JP4463331B2 - 酵素を用いた生分解性ポリマー類の分解 - Google Patents

Description

本発明は、生分解性ポリマー類から作られた成形品、シート様製品、被膜、接着剤またはフォームを酵素で完全に分解させることに関する。本発明は、特に、ポリエステルアミド類および尿素基を含有するポリエステルウレタン類の酵素分解に関する。
完全な生分解性を示して堆肥になり得る材料が益々重要になってきている。近年、堆肥化で利用可能なプラスチック材料を得る目的で上記種類のポリマー類が多数開発されてきた。それと同時に、上記種類の材料を堆肥化で用いることを規制（ＬＡＧＡ印刷物Ｍ １０）するか或は材料が無害に堆肥になり得ることの検出（ＤＩＮ ５４９００）を可能にするいろいろな規制および標準が発行された。これに関連して、表現「生分解」はそのように記述した材料が微生物の存在下で後者によって完全に代謝を受けてＣＯ₂とバイオマス（ｂｉｏｍａｓｓ）を生じることを意味すると以前から理解されている。
ある種のプラスチックの分解は微生物がそのポリマーを利用して増殖するか否かで検出可能なばかりでなくまた酵素を用いて検出することも可能であることは公知である。後者の手順では、試験材料を適切な酵素と一緒にインキュベートした後、分解生成物の分析を行う（日本特許第５６０２２３２４号、日本特許第０６３２２２６３号、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ、１９９２、２４１−２４８頁）。基本的な研究に関連して、他の著者は原則として生分解の能力を検出する目的で酵素による分解度を利用してきた（Ｙ．Ｔｏｋｉｗａ他：Ｊ．Ｅ．Ｇｌａｓｓ（編集）ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ ４３３、１９９０、１３６−１４８頁）。この引用した論文には、ポリマーの完全な分解に関しては調査を行わなかったと明らかに述べられている。仮定ではあるがポリマーの完全な分解は何であるかのは報告は見られる（フランス特許第９３−６０７０号）。しかしながら、後者の資料で用いられたポリプロピレンフマレートの場合に達成されたのはエステル結合の開裂のみであった。公知の如く、生分解性を示さないポリプロピレンが後に残存した。今まで公知のケースは全部、酵素によるポリマーの分解は非常に僅かな度合のみであるか或は進行したとしても非常にゆっくりであった。調査ポリマー類の分解を特に効率良く迅速にもたらすことを目的にした酵素選択は全く述べられていない。同様に、酵素によるポリマー類の完全な分解を商業的に利用する目的で改良することができると考えられる用途も全く述べられていない。
ポリエステルアミド類が生分解を受け得ることは一般に公知である（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、１９７９、１７０１−１７１１頁、米国特許第４３４３９３１号、米国特許第４５２９７９２号、日本特許第７９１１９５９３号、日本特許第７９１１９５９４号、ヨーロッパ特許出願公開第６４１８１７号）。
また、尿素基を含むポリエステルウレタン類が完全な生分解性を示し得ることも公知である。分解の速度および度合はモノマーの組成に依存する（ドイツ特許出願公開第１９５ １７ １８５号）。蛋白分解酵素がその記述した如きポリマー類に含まれる個々の結合を酵素攻撃することが記述されている（G.T.Howard,R.C.Blake,ASM General Meeting 1996,Abstracts 430頁）。フィルム、即ちシートの完全な分解も成形品の完全な分解も記述されていない。
限定酵素類またはこのような限定酵素類の混合物を任意に他の酵素と一緒に用いて生分解性ポリマー類の成形品を完全に分解させることができることを見い出した。また、選択した酵素類は商業的に使用可能な時間内に上記種類のポリマーを完全に分解する能力を有することも見い出した。この分解手順の過程で、上記ポリマーの分子量は、それから製造し製品が分解を迅速に受けて単量体になりそして完全に分解するような度合にまで低下する。これは特に生分解性ポリマー類から作られたフィルム、シート様製品、被膜、接着剤、射出成形部品および粒状材料に当てはまる。
そのようなポリマーの完全な分解に要する時間は極めて短い。しかしながら、迅速で完全な分解が達成されるのは、ポリマーと酵素の特殊な組み合わせを選択した場合のみである。従って、ここで見い出した効果は、今まで知られていた生分解性ポリマー類の酵素分解に関する研究とは有意に異なる。
本発明は、生分解性ポリマー類、特にポリエステルアミド類および尿素基を含むポリエステルウレタン類を酵素で分解させる方法に関し、ここでは、上記生分解性ポリマー類を、緩衝剤が入っていて（buffered）もよくて他の酵素との組み合わせであってもよいカンジダ・アンタルクチカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）のリパーゼ［特に成分Ｂ］、ムコール・ミエヘイ（Ｍｕｃｏｒ Ｍｉｅｈｅｉ）のリパーゼ（例えばＬｉｐｏｚｙｍｅ ２０，０００ Ｌ）、黒色アスペルギルスのリパーゼおよびフミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）のクチナーゼ（ｃｕｔｉｎａｓｅ）を含む群から選択される１種以上のリパーゼもしくはクチナーゼまたは上記リパーゼおよびクチナーゼの１種以上が入っている水溶液で処理する。
生分解性で堆肥になり得る適切なポリマー類には、脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステル類、尿素基を含んでいてもよい熱可塑性脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステルウレタン類、脂肪族−芳香族ポリエステルカーボネート類および脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステルアミド類が含まれる。ポリエステルアミド類および尿素基を含むポリエステルウレタン類が好適である。
下記のポリマー類が適切である：
Ａ）二官能線状アルコール類、好適にはＣ₂−Ｃ₁₂アルキルジオール類、例えばエタンジオール、ブタンジオールまたはヘキサンジオールなど、好適にはブタンジオールおよび／または任意に二官能環状脂肪族アルコール類、例えばシクロヘキサンジメタノールなどおよび／または任意に少量の二官能分枝アルコール類、好適にはＣ₃−Ｃ₁₂アルキルジオール類、例えばネオペンチルグリコールなどおよび加うるに任意に少量のより高い官能性を有するアルコール類、好適にはＣ₃−Ｃ₁₂アルキルポリオール類、例えば１，２，３−プロパントリオールまたはトリメチロールプロパンなどと二官能脂肪酸、例えば好適にはＣ₂−Ｃ₁₂アルキルジカルボン酸、好適にはこはく酸またはアジピン酸などおよび／または任意に二官能芳香族酸、例えばテレフタル酸もしくはイソフタル酸またはナフタレンジカルボン酸および加うるに任意に少量のより高い官能性を有する酸、例えばトリメリット酸などから作られた脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステル類、または
