JP4397499B2 - 液晶偏光板粘着層保護用離型フィルム - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は離型フィルムに関するものであり、詳しくは液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する場合がある）に用いられる偏光板の粘着剤層保護用離型フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムが液晶偏光板の粘着剤層保護用に使用されているが、高温下、離型層表面に析出するオリゴマーが各種不具合を生じさせている。
【０００３】
離型層表面に析出するオリゴマーは、貼り合わせている相手方粘着剤層表面へ転着し、オリゴマーの付着した粘着剤層付きの偏光板をガラス基板と貼り合わせてＬＣＤを製造した場合、得られるＬＣＤの輝度が低下する等の不具合を生じる場合がある。
【０００４】
近年、ＬＣＤの視認性向上を目的として表示画面の輝度をより高くする傾向にあり、上記不具合が深刻な問題となってきている。また、製造コストを低減するために製造工程において高速化されるのに伴って、特に乾燥工程における乾燥温度をより高く設定する傾向にあり、上述のオリゴマーがより析出しやすい状況になってきている。
【０００５】
一方、液晶偏光板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う検査工程においては、目視あるいは拡大鏡使用による欠陥品の流出防止対策が講じられている。しかしながら、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの光学的異方性起因により、異物混入を見落としやすくなる等の不具合があるため、検査時に離型フィルムを一旦剥離し、検査終了後に再度貼付するというようなことも行われている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、液晶偏光板粘着剤層保護用として用いた際の取り扱い性に優れ、オリゴマー析出量が極力少なく、透明性良好であり、光学的評価を伴う検査が容易な離型フィルムを提供することにある。
【０００７】
【発明を解決するための手段】
本発明者は、上記実状に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、厚みが９〜５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムの片面に塗布層、残留接着率が８０％以上の離型層が順次設けられてなる離型フィルムであって、前記塗布層または離型層の少なくとも一方はアミノ基を有する化合物とポリビニルアルコールとを含有し、下記式（１）〜（４）を同時に満足することを特徴とする液晶偏光板粘着剤層保護用離型フィルムに存する。
【０００９】
ＯＬ≦３．０ …（１）
Ｎ×Ｗｆ≧０．５ …（２）
３０≦Ｒｅ≦１００００ …（３）
８０≦ＴＬ …（４）
（上記式中、ＯＬは１８０℃、１０分間熱処理後の離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ｍｇ／ｍ²）、Ｎは離型フィルムからケルダール分解を経てインドフェノール青吸光度法により検出される窒素含有量（ｐｐｍ）、Ｗｆは離型フィルムの単位面積当たりの重量（ｍｇ／ｍ²）、Rｅは二軸延伸ポリエステルフィルムのレターデーション値（ｎｍ）、ＴＬは離型フィルムの全光線透過率（％）を表す）
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１１】
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルはホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。用いるポリエステルがホモポリエステルである場合、当該ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）等が例示される。
【００１２】
一方、用いるポリエステルが共重合ポリエステルの場合は、３０モル％以下の第三成分を含有した共重合体が好ましい。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸セバシン酸、および、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）の一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
【００１３】
いずれにしても本発明でいうポリエステルとは、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレート単位であるポリエチレン−２，６−ナフタレート等であるポリエステルを指す。
【００１４】
本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルム層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子が通常配合される。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。
【００１５】
また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらにポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
【００１６】
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるものではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
【００１７】
また、用いる粒子の平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、３μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を設ける場合等に不具合が生じる場合がある。
【００１８】
さらにポリエステルフィルム層中の粒子含有量は、通常０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の範囲である。粒子含有量が０．１重量％未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、５重量％を超えて添加する場合には、ポリエステルフィルムの透明性が不十分な場合がある。
【００１９】
ポリエステルフィルム層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。
【００２０】
