JP4349006B2 - Auto parts - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた機械特性、耐熱性、耐久性、寸法安定性、質感を有する自動車部品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、石油等の化石資源の枯渇の問題がクローズアップされ、特にプラスチック材料としては、植物資源由来の樹脂からなるバイオポリマーが注目されている。
【０００３】
これらの中でも、ポリ乳酸は、モノマーである乳酸が、とうもろこしやさつまいもなどの植物資源から微生物を利用した発酵法により安価に製造され、融点も約１７０℃と高く、溶融成形可能なバイオポリマーとして期待されている。
【０００４】
その利用法の一つとして、ポリプロピレンやＡＢＳなどの化石資源を原料としたプラスチックが使用されている自動車部品に使用することが望まれてきたが、従来の植物資源由来の樹脂は、単体では自動車部品のように過度の外力や加熱下、紫外線などの光線下で使用しようとした場合、その特性は必ずしも十分ではなく、適用には限界があった。特許文献１には、ポリ乳酸などの生分解性樹脂を自動車用ワイヤーハーネスコネクターに使用することが開示されているが、自動車の使用される環境で使用するには特性が不十分であった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−１７０９２８号公報（第１頁〜第３頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の植物資源由来の樹脂の問題点を改良し、優れた機械特性、耐熱性、耐久性、寸法安定性、質感を有する自動車部品を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち本発明は、
（Ａ）ポリ乳酸樹脂を含む植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）灰分が５重量％以上３０重量％以下である天然由来の有機充填剤１〜３５０重量部を配合してなる樹脂組成物を成形してなる自動車部品であって、部品中のポリ乳酸樹脂由来の降温時結晶化温度が１００℃以上である自動車部品、
（Ａ）植物資源由来の樹脂が、ポリ乳酸樹脂である上記記載の自動車部品
（Ｂ）天然由来の有機充填剤が、紙粉または木粉から選ばれる少なくとも１種である上記記載の自動車部品、
（Ｂ）天然由来の有機充填剤の５０重量％以上が板紙を粉砕した古紙粉である上記記載の自動車部品、
樹脂組成物が、（Ａ）植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、さらに（Ｃ）カルボキシル末端反応性末端封鎖剤を０．０１〜１０重量部を溶融混練してなるものである上記記載の自動車部品、
樹脂組成物が、（Ａ）植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、さらに（Ｄ）結晶化促進剤を０．０１〜３０重量部を配合してなるものである上記記載の自動車部品、
樹脂組成物が、（Ａ）植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、さらに（Ｅ）植物資源由来の樹脂以外の脂肪族ポリエステル樹脂及び／または脂肪族芳香族ポリエステル樹脂１〜２００重量部を配合してなるものである上記記載の自動車部品、
樹脂組成物が、（Ａ）植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、さらに（Ｆ）耐衝撃改良剤を１〜１００重量部を配合してなるものである上記記載の自動車部品、
樹脂組成物が、（Ａ）植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、さらに（Ｇ）無機充填剤を１〜１００重量部を配合してなるものである上記記載の自動車部品、
植物資源由来の樹脂がポリ乳酸樹脂であり、組成物中のポリ乳酸樹脂由来の降温時結晶化温度が観察でき、かつ、ポリ乳酸樹脂由来の降温時の結晶化エンタルピーが結晶融解エンタルピーの３５％以上の値であることを特徴とする樹脂組成物からなる上記記載の自動車部品、
植物資源由来の樹脂がポリ乳酸樹脂であり、組成物中のポリ乳酸樹脂由来の降温時結晶化温度が１１０℃以上であることを特徴とする樹脂組成物からなる上記記載の自動車部品、
天然由来の有機充填剤が、アルミニウム、ケイ素、カルシウムを含むものである上記記載の自動車部品、
天然由来の有機充填剤が、アルミニウム、ケイ素、カルシウム、硫黄を含むものである上記記載の自動車部品、
自動車部品が、自動車内装部品である上記記載の自動車用部品、
自動車部品が、自動車外装部品である上記記載の自動車用部品、
自動車部品が、自動車アンダーフード部品である上記記載の自動車部品、
自動車部品が、自動車内装用化粧パネル、トランクカバー、スペヤタイアカバーおよび、ドアトリムから選択されるものである上記記載の自動車部品、
である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる（Ａ）植物資源由来の樹脂とは、溶融成形可能であり、樹脂を形成するモノマー単位の一部または全部が、トウモロコシ、サツマイモ、サトウキビ、木材などの植物資源から作られるものであれば特に制限されるものでない。植物資源由来の樹脂は、微生物などにより直接植物資源から作られるものでもよく（このような例としては、植物資源であるグルコースから微生物を用いて得られるポリヒドロキシブチレートなどが挙げられる。）、一旦モノマーが作られた後、モノマーの重合により作られるものでもよい（このような例としては、グルコースから微生物により乳酸を得、それを重合することにより得られるポリ乳酸などが挙げられる。）。これら植物資源から得られるモノマー単位の具体例としては、乳酸単位、グリコール酸単位、ヒドロキシブタン酸単位などのヒドロキシカルボン酸単位、ブタンジオールなどのジオール単位、コハク酸などのジカルボン酸単位、グルコース単位などが挙げられる。モノマー単位が光学活性炭素を有するものについては、通常モノマー単位の光学純度は高くなる。植物資源由来の樹脂の具体例としては、ポリ乳酸樹脂、ポリグリコール酸樹脂、ポリヒドロキシブチレート樹脂などのポリヒドロキシアルカノエート樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂などを挙げることができるが、耐熱性の点からポリ乳酸樹脂が特に好ましい。
【００１０】
植物資源由来の樹脂は、ポリ乳酸樹脂１種で用いてもいいし、２種以上併用してもいいが、２種以上併用する場合には、ポリ乳酸樹脂とその他の植物資源由来の樹脂を併用する。その場合、ポリ乳酸樹脂１００重量部に対して、その他の植物資源由来の樹脂を１〜２００重量部用いることが好ましく、１０〜１００重量部用いることがさらに好ましい。
【００１１】
本発明に用いられるポリ乳酸樹脂とは、Ｌ−乳酸及び／またはＤ−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他のモノマー単位としては、エチレングリコール、ブロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどのグリコール化合物、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、およびカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５−オキセパン−２−オンなどのラクトン類を挙げることができる。このような共重合成分は、全単量体成分中、通常０〜３０モル％の含有量とするのが好ましく、０〜１０モル％であることが好ましい。
【００１２】
本発明においては、耐熱性の点から、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸樹脂を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体が７０％以上含まれるかあるいはＤ体が７０％以上含まれることが好ましく、Ｌ体が８０％以上含まれるかあるいはＤ体が８０％以上含まれることが特に好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれることが更に好ましく、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含まれることが更に好ましく、Ｌ体が９９％以上含まれるかあるいはＤ体が９９％以上含まれることが更に好ましい。また、Ｌ体またはＤ体の含有量の上限は通常１００％以下である。
【００１３】
ポリ乳酸樹脂の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
【００１４】
ポリ乳酸樹脂の分子量や分子量分布については、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、重量平均分子量としては、通常１万以上、好ましくは４万以上、さらに８万以上であることが望ましい。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーで測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の分子量をいう。
【００１５】
ポリ乳酸樹脂の融点は、特に制限されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、さらに１５０℃以上であることが好ましく、特に１６０℃以上であることが好ましい。ポリ乳酸樹脂の融点は、通常乳酸成分の光学純度を高くすることにより高くなり、融点が１２０℃以上のポリ乳酸樹脂は、Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれることにより、また融点が１５０℃以上のポリ乳酸樹脂は、Ｌ体が９５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれることにより、得ることができる。
