diffusivity, glossiness, total light transmittance, resin strength, and surface smoothness of the resin plate is poor and is not practical for use as a light diffusion control plate.

＜粒子の分散性＞
◎：フィルム１ｍ³ 中に目視で確認できる凝集物、粗大粒子によるブツが２個未満である。
○：フィルム１ｍ³ 中に目視で確認できる凝集物、粗大粒子によるブツが２個以上５個未満である。
△：フィルム１ｍ³ 中に目視で確認できる凝集物、粗大粒子によるブツが５個以上１０個未満である。
×：フィルム１ｍ³ 中に目視で確認できる凝集物、粗大粒子によるブツが１０個以上である。
＜耐ブロッキング性＞
２枚のフィルムを接触面積が10cm² で重ねて２枚のガラス板間に挟み、50ｇ／ｃｍ² の加重をかけて40℃の温度条件下で72時間放置し、ショッパー型試験機で引き剥がすときの最大荷重を測定した。 <Dispersibility of particles>
A: Less than two aggregates and coarse particles that can be visually confirmed in 1 m ^{3 of} film.
A: There are 2 or more and less than 5 aggregates or coarse particles that can be visually confirmed in 1 m ^{3 of} film.
△: aggregates can be confirmed visually in the film 1 m ^3, a hard spots than 5 or more 10 by coarse particles.
X: There are 10 or more aggregates and coarse particles that can be visually confirmed in 1 m ^{3 of the} film.
<Blocking resistance>
Two films are overlapped with a contact area of 10 cm ² and sandwiched between two glass plates, left under a temperature of 40 ° C. for 72 hours under a load of 50 g / cm ² and peeled off with a shopper type tester. When the maximum load was measured.

＜ヘイズ＞
ＡＳＴＭ- Ｄ-1003-61Ｔに準拠し、ポイック積分球式ヘイズメーター（日本精密光学製SEP-HS-30D) で測定した。 <Haze>
Based on ASTM-D-1003-61T, it was measured with a Poic integrating sphere haze meter (SEP-HS-30D manufactured by Nippon Seimitsu Optics).

＜スクラッチ性（傷つき性) ＞
一辺63ｃｍの正方形のスリップテスター用そりにサンプルフィルムを巻き付け、加重３ｋｇの条件で別のサンプルフィルム上を30回滑らせた後のヘイズの変化量を測定した。 <Scratch property (scratch property)>
A sample film was wrapped around a 63 cm square slip tester sledge, and the amount of change in haze after sliding 30 times on another sample film under a load of 3 kg was measured.

＜総合評価＞
表５、表６における総合評価は、下記の評価基準により４段階評価した。
Ａ：極めて良好であり、アンチブロッキング剤として最適である。
Ｂ：良好であり、アンチブロッキング剤として適している。
Ｃ：やや不良であり、アンチブロッキング剤としての使用に実用上支障がある。
Ｄ：不良であり、アンチブロッキング剤として実用性が無い。 <Comprehensive evaluation>
The overall evaluation in Tables 5 and 6 was evaluated in four stages according to the following evaluation criteria.
A: Extremely good and optimal as an anti-blocking agent.
B: Good and suitable as an anti-blocking agent.
C: Slightly poor and practically hinders use as an anti-blocking agent.
D: Poor and not practical as an antiblocking agent.

