JP4377700B2 - 合成ガス製造用触媒およびこれを用いた合成ガスの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の合成ガス製造用触媒は、炭素数1〜5の炭化水素と、酸素と、二酸化炭素および/またはスチームとを含むガス(反応容器に導入されるガス)を、COとH2とを主成分とする合成ガスに転化する際に使用される。
第1の成分は、コバルト(Co)金属あるいはその化合物からなり、その金属担持量は、5×10-5〜1.5×10-3モル/g−担体、好ましくは、1×10-4〜5×10-4モル/g−担体とされる。担体1g当たりの第1成分の担持量が、5×10-5モル未満となると、所望の転化率、選択率が得られず、また、担体1g当たりの第1成分の担持量が1.5×10-3モルを超えると、触媒コストの上昇にもかかわらず転化率が頭打ちになるという不都合が生じる。
CH4+H2O → CO+3H2O 式(2)
CH4+CO2 → 2CO+2H2 式(3)
以下の要領で合成ガス製造用触媒を製造した。
まず、最初に下記の要領で、担体表面積の調製およびその確認を行なった。
担体2:500℃で焼成処理したアルミナビーズ…BET比表面積=117m2/g
担体3:700℃で焼成処理したアルミナビーズ…BET比表面積=102m2/g
担体4:900℃で焼成処理したアルミナビーズ…BET比表面積=105m2/g
担体5:1200℃で焼成処理したアルミナビーズ…BET比表面積=6m2/g
内径6mm、外径8mm、長さ300mmのクオーツ製反応管に、後述の要領で調整した触媒約0.14gを充填し、のぞき窓付きの環状電気炉内に、のぞき窓から触媒層が観察できるように設置した。
3g秤量した上記の担体5(BET比表面積=6m2/g)に、Co(NO3)2およびH2PtCl6をそれぞれ含有する水溶液5ml(Co濃度=0.09モル/l;Pt濃度=0.018モル/l)を含浸させ、120℃の温度で12時間乾燥させた。しかる後、この乾燥物を空気雰囲気中500℃温度で3時間焼成した。このようにして3.0×10-5モル/g−担体のPt、および1.5×10-4モル/g−担体のCoが担持された実施例1の触媒サンプルを調製した。
3g秤量した上記の担体5(BET比表面積=6m2/g)に、Co(NO3)2を含有する水溶液5ml(Co濃度=0.27モル/l)を含浸させ、120℃の温度で12時間乾燥させた。しかる後、この乾燥物を空気雰囲気中500℃温度で3時間焼成した。このようにして1.5×10-4モル/g−担体のCoが担持された比較例1の触媒サンプルを調製した。
3g秤量した上記の担体5(BET比表面積=6m2/g)に、H2PtCl6を含有する水溶液5ml(Pt濃度=0.018モル/l)を含浸させ、120℃の温度で12時間乾燥させた。しかる後、この乾燥物を空気雰囲気中500℃温度で3時間焼成した。このようにして3.0×10-5モル/g−担体のPtが担持された比較例2の触媒サンプルを調製した。
上記実施例1において用いた担体5(BET比表面積=6m2/g)を担体4(BET比表面積=105m2/g)に代えた。それ以外は、上記実施例1と略同様の要領で、3.0×10-5モル/g−担体のPt、および1.5×10-4モル/g−担体のCoが担持された比較例3の触媒サンプルを調製した。
上記実施例1において、Pt担持量を4.5×10-6モル/g−担体に減らした。それ以外は、上記実施例1と同様の要領で、実施例2の触媒サンプルを調製した。
上記実施例1における触媒を用い、W/Fの条件のみを代えた。すなわちW/F=0.3g・hr/molとした以外は、上記実施例1と同じ条件で、合成ガス製造試験を行なった。
上記比較例3における触媒を用い、W/Fの条件のみを代えた。すなわちW/F=0.3g・hr/molとした以外は、上記比較例3と同じ条件で、合成ガス製造試験を行なった。
Claims (4)
- 炭素数1〜5の炭化水素と、酸素と、二酸化炭素および/またはスチームとを含むガスを、COとH2とを主成分とする合成ガスに転化する際に使用される合成ガス製造用触媒であって、
該合成ガス製造用触媒は、基材となる担体と、この担体に担持された第1の成分と、第2の成分を含み、
前記担体は、α−アルミナから構成された比表面積が0.2〜10m 2 /gの成形体であり、
前記第1の成分は、コバルトあるいはコバルトを主成分とする化合物からなり、その金属担持量が、5×10-5〜1.5×10-3モル/g−担体であり、
前記第2の成分は、白金からなり、その金属担持量が、1×10-6〜1×10-4モル/g−担体であり、
前記第1の成分の金属総モル数に対する前記第2の成分の金属総モル数の割合が、0.005〜0.5であることを特徴とする合成ガス製造用触媒。 - 前記担体は、その球相当直径が0.5〜20mmである請求項1に記載の合成ガス製造用触媒。
- 炭素数1〜5の炭化水素と、酸素と、二酸化炭素および/またはスチームとを含む原料ガスを、合成ガス製造用触媒に接触させることにより、COとH2とを主成分とする合成ガスを製造する方法であって、
該方法に使用される合成ガス製造用触媒は、基材となる担体と、この担体に担持された第1の成分と、第2の成分を含み、
前記担体は、α−アルミナから構成された比表面積が0.2〜10m 2 /gの成形体であり、
前記第1の成分は、コバルトあるいはコバルトを主成分とする化合物からなり、その金属担持量が、5×10-5〜1.5×10-3モル/g−担体であり、
前記第2の成分は、白金からなり、その金属担持量が、1×10-6〜1×10-4モル/g−担体であり、
前記第1の成分の金属総モル数に対する前記第2の成分の金属総モル数の割合が、0.005〜0.5であり、
原料である炭化水素ガス中の炭素モル数をCで表わしたとき、原料ガス中のO 2 /C(モル比)が0.4〜1.0の範囲内にあり、CO 2 /C(モル比)が0〜1.0の範囲内にあり、H 2 O/C(モル比)が0〜0.5の範囲内にあるように設定され、
反応温度が生成ガス温度として700〜1200℃の範囲内に設定され、
反応圧力が0.1MPa〜10MPaの範囲内に設定され、
触媒重量W(g)と導入ガス全流量F(mol/hr)との比であるW/Fが0.15〜6(g・hr/mol)の範囲内に設定されてなることを特徴とする合成ガスの製造方法。 - 前記担体は、その球相当直径が0.5〜20mmである請求項3に記載の合成ガスの製造方法。
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