またベント付き混練押出機を用いエチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
【００２１】
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
【００２２】
本発明における離型フィルムを構成する二軸延伸ポリエステルフィルムの厚みは、フィルム取り扱い性の点で９〜５０μｍである必要があり、好ましくは１２〜４０μｍの範囲である。フィルムの厚みが９μｍ未満の場合、フィルム取り扱い性が低下するようになり、一方、５０μｍを超える場合には、レターデーション値の上昇等、液晶偏光板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う検査を行う際に不具合を生じるようになる。
【００２３】
本発明の離型フィルムを構成する二軸延伸ポリエステルフィルムは、上述のフィルム厚みを満足した上で、さらにレターデーション（Retardation）値（Ｒｅ）が３０〜１００００の範囲である必要がある。Ｒｅ値は、好ましくは５０〜５０００ｎｍ、さらに好ましくは１００〜２０００ｎｍがよい。Ｒｅ値が３０ｎｍ未満の場合には、フィルムの耐薬品性が低下するようになり、一方、１００００ｎｍを超える場合には、フィルムの配向軸の角度（θ３）によっては、偏光板と離型フィルムとの間でクロスニコル状態（消光状態）になるため、光学的な検査を行う際には異物混入を見落としやすくなる等の不具合を生じるようになる。
【００２４】
次に、本発明における二軸延伸ポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
【００２５】
すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。
【００２６】
この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
【００２７】
次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常１３０〜１７０℃であり、延伸倍率は、通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸を行う。延伸温度は、通常１３０〜１７０℃であり、延伸倍率は、通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き、１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。該延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。それは以下に限定するものではないが、特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。
【００２８】
上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸を行うことも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う前または後に再度縦および／または横方向に延伸してもよい。
【００２９】
上述の塗布延伸法にてポリエステルフィルム上に塗布層が塗設される場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、二軸延伸ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
【００３０】
本発明の離型フィルムは、１８０℃、１０分間熱処理後の離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量を３．０ｍｇ／ｍ²以下に抑える必要があるため、塗布層または離型層の少なくとも一方にアミノ基を有する化合物を含有する必要がある。
【００３１】
アミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノトリプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
それらの中でも、特に下記一般式（Ａ）で表されるシラン化合物を用いるとオリゴマー析出防止効果がより一層良好となるので好ましい。
【００３３】
Ｙ−（ＣＨ₂）₃−Ｓｉ−（Ｘ）₃ （Ａ）
（上記式中、Ｙは−ＮＨ₂基または−ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂基、Ｘは−ＯＣＨ₃基または−ＯＣＨ₂ＣＨ₃基を表す）
また、塗布層は、好ましくは上述の塗布延伸法（インラインコーティング法）によりポリエステルフィルム上に塗設するのが好ましい。
【００３４】
本発明の離型フィルムを構成する塗布層には、上述のアミノ基を有する化合物以外に本発明の要旨を損なわない範囲において、バインダーポリマーを併用してもよい。
【００３５】
併用するバインダーポリマーの具体例としては、ポリアクリルアミド、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレート、塩素系ポリマー（ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等）、ポリオレフィン等が挙げられる。それらの中でも、塗布層を塗布延伸法により塗設する場合には、ノニオン系、カチオン系、両性系の水溶液または水分散体として使用可能な有機ポリマーが挙げられ、また、それらの中でもポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレートを使用した場合には、上塗り剤層に対する接着性が良好となる。これらのポリマーはそのモノマーの一成分としてノニオン、カチオン、または両性系の親水性成分を共重合することにより、親水性を付与し、水に分散させることが可能となる。
【００３６】
また、塗布層には架橋剤を併用してもよく、具体例としては、メチロール化またはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネートカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋成分は、バインダーポリマーと予め結合していてもよい。
【００３７】
また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、無機系粒子を塗布層に配合してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩等が挙げられる。さらに必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等を配合してもよい。
【００３８】