実施例１
白色結晶質石灰石を定法により、粗・中粉砕し１０ｍｍアンダーの微粉砕原料を作成し、スーパーハイブリッドミル（石川島播磨重工業（株）製）でフィード量２５０ｋｇ/ ｈ、セパレータ１２５０ｒｐｍ、風量９５ｍ³ ／ｍｉｎ、圧下圧力８０ｋｇｆ/ ｃｍ² の条件で微粉砕し、レーザー解析式粒度分布測定器Microtrac-FRA で測定した累積５０Vol パーセント径ｄ５０が１．３μｍの微粉砕物を得た。この微粉砕物を流体分級機ターボクラシファイアＴＣ−１５（日清エンジニアリング社製）を用い、表１に示す分級条件で、微粉側（サイクロン、バグフィルター）と粗粉側に分級し、サイクロンで回収して、更に表１に示す２回目の分級条件で再度分級し、粗粉側を回収して、レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA で求められる累積５０Vol パーセント径ｄ５０（μｍ）、累積９０Vol パーセント径ｄ９０（μｍ）、累積１０Vol パーセント径ｄ１０（μｍ）、ｄ９０とｄ１０の差を平均粒子径ｄ５０で割った値α、Microtrac-FRA で求められる０．５μｍ以下の超微粒子の体積割合Ｖ₀₅（体積％）である重質炭酸カルシウム粉体を調整し、表１に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 1
White crystalline limestone is coarsely and mediumly crushed by a standard method to produce a finely pulverized raw material of 10 mm under, and feed amount 250 kg / h, separator 1250 rpm, air volume 95 m ³ / min with a super hybrid mill (Ishikawajima-Harima Heavy Industries Co., Ltd.) Then, the mixture was finely pulverized under the condition of a reduction pressure of 80 kgf / cm ² to obtain a finely pulverized product having a cumulative 50 Vol percent diameter d50 of 1.3 μm as measured by a laser analysis type particle size distribution analyzer Microtrac-FRA. This finely pulverized product is classified into a fine powder side (cyclone, bag filter) and a coarse powder side under the classification conditions shown in Table 1 using a fluid classifier turbo classifier TC-15 (Nisshin Engineering Co., Ltd.), and recovered with a cyclone. Further, classification is performed again under the second classification conditions shown in Table 1, the coarse powder side is collected, and a cumulative 50 Vol percent diameter d50 (μm) and a cumulative 90 Vol obtained by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA are collected. Percent diameter d90 (μm), cumulative 10 Vol Percent diameter d10 (μm), the value α obtained by dividing the difference between d90 and d10 by the average particle diameter d50, the volume fraction V of 0.5 μm or less obtained by Microtrac-FRA V ₀₅ A heavy calcium carbonate powder (volume%) was prepared, and the synthetic resin additives shown in Table 1 were obtained.

実施例２
実施例１の微粉砕物を、ターボクラシファイアＴＣ−１５を用い、表１に示す分級条件で分級し、粗粉側を回収して、更に表１に示す２回目の分級条件で再度分級し、サイクロンで回収して、表１に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 2
Using the turbo classifier TC-15, the finely pulverized product of Example 1 was classified under the classification conditions shown in Table 1, the coarse powder side was collected, and further classified under the second classification conditions shown in Table 1, The synthetic resin additive shown in Table 1 was obtained by collecting with a cyclone.

実施例３
実施例１の１回目の分級で得られた粗粉側を、ターボクラシファイアＴＣ−１５を用い、表１に示す分級条件で分級し、サイクロンで回収して、更に表１に示す２回目の分級条件で再度分級し、粗粉側を回収して、表１に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 3
The coarse powder side obtained in the first classification in Example 1 was classified under the classification conditions shown in Table 1 using a turbo classifier TC-15, recovered with a cyclone, and further classified in the second time shown in Table 1. Classification was again performed under conditions, and the coarse powder side was recovered to obtain a synthetic resin additive shown in Table 1.

実施例４
市販の重質炭酸カルシウムであるスーパー＃２０００（丸尾カルシウム（株）製）を、ターボクラシファイアＴＣ−１５を用い、表１に示す分級条件で分級し、サイクロンで回収して、更に表１に示す２回目の分級条件で再度分級し、粗粉側を回収して、表１に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 4
Super # 2000 (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), which is a commercially available heavy calcium carbonate, was classified under the classification conditions shown in Table 1 using a turbo classifier TC-15, recovered with a cyclone, and further shown in Table 1. Classification was again performed under the second classification condition, and the coarse powder side was recovered to obtain a synthetic resin additive shown in Table 1.

実施例５
実施例１の微粉砕物を、ターボクラシファイアＴＣ−１５を用い、表１に示す分級条件で分級し、粗粉側を回収して、更に表１に示す２回目の分級条件で再度分級し、粗粉側を回収して、表１に示す合成樹脂添加剤を得た。
尚、実施例１〜５で１回目に使用した被分級物は、ｄ５０が小さいが故に経時による凝集が起こりやすい。そのため、分級精度を上げる目的で粉砕直後の粉体を使用した。これを、振動篩を用いて目開き４５μｍのメッシュを通過させて、表１に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 5
Using the turbo classifier TC-15, the finely pulverized product of Example 1 was classified under the classification conditions shown in Table 1, the coarse powder side was collected, and further classified under the second classification conditions shown in Table 1, The coarse powder side was recovered to obtain the synthetic resin additive shown in Table 1.
In addition, since the classified material used for the first time in Examples 1 to 5 has a small d50, aggregation with time tends to occur. Therefore, powder immediately after pulverization was used for the purpose of improving classification accuracy. This was passed through a mesh having an opening of 45 μm using a vibrating sieve to obtain a synthetic resin additive shown in Table 1.