Ｂ）酸−およびアルコール−官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｓｅｄ）成分、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を２から１２個含む成分、例えばヒドロキシ酪酸またはヒドロキシ吉草酸または乳酸など、またはそれらの誘導体、例えばε−カプロラクトンまたはジラクチドなどから作られた脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステル類、または
ＡとＢの混合物もしくはコポリマー、
［ここで、芳香族酸の含有量は酸全部を基準にして５０重量％以下であり；上記酸をまた誘導体の形態、例えば酸クロライドまたはエステルなどの形態で用いることも可能である］
Ｃ）二官能アルコール類、好適にはＣ₂−Ｃ₁₂アルキルジオール類、例えばエタンジオール、ブタンジオールまたはヘキサンジオールなど、好適にはブタンジオールおよび／または二官能環状脂肪族もしくは多環状脂肪族アルコール類、例えばシクロヘキサンジメタノールなどおよび／または任意に少量の二官能分枝アルコール類、好適にはＣ₃−Ｃ₁₂アルキルジオール類、例えばネオペンチルグリコールなどおよび加うるに任意に少量のより高い官能性を有するアルコール類、好適にはＣ₃−Ｃ₁₂アルキルポリオール類、例えば１，２，３−プロパントリオールまたはトリメチロールプロパンなどと二官能脂肪酸、例えば好適にはＣ₂−Ｃ₁₂アルキルジカルボン酸、好適にはこはく酸またはアジピン酸などおよび／または任意に二官能芳香族酸、例えばテレフタル酸もしくはイソフタル酸またはナフタレンジカルボン酸および加うるに任意に少量のより高い官能性を有する酸、例えばトリメリット酸などから作られたエステル成分、または
Ｄ）酸−およびアルコール−官能化成分、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を２から１２個含む成分、例えばヒドロキシ酪酸またはヒドロキシ吉草酸または乳酸など、またはそれらの誘導体、例えばε−カプロラクトンまたはジラクチドなどから作られたエステル成分、または
ＣとＤの混合物もしくはコポリマーと、
Ｅ）Ｃおよび／またはＤと二官能脂肪族および／または環状脂肪族イソシアネート類および加うるに任意により高い官能性を有するイソシアネート類、好適にはＣ原子を１から１２個含むか或は環状脂肪族イソシアネート類の場合にはＣ原子を５から８個含むイソシアネート類、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートなどおよび加うるに任意に二官能線状および／または分枝および／または環状脂肪族アルコール類および／またはより高い官能性を有するアルコール類、好適にはＣ₃−Ｃ₁₂アルキルポリオール類、または環状脂肪族アルコール類の場合にはＣ原子を５−８個含むアルコール類、例えばエタンジオール、ヘキサンジオール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどおよび／または加うるに任意に二官能線状および／または分枝および／または環状脂肪族ジアルキルアミン類もしくはアミノアルコール類またはより高い官能性を有するジアルキルアミン類もしくはアミノアルコール類、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を２から１２個含むジアルキルアミン類もしくはアミノアルコール類、例えばエチレンジアミンまたはアミノエタノールなどおよび／または任意に他の修飾アミン類またはアルコール類、例えばエチレンジアミン−エタンスルホン酸（遊離酸または塩として）などの反応生成物を、
エステルＣ）および／またはＤ）の含有量がＣ）とＤ）とＥ）の合計を基準にして少なくとも７５重量％であるように含んで成る、
尿素基を含んでいてもよい脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステルウレタン類、
Ｆ）二官能線状アルコール類、好適にはＣ₂−Ｃ₁₂アルキルジオール類、例えばエタンジオール、ブタンジオールまたはヘキサンジオールなど、好適にはブタンジオールおよび／または二官能環状脂肪族もしくは多環状脂肪族アルコール類、例えばシクロヘキサンジメタノールなどおよび／または任意に少量の二官能分枝アルコール類、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を３から１２個含むアルコール類、例えばネオペンチルグリコールなどおよび加うるに任意に少量のより高い官能性を有するアルコール類、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を３から１２個含むアルコール類、例えば１，２，３−プロパントリオールまたはトリメチロールプロパンなどと二官能線状および／または環状脂肪酸および加うるに少量のより高い官能性を有する酸、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を３から１２個含む酸、好適にはアジピン酸などから作られたエステル成分、または
Ｇ）酸−およびアルコール−官能化成分、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を２から１２個含む成分、例えばヒドロキシ酪酸またはヒドロキシ吉草酸または乳酸など、またはそれらの誘導体、例えばε−カプロラクトンまたはジラクチドなどから作られたエステル成分、または
Ｆ）とＧ）の混合物もしくはコポリマーと、
Ｈ）二官能芳香族フェノール類、好適にはビスフェノールＡとカーボネート供与体、例えばホスゲンなどから作られたカーボネート成分を、
エステルＦ）および／またはＧ）の含有量がＦ）とＧ）とＨ）の合計を基準にして少なくとも７０重量％でなければならないように含んで成る、脂肪族−芳香族ポリエステルカーボネート類、
Ｉ）線状もしくは芳香族アルコール類、好適にはＣ₂−Ｃ₁₂アルキルジオール類、例えばエタンジオール、ブタンジオールまたはヘキサンジオールなど、好適にはブタンジオールおよび／または二官能環状脂肪族もしくは多環状脂肪族アルコール類、例えばシクロヘキサンジメタノールなどおよび／または任意に少量の二官能分枝アルコール類、好適にはＣ₃−Ｃ₁₂アルキルジオール類、例えばネオペンチルグリコールなどおよび加うるに任意に少量のより高い官能性を有するアルコール類、好適にはＣ₃−Ｃ₁₂アルキルポリオール類、例えば１，２，３−プロパントリオールまたはトリメチロールプロパンなどと二官能線状および／または環状脂肪酸および加うるに任意に少量のより高い官能性を有する酸、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を３から１２個含む酸またはフェニルまたはナフチル環を含む酸、最も好適にはアジピン酸などから作られたエステル成分、または