本発明において、塗布層の塗布量は、０．０１〜１ｇ／ｍ²、さらには０．０３〜０．５ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。塗布量が０．０１ｇ／ｍ²未満の場合には、塗布厚みの均一性が不十分な場合があり、一方、１ｇ／ｍ²を超えて塗布する場合には、滑り性低下による不具合が生じる場合がある。
【００３９】
本発明において、ポリエステルフィルムに塗布層を設ける方法は、後述する離型層を塗設させる場合と同様に、バーコート方式、グラビアコート方式等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
【００４０】
本発明の離型フィルムを構成する離型層は、離型性を有する材料を含有していれば、特に限定されるものではないが、硬化型シリコーン樹脂を含有しているものを用いれば離型性が良好となるので好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。
【００４１】
硬化型シリコーン樹脂の種類としては、付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等何れの硬化反応タイプでも用いることができる。
【００４２】
具体例を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８４７Ｈ、ＫＳ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、Ｘ−６２−５０３９、Ｘ−６２−５０４０、ダウ・コーニング・アジア（株）製ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、ＤＫＱ３−２１０、東芝シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、東レ・ダウ・コーニング（株）製ＳＤ７２２０、ＳＤ７２２６、ＳＤ７２２９等が挙げられる。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。また、上述のとおり、離型層中にはアミノ基を有するシラン化合物を添加してもよい。
【００４３】
本発明において、二軸延伸ポリエステルフィルムに離型層を塗設する方法として、リバースロールコート、グラビアコート、バーコート、ドクターブレードコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
【００４４】
離型層の塗工量は塗工性の面から０．０１〜１ｇ／ｍ²、さらには０．０３〜０．５ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。離型層の塗工量が０．０１ｇ／ｍ²未満になると、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、１ｇ／ｍ²を超えて厚塗りにすると、離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。
【００４５】
本発明の離型フィルムにおいて、離型層が設けられていない面には必要に応じてオリゴマー析出防止層、接着層、帯電防止層等の塗布層を設けてもよく、また、二軸延伸ポリエステルフィルムには、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
【００４６】
本発明の離型フィルムは、１８０℃、１０分間熱処理後の離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ＯＬ）が３．０ｍｇ／ｍ²以下である必要がある。ＯＬが３．０ｍｇ／ｍ²を超える場合には、離型フィルムの離型層表面のオリゴマー量が多くなり、液晶偏光板粘着剤層保護用途においては、貼り合わせる相手方粘着剤層の透明性が低下する、あるいは粘着剤層の粘着力が低下する等の不具合を生じるようになる。
【００４７】
また、本発明における離型フィルム中の単位面積当たりの窒素含有量（Ｎ×Ｗｆ）は０．５ｍｇ／ｍ²以上である必要があり、好ましくは２．０ｍｇ／ｍ²以上、さらに好ましくは４．０ｍｇ／ｍ²以上である。Ｎ×Ｗｆが０．５ｍｇ／ｍ²未満の場合には得られる離型フィルムがオリゴマー析出防止効果に乏しくなる。
【００４８】
なお、上記のＮは、離型フィルムからケルダール分解を経てインドフェノール青吸光度法により検出される窒素含有量（ｐｐｍ）、Ｗｆは離型フィルムの単位面積当たりの重量（ｍｇ／ｍ²）を表す。
【００４９】
本発明の離型フィルムの全光線透過率（ＴＬ）は、用途上、８０％以上である必要がある。ＴＬが８０％未満の場合には透明性が不十分となり、光学的評価を伴う検査工程において、異物の混入を見落としやすくなる等の不具合を生じるようになる。
【００５０】
本発明の離型フィルムの残留接着率は、貼り合わせる相手方粘着剤層表面または製造工程における搬送用ロール表面へのシリコーン移行または転着を抑制することから、８０％以上であることが必要であり、好ましくは９０％以上がよい。
【００５１】
残留接着率が８０％未満の場合、製造工程において搬送用ロールのロール表面にシリコーン移行成分が転着したり、離型面と接する粘着剤層の粘着力が低下する等の不具合を生じるようになる。
【００５２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
（２）平均粒径（ｄ₅₀：μｍ）の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。
（３）二軸延伸ポリエステルフィルムの厚み測定
シチズン時計社製ミューメトロン「４Ｍ−１００Ｐ ＴＹＰＥ Ｖ−２」を使用してフィルムの厚さを測定した。
（４）二軸延伸ポリエステルフィルムのレターデーション値（Ｒｅ）の測定
アタゴ光学社製アッベ式屈折計を使用し、離型層面側を測定面として、離型フィルムを構成するベースフィルムについて、フィルム面内の屈折率の最大値ｎγおよびそれと直交する方向の屈折率ｎβを測定し、その差（ｎγ−ｎβ）を計算した。その差（ｎγ−ｎβ）に当該屈折率を測定したフィルムの厚みを乗じてレターデーション値とした。
（５）離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出される オリゴマー量（ＯＬ）の測定
熱処理後（１８０℃、１０分間）の離型フィルムを、上部が開放され、底辺の面積が２５０ｃｍ²となるように折り、四角の箱を作成する。塗布層を設けている場合は、塗布層面が内側となるようにする。
【００５３】
次いで、上記の方法で作成した箱の中に、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）１０ｍｌを入れ３分間放置した後、ＤＭＦを回収する。回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給してＤＭＦ中のオリゴマー量を求め、この値をＤＭＦが接触したフィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー量（ｍｇ／ｍ²）とする。