【００１６】
本発明で用いる（Ｂ）天然由来の有機充填剤としては、天然物に由来するものであり、好ましくはセルロースを含むものであって、特に制限されるものではない。
【００１７】
天然由来の有機充填剤の具体例としては、籾殻、木材チップ、おから、古紙粉砕材、衣料粉砕材などのチップ状のもの、綿繊維、麻繊維、竹繊維、木材繊維、ケナフ繊維、ジュート繊維、バナナ繊維、ココナッツ繊維などの植物繊維もしくはこれらの植物繊維から加工されたパルプやセルロース繊維および絹、羊毛、アンゴラ、カシミヤ、ラクダなどの動物繊維などの繊維状のもの、紙粉、木粉、竹粉、セルロース粉末、籾殻粉末、果実殻粉末、キチン粉末、キトサン粉末、タンパク質、澱粉などの粉末状のものが挙げられ、成形性の観点から、紙粉、木粉、竹粉、セルロース粉末、籾殻粉末、果実殻粉末、キチン粉末、キトサン粉末、タンパク質粉末、澱粉などの粉末状のものが好ましく、紙粉、木粉、竹粉、セルロース粉末がより好ましく、紙粉や木粉がさらに好ましく、紙粉が特に好ましい。また、これらの天然由来の有機充填剤は、天然物から直接採取したものを用いてもよいが、地球環境の保護や資源保全の観点から、古紙、廃木材および古衣などの廃材をリサイクルして用いてもよい。古紙とは、新聞紙、雑誌、その他の再生パルプ、もしくは、段ボール、ボール紙、紙管などの板紙であり、植物繊維を原料として加工されたものであれば、いずれを用いてもよいが、成形性の観点から、新聞紙および段ボール、ボール紙、紙管などの板紙の粉砕品が好ましい。また、木材の具体例としては、松、杉、檜、もみ等の針葉樹材、ブナ、シイ、ユーカリなどの広葉樹材などがあり、その種類は問わない。
【００１８】
紙粉としては、特に限定されるものではないが、成形性の観点から、接着剤を含むことが好ましい。接着剤としては、紙を加工する際に通常使用されるものであれば特に限定されるものではなく、酢酸ビニル樹脂系エマルジョンやアクリル樹脂系エマルジョンなどのエマルジョン系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、セルロース系接着剤、天然ゴム系接着剤、澱粉糊およびエチレン酢酸ビニル共重合樹脂系接着剤やポリアミド系接着剤などのホットメルト接着剤などを挙げることができ、エマルジョン系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤およびホットメルト接着剤が好ましく、エマルジョン系接着剤およびポリビニルアルコール系接着剤がより好ましい。なお、これらの接着剤は、紙加工剤用のバインダーなどとしても使用されるものである。また、接着剤には、クレイ、ベントナイト、タルク、カオリン、モンモリロナイト、マイカ、合成マイカ、ゼオライト、シリカ、グラファイト、カーボンブラック、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、硫化カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウムおよび酸化ネオジウムなどの無機充填剤が含まれていることが好ましく、クレイ、ベントナイト、タルク、カオリナイト、モンモリロナイト、合成マイカおよびシリカがより好ましい。
【００１９】
また、天然由来の有機充填剤としては、成形性の観点から、灰分が５重量％以上であることが必要であり、５．５重量％以上であることがより好ましく、８重量％以上であることがさらに好ましい。上限については、３０重量％以下のものを用いる。ここで、灰分とは、電気炉などを用いて４５０℃以上の高温で８時間有機充填剤を焼成した時の残存する灰分の重量の焼成前の紙粉の重量に対する割合である。
【００２０】
また、天然由来の有機充填剤としては、紙粉中に５〜２０重量％の無機化合物を含有するものが好ましく、無機化合物の元素としてアルミニウム、ケイ素、カルシウムを含有するものがより好ましく、アルミニウム、ケイ素、カルシウム、硫黄を含有するものがさらに好ましく、アルミニウム、ケイ素、カルシウム、硫黄、マグネシウムを含有するものが特に好ましく、さらにアルミニウムの含有量がマグネシウムの含有量の２倍以上のものが特に好ましい。
【００２１】
アルミニウム、ケイ素、カルシウム、硫黄、マグネシウムの存在量比としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記元素の総数を１００とした場合、アルミニウムが１〜６０％、ケイ素が２０〜９０％、カルシウムが１〜３０％、硫黄が１〜２０％、マグネシウムが０〜２０％であることが好ましく、アルミニウムが１０〜５５％、ケイ素が２０〜８５％、カルシウムが１〜２５％、硫黄が１〜１５％、マグネシウムが０〜１０％であることがより好ましく、アルミニウムが２０〜５０％、ケイ素が２５〜８０％、カルシウムが３〜２０％、硫黄が２〜１０％、マグネシウムが０〜８％であることがさらに好ましい。これらの元素分析については、天然由来の有機充填剤の単体、天然由来の有機充填剤の灰分のいずれを用いても測定することができるが、灰分を用いることが好ましい。なお、元素分析は、蛍光Ｘ線分析、原子吸光法、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）もしくは透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）とエネルギー分散形Ｘ線マイクロアナライザー（ＸＭＡ）を組み合わせた装置を用いることにより、測定することができるが、蛍光Ｘ線分析を用いるのが好ましい。
【００２２】
また、紙粉としては、成形性の観点から、表面上に微粒子が付着するセルロースを含むことが好ましい。微粒子とは、特に限定されるものではなく、前述したような接着剤に含まれる無機充填剤であってもよいし、有機物もしくはその他の無機物のいずれであってもよいが、粒子がケイ素とアルミニウムを含有するものが好ましい。微粒子の形状は、針状、板状、球状のいずれでもよい。微粒子のサイズは、特に限定されるものではないが、１〜５０００ｎｍの範囲に分布していることが好ましく、１〜１０００ｎｍの範囲に分布していることがより好ましく、１〜５００ｎｍの範囲に分布していることがさらに好ましく、１〜１００ｎｍの範囲に分布していることが特に好ましく、１〜８０ｎｍの範囲に分布していることが最も好ましい。なお、ここで特定の範囲に「分布している」とは、微粒子総数の８０％以上が特定の範囲に含まれることを意味する。微粒子の付着形態は、凝集状態もしくは分散状態のいずれでもよいが、分散状態で付着していることがより好ましい。上記微粒子のサイズは、植物資源由来の樹脂と天然由来の有機充填剤を配合した樹脂組成物から得られる成形品を透過型電子顕微鏡により８万倍の倍率で観察することができ、観察する微粒子の総数は任意の１０００個とする。
【００２３】
また、紙粉以外のその他の天然物由来の有機充填剤においても、上記特徴、すなわち、灰分量、その組成を有するもの、微粒子が付着したものを選択して用いることが好ましい。
【００２４】
また、本発明においては、本発明の樹脂組成物が得られる限り、天然物由来の有機充填剤を一種または二種以上で用いることができるが、上記好ましい特徴を有する紙粉を含むものであることが好ましい。また、古紙粉を５０重量％以上含んでいることが好ましい。
【００２５】
本発明においては、さらに（Ｃ）カルボキシル基反応性末端封鎖剤を溶融混練することが好ましい。本発明で使用するカルボキシル基反応性末端封鎖剤としては、ポリマーのカルボキシル末端基を封鎖することのできる化合物であれば特に制限はなく、ポリマーのカルボキシル末端の封鎖剤として用いられているものを用いることができる。本発明においてかかるカルボキシル基反応性末端封鎖剤は、植物資源由来の樹脂の末端を封鎖するのみではなく、植物資源由来の樹脂や天然由来の有機充填剤の熱分解や加水分解などで生成する酸性低分子化合物のカルボキシル基も封鎖することができる。また、上記末端封鎖剤は、熱分解により酸性低分子化合物が生成する水酸基末端も封鎖できる化合物であることがさらに好ましい。
【００２６】
このようなカルボキシル基反応性末端封鎖剤としては、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、カルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を使用することが好ましく、なかでもエポキシ化合物および／またはカルボジイミド化合物が好ましい。
【００２７】
本発明にカルボキシル基反応性末端封鎖剤として用いることのできるエポキシ化合物としては、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、脂環式エポキシ化合物を好ましく使用することができる。これらを配合することで、機械特性、成形性、耐熱性および耐久性に優れた成形品を得ることができる。
【００２８】
グリシジルエーテル化合物の例としては、ブチルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−フェニルフェニルグリシジルエーテル、エチレンオキシドラウリルアルコールグリシジルエーテル、エチレンオキシドフェノールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのビスフェノール類とエピクロルヒドリンとの縮合反応から得られるビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂などを挙げることができる。なかでも、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ましい。
