JP4465042B2 - Adhesive sheets - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子機器内部の接合用途などに使用される、粘着シ―ト類本体とこれに貼り合わされた剥離ライナとからなる粘着シ―ト類（シ―ト、テ―プなど）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
粘着シ―ト類は、様々な用途に利用されるため、高タツク、高接着性、凝集性を有するものが設計されている。とくに近年では、電子機器内部に粘着シ―ト類を利用するようになつている。このような用途では、上記の粘着特性に加えて、気密性の維持、揮発性のガス成分の低減なども求められている。
【０００３】
ところで、粘着シ―ト類では、粘着面の保護や取り扱い性の点より、接着使用するまでの間、粘着剤層の表面に剥離ライナを貼り合わせるようにしており、アクリル系粘着剤では、良好な剥離性を得るため、表面にシリコ―ン処理を施した剥離ライナを使用している。しかし、このような剥離ライナを使用すると、粘着面にシリコ―ンが移行して、電子機器内部でシロキサンガスが発生し、これが原因で電子機器の腐食や誤動作を引き起こすことがあつた。
【０００４】
このため、最近では、シリコ―ン処理を施していない剥離ライナの使用が検討され、その代表的なものとして、ポリエチレンフイルムなどのポリオレフインフイルムを使用する試みがなされている。このようなポリオレフインフイルムは、分子内にカ―ボネ―ト結合を持つポリエステル系重合体を主剤成分とした粘着剤層などに対して、とくに良好な剥離性を示すことが知られており、剥離ライナとしての性能を十分に期待できるものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかるに、本発明者らの検討によると、上記のようなポリオレフインフイルムを用いることで、シロキサンガスの発生を防止できても、それによつて電子機器の腐食や誤動作などの悪影響を確実に回避できない場合があることがわかつた。本発明者らは、この原因について、さらに検討してみたところ、ポリオレフインフイルム中には炭素数８〜２０の炭化水素が少量含まれていて、これが粘着面に移行し、電子機器内部における高温の使用環境下でガス成分として揮散して、電子機器に悪影響を及ぼすものであることがわかつた。
【０００６】
本発明は、このような事情に照らして、炭化水素ガスによる電子機器への悪影響を回避した粘着シ―ト類を提供することを目的としている。また、本発明は、炭化水素ガスによる悪影響だけでなく、シロキサンガスによる悪影響もなく、そのために、電子機器の腐食や誤動作などを確実に回避できるとともに、高接着力などの本来の粘着特性にすぐれ、また剥離ライナの剥離性にもすぐれた粘着シ―ト類を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的に対し、鋭意検討した結果、剥離ライナ中に含まれる炭素数８〜２０の炭化水素の量を規制して、この剥離ライナから粘着剤層へ移行する炭化水素の量を特定値以下に低減すると、炭化水素ガスの発生による電子機器への悪影響を回避できることを見い出した。
【０００８】
また、このような剥離ライナとして、低密度ポリエチレン、とくに直鎖低密度ポリエチレンからなるものを選択使用し、これを貼り合わせる粘着剤層として、分子内にカ―ボネ―ト結合を持つ特定のポリエステル系重合体またはこれと特定のアクリル系重合体を主剤成分としたものを使用すると、上記炭化水素ガスとさらにシロキサンガスによる悪影響がなく、電子機器の腐食や誤動作などを確実に回避できるとともに、高接着力などの粘着特性にすぐれ、また剥離ライナの剥離性にもすぐれた粘着シ―ト類が得られることを見い出した。
【０００９】
本発明は、このような知見をもとにして、完成されたものである。
すなわち、本発明は、粘着シート類本体とこれに貼り合わされた剥離ライナとからなる、電子機器内部の接合用途に使用される粘着シート類において、粘着シート類本体における粘着剤層が、Ａ）脂肪族系ポリカーボネートジオールを必須のポリオール成分としたポリエステル系重合体５０〜１００重量％と、Ｂ）ガラス転移温度が−１０℃以下のアクリル系重合体５０〜０重量％とを含有してなり、かつ剥離ライナの剥離層が低密度ポリエチレンからなると共に、剥離ライナを剥離した粘着シート類本体を８５℃で１０分加熱したときの炭化水素の発生ガス量が０．０５μｇ／cm² 以下であることを特徴とする粘着シート類（請求項１）に係るものである。
【００１０】
また、本発明は、このような構成とされた粘着シート類として、とくに上記剥離ライナの剥離層が直鎖低密度ポリエチレンからなる粘着シート類（請求項２）を提供できるものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の粘着シ―ト類は、粘着シ―ト類本体とこれに貼り合わされた剥離ライナとからなり、剥離ライナを剥離した粘着シ―ト類本体を８５℃で１０分加熱したときの炭化水素の発生ガス量が０．０５μｇ／cm² 以下、好ましくは０．０３μｇ／cm² 以下、最も好ましくは０μｇ／cm² であることを特徴とする。ここで、上記の炭化水素は、その多くが炭素数８〜２０の範囲にあるものであり、この炭化水素を上記のように低減すると、この粘着シ―ト類を電子機器内部の接合用途に使用しても、炭化水素ガスに起因した電子機器の腐食や誤動作などの問題を引き起こすことはない。上記の発生ガス量が０．０５μｇ／cm² を超えると、上記問題をさけられなくなる。