Ｋ）酸−およびアルコール−官能化成分、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を２から１２個含む成分、例えばヒドロキシ酪酸またはヒドロキシ吉草酸または乳酸など、またはそれらの誘導体、例えばε−カプロラクトンまたはジラクチドなどから作られたエステル成分、または
Ｉ）とＫ）の混合物もしくはコポリマーと、
Ｌ）二官能の線状および／または環状脂肪族アミン類および／または任意に少量の二官能分枝アミン類、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を１から１２個含むアミン類または二官能Ｃ₅またはＣ₆環状脂肪族アミン類および加うるに任意に少量のより高い官能性を有するアミン類［このアミン類は最も好適にはイソホロンジアミンおよび最も好適にはヘキサメチレンジアミン］と二官能の線状および／または環状脂肪酸および／または任意に少量の二官能分枝酸および加うるに任意に少量のより高い官能性を有する酸、好適にはアルキル鎖中にＣ原子を２から１２個含む酸、最も好適にはアジピン酸などから作られたアミド成分、または
Ｍ）酸−およびアミン−官能化環状脂肪族成分、好適には環状脂肪鎖中にＣ原子を４から２０個含む成分、好適にはω−ラウロラクタム、最も好適にはε−カプロラクタムから作られたアミド成分、または
アミド成分としてのＬ）とＭ）の混合物を、
エステルＩ）および／またはＫ）の含有量がＩ）とＫ）とＬ）とＭ）の合計を基準にして少なくとも３０重量％でなければならないように含んで成る、
脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステルアミド類。
このような生分解性で酵素で分解し得るポリエステルウレタン類、ポリエステル類、ポリエステルカーボネート類およびポリエステルアミド類は全部少なくとも１０，０００ｇ／モルの分子量を有し、一般的には、ポリマー中にランダムに分布している出発材料を含んで成る。任意にＣ）とＤ）に加えてＥ）を含んで成るポリウレタン類に典型的なポリマー合成では、モノマー成分が完全にランダムに分布することを常に期待するのは不可能である。そのような生分解性のポリエステルウレタン類、ポリエステル類、ポリエステルカーボネートおよびポリエステルアミド類の全部、好適にはポリエステルウレタン類は、塊状でか或は溶液または分散液、好適には水中の分散液として存在し得る。
本発明に従う完全に生分解性で酵素で分解し得るポリエステルウレタン類、ポリエステル類、ポリエステルカーボネート類およびポリエステルアミド類に充填材および補強剤そして補助加工助剤材料、例えば核形成剤、離型剤または安定剤などを添加することも可能であるが、それらが完全に生物学的に酵素で分解され得ることが邪魔されることがないことも残存する物質がさらなる処理（例えば汚水浄化）の意味で無害であることも確保すべきである。
本発明に従って用いるに適切な充填材および補強剤は鉱物、例えばカオリン、チョーク、石膏、石灰石またはフレンチチョークなど、または天然物質、例えば澱粉もしくは修飾澱粉、セルロースもしくはセルロース誘導体もしくはセルロース製品、木粉、または天然繊維、例えば***、亜麻、西洋あぶらなまたはラミー繊維などであり得る。
本発明に従う完全に生分解性で酵素で分解し得るポリエステルウレタン類、ポリエステルカーボネート類およびポリエステルアミド類を互いに混合することもまた他のブレンド成分と混合することも可能であるが、それらが完全に生物学的に酵素で分解され得ることが邪魔されることがないことも残存する物質がさらなる処理（例えば汚水浄化）の意味で無害であることも確保すべきである。生分解性を示すか或は生分解性を示さない他のポリマー類をさらなるブレンド成分として用いることも可能である。
カンジダ・アンタルクチカのリパーゼ成分Ｂ、黒色アスペルギルスのリパーゼまたはムコール・ミエヘイのリパーゼ（例えばＬｉｐｏｚｙｍｅ ２０，０００ Ｌ、Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ、デンマーク）またはそれらの混合物を酵素分解で用いる。また、これらの酵素を互いに混合してもよいか或は他の酵素と一緒に混合してもよい。
酵素を組み合わせて用いる時の比率は、それらがポリマーに関して示す活性またはそれの分解生成物に関して示す活性で決定される。上記酵素を５：９５から９５：５の活性比（ａｃｔｉｖｉｔｙ ｒａｔｉｏ）で用いてもよく、この比を好適には２０：８０から８０：２０、最も好適には４０：６０または６０：４０にする。この活性を滴定で測定し、例えば酵素でポリマーの分解を起こさせている間に放出される酸基の滴定などで測定する。他の脂質分解もしくは蛋白分解酵素を用いることも可能である。
また、金属イオン、例えばナトリウムまたはカルシウムイオンなどを添加することも可能である。また、アニオン性もしくはノニオン性界面活性剤、例えば第二アルコールのエトキシレートなどを添加することも可能である。
本発明に従って使用可能なリパーゼ（Ｂ）［カンジダ・アンタルクチカ株、成分Ｂ］はＷＯ ８８／０２７７５に記述されている。
リパーゼＬｉｐｏｚｙｍｅ ２０，０００ ＬはＮｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ（デンマーク）が供給している商品である。
黒色アスペルギルス株のリパーゼは、例えばＦｌｕｋａ社（Ｂｕｃｈｓ、Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓｔｅｉｎ）などから商業的に入手可能である。