【００２９】
グリシジルエステル化合物の例としては、安息香酸グリシジルエステル、ｐ−トルイル酸グリシジルエステル、シクロヘキサンカルボン酸グリシジルエステル、ステアリン酸グリシジルエステル、ラウリン酸グリシジルエステル、パルミチン酸グリシジルエステル、バーサティック酸グリシジルエステル、オレイン酸グリシジルエステル、リノール酸グリシジルエステル、リノレン酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ナフタレンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ビ安息香酸ジグリシジルエステル、メチルテレフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、ドデカンジオン酸ジグリシジルエステル、オクタデカンジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグリシジルエステルなどのを挙げることができる。なかでも、安息香酸グリシジルエステルやバーサティック酸グリシジルエステルが好ましい。
【００３０】
グリシジルアミン化合物の例としては、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−パラアミノフェノール、トリグリシジル−メタアミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、ジグリシジルトリブロモアニリン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン、トリグリシジルシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレートなどを挙げることができる。
【００３１】
グリシジルイミド化合物の例としては、Ｎ−グリシジルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−メチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３−メチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３，６−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−エトキシフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−クロルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジクロルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３，４，５，６−テトラブロムフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−ｎ−ブチル−５−ブロムフタルイミド、Ｎ−グリシジルサクシンイミド、Ｎ−グリシジルヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ−グリシジル−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−グリシジルマレインイミド、Ｎ−グリシジル−α，β−ジメチルサクシンイミド、Ｎ−グリシジル−α−エチルサクシンイミド、Ｎ−グリシジル−α−プロピルサクシンイミド、Ｎ−グリシジルベンズアミド、Ｎ−グリシジル−ｐ−メチルベンズアミド、Ｎ−グリシジルナフトアミド、Ｎ−グリシジルステラミドなどを挙げることができる。なかでも、Ｎ−グリシジルフタルイミドが好ましい。
【００３２】
脂環式エポキシ化合物の例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、Ｎ−メチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−エチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−フェニル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−ナフチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−トリル−３−メチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミドなどを挙げることができる。
【００３３】
また、その他のエポキシ化合物として、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化鯨油などのエポキシ変性脂肪酸グリセリド、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノゾラック型エポキシ樹脂などを用いることができる。
【００３４】
本発明で用いるカルボキシル基反応性末端封鎖剤として用いることのできるオキサゾリン化合物の例としては、２−メトキシ−２−オキサゾリン、２−エトキシ−２−オキサゾリン、２−プロポキシ−２−オキサゾリン、２−ブトキシ−２−オキサゾリン、２−ペンチルオキシ−２−オキサゾリン、２−ヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−ヘプチルオキシ−２−オキサゾリン、２−オクチルオキシ−２−オキサゾリン、２−ノニルオキシ−２−オキサゾリン、２−デシルオキシ−２−オキサゾリン、２−シクロペンチルオキシ−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−アリルオキシ−２−オキサゾリン、２−メタアリルオキシ−２−オキサゾリン、２−クロチルオキシ−２−オキサゾリン、２−フェノキシ−２−オキサゾリン、２−クレジル−２−オキサゾリン、２−ｏ−エチルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｏ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｍ−エチルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｍ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−プロピル−２−オキサゾリン、２−ブチル−２−オキサゾリン、２−ペンチル−２−オキサゾリン、２−ヘキシル−２−オキサゾリン、２−ヘプチル−２−オキサゾリン、２−オクチル−２−オキサゾリン、２−ノニル−２−オキサゾリン、２−デシル−２−オキサゾリン、２−シクロペンチル−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシル−２−オキサゾリン、２−アリル−２−オキサゾリン、２−メタアリル−２−オキサゾリン、２−クロチル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−エチルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−フェニルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−エチルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェニル−２−オキサゾリン、２，２′−ビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４，４′−ジエチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−プロピル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−ヘキシル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−シクロヘキシル−２−オキサゾリン）、２，２′−ビス（４−ベンジル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−デカメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２′−テトラメチレンビス（４，４′−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２′−９，９′−ジフェノキシエタンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−シクロヘキシレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ジフェニレンビス（２−オキサゾリン）などが挙げられる。さらには、上記した化合物をモノマー単位として含むポリオキサゾリン化合物なども挙げることができる。
【００３５】