【００１２】
本発明において、粘着シ―ト類本体とこれに貼り合わされた剥離ライナとは、上記特性を満たす限り、その材料構成について、とくに限定されない。しかし、上記の炭化水素ガスによる悪影響だけでなく、シロキサンガスの発生による悪影響をも防止し、かつ高接着力などのすぐれた粘着特性と、さらにすぐれた剥離性を得るため、粘着シ―ト類本体における粘着剤層が、Ａ）脂肪族系ポリカ―ボネ―トジオ―ルを必須のポリオ―ル成分としたポリエステル系重合体５０〜１００重量％と、Ｂ）ガラス転移温度が−１０℃以下のアクリル系重合体５０〜０重量％とを含有してなり、かつ剥離ライナの剥離層が低密度ポリエチレン、とくに直鎖低密度ポリエチレンからなる構成とされているのが望ましい。
【００１３】
粘着シ―ト類本体の粘着剤層において、Ａ成分のポリエステル系重合体は、脂肪族系ポリカ―ボネ―トジオ―ルを必須のポリオ―ル成分としたポリエステル、つまり脂肪族系ポリカ―ボネ―トジオ―ルを５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上含有するポリオ―ル成分と、多塩基酸成分とのポリエステルであつて、重量平均分子量が１万〜２０万、好ましくは２万〜１５万、より好ましくは３万〜１２万であるものが用いられる。このポリエステル系重合体の分子量が低くなりすぎると、接着力などの粘着特性に好結果が得られない。
【００１４】
脂肪族系ポリカ―ボネ―トジオ―ルとは、つぎの式；

（式中、Ｒは炭素数２〜２０の脂肪族の炭化水素基である）
で表される繰り返し単位を有するジオ―ルであり、市販品として、ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、「同ＣＤ２１０ＰＬ」、「同ＣＤ２０５ＰＬ」、「同ＣＤ２２０」、「同ＣＤ２１０」などがある。ポリオ―ル成分としては、これ以外に、エチレングリコ―ル、プロピレングリコ―ル、ブタンジオ―ル、ヘキサンジオ―ル、オクタンジオ―ル、デカンジオ―ル、オクタデカンジオ―ルなどの直鎖状のジオ―ルなどが用いられる。
【００１５】
このようなポリオ―ル成分と反応させる多塩基酸成分は、炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格としたものであり、上記の炭化水素基が直鎖状のものであつてもよいし、分枝状のものであつてもよい。たとえば、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、ｎ−ヘキシルアジピン酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸などのジカルボン酸や、これらの酸無水物などの誘導体などが用いられる。
【００１６】
粘着シ―ト類本体の粘着剤層において、Ｂ成分のアクリル系重合体は、Ａ成分のポリエステル系重合体単独では初期接着性に劣る場合に、これを補うために、用いられるものである。このようなアクリル系重合体は、炭素数が４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０〜１００重量％含有する単量体の重合体で、ガラス転移温度が−１０℃以下、好ましくは−１５℃以下（通常−９０℃程度まで）となるものである。ガラス転移温度が−１０℃より高くなると、初期接着性の改善効果に劣るため、好ましくない。
【００１７】
上記の炭素数が４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、ラウリル基、イソミリスチル基などのアルキル基を有するものが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、酢酸ビニル、スチレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ―ト、（メタ）アクリロニトリルなどの改質用単量体を使用してもよい。改質用単量体として、（メタ）アクリル酸などの酸成分の使用は、電子機器の金属への腐食の問題があり、好ましくない。
【００１８】
粘着シ―ト類本体の粘着剤層において、上記Ａ成分のポリエステル系重合体とＢ成分のアクリル系重合体との使用割合は、両者の合計量中、Ａ成分のポリエステル系重合体が５０〜１００重量％、好ましくは６０〜１００重量％、Ｂ成分のアクリル系重合体が５０〜０重量％下、好ましくは４０〜０重量％であるのがよい。なお、上記Ａ成分のポリエステル系重合体とＢ成分のアクリル系重合体との混合物を調製する際は、各重合体成分を別々に合成したのち、塊状または溶液状で混合するか、一方の重合体中で他方を重合するという方法で調製してもよく、さらには両者を同時に重合するという方法で調製してもよい。
【００１９】
粘着シ―ト類本体の粘着剤層は、上記Ａ成分のポリエステル系重合体またはこれとＢ成分のアクリル系重合体とを主剤成分としたものであるが、通常はこれを架橋処理して、粘着特性にすぐれたものとすることができる。架橋処理は、架橋剤として、ポリイソシアネ―ト化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などを加えて、これと上記の重合体に含まれる水酸基などの官能基と反応させればよい。また、このような粘着剤層中には、必要に応じて、粘着付与剤、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状物、箔状物などの従来公知の各種の添加剤を任意に含ませることができる。