実施例６
市販の重質炭酸カルシウムである商品名：スーパー３Ｓ（丸尾カルシウム（株）製）を、ターボクラシファイアＴＣ−１５を用い、表１に示す分級条件で分級し、サイクロンで回収して、更に表１に示す２回目の分級条件で再度分級し、粗粉側を回収した。これを、振動篩を用いて目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表１に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 6
Product name: Super 3S (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), which is a commercially available heavy calcium carbonate, is classified under the classification conditions shown in Table 1 using a turbo classifier TC-15, recovered with a cyclone, and further Table 1 Classification was again performed under the second classification condition shown in FIG. This was passed through a mesh having a mesh size of 38 μm using a vibrating sieve to obtain a synthetic resin additive shown in Table 1.

実施例７
市販の重質炭酸カルシウムである商品名：スーパーＳＳＳ（丸尾カルシウム（株）製）を、ターボクラシファイアＴＣ−１５を用い、表１に示す分級条件で分級し、粗粉側を回収した。これを、振動篩を用いて目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表１に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 7
The product name: Super SSS (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), which is a commercially available heavy calcium carbonate, was classified under the classification conditions shown in Table 1 using a turbo classifier TC-15, and the coarse powder side was recovered. This was passed through a mesh having a mesh size of 38 μm using a vibrating sieve to obtain a synthetic resin additive shown in Table 1.

実施例８
市販の重質炭酸カルシウムである商品名：スーパーＳＳ（丸尾カルシウム（株）製）を、ターボクラシファイアＴＣ−１５を用い、表１に示す分級条件で分級し、粗粉側を回収した。これを、振動篩を用いて目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表１に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 8
The product name: Super SS (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), which is a commercially available heavy calcium carbonate, was classified under the classification conditions shown in Table 1 using a turbo classifier TC-15, and the coarse powder side was recovered. This was passed through a mesh having a mesh size of 38 μm using a vibrating sieve to obtain a synthetic resin additive shown in Table 1.

実施例９
実施例８で得られた合成樹脂添加剤を、更にターボクラシファイアＴＣ−１５を用い、表１に示す分級条件で分級し、粗粉側を回収した。これを、振動篩を用いて目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表１に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 9
The synthetic resin additive obtained in Example 8 was further classified using the turbo classifier TC-15 under the classification conditions shown in Table 1, and the coarse powder side was recovered. This was passed through a mesh having a mesh size of 38 μm using a vibrating sieve to obtain a synthetic resin additive shown in Table 1.

実施例１０〜１２
実施例１で使用したｄ５０＝１．３μｍの微粉砕品に表面処理剤Ｘを、重質炭酸カルシウム粉体１００重量部に対してＴ重量部添加し、ヘンシェルミキサーで加熱攪拌処理した。その表面処理粉体を、実施例３と同様の分級条件で分級した。これを、振動篩を用いて目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表２に示す合成樹脂添加剤を得た。 Examples 10-12
The surface treatment agent X was added to 100 parts by weight of heavy calcium carbonate powder to the finely pulverized product of d50 = 1.3 μm used in Example 1, and the mixture was heated and stirred with a Henschel mixer. The surface-treated powder was classified under the same classification conditions as in Example 3. This was passed through a mesh having a mesh size of 38 μm using a vibrating sieve to obtain a synthetic resin additive shown in Table 2.