本発明で用いることのできるカルボキシル基反応性末端封鎖剤としてのオキサジン化合物の例としては、２−メトキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−エトキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−プロポキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ブトキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ペンチルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ヘキシルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ヘプチルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−オクチルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ノニルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−デシルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−シクロペンチルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−シクロヘキシルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−アリルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−メタアリルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−クロチルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジンなどが挙げられ、さらには、２，２′−ビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−メチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−エチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−プロピレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−ブチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−ヘキサメチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−ナフチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２′−Ｐ，Ｐ′−ジフェニレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）などが挙げられる。さらには、上記した化合物をモノマー単位として含むポリオキサジン化合物などが挙げられる。
【００３６】
上記オキサゾリン合物やオキサジン化合物の中では、２，２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）が好ましい。
【００３７】
本発明でカルボキシル基反応性末端封鎖剤として使用することのできるカルボジイミド化合物とは、分子内に少なくともひとつの（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）で表されるカルボジイミド基を有する化合物であり、例えば適当な触媒の存在下に、有機イソシアネートを加熱し、脱炭酸反応で製造できる。
【００３８】
カルボジイミド化合物の例としては、ジフェニルカルボジイミド、ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジオクチルデシルカルボジイミド、ジ−ｏ−トルイルカルボジイミド、ジ−ｐ−トルイルカルボジイミド、ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、ジ−ｐ−クロルフェニルカルボジイミド、ジ−ｏ−クロルフェニルカルボジイミド、ジ−３，４−ジクロルフェニルカルボジイミド、ジ−２，５−ジクロルフェニルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ｏ−トルイルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジシクロヘキシルカルボジイミド、ｐ−フェニレン−ビス−ジ−ｐ−クロルフェニルカルボジイミド、２，６，２′，６′−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレン−ビス−シクロヘキシルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert −ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トルイル−Ｎ´−フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トルイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ベンジルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ′−フェニルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ′−トリルカルボジイミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−トリルカルボジイミド、Ｎ−フェニル−Ｎ′−トリルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ′−トリルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−エチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−エチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−イソブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−イソブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，６−ジエチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−エチル−６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−イソブチル−６−イソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，４，６−トリメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，４，６−トリイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，４，６−トリイソブチルフェニルカルボジイミドなどのモノ又はジカルボジイミド化合物、ポリ（１，６−ヘキサメチレンカルボジイミド）、ポリ（４，４′−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド）、ポリ（１，３−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンカルボジイミド）、ポリ（４，４′−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリエチルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）などのポリカルボジイミドなどが挙げられる。なかでもＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、２，６，２′，６′−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドが好ましい。
【００３９】
上記カルボキシル基反応性末端封鎖剤は１種または２種以上の化合物を任意に選択して使用することができる。
【００４０】
本発明の樹脂組成物では、成形品にして使用する用途に応じて適度にカルボキシル末端や酸性低分子化合物の封鎖を行えばよいが、具体的なカルボキシル末端や酸性低分子化合物の封鎖の程度としては組成物中の酸濃度が１０当量／１０6ｇ以下であることが耐加水分解性の点から好ましく、５当量／１０6ｇ以下であることがさらに好ましく、１当量／１０6ｇ以下であることが特に好ましい。ポリマー組成物中の酸濃度は、ポリマー組成物を適当な溶媒に溶解させた後、濃度既知の水酸化ナトリウムなどのアルカリ化合物溶液で滴定することにより測定したり、ＮＭＲにより測定することができる。
【００４１】
カルボキシル基反応性末端封鎖剤の量は、植物資源由来の樹脂を１００重量部としたときに、０．０１〜１０重量部が好ましく、０．０５〜５重量部がさらに好ましい。
【００４２】