【００２０】
粘着シ―ト類本体は、上記粘着剤層だけで構成してもよいが、通常は支持体の片面または両面に上記粘着剤層を設けてシ―ト状やテ―プ状などの形態とされるのが望ましい。支持体としては、ポリエステルフイルムなどのプラスチツクフイルム、紙、不織布、発泡体、金属箔、これらの積層物などが用いられる。また、粘着剤層の厚さは、通常５〜２００μｍの範囲にあるのがよい。
【００２１】
このような粘着シ―ト類本体に貼り合わせる剥離ライナには、シリコ―ン処理していない剥離ライナとして、低密度ポリエチレン、とくに直鎖低密度ポリエチレンからなるものが好ましく用いられる。この剥離ライナは、上記ポリエチレン単独からなる単層フイルムであつてもよいし、上記ポリエチレンを剥離層としてこれに他のプラスチツクフイルムを２層ないしそれ以上積層した多層フイルムであつてもよい。上記の低密度ポリエチレンとは、密度が０．９０〜０．９３の範囲にあるものであり、また直鎖低密度ポリエチレンとは、エチレンとα−オレフインとを共重合させてなる直鎖型のものであり、α−オレフインには、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、４−メチルペンテン−１、デセン−１などが用いられる。
【００２２】
本発明において、剥離ライナを剥離した粘着シ―ト類本体を８５℃で１０分加熱したときの炭化水素の発生ガス量が０．０５μｇ／cm² 以下となるようにするには、剥離ライナ中に含まれる炭素数８〜２０の炭化水素の量を規制して、剥離ライナから粘着剤層へ移行する炭化水素の量を低減すればよい。たとえば、低密度ポリエチレンのペレツトやフイルムに対し、溶剤抽出や加熱処理を施すなどして、低密度ポリエチレン中の炭素数８〜２０の炭化水素の量を低減すればよい。また、多層フイルムでは、低密度ポリエチレンからなる剥離層を極めて薄い層とすることにより、剥離ライナ全体中の炭素数８〜２０の炭化水素の絶対量を減らすことができるので、このような方法を採用してもよい。
【００２３】
本発明の粘着シ―ト類は、上記特定の粘着シ―ト類本体と上記特定の剥離ライナとの組み合わせ構成においては、一般に、接着力（被着体：アルミニウム板）が０．５Kg／２０mm幅以上、好ましくは０．８Kg／２０mm幅以上であり、また、剥離ライナの剥離力が２００ｇ／５０mm幅以下、好ましくは１００ｇ／５０mm幅以下、より好ましくは５０ｇ／５０mm幅以下である。
【００２４】
本発明の粘着シ―ト類は、このように構成されていることにより、接着使用時に剥離ライナを剥離して電子機器部品の接合などに適用したときでも、炭化水素ガスの発生による電子機器内部への悪影響を回避することができる。また、とくに粘着剤層として分子内にカ―ボネ―ト結合を持つ特定のポリエステル系重合体またはこれと特定のアクリル系重合体を主剤成分としたものを用い、これに貼り合わせる剥離ライナとして低密度ポリエチレンからなるものを用いたものでは、上記炭化水素ガスとさらにシロキサンガスの発生による悪影響がいずれもなく、電子機器の腐食や誤動作などを確実に回避することができ、しかも高接着力などのすぐれた粘着特性を発現させることができ、さらに剥離ライナの粘着シ―ト類本体からの引き剥がしも容易に行うことができる。
【００２５】
【実施例】
つぎに、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例によりなんら制限を受けるものではない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【００２６】
実施例１
撹拌機、温度計および水分離管を付した四つ口セパラブルフラスコに、液状のポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、水酸基価５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０部、セバシン酸２６．６部、触媒としてのチタニウムテトライソプロポキシド０．１部を仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンとキシレンの存在下、撹拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約２５時間反応を続けて、重量平均分子量が３．８万のポリエステル系重合体Ａの溶液を得た。
【００２７】
このポリエステル系重合体Ａの溶液に、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物（日本ポリウレタン社製の「コロネ―トＬ」）３部（固形分）を加えて、混合し、粘着剤組成物の溶液とした。この溶液を、アプリケ―タを用いて、厚さが３８μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム（以下、ＰＥＴフイルムという）上に塗布し、１２０℃で３分間乾燥して、厚さが３０μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層上に、剥離ライナとして、直鎖低密度ポリエチレン（エチレンとオクテン−１との共重合体樹脂）のペレツトをトルエンにより抽出し、減圧乾燥したものをフイルム化してなる、厚さが１５０μｍのフイルム（密度０．９１５）を貼り合わせて、粘着テ―プとした。
【００２８】
実施例２