リパーゼ、クチナーゼ、エステラーゼ、ホスホリパーゼおよびリソホスホリパーゼを本発明の意味で脂質分解性酵素として表示する。このような脂質分解性酵素は好適には微生物を源とする。それらは特に細菌、菌・カビまたは酵母を源とする。１つの特に好適な態様における脂質分解性酵素は、アブシジア（Ａｂｓｉｄｉａ）、特にアブシジア・ブラケスレエナ（Ａｂｓｉｄｉａ ｂｌａｋｅｓｌｅｅｎａ）およびアブシジア・コリムビフェラ（Ａｂｓｉｄｉａ ｃｏｒｙｍｂｉｆｅｒａ）、アスペルギルス属、特に黒色アスペルギルスおよび黄色アスペルギルス、アクロモバクター（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ）、特にアクロモバクター・イオファグス（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｉｏｐｈａｇｕｓ）、アウレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、特にアウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、バチルス属、特にバチルス・プミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｍｉｌｕｓ）およびバチルス・ステアロテルモフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）、ブロコトリックス（Ｂｒｏｃｈｏｔｒｉｘ）、特にブロコトリックス・テルモソファタ（Ｂｒｏｃｈｏｔｒｉｘ ｔｈｅｒｍｏｓｏｐｈａｔａ）、カンジダ属、特にカンジダ・シリンドラセア（Ｃａｎｄｉｄａ ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ）［カンジダ・ルゴサ（Ｃａｎｄｉｄａ ｒｕｇｏｓａ）］、カンジダ・パラリポリチカ（Ｃａｎｄｉｄａ ｐａｒａｌｙｐｏｌｉｔｉｃａ）およびカンジダ・アンタルクチカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）、クロモバクター（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ）、特にクロモバクター・ビスコスム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｂｉｓｃｏｓｕｍ）、コプリヌス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）、特にコプリヌス・シネリウス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ ｃｉｎｅｒｉｕｓ）；フザリウム属、特にフザリウム・オキシスポルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）およびフザリウム・ソラニ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ）、ゲオトリクム（Ｇｅｏｔｒｉｃｕｍ）、特にゲオトリクム・ペニシラツム（Ｇｅｏｔｒｉｃｕｍ ｐｅｎｉｃｉｌｌａｔｕｍ）、ハンセヌラ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ）、特にハンセヌラ・アノマラ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ ａｎｏｍａｌａ）、フミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）、特にフミコラ・ブレビスポラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｂｒｅｖｉｓｐｏｒａ）、フミコラ・ブレビス・バー・テルモイデア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｂｒｅｖｉｓ ｖａｒ．ｔｈｅｒｍｏｉｄｅａ）およびフミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、ハイフォズミア（Ｈｙｐｈｏｚｙｍａ）、乳酸杵菌属、特にラクトバシルス・クルバツス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｕｒｖａｔｕｓ）、ペニシリウム属、特にペニシリウム・シクロピウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｙｃｌｏｐｉｕｍ）、ペニシリウム・クルストスム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｒｕｓｔｏｓｕｍ）およびペニシリウム・エクスパンスム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｅｘｐａｎｓｕｍ）、シュードモナス属、特に緑膿菌、シュードモナス・セパシア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｅｐａｃｉａ）、シュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、シュードモナス・フラギ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｒａｇｉ）、シュードモナス・メフィチカ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｐｈｉｔｉｃａ）、シュードモナス・アルカリゲネス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、シュードモナス・プランタリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｌａｎｔａｒｉ）、シュードモナス・シュードアルカリゲネス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）またはシュードモナス・スツツェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）、リゾムコル（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ）、特にリゾムコル・ミエヘイ（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ ｍｉｅｈｅｉ）、クモノスカビ属、特にリゾプス・ジャポニウス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｊａｐｏｎｉｕｓ）、リゾプス・ミクロスポルス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｕｓ）、リゾプス・デレマー（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｄｅｌｅｍａｒ）、リゾプス・ニベウス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｎｉｖｅｕｓ）、リゾプス・アルヒズス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ａｒｈｉｚｕｓ）およびリゾプス・ノドスス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｎｏｄｏｓｕｓ）、ロドトルラ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ）、特にロドトルラ・グルチニス（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｇｌｕｔｉｎｉｓ）、スポロボロミセス（Ｓｐｏｒｏｂｏｌｏｍｙｃｅｓ）、特にスポロボロミセス・シバタヌス（Ｓｐｏｒｏｂｏｌｏｍｙｃｅｓ ｓｈｉｂａｔａｎｕｓ）、テルモミセス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ）、特にテルモミセス・ラヌギノスス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）［以前はフミコラ・ラヌギノサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）］、チアロスポレラ（Ｔｈｉａｒｏｓｐｏｒｅｌｌａ）、特にチアロスポレラ・ファセオリナ（Ｔｈｉａｒｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｐｈａｓｅｏｌｉｎａ）および／またはトリコデルマ属、特にトリコデルマ・ハルザニウム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｈａｒｚａｎｉｕｍ）およびトリコデルマ・レエセイ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ）を源とする酵素である。また、脂質分解酵素は植物を源とするか或は動物を源とするものであってもよい。
１つの特に好適な態様における本発明に従う脂質分解酵素は、カンジダ・シリンドラセア株、カンジダ・アンタルクチカ株を源とする酵素、特にカンジダ・アンタルクチカのリパーゼＢ（ＷＯ ８８／０２７７５）、シュードモナス・セパシア株、ハイフォズミア株、黒色アスペルギルス株および／またはムコル・ミヘイ（ｍｉｈｅｉ）株を源とする酵素である。
別の好適な態様における脂質分解酵素は、ロドスポリジウム（Ｒｈｏｄｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ）株、特にロドスポリジウム・トルロイデス（Ｒｈｏｄｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ ｔｏｒｕｌｏｉｄｅｓ）、またはシュードモナス属株、特に緑膿菌、シュードモナス・シュードアルカリゲネス、シュードモナス・フルオレセンス、シュードモナス・プチダおよびシュードモナス・マルトフィリア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍａｌｔｏｐｈｉｌｉａ）を源とするエステラーゼである。
プロテアーゼは、好適には、バチルス属の細菌を源とする。有機体であるバチルス・アルカロフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｃａｌｏｐｈｉｌｕｓ）およびバチルス・リケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）に由来するプロテアーゼが最も好適である。
本発明に従う適切な酵素の生産で用いるに適切な有機体、例えばカンジダ・アンタルクチカなどは、微生物学で通常の方法で単離可能であり、例えば通常の栄養培地で培養してリパーゼ活性を試験することなどを通して単離可能である。また酵素の単離精製も通常方法で行う（例えばＷＯ ８８／２７７５参照）。
本発明に従う方法の実施で必要な水溶液に緩衝剤を添加してもよい。ｐＨを一般に２から１２、好適には５から９、最も好適には６から８の範囲にする。酵素による分解を実施する時の温度は一般に５から９５℃の範囲であるが、２０から７０℃、最も好適には３０から５０℃の範囲が好適である。また、アルコール／水混合物を溶媒として用いることも可能である。
下記が本発明に従って使用可能な緩衝剤の例である：クエン酸塩、酢酸塩、燐酸塩、蟻酸塩、炭酸塩、トリス−ヒドロキシメチルアミノメテート、トリエタノールアミン、イミダゾール、しゅう酸塩、酒石酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、フタル酸塩、こはく酸塩およびエチレンジアミンに加えてそれらの数種。好適には酢酸塩、燐酸塩およびクエン酸塩を緩衝剤として用いる。
本方法は下記の如きいろいろな方法で実施可能である。
該ポリマーを酵素が入っている水溶液に加える。この生分解性ポリマーはフィルム、シートまたは粒状材料として添加可能である。成形品は一体になっている全体としてか或は粉砕した形態で添加可能である。被覆または接着結合している材料、または生分解性ポリマーの被膜が付着している材料、例えば紙または厚紙などに加えて被覆紙または被覆厚紙などは、全体としてか或は粉砕形態で、酵素が入っている溶液に添加可能である。
また、酵素が入っている水溶液を分解を受けさせるべき被膜または分解を受けさせるべき成形品に噴霧するか或は噴霧で付着させることも可能である。
生物学的に酵素で分解し得るポリマー類（＝ＢＡＥＤＰ類）およびそれらから生じさせたブレンド物の酵素分解に関してこの上に記述した方法は、本発明に従い、例えば下記の目的で使用可能である：
− ＢＡＥＤＰ類に化学品、活性材料、ホルモン、アジュバント物質、酵素、微生物または植物の種を組み込み（例えばカプセルおよびミクロカプセル）、そして酵素を添加して目標通りそれらを放出させる。
− 複合材料の製造でＢＡＥＤＰ類を接着剤または結合剤として用い、この場合の目的も再び後者を酵素で分解させることにある。
− ポリマー複合体、例えば遮蔽（例えば建物遮蔽）用の木複合体の製造でＢＡＥＤＰ類を用い、この場合の目的は、酵素を添加して後者を分解させるか或は分離速度を速めることにある。
− 厚紙または紙の被膜、接着結合またはサイジングでＢＡＥＤＰ類を用い、この場合の目的は、ＢＡＥＤＰ類を酵素で分解して除去することにある。特にこの用途は、被覆および／またはサイズ処理紙、積層フィルムまたはブリスターパック（ｂｌｉｓｔｅｒ ｐａｃｋｓ）の再生利用を包含する。これはまたＢＡＥＤＰ類と非分解性ポリマー類のブレンド物も包含し、この場合、上記ＢＡＥＤＰが酵素処理で脱離または分解し得る。これは、更に、厚紙または紙をＢＡＥＤＰで被覆することを包含し、この場合の目的は、インク除去過程で酵素を用いて分離が困難な印刷用インク（例えばＵＶで架橋し得るインク）を除去することにある。