【００５４】
ＤＭＦ中のオリゴマー量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。
【００５５】
標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー（環状三量体）を正確に秤量し、正確に秤量したＤＭＦに溶解し作成した。標準試料の濃度は、０．００１〜０．０１ｍｇ／ｍｌの範囲が好ましい。なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
【００５６】
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：三菱化学（株）製 ＭＣＩ ＧＥＬ ＯＤＳ １ＨＵ
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ
（６）離型フィルム単位面積当たりの窒素含有量（Ｎ×Ｗｆ）の算出方法
＊離型フィルム中の窒素含有量（Ｎ）の測定方法
試料サンプル５００ｍｇを正確に秤量し、濃硫酸２ｇ、硫酸銅２０ｍｌ、硫酸カリウム５ｇを加えて加熱分解（ケルダール分解）する。すなわち、ガスバーナーで強熱し、液が緑色透明になってからさらに３０分加熱する。溶解後放冷し、純水３００ｍｌを加え、ＮａＯＨを加えてアルカリ性になるまで発生するＮＨ₃を蒸留する。次に２５０ｍｌ定容として分取した後、インドフェノ−ル青吸光度法（測定波長：６４０ｎｍ）により、試料サンプル中の窒素含有量を測定した。
【００５７】
また、上記手順にて５回測定した際の平均値から、離型層および塗布層がないポリエステルフィルムが存在する状態で検出された窒素含有量を差し引いた値をもって離型フィルム中の窒素含有量（Ｎ：ｐｐｍ）とした。
＊離型フィルム単位面積当たりの重量（Ｗｆ）の算出方法
離型フィルムの１０ｃｍ平方サイズのフィルム重量を測定し、単位面積当たりの重量（Ｗｆ：ｍｇ／ｍ²）を算出した。
【００５８】
上述の各々の方法により得られたＮ値およびＷｆ値を用いて（Ｎ×Ｗｆ）値を算出した。
（７）離型フィルムの全光線透過率（ＴＬ）の測定
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じて日本電色工業社製積分球式濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ」により、離型フィルムの全光線透過率（％）を測定した。
（８）離型フィルムの残留接着率の測定
残留接着力：
試料フィルムのシリコーン面に日東電工（製）Ｎｏ．３１Ｂ粘着テープを２ｋｇゴムローラーにて１往復圧着し、１００℃×１時間加熱処理する。次いで、圧着したサンプルから試料フィルムを剥がし、Ｎｏ．３１Ｂ粘着テープをＪＩＳ−Ｃ−２１０７（ステンレス板に対する粘着力、１８０°引き剥がし法）の方法に準じて接着力を測定する。これを残留接着力とする。
【００５９】
基礎接着力：
残留接着力の場合と同じテープ（Ｎｏ．３１Ｂ）を用いてＪＩＳ−Ｃ−２１０７に準じてステンレス板に粘着テープを圧着して、同様の要領にて測定を行う。この時の値を基礎接着力とする。これらの測定値を用いて、下記式に基づいて残留接着率を求める。
【００６０】
残留接着率（％）＝残留接着力÷基礎接着力×１００
なお、測定は２０±２℃、６５±５％ＲＨにて行う。
（９）離型フィルムの剥離力（Ｆ）の測定
測定試料の離型層に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎｏ．５０２」）の片面を貼り付けた後、５０mm×３００mmのサイズにカットした後、１時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下１８０°剥離を行った。
（１０）離型フィルムの取り扱い性評価
粘着剤層付きの偏光板への離型フィルム貼り付け時の取り扱い性を下記判定基準により評価した。
《判定基準》
良好・・・実用上問題ないレベル
不良・・・実用上問題あるレベル
（１１）離型フィルムの消光状態評価
異物を付着させた粘着剤層を介して離型フィルムと偏光板が貼り合わされた積層体において、離型フィルムの側から光を通して見た際の消光状態の有無を観察した。
（１２）離型フィルムの検査容易性評価
異物を付着させた粘着剤層を介して離型フィルムと偏光板が貼り合わされた積層体において、離型フィルムの側から光を通して見た際の異物の見えやすさを下記判定基準により評価した。
《判定基準》
良好 …検査可能（実用上問題ないレベル）
やや不良 …検査困難な場合がある（実用上問題あるレベル）
不良 …検査不可能（実用上問題あるレベル）
実施例および比較例で用いたポリエステルの製造条件は、それぞれ下記のとおりである。
〈ポリエステルの製造〉
製造例１（ポリエチレンテレフタレートＡ１）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いでエチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモン０．０３部、平均粒径０．１．５４μｍのシリカ粒子を０．１部添加した後、１００分で温度を２８０℃、圧力を１５ｍｍＨｇに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に０．３ｍｍＨｇとした。４時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートＡ１を得た。
【００６１】
製造例２（ポリエチレンテレフタレートＡ２）
製造例１において平均粒径１．５４μｍのシリカ粒子を０．１部添加する代わりに平均粒径０．２７μｍの酸化チタン粒子を１部添加する以外は製造例１と同様にしてポリエチレンテレフタレートＡ２を得た。
〈二軸延伸ポリエステルフィルムの製造〉
製造例３（ＰＥＴフィルムＦ１）
製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られたシートを８５℃で３．５倍縦方向に延伸した。次いで、下記組成からなる塗布剤を塗布した後、フィルムをテンターに導き１００℃で３．７倍横方向に延伸した後、２３０℃にて熱固定を行い、乾燥後の塗布層の厚みが０．０３μｍの厚さ３８μｍの塗布層が塗設されたＰＥＴフィルムＦ１を得た。
【００６２】
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（塗布層組成）
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン ９０重量％