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、溶媒としてトルエン１００部と、アクリル酸イソノニル５０部、アクリル酸エチル４０部、メタクリル酸メチル６部、アクリル酸２−ヒドロキシルエチル４部、過酸化ベンゾイル０．２部を入れ、窒素気流中で重合し、ガラス転移温度が−４２℃で、重量平均分子量が４５万のアクリル系重合体Ｂの溶液を得た。
【００２９】
このアクリル系重合体Ｂの溶液と、実施例１で得たポリエステル系重合体Ａの溶液とを、ポリエステル系重合体Ａ７５部あたり、アクリル系重合体Ｂ２５部となるように混合し、これにさらにトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物（日本ポリウレタン社製の「コロネ―トＬ」）３部（固形分）加えて、混合し、粘着剤組成物の溶液とした。この粘着剤組成物の溶液を用いて、以下、実施例１と同様にして、粘着テ―プを作製した。
【００３０】
実施例３
厚さが１５０μｍの低密度ポリエチレンフイルム（密度０．９２）を用意し、これを４０℃の雰囲気下、７日間トルエン中に浸漬する抽出処理を施したのち、乾燥して、剥離ライナとした。この剥離ライナを使用するようにした以外は、実施例１と同様にして、粘着テ―プを作製した。
【００３１】
実施例４
剥離ライナとして、実施例３と同様の抽出処理した低密度ポリエチレンフイルムを使用した以外は、実施例２と同様にして、粘着テ―プを作製した。
【００３２】
比較例１
厚さが１５０μｍの高密度ポリエチレンフイルム（密度０．９４）を用意し、これをそのまま剥離ライナとして使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着テ―プを作製した。
【００３３】
比較例２
剥離ライナとして、実施例３で使用した厚さが１５０μｍの低密度ポリエチレンフイルム（密度０．９２）を、トルエン浸漬による抽出処理を施さずに、そのまま使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着テ―プを作製した。
【００３４】
上記の実施例１〜４および比較例１，２の各粘着テ―プについて、下記の方法で、剥離ライナを剥離した粘着テ―プ本体を８５℃で１０分加熱したときの炭化水素の発生ガス量を測定した。また、これとは別に、下記の方法により、上記の各粘着テ―プの接着力および剥離ライナの剥離力を測定した。これらの測定結果は、表１に示されるとおりであつた。
【００３５】
＜炭化水素の発生ガス量の測定＞
粘着テ―プの剥離ライナを取り除き、秤量後、パ―ジ＆トラツプヘツドスペ―スサンプラにより、８５℃で１０分加熱を行い、発生したガスを−１２０℃でコ―ルド・トラツプした。このトラツプ（発生ガス）成分について、ガスクロマトグラフ／質量分析計で炭素数８〜２０の炭化水素の発生ガス量を測定した。
【００３６】
＜接着力の測定＞
粘着テ―プを２０mm×１００mmに切断し、２３℃，６５％ＲＨの雰囲気中で、粘着テ―プから剥離ライナを剥がして、被着体であるアルミニウム板に２kgロ―ラ１往復の条件で圧着したのち、３０分後に、剥離速度３００mm／分の条件で、１８０℃剥離接着力（kg／２０mm幅）を測定した。
【００３７】
＜剥離ライナの剥離力の測定＞
粘着テ―プを５０mm×１００mmに切断し、ＰＥＴフイルム側を両面テ―プによつてステンレス板に固定したのち、２３℃，６５％ＲＨの雰囲気中で、粘着テ―プから剥離ライナを引張り速度３００mm／分の条件で剥離したときの剥離力（ｇ／５０mm幅）を測定した。
【００３８】

【００３９】
上記表１の結果から明らかなように、実施例１〜４の各粘着テ―プは、比較例１，２の粘着テ―プと比べ、炭化水素の発生ガス量が少ないため、電子機器への悪影響がなく、また特定のポリエステル系重合体またはこれにアクリル系重合体を混合した粘着剤層と低密度ポリエチレンフイルムからなる剥離ライナとの組み合わせ構成であることにより、シロキサンガス発生による電子機器への悪影響もなく、しかも接着力が大きく、かつ剥離ライナの剥離性にもすぐれている。
【００４０】
【発明の効果】
以上のように、本発明においては、剥離ライナを剥離した粘着シ―ト類本体を８５℃で１０分加熱したときの炭化水素の発生ガス量が０．０５μｇ／cm² 以下となるような構成としたことにより、電子機器の接合用途などに使用した場合の悪影響を回避した粘着シ―ト類を提供できる。また、本発明では、上記の構成に加え、分子内にカ―ボネ―ト結合を持つ特定のポリエステル系重合体またはこれと特定のアクリル系重合体を主剤成分とした粘着剤組成物と低密度ポリエチレンからなる剥離ライナとの組み合わせ構成としたことにより、上記の炭化水素ガスとさらにシロキサンガスの発生がみられず、電子機器の腐食や誤動作を確実に回避することができ、しかも高接着力などの本来の粘着特性にすぐれるとともに、剥離ライナの剥離性にもすぐれる粘着シ―ト類を提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive sheet (sheet, tape, etc.) composed of an adhesive sheet main body and a release liner bonded to the adhesive sheet body, which are used for joining applications inside electronic equipment. It is.
[0002]
[Prior art]
Since the adhesive sheets are used for various purposes, those having high tack, high adhesion and cohesiveness are designed. In particular, in recent years, adhesive sheets have been used inside electronic devices. In such applications, in addition to the above adhesive properties, it is also required to maintain airtightness and reduce volatile gas components.
[0003]
By the way, in the case of adhesive sheets, a release liner is pasted on the surface of the adhesive layer until the adhesive is used from the viewpoint of protecting the adhesive surface and handling, and acrylic adhesive is good. In order to obtain excellent releasability, a release liner whose surface is treated with silicone is used. However, when such a release liner is used, silicon migrates to the adhesive surface and siloxane gas is generated inside the electronic device, which may cause corrosion and malfunction of the electronic device.
[0004]
For this reason, recently, the use of a release liner that has not been subjected to a silicone treatment has been studied, and as a typical example, attempts have been made to use a polyolefin film such as a polyethylene film. Such a polyolefin film is known to exhibit particularly good releasability with respect to an adhesive layer mainly composed of a polyester-based polymer having a carbonate bond in the molecule. The performance as a liner can be fully expected.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, according to the study by the present inventors, even when the generation of siloxane gas can be prevented by using the polyolefin film as described above, the adverse effects such as corrosion and malfunction of the electronic device cannot be surely avoided. I have found that there is. The present inventors further examined the cause of this, and the polyolefin film contained a small amount of hydrocarbons having 8 to 20 carbon atoms, which migrated to the adhesive surface and caused a high temperature inside the electronic device. It has been found that it volatilizes as a gas component under the usage environment and adversely affects electronic equipment.
[0006]
In view of such circumstances, an object of the present invention is to provide an adhesive sheet that avoids adverse effects of hydrocarbon gas on electronic equipment. In addition, the present invention is not only adversely affected by hydrocarbon gas but also not adversely affected by siloxane gas. Therefore, corrosion and malfunction of electronic devices can be reliably avoided, and excellent adhesive properties such as high adhesive strength can be achieved. Also, it is an object to provide an adhesive sheet excellent in the release property of the release liner.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of earnest studies on the above object, the present inventors have regulated the amount of hydrocarbons having 8 to 20 carbon atoms contained in the release liner, and the hydrocarbons transferred from the release liner to the adhesive layer. It has been found that if the amount is reduced to a specific value or less, adverse effects on electronic equipment due to the generation of hydrocarbon gas can be avoided.
[0008]
Also, as such a release liner, a low-density polyethylene, in particular, a linear low-density polyethylene is selectively used, and a specific polyester having a carbonate bond in the molecule is used as an adhesive layer to be bonded. If the main polymer component or a specific acrylic polymer is used as the main component, there will be no adverse effects of the hydrocarbon gas and siloxane gas, and corrosion and malfunction of electronic equipment can be avoided reliably. It has been found that adhesive sheets having excellent adhesive properties such as adhesive strength and excellent release properties of the release liner can be obtained.
[0009]
The present invention has been completed based on such knowledge.
That is, the present invention is composed of a pressure-sensitive adhesive sheet body and bonded to each other the release liner thereto, and the pressure-sensitive adhesive sheet for use in electronic equipment inside the junction applications, the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheets body, A) fat 50% to 100% by weight of a polyester-based polymer having a group-based polycarbonate diol as an essential polyol component, and B) 50% to 0% by weight of an acrylic polymer having a glass transition temperature of −10 ° C. or less, and The release layer of the release liner is made of low-density polyethylene, and the amount of generated hydrocarbon gas when the pressure-sensitive adhesive sheet body from which the release liner has been released is heated at 85 ° C. for 10 minutes is 0.05 μg / cm ² or less. those of the pressure-sensitive adhesive sheet according to claim (claim 1).
[0010]
In addition, the present invention can provide pressure-sensitive adhesive sheets having such a structure , particularly pressure-sensitive adhesive sheets in which the release layer of the release liner is made of linear low-density polyethylene (Claim 2 ).
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises a pressure-sensitive adhesive sheet main body and a release liner bonded thereto, and carbonized when the pressure-sensitive adhesive sheet main body from which the release liner has been peeled is heated at 85 ° C. for 10 minutes. amount of gas generated hydrogen is 0.05 [mu] g / cm ² or less, preferably 0.03 [mu] g / cm ² or less, and most preferably characterized in that it is a 0 Pg / cm ^2. Here, most of the above hydrocarbons are in the range of 8 to 20 carbon atoms, and when this hydrocarbon is reduced as described above, this adhesive sheet is used for joining applications inside electronic equipment. Even if it is used, it does not cause problems such as corrosion and malfunction of electronic equipment due to hydrocarbon gas. When the amount of generated gas exceeds 0.05 μg / cm ² , the above problem cannot be avoided.