実施例１３
実施例１で使用したｄ５０＝１．３μｍの微粉砕品を、５０℃の温水で固形分３０ｗｔ％のスラリーとし、表面処理剤Ｘを、重質炭酸カルシウム粉体１００重量部に対してＴ重量部添加し、ディスパーで湿式攪拌処理した。そのスラリーをヌッチェ、プレスで脱水した後、オーブンで１１０℃、６時間乾燥し、アトマイザー（富士パウダル（株）製）で解砕した。その表面処理粉体を、実施例３と同様の分級条件で分級した。これを、振動篩を用いて目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表２に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 13
The finely pulverized product of d50 = 1.3 μm used in Example 1 was made into a slurry having a solid content of 30 wt% with hot water at 50 ° C., and the surface treatment agent X was T weight with respect to 100 parts by weight of heavy calcium carbonate powder. A portion was added, and wet stirring was performed with a disper. The slurry was dehydrated with Nutsche and a press, dried in an oven at 110 ° C. for 6 hours, and crushed with an atomizer (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.). The surface-treated powder was classified under the same classification conditions as in Example 3. This was passed through a mesh having a mesh size of 38 μm using a vibrating sieve to obtain a synthetic resin additive shown in Table 2.

実施例１４〜１６
実施例４で使用したスーパー＃２０００に表面処理剤Ｘを、重質炭酸カルシウム粉体１００重量部に対してＴ重量部添加し、ヘンシェルミキサーで加熱攪拌処理した。その表面処理粉体を、実施例４と同様の分級条件で分級した。実施例１４、１５については、振動篩を用いて目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表２に示す合成樹脂添加剤を得た。実施例１６については未篩いで表２に示す合成樹脂添加剤とした。
尚、実施例１４の合成樹脂添加剤の電子顕微鏡写真（１０００倍）を図１に、また、Microtrac-FRA レーザー式粒度分布計で測定した粒度分布を図３に示す。
後記する比較例３の合成樹脂添加剤の電子顕微鏡写真を図２に、粒度分布を図４に示したが、実施例１４の粉体と比較例３の粉体は、粒度分布の累積５０％Ｖｏｌパーセント径ｄ５０に関しては、近似した値であるが、電子顕微鏡視野では明らかに実施例１４の粉体の方が２〜５μｍの粒子個数が多く、超微微粉も少ない。これら均一な粒子がフィルム上に均一な表面突起を形成し安定したアンチブロッキング性が得られる。また、全光線透過率、光拡散率のバランスが取れた光拡散板が得られる。 Examples 14-16
The surface treating agent X was added to Super # 2000 used in Example 4 in 100 parts by weight of heavy calcium carbonate powder, and heated and stirred with a Henschel mixer. The surface-treated powder was classified under the same classification conditions as in Example 4. For Examples 14 and 15, a mesh resin having a mesh size of 38 μm was passed using a vibrating sieve to obtain synthetic resin additives shown in Table 2. About Example 16, it was set as the synthetic resin additive shown in Table 2 without sieving.
In addition, the electron micrograph (1000 times) of the synthetic resin additive of Example 14 is shown in FIG. 1, and the particle size distribution measured with a Microtrac-FRA laser particle size distribution analyzer is shown in FIG.
The electron micrograph of the synthetic resin additive of Comparative Example 3 described later is shown in FIG. 2 and the particle size distribution is shown in FIG. 4. The powder of Example 14 and the powder of Comparative Example 3 are 50% cumulative in particle size distribution. The Vol percent diameter d50 is an approximate value, but in the electron microscope field of view, the number of particles of 2 to 5 μm is clearly larger in the powder of Example 14, and the amount of ultrafine powder is also smaller. These uniform particles form uniform surface protrusions on the film, and a stable anti-blocking property is obtained. In addition, a light diffusing plate in which the total light transmittance and the light diffusivity are balanced can be obtained.

実施例１７
実施例６で使用したスーパーＳＳＳに表面処理剤Ｘを、重質炭酸カルシウム粉体１００重量部に対してＴ重量部添加し、ヘンシェルミキサーで加熱攪拌処理した。その表面処理粉体を、実施例６と同様の分級条件で分級した。これを、振動篩を用いて目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表２に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 17
The surface treatment agent X was added to 100 parts by weight of the heavy calcium carbonate powder to the super SSS used in Example 6, and the mixture was heated and stirred with a Henschel mixer. The surface-treated powder was classified under the same classification conditions as in Example 6. This was passed through a mesh having a mesh size of 38 μm using a vibrating sieve to obtain a synthetic resin additive shown in Table 2.