− 他のプラスチック、ラッカーまたは金属材料、特にアルミニウムを伴う厚紙または紙の接着結合または被覆でＢＡＥＤＰを用い、この場合の目的は、ＢＡＥＤＰを酵素で分解させることで他のプラスチック、ラッカーまたは金属を取り除く（場合によりそれらを再生利用する）ことにある。とりわけ、下記のプラスチックまたはラッカーが本発明に従う：ポリエステル類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリオレフィン類、特にポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリアクリレート類、エラストマー類、例えばゴムおよびそれの誘導体など、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、セルロースエステル、スチレン−ブタジエンのポリマー類（アクリロニトリルを含有）、およびメラミン樹脂。特にこれは被覆紙、積層フィルムまたはブリスターパックの再生利用を包含する。
− カーボンレス（ｃａｒｂｏｎｌｅｓｓ）タイプ紙にミクロカプセルを塗布する目的でＢＡＥＤＰ類を結合剤として用い、この場合の目的は、上記結合剤を酵素で選択的に除去して紙を再生利用することにある。
− ＢＡＥＤＰ類で作られた成形品、シート様製品、接着結合製品、被膜またはフォームを使用する場合の目的は、それらを酵素で前以て処理しておくことで上記製品を分解させることにある。特にこれは液化を包含し、この場合の目的は、ＢＡＥＤＰ類を使用後に汚水処理で廃棄物として処分するか或は廃棄物の体積を小さくすることにある。
− 成形品、シート様製品、フォームまたは被膜を製造し、それに適切な酵素を添加してそれを故意に多孔質にすることができる。
− ＢＡＥＤＰ類で繊維、織生地または織物を製造し、それらを酵素の使用で分解させるか或はそれの体積を小さくすることができる。
− ＢＡＥＤＰ類の水分散液を製造する目的で酵素を用いてそれらを分解させる。
− ＢＡＥＤＰ類で作られた被膜、張り合わせ、被覆材またはラッカーを酵素で選択的に除去する。
− 酵素を用いてＢＡＥＤＰのオリゴマー類を製造する。
− シート様製品、成形品、フォームまたは被膜を製造してそれらに化学品、活性材料、アジュバント物質、酵素、微生物または植物の種を含有させて分布させた後、後者を酵素分解で放出させる。
− ＢＡＥＤＰ類を用いて如何なる種類の包装用材料も製造可能であり、この場合の目的は、その包装製品を酵素の添加で処理しそしてそれを処理後に再び放出させることにある。これは、特に、洗浄剤（ｗａｓｈｉｎｇ）を包装しそして洗浄過程でその包装物を酵素で分解させることに関する。更に、これは、特に、ＢＡＥＤＰ類で作られたフィルムで食べ残し食料または他の材料を集めることにも関し、この場合の目的は、後者を殺菌し、それらを滅菌条件下で貯蔵した後、その内容物を酵素の添加で再び放出させることにある。
− 人工肛門用衛生バッグ［オストミーバッグ（ｏｓｔｏｍｙ ｂａｇｓ）］を酵素で分解させる。
− 印刷用インクの製造でＢＡＥＤＰ類を用い、これの目的は、酵素で分解および／または除去可能なインクを製造して酵素によるインク除去過程を行うことにある。
− 活性材料または毒性化合物、特に植物保護剤の包装でＢＡＥＤＰ類を用い、これの目的は、酵素で分解し得る包装品を製造するか或は酵素で分解し得るインレイを製造することでその取り巻いている包装材を汚染なしに再利用することを容易にすることにある。
− 廃棄産物、特に***物を集める目的でＢＡＥＤＰ類を用い、この場合の目的は、集めた後に包装材料を酵素で分解させてその包装されている材料を放出および／または処分することにある。
− ＢＡＥＤＰ類を他の材料（例えば金属または非分解性プラスチック）と組み合わせて用いるか或はそれらの被膜として用い、この場合の目的は、使用後にＢＡＥＤＰを酵素で分解させて他の材料を回収することにある。これは特に電子構成要素の再利用に適用される。
− ＢＡＥＤＰ類と酵素の組み合わせを用い、この場合の目的は、ＢＡＥＤＰ類を酵素で処理してそれが堆肥化過程または好気処理過程で示す生分解速度を速めることにある。
実施例
本実施例に示す酵素を固体としてか或は酵素の液体溶液として添加した。添加した活性を下記のデータで示す：
１． Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ２０，０００ Ｌ（ムコル・ミヘイのリパーゼ）はＮｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋが供給している商品である。この製造業者は酵素溶液の活性を２０，０００リパーゼ単位／ｇであると保証していた。１単位を、ｐＨ７．０下３０℃でトリブチリン（ｔｒｉｂｕｔｙｒｉｎ）から１分当たり１μモルのブチラートを放出する酵素の量として定義する。この活性を測定する方法は上記製造業者から表示「ＡＦ ９５」の下で入手可能である。
２． カンジダ・アンタルクチカのリパーゼ成分Ｂは活性が１６，０００ＬＵ／ｍｌの酵素溶液であった。Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋが供給している実験品を用いた。この活性を再びトリブチリンからのブチラート放出として定義した。この活性を測定する方法はＮｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋから表示「ＡＦ ９５／５」の下で入手可能である。
３． 黒色アスペルギルスのリパーゼはＦｌｕｋａが供給している商品であった。活性は１Ｕ／ｍｇであると記載されていた。この活性を、ｐＨ８下４０℃でトリオレイン（ｔｒｉｏｌｅｉｎ）（これもまたＦｌｕｋａが供給）から１分当たり１μモルのオレイン酸を放出する酵素の量として定義する。
実施例１
アジピン酸とブタンジオールのエステルを４０重量％とカプロラクトンを６０重量％用いてランダム縮合重合で作られたポリエステルアミド（２０℃のメタクレゾール中１重量％の溶液で測定した時に２．５の相対溶液粘度を示した）から製造した厚みが５０μｍのブローンフィルムの小さい片を各々１０ｍｌの１００ｍＭ燐酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．０）に入れた。
その後、所定量の酵素を固体形態で加えた。インキュベーションを数時間行った。

上記実施例は、カンジダ・アンタルクチカのリパーゼ成分Ｂを用いると完全な分解が試験時間内に達成されたことを示している。対照実験は、水の添加および緩衝液の添加ではポリマーの分解がもたらされないか或はポリマーの分解が生じたとしても完全でないことを示している。
実施例２
実施例１と同じ組成のポリエステルアミドから製造した異なる厚みの射出成形部品およびブローンフィルムを２００ｍｌの５０ｍＭ ＫＰ緩衝液（ｐＨ７．５）（アジ化Ｎａが０．０２％）に入れて撹拌（２００ｒｐｍ）しながら３７℃でインキュベートした。カンジダ・アンタルクチカのリパーゼ成分Ｂを含んで成る固体粒子状酵素材料を５０ｍｇ添加した。このサンプルをインキュベートしている間、ＫＯＨを添加してｐＨを一定に保持した。目で見た検査でサンプルが完全に分解したことを測定した。

実施例３