[0012]
In the present invention, the material structure of the adhesive sheet main body and the release liner bonded thereto are not particularly limited as long as the above characteristics are satisfied. However, in order to prevent not only the adverse effects of the above hydrocarbon gas but also the adverse effects of the generation of siloxane gas, and to obtain excellent adhesive properties such as high adhesive strength and excellent releasability, The pressure-sensitive adhesive layer in the main body is: A) 50 to 100% by weight of a polyester polymer containing an aliphatic polycarbonate diol as an essential polyol component, and B) a glass transition temperature of −10 ° C. or lower. It is desirable that the composition contains 50 to 0% by weight of an acrylic polymer, and the release layer of the release liner is composed of low density polyethylene, particularly linear low density polyethylene.
[0013]
In the adhesive layer of the adhesive sheet main body, the polyester polymer of component A is a polyester having an aliphatic polycarbonate as an essential polyol component, that is, an aliphatic polycarbonate. A polyester comprising a polyol component containing 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more of a todiol, and a polybasic acid component, having a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000, preferably 20,000 to 15 10,000, more preferably 30,000 to 120,000 are used. If the molecular weight of the polyester polymer is too low, good results in adhesive properties such as adhesive strength cannot be obtained.
[0014]
Aliphatic polycarbonate diol is the following formula:

(In the formula, R is an aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms)
As a commercially available product, “PLACCEL CD220PL”, “same CD210PL”, “same CD205PL”, “same CD220”, “same CD210” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. and so on. Other polyol components include linear glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, octanediol, decandiol, and octadecandiol. Etc. are used.
[0015]
The polybasic acid component to be reacted with such a polyol component is an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms having a molecular skeleton, and the hydrocarbon group is linear It may be in the form of a branch or a branch. For example, malonic acid, succinic acid, methyl succinic acid, adipic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, n-hexyl adipic acid, tetrahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, etc. Dicarboxylic acids and derivatives of these acid anhydrides are used.
[0016]
In the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet main body, the B-component acrylic polymer is used to compensate for the inferior initial adhesiveness of the A-component polyester polymer alone. Such an acrylic polymer is a polymer of a monomer containing 50 to 100% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, and has a glass transition temperature of −10 ° C. Hereinafter, it is preferably −15 ° C. or lower (usually up to about −90 ° C.). If the glass transition temperature is higher than −10 ° C., the effect of improving the initial adhesiveness is inferior.
[0017]
The (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms includes butyl, isobutyl, isoamyl, hexyl, heptyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, isononyl, lauryl. And those having an alkyl group such as an isomyristyl group. Along with these (meth) acrylic acid alkyl esters, modifying monomers such as vinyl acetate, styrene, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and (meth) acrylonitrile may be used. The use of an acid component such as (meth) acrylic acid as the modifying monomer is not preferred because of the problem of corrosion of the electronic equipment metal.
[0018]
In the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet main body, the proportion of the A component polyester polymer and the B component acrylic polymer used is 50 to 50% of the total amount of the A component polyester polymer. 100% by weight, preferably 60 to 100% by weight, and the acrylic polymer of component B is 50 to 0% by weight, preferably 40 to 0% by weight. When preparing a mixture of the polyester polymer of component A and the acrylic polymer of component B, each polymer component is synthesized separately and then mixed in a lump or solution, You may prepare by the method of superposing | polymerizing the other in a coalescence, and also you may prepare by the method of superposing | polymerizing both simultaneously.
[0019]
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet main body is composed of the above-mentioned A-component polyester polymer or the B-component acrylic polymer as a main component, but is usually subjected to a crosslinking treatment, It can be excellent in adhesive properties. The crosslinking treatment may be performed by adding a polyisocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound or the like as a crosslinking agent and reacting it with a functional group such as a hydroxyl group contained in the above polymer. Further, in such a pressure-sensitive adhesive layer, various conventionally known various materials such as tackifiers, inorganic or organic fillers, powders such as metal powders and pigments, particulates, and foils, if necessary. These additives can optionally be included.
[0020]
The main body of the adhesive sheet may be composed of only the above-mentioned adhesive layer, but usually the above-mentioned adhesive layer is provided on one or both sides of the support to form a sheet or tape. It is desirable to be done. As the support, a plastic film such as a polyester film, paper, non-woven fabric, foam, metal foil, a laminate of these, or the like is used. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually in the range of 5 to 200 μm.