実施例１８
市販の重質炭酸カルシウムである商品名：重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製）に表面処理剤Ｘを、重質炭酸カルシウム粉体１００重量部に対してＴ重量部添加し、ヘンシェルミキサーで加熱攪拌処理した。それを分級して粒度調整をおこなった。更に、振動篩を用いて目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表２に示す合成樹脂添加剤を得た。 Example 18
Commercially available heavy calcium carbonate product name: Heavy calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) with surface treatment agent X added to T parts by weight of 100 parts by weight of heavy calcium carbonate powder, Henschel mixer And stirred with heating. It was classified and the particle size was adjusted. Further, a synthetic resin additive shown in Table 2 was obtained by passing through a 38 μm mesh using a vibrating sieve.

比較例１
市販の重質炭酸カルシウムである商品名：カルテックス５（丸尾カルシウム（株）製）を表３に示す合成樹脂添加剤とした。 Comparative Example 1
The product name: Caltex 5 (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), which is a commercially available heavy calcium carbonate, was used as the synthetic resin additive shown in Table 3.

比較例２
市販の重質炭酸カルシウムである商品名：スーパー＃１７００（丸尾カルシウム（株）製）を表３に示す合成樹脂添加剤とした。 Comparative Example 2
The trade name: Super # 1700 (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), which is a commercially available heavy calcium carbonate, was used as the synthetic resin additive shown in Table 3.

比較例３
市販の重質炭酸カルシウムである商品名：スーパーＳＳＳ（丸尾カルシウム（株）製）を表３に示す合成樹脂添加剤とした。
尚、得られた合成樹脂添加剤の電子顕微鏡写真（１０００倍）を図２に、また、Microtrac-FRA レーザー式粒度分布計で測定した粒度分布を図４に示す。 Comparative Example 3
The product name: Super SSS (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), which is a commercially available heavy calcium carbonate, was used as the synthetic resin additive shown in Table 3.
In addition, the electron micrograph (1000 times) of the obtained synthetic resin additive is shown in FIG. 2, and the particle size distribution measured with a Microtrac-FRA laser particle size distribution meter is shown in FIG.

比較例４
市販の重質炭酸カルシウムである商品名：重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製）を表３に示す合成樹脂添加剤とした。 Comparative Example 4
The product name: heavy calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), which is commercially available heavy calcium carbonate, was used as the synthetic resin additive shown in Table 3.

比較例５
市販の重質炭酸カルシウムである商品名：Ｒ重炭（丸尾カルシウム（株）製）を振動篩で目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表３に示す合成樹脂添加剤とした。 Comparative Example 5
The product name: R heavy charcoal (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), which is a commercially available heavy calcium carbonate, was passed through a mesh having a mesh size of 38 μm with a vibrating sieve to obtain synthetic resin additives shown in Table 3.

比較例６
比較例２の合成樹脂添加剤に表面処理剤Ｘを、重質炭酸カルシウム粉体１００重量部に対してＴ重量部添加し、ヘンシェルミキサーで加熱攪拌処理し、表３に示す合成樹脂添加剤を得た。 Comparative Example 6
The surface treatment agent X is added to the synthetic resin additive of Comparative Example 2 with respect to 100 parts by weight of the heavy calcium carbonate powder, heated and stirred with a Henschel mixer, and the synthetic resin additive shown in Table 3 is added. Obtained.

比較例７
比較例３の合成樹脂添加剤に表面処理剤Ｘを、重質炭酸カルシウム粉体１００重量部に対してＴ重量部添加し、ヘンシェルミキサーで加熱攪拌処理した。更に、振動篩を用いて目開き３８μｍのメッシュを通過させて、表３に示す合成樹脂添加剤を得た。 Comparative Example 7
The surface treatment agent X was added to the synthetic resin additive of Comparative Example 3 with respect to 100 parts by weight of the heavy calcium carbonate powder, and the mixture was heated and stirred with a Henschel mixer. Furthermore, the mesh was passed through a 38 μm mesh using a vibrating sieve to obtain the synthetic resin additives shown in Table 3.

比較例８
市販の合成炭酸カルシウムである商品名：軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製）を表３に示す合成樹脂添加剤とした。 Comparative Example 8
The product name: light calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.), which is a commercially available synthetic calcium carbonate, was used as the synthetic resin additive shown in Table 3.