ＰＶＡ樹脂 １０重量％
塗布液の固形分濃度は２重量％とした。
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
▲１▼Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｈ₂ＮＣ₂Ｈ₄ＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲２▼Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシラン
Ｈ₂ＮＣ₂Ｈ₄ＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲３▼γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｈ₂ＮＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₆）₃
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲４▼Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン
Ｈ₂ＮＣ₂Ｈ₄ＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂ＣＨ₃
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲５▼Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｃ₆Ｈ₅ＮＨＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃
塗布液調整において、濃度調整の希釈液として純水を用いた。
▲６▼γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
【００６３】
【化１】

【００６４】
▲７▼ＰＶＡ樹脂
けん化度が８８モル％、重合度が５００であるポリビニルアルコール
製造例４（ＰＥＴフィルムＦ２）〜製造例８（ＰＥＴフィルムＦ６）
製造例３において、塗布剤組成を下記表１に示す塗布剤組成に変更する以外は製造例３と同様にしてＰＥＴフィルムＦ２〜ＰＥＴフィルムＦ６を得た。
【００６５】
これらのＰＥＴフィルムの特性は、下記表１に示すとおりである。
【００６６】
製造例９（ＰＥＴフィルムＦ７）
製造例３において、塗布層を塗設しない以外は製造例３と同様にして、ＰＥＴフィルムＦ７を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００６７】
製造例１０（ＰＥＴフィルムＦ８）
製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムＦ８を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００６８】
製造例１１（ＰＥＴフィルムＦ９）
製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み６μｍのＰＥＴフィルムＦ９を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００６９】
製造例１２（ＰＥＴフィルムＦ１０）
製造例３において、ポリエチレンテレフタレートＡ１の代わりにポリエチレンテレフタレートＡ２を用いる以外は製造例３と同様にしてＰＥＴフィルムＦ１０を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００７０】
製造例１３（ＰＥＴフィルムＦ１１）
製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み７５μｍのＰＥＴフィルムＦ１１を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００７１】
製造例１４（ＰＥＴフィルムＦ１２）
製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。
【００７２】
次に得られた未延伸シート上に製造例３と同様の組成からなる塗布剤を塗布した後、フィルムをテンターに導き８０℃で乾燥させ、乾燥後の塗布層の厚みが０．０３μｍである、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムＦ１２を得た。 得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００７３】
製造例１５（ＰＥＴフィルムＦ１３）
製造例３において、縦方向の延伸倍率を５．０倍とし、横方向には延伸しないこと以外は製造例３と同様にして製造し、乾燥後の塗布層の厚みが０．０３μｍである、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムＦ１３を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００７４】
製造例１６（ＰＥＴフィルムＦ１４）
製造例３において、塗布層組成を下記組成に変更する以外は製造例３と同様にして、塗布層が塗設された、厚み３８μｍのＰＥＴフィルムＦ１４を得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
（塗布層組成）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン ４５重量％
ＰＶＡ樹脂 ５５重量％
塗布液の固形分濃度は２重量％とした。
【００７５】
【表１】

【００７６】
上記表１中の製造例１２のＲｅが「−」とあるのは、測定不可を意味する。
【００７７】
実施例１
製造例３で得られたＰＥＴフィルムＦ１の塗布層の上にさらに下記組成からなる離型層を塗布量が０．１ｇ／ｍ²（乾燥後）になるように塗設し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂 （ＫＳ−８４７Ｈ：信越化学製） １００部
硬化剤 （ＰＬ−５０Ｔ：信越化学製） １部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １５００部
実施例２
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ２を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００７８】
実施例３
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ３を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００７９】