[0021]
As such a release liner to be bonded to the main body of the adhesive sheet, a low-density polyethylene, particularly a linear low-density polyethylene is preferably used as the release liner that has not been treated with silicone. The release liner may be a single layer film made of the polyethylene alone, or may be a multilayer film in which the polyethylene is used as a release layer and two or more other plastic films are laminated thereon. The low density polyethylene is one having a density in the range of 0.90 to 0.93, and the linear low density polyethylene is a linear type obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin. As the α-olefin, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, 4-methylpentene-1, decene-1, and the like are used.
[0022]
In the present invention, in order that the generated gas amount of hydrocarbon when the adhesive sheet main body from which the release liner has been peeled is heated at 85 ° C. for 10 minutes is 0.05 μg / cm ² or less, The amount of hydrocarbons transferred from the release liner to the pressure-sensitive adhesive layer may be reduced by regulating the amount of hydrocarbons having 8 to 20 carbon atoms contained in. For example, the amount of hydrocarbons having 8 to 20 carbon atoms in the low density polyethylene may be reduced by subjecting the pellet or film of low density polyethylene to solvent extraction or heat treatment. Moreover, in a multilayer film, since the absolute amount of hydrocarbons having 8 to 20 carbon atoms in the entire release liner can be reduced by making the release layer made of low density polyethylene an extremely thin layer, such a method is used. It may be adopted.
[0023]
The adhesive sheet of the present invention generally has an adhesive strength (adhered body: aluminum plate) of 0.5 kg / 20 mm in the combined configuration of the specific adhesive sheet main body and the specific release liner. The width of the release liner is 200 g / 50 mm width or less, preferably 100 g / 50 mm width or less, more preferably 50 g / 50 mm width or less.
[0024]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is configured in this manner, so that even when the release liner is peeled off during use and applied to the joining of electronic equipment parts, the inside of the electronic equipment due to the generation of hydrocarbon gas. The adverse effects on can be avoided. In particular, a specific polyester polymer having a carbonate bond in the molecule or a polymer containing a specific acrylic polymer as the main component is used as the pressure-sensitive adhesive layer. Those made of high-density polyethylene have no adverse effects due to the generation of the above hydrocarbon gas and further siloxane gas, can reliably avoid corrosion and malfunction of electronic equipment, and have high adhesive strength, etc. Excellent adhesive properties can be exhibited, and the release liner can be easily peeled off from the main body of the adhesive sheet.
[0025]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, the scope of the present invention is not restrict | limited at all by the following Examples. In the following, “parts” means parts by weight.
[0026]
Example 1
In a four-necked separable flask equipped with a stirrer, thermometer and water separation tube, liquid polycarbonate diol ["PLACCEL CD220PL" manufactured by Daicel Chemical Industries Ltd., hydroxyl value 56.1 KOHmg / g ] 250 parts, 26.6 parts of sebacic acid and 0.1 part of titanium tetraisopropoxide as a catalyst were added, and the mixture was heated to 180 ° C. while stirring was started in the presence of a small amount of toluene and xylene as reaction water discharge solvents. Warmed and held at this temperature. After a while, water outflow separation was observed, and the reaction started to proceed. The reaction was continued for about 25 hours to obtain a solution of polyester polymer A having a weight average molecular weight of 38,000.
[0027]
To this polyester-based polymer A solution, 3 parts (solid content) of trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent is added and mixed. A solution of the pressure-sensitive adhesive composition was obtained. This solution was coated on a polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film) having a thickness of 38 μm using an applicator, dried at 120 ° C. for 3 minutes, and an adhesive layer having a thickness of 30 μm. Formed. On this pressure-sensitive adhesive layer, as a release liner, a pellet of linear low-density polyethylene (copolymer resin of ethylene and octene-1) is extracted with toluene and dried under reduced pressure to form a film. A 150 μm film (density 0.915) was bonded to form an adhesive tape.
[0028]
Example 2
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introducing tube, a thermometer and a stirrer, 100 parts of toluene as a solvent, 50 parts of isononyl acrylate, 40 parts of ethyl acrylate, 6 parts of methyl methacrylate, 2-hydroxylethyl acrylate 4 parts and 0.2 part of benzoyl peroxide were added and polymerized in a nitrogen stream to obtain a solution of an acrylic polymer B having a glass transition temperature of −42 ° C. and a weight average molecular weight of 450,000.
[0029]
The acrylic polymer B solution and the polyester polymer A solution obtained in Example 1 were mixed so that the acrylic polymer B was 25 parts per 75 parts of the polyester polymer A. 3 parts (solid content) of a trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added and mixed to obtain a solution of an adhesive composition. An adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 using the adhesive composition solution.
[0030]
Example 3
A low-density polyethylene film (density 0.92) having a thickness of 150 μm was prepared, and this was subjected to an extraction treatment immersed in toluene for 7 days in an atmosphere of 40 ° C., and then dried to obtain a release liner. An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that this release liner was used.
[0031]
Example 4
A pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 2 except that the same low-density polyethylene film extracted as in Example 3 was used as the release liner.
[0032]
Comparative Example 1
A pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that a high-density polyethylene film (density 0.94) having a thickness of 150 μm was prepared and used as a release liner as it was.