本発明においては、さらにカルボキシル基反応性末端封鎖剤の反応触媒を添加することが好ましい。ここで言う反応触媒とは、カルボキシル基反応性末端封鎖剤と、ポリマー末端や酸性低分子化合物のカルボキシル基との反応を促進する効果のある化合物であり、少量の添加で反応を促進する効果のある化合物が好ましい。このような化合物の例としてはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、３級アミン化合物、イミダゾール化合物、第４級アンモニウム塩、ホスフィン化合物、ホスホニウム塩、リン酸エステル、有機酸、ルイス酸が挙げられ、その具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ほう素ナトリウム、水素化ほう素リチウム、フェニル化ほう素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、同二カリウム塩、同二リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、同カリウム塩、同リチウム塩、同セシウム塩などのアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウムなどのアルカリ土類金属化合物、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリアミルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリエチレンジアミン、ジメチルフェニルアミン、ジメチルベンジルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７などの３級アミン、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、４−フェニル−２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール化合物、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリプロピルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチルピリジニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィンなどのホスフィン化合物、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリフェニルベンジルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリ（ｐ−ヒドロキシ）フェニルホスフェート、トリ（ｐ−メトキシ）フェニルホスフェートなどのリン酸エステル、シュウ酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などの有機酸、三フッ化ホウ素、四塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズなどのルイス酸などが挙げられ、これらは１種または２種以上使用することができる。なかでも、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン酸エステルを使用するのが好ましく、特にアルカリ金属、またはアルカリ土類金属の有機塩を好ましく使用することができる。特に好ましい化合物は、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、安息香酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムである。さらにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭素数６以上の有機塩が好ましく、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、安息香酸ナトリウムをいずれか一種以上用いることが好ましい。
【００４３】
反応触媒の添加量は、特に限定されるものではないが、植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１重量部が好ましく、また０．０１〜０．２重量部がより好ましく、さらには０．０２〜０．１重量部が最も好ましい。
【００４４】
本発明においては、さらに（Ｄ）結晶化促進剤を配合することが好ましい。本発明で使用する結晶化促進剤は、多種類の化合物から選択することができるが、ポリマーの結晶核の形成を促進する結晶核剤や、ポリマーを柔軟化して動きやすく結晶の成長を促進する可塑剤が好ましく使用することができる。
【００４５】
本発明で使用する結晶化促進剤の配合量は、植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部であることが好ましく、０．１〜２０重量部であることがさらに好ましく、１〜１０重量部であることが特に好ましい。
【００４６】
本発明で（Ｄ）結晶化促進剤として使用する結晶核剤としては、特に制限なく用いることができ、無機系結晶核剤および有機系結晶核剤のいずれをも使用することができる。無機系結晶核剤の具体例としては、タルク、カオリン、モンモリロナイト、合成マイカ、クレー、ゼオライト、シリカ、グラファイト、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化カルシウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウムおよびフェニルホスホネートの金属塩などを挙げることができる。これらの無機系結晶核剤は、組成物中での分散性を高めるために、有機物で修飾されていることが好ましい。
【００４７】
また、有機系結晶核剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβ−ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレートなどの有機カルボン酸金属塩、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウムなどの有機スルホン酸塩、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）などのカルボン酸アミド、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソプロピレン、ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリビニルシクロアルカン、ポリビニルトリアルキルシラン、高融点ポリ乳酸などのポリマー、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸コポリマーのナトリウム塩、スチレン−無水マレイン酸コポリマーのナトリウム塩などのカルボキシル基を有する重合体のナトリウム塩またはカリウム塩（いわゆるアイオノマー）、ベンジリデンソルビトールおよびその誘導体、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートなどのリン化合物金属塩、および２，２−メチルビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウムなどを挙げることができる。
【００４８】
本発明で使用する結晶核剤としては、上記に例示したもののなかでも、特にタルクおよび有機カルボン酸金属塩から選択された少なくとも１種が好ましい。本発明で使用する結晶核剤は、１種のみでもよくまた２種以上の併用を行ってもよい。
【００４９】
また、結晶核剤の配合量は、植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部であることが好ましく、０．０５〜１０重量部であることがさらに好ましく、０．１〜５重量部であることが特に好ましい。
【００５０】
本発明で（Ｄ）結晶促進剤として使用する可塑剤としては、特に制限はなく、、例えばポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤およびエポキシ系可塑剤などをあげることができる。
【００５１】
ポリエステル系可塑剤の具体例としては、アジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸などの酸成分と、プロピレングリコール、1,3 −ブタンジオール、1,4 −ブタンジオール、1,6 −ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのジオール成分からなるポリエステルや、ポリカプロラクトンなどのヒドロキシカルボン酸からなるポリエステルなどを挙げることができる。これらのポリエステルは単官能カルボン酸もしくは単官能アルコールで末端封鎖されていてもよく、またエポキシ化合物などで末端封鎖されていてもよい。
【００５２】
グリセリン系可塑剤の具体例としては、グリセリンモノアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンモノアセトモノステアレート、グリセリンジアセトモノオレートおよびグリセリンモノアセトモノモンタネートなどを挙げることができる。
【００５３】
多価カルボン酸系可塑剤の具体例としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリヘキシルなどのトリメリット酸エステル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ｎ−オクチル−ｎ−デシルアジピン酸エステルなどのアジピン酸エステル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのアゼライン酸エステル、セバシン酸ジブチル、およびセバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのセバシン酸エステルなどを挙げることができる。
【００５４】
リン酸エステル系可塑剤の具体例としては、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル−２−エチルヘキシルおよびリン酸トリクレシルなどを挙げることができる。
【００５５】