実施例１と同じ組成のポリエステルアミドのブローンフィルムでタイプ紙を被覆した。この被覆した紙をミキサーで小さい片に粉砕した後、５０ｍＭのＫＰ緩衝剤を添加した緩衝溶液（ｐＨ７．０）（アジ化物が０．０２％）に移した。粘ちょう度を３％に調整した。カンジダ・アンタルクチカのリパーゼ成分Ｂが０．５％（体積／体積）入っている酵素溶液を上記溶液に添加した。この混合物からサンプルを規則的間隔で取り出して、このサンプルに含まれるアジピン酸の含有量を測定した。試験したポリマーはアジピン酸をモノマー成分として含有していた。
予備試験において、被膜に匹敵するブローンフィルムは液体に含まれるアジピン酸の含有量が６ミリモル／ｌを越えた時点で完全に分解したことを確認した。従って、アジピン酸の放出を通して紙の被膜の完全な分解を追跡することができた。
この被膜は２時間以内に完全に分解した。酵素を含めなかった比較バッチでは被膜の分解が全く観察されなかった。
実施例４
５０ｍｌの燐酸カリウム緩衝液（２００ｍＭ、ｐＨ６．９５、アジ化ナトリウムが０．０２％）に尿素基を含むポリエステルウレタン［バイエル社（ＢＡＹＥＲ ＡＧ）が供給している商品であるＤｅｇｒａｎｉｌ（商標）ＤＬＮ］の粒子を３００ｍｇ加えた。その後、いろいろな酵素を所定量で加えた。その使用量を表３に示す。各場合ともバッチの最終濃度を示す。酵素液の最終濃度を１％（体積／体積）にした。固体状酵素の場合、それを０．１％（重量／体積）加えた。サンプルをバッチから２０時間後、５１時間後、１６４時間後および３５８時間後に取り出して、そのサンプルのｐＨおよびアジピン酸含有量を測定した。アジピン酸は調査したポリマーを合成した時に用いたモノマーの１つであった。インキュベーションの終点で分解しなかったポリマーの含有量を測定した。この目的で、折り畳んだフィルターにバッチ全体を通し、乾燥させた後、そのバッチの重量上昇を測定した。その重量と元の重量を比較した時の差で分解度を決定した。その結果を表３に要約する。

Ｄｅｇｒａｎｉｌ（商標）ＤＬＮはバイエルが供給している商品である。Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ２０，０００ ＬはＮｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋが供給している商品である。
上述した３酵素は、試験ポリマーを評価できる度合で分解する能力を有する。特にＣ．アンタルクチカのリパーゼ成分Ｂが上記ポリマーを迅速に分解した。アジピン酸の含有量は１番目のサンプルを取り出した時点で既に１３ｍｇ／ｍｌを越えていた。他のバッチでは放出されるアジピン酸の量がインキュベーションの最後になるまで最大値に到達しなかった。
実施例５
ポリエステルウレタン類の酵素分解
Ｂｉｏｎｏｌｌｅ １０１０および３０３０の微細粒子を試験材料として用いた。Ｂｉｏｎｏｌｌｅ １０１０および３０３０は昭和電工（Ｓｈｏｗａ Ｄｅｎｋｏ）が供給している商品である。それらはポリエステルの長さを少量のジイソシアネートで長くしたポリエステルウレタン類である。
１００ｍｌの燐酸カリウム緩衝液（１００ｍＭ、ｐＨ７、アジ化Ｎａが０．０２％）に上記ポリマーの微細な粒子を３００ｍｇ添加した。次に、脂質分解酵素を所定量で加えた。
使用量を表に示す。各場合ともバッチの最終濃度を示す。酵素液の最終濃度を１％（体積／体積）にした。固体状酵素の場合、それを０．１％（重量／体積）加えた。インキュベーションの終点で分解しなかったポリマーの含有量を測定した。この目的で、折り畳んだフィルターにバッチ全体を通し、乾燥させた後、そのバッチの重量上昇を測定した。その重量と元の重量を比較した時の差で分解度を決定した。
Ｂｉｏｎｏｌｌｅ １０１０を含有させたバッチの場合には５日後に終結させた。概して、Ｂｉｏｎｏｌｌｅ ３０３０を含有させたバッチの場合には２日後に終結させた。Ｂｉｏｎｏｌｌｅ ３０３０を含有させそしてＬｉｐｏｚｙｍｅ酵素および黒色アスペルギルスのリパーゼを含有させたバッチの場合には３日後に終結させた。
その結果を表４に要約する。

Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ２０，０００ ＬはＮｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋが供給しているリパーゼの商標である。
実施例６
ポリラクチドの酵素分解
ポリラクチド（＝ＰＬＡ）の微細粒子を試験材料として用いた。実施例４に記述した如く試験を実施した。
２日後に分解しなかったポリマーの含有量を測定した。
結果を表に要約する。

実施例７
コポリエステルの酵素分解
使用した試験材料は、２７９７ｇのテレフタル酸ジメチルと４２１７ｇの１，４−ブタンジオールと３１５７ｇのアジピン酸と３．１ｇのチタンテトライソプロピラート／トリフェニルホスフェート（１：１）を用いてそれらを通常のエステル化で縮合重合させることで製造したポリエステルの微細粒子から成っていた。試験を実施例４に記述した如く実施した。
５日後に分解しなかったポリマーの含有量を測定した。
結果を表に要約する。

実施例８
紙を覆っているポリエステルアミド被膜およびポリエチレン被膜を酵素で除去
生分解性ポリエステルアミド（実施例１参照）で被覆した紙またはポリエチレンフィルムを接着剤で結合させた紙のサンプルに酵素処理を受けさせた。このポリエチレンと紙の接着結合で生分解性のポリエステルを用いた。
被覆紙から各々の寸法が５ｘ５ｃｍの片を切り取り、それを１２０ｍｌの０．１Ｍ燐酸水素二カリウム緩衝溶液（ｐＨ６．５）が入っている２５０ｍｌの三角フラスコに入れて密封し、それを３７℃で激しく撹拌（２２０ｒｐｍ）しながらインキュベートした。上記緩衝溶液にカンジダ・アンタルクチカのリパーゼ成分Ｂを０．５％（体積／体積）およびアジ化Ｎａを０．０２％（重量／体積）入れておいた。
数時間のインキュベーション時間後、生分解性ポリエステルアミドの被膜がその下に位置する紙から遊離して来た。これは上記緩衝溶液が若干濁ることで識別可能であった。
３６時間後、生分解性ポリエステルで紙に接着結合させておいたポリエチレンフィルムが紙から剥がれた。溶液中でポリエチレンと紙の個別の２層は浮いたままであった。正確に同じ様式で被覆しておいた紙のより小さい片の場合に起こった剥離はかなり速かった。
上記緩衝溶液に入っているポリエステルアミドの酵素分解産物をＨＰＬＣ分析で検出した。
酵素を入れなかった対照バッチの緩衝溶液は３６時間後に試験を停止した後でもまだ透明なままであり、ポリエステルアミドの分解生成物は全く入っていなかった。
実施例９
生分解性ポリエステルアミドを用いた紙の接着結合に続く酵素による紙層分離
数枚の紙を生分解性ポリエステルアミドで一緒に積み重ねることができ、そしてその後、カンジダ・アンタルクチカのリパーゼ成分Ｂを用いてそれらを互いに再び分離させることができた。