比較例９
市販の硫酸バリウムである商品名：ＡＤ硫酸バリウム（日本化学工業（株）製）を表３に示す合成樹脂添加剤とした。 Comparative Example 9
The trade name: barium sulfate AD (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), which is commercially available barium sulfate, was used as the synthetic resin additive shown in Table 3.

比較例１０
市販のタルクである商品名：ＬＭＳ−４００（富士タルク工業（株）製）を表３に示す合成樹脂添加剤とした。 Comparative Example 10
The product name: LMS-400 (manufactured by Fuji Talc Industry Co., Ltd.), which is a commercially available talc, was used as the synthetic resin additive shown in Table 3.

比較例１１
市販のシリカ粉砕品である商品名：Ｔ−２００Ｓ（（株）山森土本鉱業所製）を表３に示す合成樹脂添加剤とした。 Comparative Example 11
The product name: T-200S (manufactured by Yamamori Tsuchimoto Mining Co., Ltd.), which is a commercially available silica pulverized product, was used as the synthetic resin additive shown in Table 3.

実施例１９〜２７、比較例１２〜１６
メチルメタクリレートの部分共重合体（スチレンの共重合率１８％、住友化学工業（株）製：スミペックＥＸＡ）１００重量部に合成樹脂添加剤Ｍを２重量部配合し、ヘンシェルミキサーで混合攪拌して充分に分散せしめた後に、タンデム型押出し機（神戸製鋼所製ＮＥＸＴ−９０）を用いて２７０℃で造粒しペレットにした。そのペレットを射出成形機で樹脂温度２７０℃でシート状に成形し、幅５０ｍｍ、縦９０ｍｍ、板厚２ｍｍのサンプル板を得た。得られたサンプル板の光学特性に関わる特性値及び総合評価を表４に示す。 Examples 19 to 27, Comparative Examples 12 to 16
2 parts by weight of synthetic resin additive M is mixed with 100 parts by weight of a methyl methacrylate partial copolymer (styrene copolymerization ratio 18%, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumipec EXA), and mixed and stirred with a Henschel mixer. After fully dispersing, it was granulated at 270 ° C. using a tandem type extruder (NEXT-90 manufactured by Kobe Steel) and pelletized. The pellets were molded into a sheet at a resin temperature of 270 ° C. with an injection molding machine to obtain a sample plate having a width of 50 mm, a length of 90 mm, and a plate thickness of 2 mm. Table 4 shows the characteristic values and comprehensive evaluation related to the optical characteristics of the obtained sample plate.

実施例２８〜３６、比較例１７〜２１
直鎖状低密度ポリエチレン（宇部興産（株）製ユメリット４０４０ＦＣ）を１００重量部、合成樹脂添加剤Ｍをアンチブロッキング剤として０．１５重量部、スリップ剤としてエルカ酸アミドを０．０５重量部配合して、ヘンシェルミキサーで混合攪拌して充分に分散せしめた後に、スクリュー径４０ｍｍφの押し出し機を兼ね備えたＴダイキャスト成形機にて、厚さ４０μｍの無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性値及び総合評価を表５に示す。 Examples 28 to 36, Comparative Examples 17 to 21
100 parts by weight of linear low-density polyethylene (Ube Industries, Ltd. Umerit 4040FC), 0.15 parts by weight of synthetic resin additive M as an anti-blocking agent, and 0.05 parts by weight of erucamide as a slip agent Then, after mixing and stirring with a Henschel mixer and sufficiently dispersing, an unstretched film having a thickness of 40 μm was obtained with a T die cast molding machine having an extruder with a screw diameter of 40 mmφ. Table 5 shows the characteristic values and comprehensive evaluation of the obtained film.