ポリアルキレングリコール系可塑剤の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロックおよび／又はランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフラン付加重合体などのポリアルキレングリコールあるいはその末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合物、および末端エーテル変性化合物などの末端封鎖化合物などを挙げることができる。
【００５６】
エポキシ系可塑剤とは、一般にはエポキシステアリン酸アルキルと大豆油とからなるエポキシトリグリセリドなどを指すが、その他にも、主にビスフェノールＡとエピクロロヒドリンを原料とするような、いわゆるエポキシ樹脂も使用することができる。
【００５７】
その他の可塑剤の具体例としては、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレートなどの脂肪族ポリオールの安息香酸エステル、ステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド、オレイン酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチルなどのオキシ酸エステル、ペンタエリスリトール、各種ソルビトール、ポリアクリル酸エステル、シリコーンオイル、およびパラフィン類などを挙げることができる。
【００５８】
本発明で使用する可塑剤としては、上記に例示したもののなかでも、特にポリエステル系可塑剤およびポリアルキレングリコール系可塑剤から選択した少なくとも１種が好ましい。本発明に使用する可塑剤は、１種のみでもよくまた２種以上の併用を行ってもよい。
【００５９】
また、可塑剤の配合量は、植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部であることが好ましく、０．１〜２０重量部であることがさらに好ましく、０．５〜１０重量部であることが特に好ましい。
【００６０】
本発明においては、結晶核剤と可塑剤を各々単独で用いてもよいが、両者を併用して用いることが好ましい。
【００６１】
本発明においては、さらに（Ｅ）植物資源由来の樹脂以外の脂肪族ポリエステル樹脂及び／または脂肪族芳香族ポリエステル樹脂を配合することが好ましい。
【００６２】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂としては、特に限定されるものではなく、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を主たる構成成分とする重合体、脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールを主たる構成成分とする重合体などが挙げられる。具体的には、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を主たる構成成分とする重合体としては、ポリグリコール酸、ポリ３−ヒドロキシ酪酸、ポリ４−ヒドロキシ酪酸、ポリ４−ヒドロキシ吉草酸、ポリ３−ヒドロキシヘキサン酸またはポリカプロラクトンなどが挙げられ、脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコールを主たる構成成分とする重合体としては、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートまたはポリブチレンサクシネートなどが挙げられる。これらの脂肪族ポリエステルは、単独ないし２種以上を用いることができる。これらの脂肪族ポリエステルの中でも、ポリブチレンサクシネートが好ましい。
【００６３】
本発明の脂肪族芳香族ポリエステルとは、脂肪族ジカルボン酸成分、芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジオール成分からなるポリエステルである。脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などが挙げられ、芳香族ジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。本発明に用いられる脂肪族芳香族ポリエステルの芳香族ジカルボン酸成分は、６０モル％以下であることが好ましく、５０モル％以下がさらに好ましい。なお、脂肪族ジカルボン酸成分、芳香族ジカルボン酸成分あるいは脂肪族ジオール成分は、それぞれ２種類以上を用いることもできる。本発明においては、テレフタル酸、アジピン酸、１，４−ブタンジオールからなる脂肪族芳香族ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
【００６４】
なお、植物資源由来の樹脂以外の脂肪族ポリエステル樹脂、脂肪族芳香族ポリエステル樹脂においては、モノマー単位に光学活性炭素を含む場合には、通常光学純度の低い樹脂となる。
【００６５】
本発明において、植物資源由来の樹脂以外の脂肪族ポリエステル樹脂、脂肪族芳香族ポリエステル樹脂の配合量は、特に限定されるものではないが、植物資源由来の樹脂を１００重量部としたときに、１〜２００重量部であることが好ましく、５〜１５０重量部がより好ましく、１０〜１００重量部がさらに好ましい。
【００６６】
また、本発明においては、（Ｆ）耐衝撃改良剤を配合することが好ましい。本発明で使用する耐衝撃改良剤とは、熱可塑性樹脂の耐衝撃性改良に用いることのできるものであれば特に制限されない。例えば下記の各種耐衝撃改良剤などから選ばれる少なくとも１種のものを用いることができる。
【００６７】
すなわち、耐衝撃改良剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロプレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、各種アクリルゴム、エチレン−アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金属塩（いわゆるアイオノマー）、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体（たとえば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体）、酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ジエンゴム（たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン）、ジエンとビニル単量体との共重合体（たとえばスチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体）、ポリイソブチレン、イソブチレンとブタジエンまたはイソプレンとの共重合体、天然ゴム、チオコールゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム、エピクロロヒドリンゴム、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマーなどが挙げられる。
【００６８】
更に、各種の架橋度を有するものや、各種のミクロ構造、例えばシス構造、トランス構造等を有するもの、ビニル基などを有するものや、コア層とそれを覆う１以上のシェル層から構成され、また隣接し合った層が異種の重合体から構成されるいわゆるコアシェル型と呼ばれる多層構造重合体なども使用することができる。
【００６９】
また、上記具体例に挙げた各種の（共）重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体などのいづれであっても、本発明の耐衝撃改良剤として用いることができる。
【００７０】
更には、これらの（共）重合体を作るに際し、他のオレフィン類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルなどの単量体を共重合することも可能である。
【００７１】
これらの耐衝撃改良剤の中でも、アクリル単位を含む重合体や、酸無水物基および／またはグリシジル基を持つ単位を含む重合体が好ましい。ここでいうアクリル単位の好適例としては、メタクリル酸メチル単位、アクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位およびアクリル酸ブチル単位を挙げることができ、酸無水物基やグリシジル基を持つ単位の好適例としては、無水マレイン酸単位およびメタクリル酸グリシジル単位を挙げることができる。
【００７２】
また、耐衝撃改良剤は、コア層とそれを覆う１以上のシェル層から構成され、また隣接し合った層が異種の重合体から構成される、いわゆるコアシェル型と呼ばれる多層構造重合体であることが好ましく、メタクリル酸メチル単位またはアクリル酸メチル単位をシェル層に含む多層構造重合体であることがさらに好ましい。このような多層構造重合体としては、アクリル単位を含むことや、酸無水物基および／またはグリシジル基を持つ単位を含むことが好ましく、アクリル単位の好適例としては、メタクリル酸メチル単位、アクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位およびアクリル酸ブチル単位を挙げることができ、酸無水物基やグリシジル基を持つ単位の好適例としては、無水マレイン酸単位やメタクリル酸グリシジル単位を挙げることができる。特に、メタクリル酸メチル単位、アクリル酸メチル単位、無水物マレイン酸単位およびメタクリル酸グリシジル単位から選ばれた少なくとも一つをシェル層に含み、アクリル酸ブチル単位、アクリル酸エチルヘキシル単位、スチレン単位およびブタジエン単位から選ばれた少なくとも一つをコア層に含む多層構造体が好ましく使用される。
【００７３】
上記耐衝撃改良剤のガラス転移温度は、−２０℃以下であることが好ましく、−３０℃以下であることがさらに好ましい。