[0033]
Comparative Example 2
The same as Example 1 except that the low-density polyethylene film (density 0.92) having a thickness of 150 μm used in Example 3 was used as it was without being subjected to extraction treatment by immersion in toluene. An adhesive tape was prepared.
[0034]
About each adhesive tape of said Examples 1-4 and Comparative Examples 1 and 2, generation | occurrence | production of a hydrocarbon when the adhesive tape main body which peeled the peeling liner was heated at 85 degreeC for 10 minutes by the following method The amount of gas was measured. Separately from this, the adhesive strength of each of the above-mentioned adhesive tapes and the peel strength of the release liner were measured by the following method. These measurement results were as shown in Table 1.
[0035]
<Measurement of hydrocarbon gas generation>
The release liner of the adhesive tape was removed, and after weighing, it was heated at 85 ° C. for 10 minutes with a purge and trap head space sampler, and the generated gas was cold trapped at −120 ° C. About this trap (generated gas) component, the amount of generated gas of hydrocarbons having 8 to 20 carbon atoms was measured with a gas chromatograph / mass spectrometer.
[0036]
<Measurement of adhesive strength>
The adhesive tape is cut to 20 mm x 100 mm, the release liner is peeled off from the adhesive tape in an atmosphere of 23 ° C and 65% RH, and the condition of one reciprocation of the 2 kg roller on the aluminum plate that is the adherend 30 minutes after the pressure bonding, 180 ° C. peeling adhesive strength (kg / 20 mm width) was measured under a peeling speed of 300 mm / min.
[0037]
<Measurement of peeling force of peeling liner>
After cutting the adhesive tape to 50mm x 100mm and fixing the PET film side to the stainless steel plate with a double-sided tape, pull the release liner from the adhesive tape in an atmosphere of 23 ° C and 65% RH. The peel force (g / 50 mm width) when peeled at a speed of 300 mm / min was measured.
[0038]

[0039]
As is clear from the results in Table 1 above, each adhesive tape of Examples 1 to 4 has a smaller amount of gas generated in hydrocarbons than the adhesive tapes of Comparative Examples 1 and 2; In addition, it is a combination of a specific polyester polymer or a pressure-sensitive adhesive layer in which an acrylic polymer is mixed with this and a release liner made of low-density polyethylene film. In addition, the adhesive strength is high and the release liner has excellent peelability.
[0040]
【The invention's effect】
As described above, in the present invention, the structure is such that the amount of generated gas of hydrocarbon is 0.05 μg / cm ² or less when the adhesive sheet body from which the release liner has been peeled is heated at 85 ° C. for 10 minutes. As a result, it is possible to provide adhesive sheets that avoid adverse effects when used for bonding electronic devices. Further, in the present invention, in addition to the above-described structure, a specific polyester polymer having a carbonate bond in the molecule or a pressure-sensitive adhesive composition containing this and a specific acrylic polymer as a main component and a low density By combining with a release liner made of polyethylene, the above hydrocarbon gas and siloxane gas are not generated, and corrosion and malfunction of electronic devices can be reliably avoided, and high adhesive strength, etc. It is possible to provide adhesive sheets that are excellent in the original adhesive properties and excellent in the release properties of the release liner.

Claims (2)

粘着シート類本体とこれに貼り合わされた剥離ライナとからなる、電子機器内部の接合用途に使用される粘着シート類において、粘着シート類本体における粘着剤層が、Ａ）脂肪族系ポリカーボネートジオールを必須のポリオール成分としたポリエステル系重合体５０〜１００重量％と、Ｂ）ガラス転移温度が−１０℃以下のアクリル系重合体５０〜０重量％とを含有してなり、かつ剥離ライナが低密度ポリエチレンを剥離層とすると共に、剥離ライナを剥離した粘着シート類本体を８５℃で１０分加熱したときの炭化水素の発生ガス量が０．０５μｇ／cm² 以下であることを特徴とする粘着シート類。In pressure-sensitive adhesive sheets used for joining applications inside electronic equipment, consisting of a pressure-sensitive adhesive sheet main body and a release liner bonded to the main body, the pressure-sensitive adhesive layer in the main body of the pressure-sensitive adhesive sheet is essential to A) aliphatic polycarbonate diol A polyester polymer of 50 to 100% by weight, and B) an acrylic polymer having a glass transition temperature of −10 ° C. or lower and 50 to 0% by weight, and the release liner is a low-density polyethylene. The pressure-sensitive adhesive sheet is characterized in that the amount of generated gas of hydrocarbon is 0.05 μg / cm ² or less when the pressure-sensitive adhesive sheet body from which the release liner is peeled is heated at 85 ° C. for 10 minutes. . 剥離ライナが直鎖低密度ポリエチレンを剥離層とする請求項１に記載の粘着シート類。The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 , wherein the release liner comprises a linear low-density polyethylene as a release layer.