実施例３７〜４３、比較例２２〜２６
粘度０．６４ｄｌ/ ｇのＰＥＴ粉体を、１７０℃で十分に真空乾燥した後に１００重量部、合成樹脂添加剤Ｍをアンチブロッキング剤として０．２重量部配合して、プラネタリーミキサーを用いて１分間混合した後に、混練押出し機（東洋精機製ラボプラストミル４Ｃ−１５０、２Ｄ２５Ｗ型）を用いて２８０℃で造粒しペレットにした。そのペレットをＴ型ダイ（Ｔ−１５０Ｃ型）より溶融押出して、金属ドラムに巻き付け冷却固化せしめ、厚さ１００μｍの無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性値及び総合評価を表６に示す Examples 37 to 43, Comparative Examples 22 to 26
PET powder having a viscosity of 0.64 dl / g was sufficiently vacuum-dried at 170 ° C., and then 100 parts by weight, and 0.2 part by weight of synthetic resin additive M as an antiblocking agent were blended, and a planetary mixer was used. After mixing for 1 minute, the mixture was granulated at 280 ° C. into pellets using a kneading extruder (Toray Seiki Lab-Plast Mill 4C-150, 2D25W type). The pellet was melt-extruded from a T-type die (T-150C type), wound around a metal drum and solidified by cooling to obtain an unstretched film having a thickness of 100 μm. The characteristic values and comprehensive evaluation of the obtained film are shown in Table 6.

表４に示した結果から明らかなように、本発明の合成樹脂添加剤は、優れた光透過率、光拡散性を有し、分散性も極めて良好である。また、表５、表６に示した結果から明らかなように、該合成樹脂添加剤をアンチブロッキング剤として使用した場合、ヘイズを損ねることなく良好な耐ブロッキング性を有し、スクラッチ性も良好である。   As is clear from the results shown in Table 4, the synthetic resin additive of the present invention has excellent light transmittance, light diffusibility, and extremely good dispersibility. Further, as apparent from the results shown in Tables 5 and 6, when the synthetic resin additive is used as an antiblocking agent, it has good blocking resistance without impairing haze, and scratch resistance is also good. is there.

本発明の合成樹脂添加剤は特にアンチブロッキング剤や光拡散剤として有用で、該添加剤を含有した合成樹脂組成物は、照明器具、電飾看板用シート（フィルム）、包装材料用フィルム等に好適である。   The synthetic resin additive of the present invention is particularly useful as an anti-blocking agent or a light diffusing agent, and the synthetic resin composition containing the additive can be used for lighting equipment, electric signboard sheets (films), films for packaging materials, and the like. Is preferred.

本発明の実施例１４で作成した平均粒子径ｄ５０＝３．１μｍの合成樹脂添加剤である重質炭酸カルシウムの電子顕微鏡写真（１０００倍）である。It is an electron micrograph (1000 times) of the heavy calcium carbonate which is the synthetic resin additive with the average particle diameter d50 = 3.1 micrometer created in Example 14 of this invention. 比較例３のｄ５０＝３．２μｍのスーパーＳＳＳ（丸尾カルシウム（株）製）の電子顕微鏡写真（１０００倍）である。It is an electron micrograph (1000 times) of Super SSS (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) having d50 = 3.2 μm of Comparative Example 3. 本発明の実施例１４で作成した平均粒子径ｄ５０＝３．１μｍの合成樹脂添加剤である重質炭酸カルシウムをMicrotrac-FRA レーザー式粒度分布計で測定した粒度分布である。It is the particle size distribution which measured the heavy calcium carbonate which is the synthetic resin additive with the average particle diameter d50 = 3.1micrometer produced in Example 14 of this invention with the Microtrac-FRA laser type particle size distribution meter. 比較例３のｄ５０＝３．２μｍのスーパーＳＳＳ（丸尾カルシウム（株）製）をMicrotrac-FRA レーザー式粒度分布計で測定した粒度分布である。It is the particle size distribution which measured super SSS (made by Maruo Calcium Co., Ltd.) of d50 = 3.2 micrometers of comparative example 3 with the Microtrac-FRA laser type particle size distribution meter.

Claims (8)