この目的で、寸法が約２ｘ２ｃｍの２枚の紙の間に同じサイズの生分解性ポリエステルアミド（実施例１参照）フィルムを１枚位置させて、約１４０℃のホットプレートで互いに接着結合させた。この接着結合過程中に金属板を上記紙の上層の上に置くことでそれに荷重をかけた。約２分後、上記２枚の紙は互いにしっかりと接着結合した。
この紙の層分離を起こさせる目的で、その接着結合させた紙シートを、３０ｍｌの０．１Ｍ燐酸水素二カリウム緩衝溶液（ｐＨ６．５）が入っているペトリ皿に入れ、これにカンジダ・アンタルクチカのリパーゼ成分Ｂを２％（体積／体積）およびアジ化Ｎａを０．０２％（重量／体積）入れた。このバッチを若干撹拌しながら３７℃でインキュベートした。
４時間後、紙のシートが互いに分離した。酵素を入れなかった対照サンプルでは、その２枚の紙は変化なしで互いに接着結合したままであった。
同様な様式で、また、数枚の紙の一方の側を生分解性ポリエステルアミドで被覆した。この数枚の紙を同じ条件下でインキュベートした結果、上記ポリエステルアミドの層が３時間で剥がれた。これを濁度の上昇で検出した。
色の着いたフィルムを用いるならば、また、分解を色の消失で検出することも可能である。

Claims (5)

1. 脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステル類、尿素基を含んでいてもよい熱可塑性脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステルウレタン類、脂肪族−芳香族ポリエステルカーボネート類および／または脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステルアミド類から選ばれる生分解性ポリマー類を酵素で分解させる方法であって、緩衝剤が入っていてもよく、かつ、カンジダ・アンタルクチカ（Candida antarctica）由来のリパーゼもしくはフミコラ・インソレンス（Humicola insolens）由来のクチナーゼの１種以上または他の酵素との組み合わせであってもよい上記リパーゼおよびクチナーゼの１種以上を含む水溶液で該ポリマー類を処理する生分解性ポリマーの酵素分解方法。
2. 該溶液のｐＨを２から１２の範囲にする請求項１記載の方法。
3. アルコール／水混合物を溶媒として使用してもよい請求項１記載の方法。
4. 該ポリマーをフィルム、シート、粒状材料または被膜として一体になった全体としてか或は粉砕した形態で存在させる請求項１記載の方法。
5. 下記：
   Ａ）二官能線状アルコール類および加うるに任意に二官能環状脂肪族アルコール類および任意に二官能分枝アルコール類および任意により高い官能性を有するアルコール類と誘導体の形態で用いられてもよい二官能脂肪酸および／または任意に二官能芳香族酸および加うるにより高い官能性を有する酸からか、或は
   Ｂ）酸−およびアルコール−官能化成分またはそれらの誘導体から、
   芳香族酸の含有量が酸全部を基準にして５０重量％以下になるように作られた脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステル類、または
   ＡとＢの混合物もしくはコポリマー、
   Ｃ）二官能アルコール類および／または二官能環状脂肪族もしくは多環状脂肪族アルコール類および／または任意に少量の二官能分枝アルコール類および加うるに任意に少量のより高い官能性を有するアルコール類と二官能脂肪酸および／または任意に二官能芳香族酸および加うるに任意に少量のより高い官能性を有する酸から作られたエステル成分、または
   Ｄ）酸−およびアルコール−官能化成分またはそれらの誘導体から作られたエステル成分、または
   ＣとＤの混合物もしくはコポリマーと、
   Ｅ）Ｃおよび／またはＤと二官能脂肪族および／または環状脂肪族イソシアネート類および加うるに任意により高い官能性を有するイソシアネート類および加うるに任意に二官能線状および／または分枝および／または環状脂肪族アルコール類および／または加うるにより高い官能性を有するそのようなアルコール類および／または加うるに任意に二官能線状および／または分枝および／または環状脂肪族ジアルキルアミン類もしくはアミノアルコール類および／またはより高い官能性を有するアルキルアミン類またはアミノアルコール類および／または任意に他の修飾アミン類またはアルコール類を遊離酸または塩として反応させた生成物を、
   エステルＣ）および／またはＤ）の含有量がＣ）とＤ）とＥ）の合計を基準にして少なくとも７５重量％であるように含んで成る、
   尿素基を含んでいてもよい脂肪酸もしくは部分芳香族ポリエステルウレタン類、
   Ｆ）二官能線状アルコール類および／または二官能環状脂肪アルコール類および／または任意に少量の二官能分枝アルコール類および加うるに任意に少量のより高い官能性を有するアルコール類と二官能線状および／または環状脂肪酸および加うるに任意に少量のより高い官能性を有する酸から作られたエステル成分、または
   Ｇ）酸−およびアルコール−官能化成分またはそれらの誘導体から作られたエステル成分、または
   Ｆ）とＧ）の混合物もしくはコポリマーと、
   Ｈ）二官能芳香族フェノール類とカーボネート供与体から作られたカーボネート成分を、
   エステルＦ）および／またはＧ）の含有量がＦ）とＧ）とＨ）の合計を基準にして少なくとも７０重量％であるように含んで成る、
   脂肪族−芳香族ポリエステルカーボネート類、
   Ｉ）線状または芳香族アルコール類および／または二官能環状脂肪族アルコール類および／または任意に少量の二官能分枝アルコール類および加うるに任意に少量のより高い官能性を有するアルコール類と二官能線状および／または環状脂肪酸および加うるに任意に少量のより高い官能性を有する酸から作られたエステル成分、または
   Ｋ）酸−およびアルコール−官能化成分またはそれらの誘導体から作られたエステル成分、または
   Ｉ）とＫ）の混合物もしくはコポリマーと、
   Ｌ）二官能線状および／または環状脂肪族アミン類および／または任意に少量の二官能分枝アミン類および加うるに任意に少量のより高い官能性を有するアミン類と二官能線状および／または環状脂肪酸および／または任意に少量の二官能分枝酸および加うるに任意に少量のより高い官能性を有する酸から作られたアミド成分、または
   Ｍ）環状脂肪鎖中にＣ原子を好適には４から２０個含む酸−およびアミン−官能化環状脂肪族成分、好適にはω−ラウロラクタム、最も好適にはε−カプロラクタムから作られたアミド成分、または
   アミド成分としてのＬ）とＭ）の混合物を、
   エステルＩ）および／またはＫ）の含有量がＩ）とＫ）とＬ）とＭ）の合計を基準にして少なくとも３０重量％であるように含んで成る、
   脂肪族もしくは部分芳香族ポリエステルアミド類、
   をポリマー類として用いる請求項１記載の方法。