実施例４
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ４を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００８０】
実施例５
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ４を用い、離型剤の組成を下記離型剤に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂 （ＫＳ−７２３Ａ：信越化学製） １００部
硬化型シリコーン樹脂 （ＫＳ−７２３Ｂ：信越化学製） ２５部
硬化剤 （ＰＳ−３：信越化学製） ５部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １５００部
実施例６
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ８を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００８１】
実施例７
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ５を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００８２】
実施例８
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１４を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
【００８３】
比較例１
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ６を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００８４】
比較例２
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１３を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００８５】
比較例３
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ７を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００８６】
比較例４
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ９を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。しかしながら、フィルム全体にシワが入り、実用上問題あるレベルであった。
【００８７】
比較例５
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１０を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００８８】
比較例６
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１１を用いる以外は実施例１と同様にして、離型フィルムを得た。
【００８９】
比較例７
実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ１の代わりにＰＥＴフィルムＦ１２を用いる以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムは離型面の面状が悪く、実用上問題あるレベルであった。
【００９０】
比較例８
実施例１において、離型剤の組成を下記離型剤に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂 （FSXK-2560：ダウコーニング・アジア製） ３５部
硬化剤 （ＦＳＫ−１６３８：ダウコーニング・アジア製） ２部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １４００部
比較例９
製造例９で得られたＰＥＴフィルムＦ７を用いて、離型剤の組成を下記離型剤に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂 （ＫＳ−８４７Ｈ：信越化学製） １００部
硬化剤（ＰＬ−５０Ｔ：信越化学製） １部
アミノ変性シリコーンオイル（信越化学製：ＫＦ−８５９） ３部
ＭＥＫ／トルエン混合溶媒 １５００部
上記実施例および比較例で得られた各離型フィルムの特性を下記表２および表３に示す。
【００９１】
【表２】

【００９２】
【表３】

【００９３】
【発明の効果】
本発明の離型フィルムは、液晶偏光板粘着剤層保護用として用いた際の取り扱い性に優れ、オリゴマー析出量が極力少なく、透明性良好であり、光学的評価を伴う検査が容易であり、その工業的価値は極めて高い。

Claims (3)

1. 厚みが９〜５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムの片面に塗布層、残留接着率が８０％以上の離型層が順次設けられてなる離型フィルムであって、前記塗布層または離型層の少なくとも一方はアミノ基を有する化合物とポリビニルアルコールとを含有し、下記式（１）〜（４）を同時に満足することを特徴とする液晶偏光板粘着剤層保護用離型フィルム。
   ＯＬ≦３．０ …（１）
   Ｎ×Ｗｆ≧０．５ …（２）
   ３０≦Ｒｅ≦１００００ …（３）
   ８０≦ＴＬ …（４）
   （上記式中、ＯＬは１８０℃、１０分間熱処理後の離型フィルムの離型層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ｍｇ／ｍ²）、Ｎは離型フィルムからケルダール分解を経てインドフェノール青吸光度法により検出される窒素含有量（ｐｐｍ）、Ｗｆは離型フィルムの単位面積当たりの重量（ｍｇ／ｍ²）、Rｅは二軸延伸ポリエステルフィルムのレターデーション値（ｎｍ）、ＴＬは離型フィルムの全光線透過率（％）を表す）
2. アミノ基を有する化合物が下記一般式（Ａ）で表されることを特徴とする請求項１記載の液晶偏光板粘着剤層保護用離型フィルム。
   Ｙ−（ＣＨ₂）₃−Ｓｉ−（Ｘ）₃ （Ａ）
   （上記式中、ＹはＮＨ₂基または−ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂基、Ｘは−ＯＣＨ₃基または−ＯＣＨ₂ＣＨ₃基を表す）
3. 離型層が硬化型シリコーン樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２記載の液晶偏光板粘着剤層保護用離型フィルム。