重質炭酸カルシウムからなる不活性微粒子で、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、式を満足することを特徴とする合成樹脂添加剤。
（ａ）１≦ｄ５０≦２０ （μｍ）
（ｂ）０≦α≦２．５
（ｃ）Ｖ₀₅≦１０ （Vol ％）
ただし、
ｄ５０：レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤粒子の累積５０Vol パーセント径（Median径）（μｍ）
ｄ９０：レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤粒子の累積９０Vol パーセント径（μｍ）
ｄ１０：レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤粒子の累積１０Vol パーセント径（μｍ）
α：レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤粒子の累積９０Vol パーセント径と累積１０Vol パーセント径の差を累積５０Vol パーセント径ｄ５０で割った値で、合成樹脂添加剤の粒子径の均一性を意味し、下記式で表される。
α＝（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０
Ｖ₀₅：レーザー回折式粒度分布測定機Microtrac-FRA によって求められる合成樹脂添加剤に含まれる０．５μｍ以下の超微粒子の体積割合。（Vol ％） A synthetic resin additive characterized by the following fine particles (a), (b), (c), which are inert fine particles made of heavy calcium carbonate.
(A) 1 ≦ d50 ≦ 20 (μm)
(B) 0 ≦ α ≦ 2.5
(C) V ₀₅ ≦ 10 (Vol%)
However,
d50: Cumulative 50 Vol percent diameter (Median diameter) (μm) of synthetic resin additive particles determined by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA
d90: Cumulative 90 Vol percent diameter (μm) of synthetic resin additive particles determined by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA
d10: Cumulative 10 Vol percent diameter (μm) of synthetic resin additive particles determined by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA
α: Synthetic resin additive particles obtained by dividing the difference between the cumulative 90 Vol percent diameter and the cumulative 10 Vol percent diameter of synthetic resin additive particles obtained by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA by the cumulative 50 Vol percent diameter d50. It means the uniformity of diameter and is represented by the following formula.
α = (d90−d10) / d50
V ₀₅ : Volume ratio of ultrafine particles of 0.5 μm or less contained in a synthetic resin additive determined by a laser diffraction particle size distribution analyzer Microtrac-FRA. (Vol%) 目開き３８μｍのＪＩＳ標準篩の篩残分βが５ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の合成樹脂添加剤。   The synthetic resin additive according to claim 1, wherein a sieve residue β of a JIS standard sieve having a mesh opening of 38 μm is 5 ppm or less. 合成樹脂添加剤が脂肪族、脂環族、芳香族カルボン酸、それらのスルホン酸、樹脂酸、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、エステル、カップリング剤、シリコーンオイル、パラフィン、α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸と、α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸と重合性を有する単量体との共重合物、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、各種リン酸エステル類、および市販の工業用石鹸より選ばれる少なくとも１種類で少なくとも粒子の一部が表面処理されていることを特徴とする請求項１又は２記載の合成樹脂添加剤。   Synthetic resin additives are aliphatic, alicyclic, aromatic carboxylic acid, sulfonic acid, resin acid, metal salt, ammonium salt, amine salt, ester, coupling agent, silicone oil, paraffin, α, β -Copolymers of monoethylenically unsaturated carboxylic acids with α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acids and polymerizable monomers, their metal salts, ammonium salts, amine salts, various phosphate esters The synthetic resin additive according to claim 1 or 2, wherein at least a part of the particles is surface-treated with at least one kind selected from the above-mentioned and commercially available industrial soaps. 表面処理量が下記式（ｄ）を満足することを特徴とする請求項３記載の合成樹脂添加剤。
（ｄ）０．０５＜Ｔ／Ｓｗ＜２
Ｔ：合成樹脂添加剤の表面処理量（重量％）
Ｓｗ：恒圧通気式粉体比表面積（m²／ｇ） The synthetic resin additive according to claim 3, wherein the surface treatment amount satisfies the following formula (d).
(D) 0.05 <T / Sw <2
T: Surface treatment amount of synthetic resin additive (wt%)
Sw: Constant pressure aeration type powder specific surface area (m ² / g) 請求項１〜４の何れか１項に記載の合成樹脂添加剤を合成樹脂に配合してなることを特徴とする合成樹脂組成物。   A synthetic resin composition comprising the synthetic resin additive according to any one of claims 1 to 4 in a synthetic resin. 合成樹脂がフィルム用合成樹脂であることを特徴とする請求項５記載の合成樹脂組成物。   The synthetic resin composition according to claim 5, wherein the synthetic resin is a synthetic resin for film. 合成樹脂添加剤が光拡散剤として配合されることを特徴とする請求項５又は６記載の合成樹脂組成物。   The synthetic resin composition according to claim 5 or 6, wherein a synthetic resin additive is blended as a light diffusing agent. 合成樹脂添加剤がアンチブロッキング剤として配合されることを特徴とする請求項５又は６記載の合成樹脂組成物。   The synthetic resin composition according to claim 5 or 6, wherein the synthetic resin additive is blended as an antiblocking agent.