【００７４】
耐衝撃改良剤の配合量は、植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲であることが好ましく、２〜５０重量部の範囲であることがさらに好ましい。
【００７５】
本発明においては、さらに（Ｇ）無機充填剤を配合することが好ましい。本発明で使用する無機充填剤としては、通常熱可塑性樹脂の強化に用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維などの繊維状無機充填剤、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、有機変性ベントナイト、有機変性モンモリロナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土などの板状や粒状の無機充填剤が挙げられる。これらの無機充填剤の中では、特にガラス繊維、ワラステナイト、マイカおよびカオリンが好ましい。また、繊維状充填剤のアスペクト比は５以上であることが好ましく、１０以上であることがさらに好ましく、２０以上であることがさらに好ましい。
【００７６】
上記の無機充填剤は、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い。
【００７７】
また、無機充填剤の配合量は、植物資源由来の樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部が好ましく、５〜５０重量部がさらに好ましい。
【００７８】
本発明に対して、難燃剤を１種以上含有することができる。難燃化剤の具体例としては、臭素または塩素を含有するハロゲン系化合物、三酸化アンチモンなどのアンチモン化合物、無機水和物およびリン化合物などである。
【００７９】
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、通常の添加剤、例えば紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、蓚酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物及びヒンダードアミン系化合物）、熱安定剤（ヒンダードフェノール系化合物、ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物）、滑剤、発泡剤、離形剤、染料および顔料を含む着色剤などの１種または２種以上をさらに含有することができる。
【００８０】
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂、例えば、アクリル樹脂、ポリアミド、芳香族ポリエステル、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミドなど）、熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、その他のポリエステル樹脂、シリコーン樹脂など）などを含有することもできる。
【００８１】
本発明においては、植物資源由来の樹脂の一つとしてポリ乳酸樹脂を使用するが、樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂由来の降温時の結晶化温度（Ｔｃ）が観察できる。ここで、ポリ乳酸樹脂由来の降温時の結晶化温度（Ｔｃ）とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により降温速度２０℃／分で測定したポリ乳酸樹脂由来の結晶化温度である。Ｔｃは、成形性の観点から、１００℃以上が好ましく、１０５℃以上がより好ましく、１１０℃以上がさらに好ましい。
【００８２】
本発明においては、植物資源由来の樹脂の一つとしてポリ乳酸樹脂を使用する場合には、ポリ乳酸樹脂由来の降温時の結晶化エンタルピー（ΔＨｃ）が結晶融解エンタルピー（ΔＨｍ）の３５％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上、最も好ましくは１００％の値であることが好ましい。ここで、ポリ乳酸樹脂由来の降温時の結晶化エンタルピー（ΔＨｃ）とは、ＤＳＣにより降温速度２０℃／分で測定したポリ乳酸樹脂由来の結晶化エンタルピーである。ポリ乳酸樹脂由来の結晶融解エンタルピー（ΔＨｍ）とは、ＤＳＣにより昇温速度２０℃／分で測定したポリ乳酸樹脂由来の結晶融解エンタルピーであるが、１回目の測定（１ｓｔＲＵＮ）で昇温速度２０℃／分で３０℃から２００℃まで昇温した後、降温速度２０℃／分で３０℃まで冷却し、さらに２回目の測定（２ｎｄＲＵＮ）で昇温速度２０℃／分で３０℃から２００℃まで昇温した場合に、２ｎｄＲＵＮにおいて測定される結晶融解エンタルピーである。
【００８３】
このような結晶特性を有する本発明の樹脂組成物は、上記記載の好ましい天然物由来の有機充填剤、すなわち、５重量％以上３０重量％以下の灰分量、その特定組成を有するもの、特定粒径の微粒子が付着したものから選択して用いることにより得ることができる。
【００８４】
本発明組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、植物資源由来の樹脂、天然由来の有機充填剤および必要に応じてその他の添加剤を予めブレンドした後、植物資源由来の樹脂の融点以上において、２軸押出機やバンバリーミキサーのホッパーに供給し、均一に溶融混練する方法や成形機で直接混練する方法などが好ましく用いられる。また、微細な粉末を使用する場合には、その他の添加物とは独立してホッパーに供給することも好ましい。
【００８５】
本発明の自動車部品は、通常公知の射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、発泡成形、シートモールディング成形などの任意の方法で得ることができる。
【００８６】
本発明の自動車部品の形状は、特に限定されるものではないが、繊維状、フィルム状、シート状、板状、箱状、塊状、チューブ状など各種形状のものを使用することができる。
【００８７】
本発明の自動車部品は、その優れた特性を活かして自動車用内装部品に特に適する。上記自動車用内装部品の具体例としては、インストルメントパネル、トリム、トルクコントロールレバー、安全ベルト部品、レジスターブレード、ウオッシャーレバー、ウインドレギュレーターハンドル、ウインドレギュレーターハンドルのノブ、パッシングライトレバー、サンバイザーブラケット、コンソールボックス、トランクカバー、スペアタイヤカバー、天井材、床材、内板、シート材、ドアパネル、ドアボード、ステアリングホイール、バックミラーハウジング、エアーダクトパネル、ウィンドモールファスナー、スピードケーブルライナー、サンバイザーブラケット、ヘッドレストロッドホルダー、各種モーターハウジング、各種プレート、各種パネルなどが挙げられる。
【００８８】
本発明の自動車部品は、その優れた特性を活かして自動車用外装部品に適する。本発明の自動車用外装部品としては、ルーフレール、フェイシア、フェンダー、ガーニッシュ、バンパー、バンパーコーナー、バンパースカートラジエーターグリル、ボンネット、ドアミラーステー、スポイラー、フードルーバー、ホイールカバー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバーフレーム、ランプリフレクター、ランプベゼル、ドアハンドル、ドアパネル、サイドミラーハウジング、センターピラー、エアーアウトレットルーバー、エンブレム、外装用トリム・モール、スライドルーフ、テールランプリムなどが挙げられる。
【００８９】
本発明の自動車部品は、その優れた特性を活かして自動車用アンダーフード部品に適する。本発明の自動車用アンダーフード部品としては、エアフローメーター、エアポンプ、サーモスタットハウジング、エンジンマウント、イグニッションホビン、イグニッションケース、クラッチボビン、センサーハウジング、アイドルスピードコントロールバルブ、バキュームスイッチングバルブ、ＥＣＵハウジング、バキュームポンプケース、インヒビタースイッチ、回転センサー、加速度センサー、ディストリビューターキャップ、コイルベース、ＡＢＳ用アクチュエーターケース、ラジエータタンクのトップ及びボトム、クーリングファン、ファンシュラウド、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、オイルキャップ、オイルパン、オイルフィルター、フューエルキャップ、フューエルストレーナー、ディストリビューターキャップ、ベーパーキャニスターハウジング、エアクリーナーハウジング、タイミングベルトカバー、ブレーキブースター部品、各種ケース、各種チューブ、各種タンク、各種ホース、各種クリップ、各種バルブ、各種パイプなどが挙げられる。
【００９０】
本発明の自動車部品は、その優れた特性を活かして電装部品に適する。本発明の自動車用電装部品としては、ワイヤーハーネスコネクター、ＳＭＪコネクター、ＰＣＢコネクター、ドアグロメットコネクターなど各種コネクターやスイッチボックスが挙げられる。
【００９１】
本発明の自動車部品においては、部品中の植物資源由来の樹脂の結晶化度が１０〜６０％であることが好ましく、２０〜５０％であることがさらに好ましい。
【００９２】
また、本発明の自動車部品においては、植物資源由来の樹脂がポリ乳酸樹脂である場合には、部品中の樹脂組成物におけるポリ乳酸樹脂由来の降温時の結晶化温度（Ｔｃ）が観察できることが好ましい。ここで、ポリ乳酸樹脂由来の降温時の結晶化温度（Ｔｃ）とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により降温速度２０℃／分で測定したポリ乳酸樹脂由来の結晶化温度である。Ｔｃは、特に限定されるものではないが、成形性の観点から、１００℃以上が好ましく、１０５℃以上がより好ましく、１１０℃以上がさらに好ましい。
【００９３】
このような自動車部品は、上記記載の好ましい天然物由来の有機充填剤、すなわち、５重量％以上３０重量％以下の灰分量、その特定組成を有するもの、特定粒径の微粒子が付着したものから選択して用いた樹脂組成物を成形することにより得ることができる。なお、自動車部品中の植物資源由来の樹脂の結晶化度は、部品のＸ線回折により測定することができる。
【００９４】
本発明の自動車部品は、使用後にリサイクルして、再び自動車部品として使用することもでき、また、自動車部品以外の部品として使用することもできる。
【００９５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳述する。なお、実施例中の部数は、全て重量基準である。
【００９６】
実施例１〜７、比較例１〜３
表１に示した植物資源由来の樹脂などの各種材料を、表１に示した割合で混合し、３０ｍｍ径の２軸押出機で、温度１９０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。
【００９７】
なお、表１における符号は、次の内容を示すものである。
（Ａ）植物資源由来の樹脂
（Ａ−１）ポリ乳酸（Ｄ体１．２％、ＰＭＭＡ換算の重量平均分子量１７万）
（Ｂ）天然由来の有機充填剤
（Ｂ−１）厚さ５ｍｍの板紙を粉砕した古紙紙粉
（Ｂ−２）新聞紙を粉砕した古紙紙粉
（Ｂ−４）ケナフ繊維（タイ国産）
（Ｃ）カルボキシル末端反応性末端封鎖剤
（Ｃ−１）カルボジイミド化合物（日清紡製“カルボジライト”）
（Ｄ）結晶化促進剤
（Ｄ−１）タルク（竹原化学製“ハイトロン“）
（Ｄ−２）ポリエチレングリコール（三洋化成製“ＰＥＧ４０００”）
（Ｅ）ポリブチレンサクシネート（昭和高分子製“ビオノーレ”＃１００１）
（Ｆ）耐衝撃改良剤
（Ｆ−１）コアシェルゴム（三菱レイヨン製“メタブレン”Ｓ２００１）
（Ｇ）無機充填剤
（Ｇ−１）クレイ（サザンクレイ社製、“クロイサイト”３０Ｂ）
得られた樹脂組成物をシリンダー温度１９０℃、金型温度９０℃で射出成形を行うことにより、厚さ３ｍｍの試験片を得た。得られた試験片を用い、ＡＳＴＭ法Ｄ６３８に準じて引張試験を、ＡＳＴＭＤ７９０に準じて曲げ試験を、ＡＳＴＭ法Ｄ２５６に準じてアイゾッド衝撃試験を行った。
【００９８】
また、得られた樹脂組成物をシリンダー温度１９５℃、金型温度９０℃で射出成形を行うことにより、厚さ２ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ３００ｍｍの自動車内装用化粧パネルを得た。この成形時のパネルの変形を目視で観察した。得られたパネルから少量の樹脂を切り出し、樹脂中のポリ乳酸樹脂由来の降温時の結晶化温度（Ｔｃ）を、示差走査熱量計（ＤＳＣ：パーキンエルマー社製ＤＳＣ７）により降温速度２０℃／分で測定した。
【００９９】
また、上記パネルを乗用車のインスツルメントパネルの上に置き、質感を目視で観察し、４段階で判断した（数字が大きいほうが質感に優れるものとし次の基準で評価した。１：重質感がない、２：重質感はあるが、ざらつき感がある、３：重質感はあるが、少しざらつき感がある、４：重質感があり、ざらつき感がない）。また、得られたパネルをインスツルメントパネル上に置き、最高気温３５℃の炎天下、閉め切った車内に６時間放置し、変形の有無を目視で観察した。また、上記パネルをインスツルメントパネル上に４月から９月までの６ヶ月間置いて、主として屋外で自動車を使用後、引張試験片を切り出し引張強度を測定し、放置前の引張強度と比較することにより、引張強度保持率を算出した。
これらの結果を表１に併せて示す。
【０１００】
【表１】
表１の結果から、本発明の自動車部品は、優れた機械特性、耐熱性、耐久性、寸法安定性、質感を有することがわかる。
【０１０２】
また、実施例で用いた古紙紙粉（Ｂ−１およびＢ−２）について、電気炉で４５０℃、１２時間処理して灰分量を求めた。さらに、得られた灰分について、蛍光Ｘ線装置を用いて、分析を行った。分析結果を表２に示す。
【０１０３】
【表２】
表１および表２の結果から、アルミニウム、ケイ素、カルシウム、硫黄、マグネシウムを含み、かつ、アルミニウムの含有量がマグネシウムの含有量よりも２倍以上である紙粉を用いることにより、本発明の自動車部品は、優れた機械特性、耐熱性、耐久性、寸法安定性、質感を有することがわかる。
【０１０５】
実施例８
実施例３で得られた樹脂組成物を、シリンダー温度１８５℃、ダイ温度１９０℃に設定した単軸押出機を用いて、厚さ４ｍｍのボードを得た。得られたボードを切断後、布を張り付け、トランクカバーを作成した。得られたトランクカバーを６月から８月までの３ヶ月間自動車内で使用したが、特に問題はなかった。
【０１０６】
実施例９
実施例５で得られた樹脂組成物を、シリンダー温度１８５℃、ダイ温度１９０℃に設定した単軸押出機を用いて、厚さ４ｍｍのボードを得た。得られたボードを予熱軟化後、コールドプレス成形し、その際塩ビシートの裏面にポリオレフィン樹脂発泡層が裏打ちされた表皮材を同時に貼着し、ドアトリムを成形した。得られたドアトリムを１年間自動車内で使用したが、特に問題はなかった。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた機械特性、耐熱性、耐久性、寸法安定性、質感を有する植物資源由来の樹脂製の自動車部品が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an automobile part having excellent mechanical properties, heat resistance, durability, dimensional stability, and texture.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the problem of depletion of fossil resources such as petroleum has been highlighted, and biopolymers made of resin derived from plant resources have attracted attention as plastic materials.
[0003]
Among these, polylactic acid is a monomer that is produced at low cost by fermentation using microorganisms from plant resources such as corn and sweet potato, and has a high melting point of about 170 ° C. Has been.
[0004]
As one of its usage methods, it has been desired to use it for automobile parts that use plastics made from fossil resources such as polypropylene and ABS. When trying to use it under excessive external force, heating, or light rays such as ultraviolet rays as in the case of parts, the characteristics are not always sufficient and the application is limited. Patent Document 1 discloses that a biodegradable resin such as polylactic acid is used for a wire harness connector for an automobile, but the characteristics are insufficient for use in an environment where the automobile is used.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-11-170928 (first page to third page)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to improve the problems of conventional resins derived from plant resources and to provide automobile parts having excellent mechanical properties, heat resistance, durability, dimensional stability, and texture.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.
[0008]
That is, the present invention
(A)Contains polylactic acid resinFor 100 parts by weight of resin derived from plant resources, (B)Ash content is 5 wt% or more and 30 wt% or lessAutomobile parts formed by molding a resin composition comprising 1 to 350 parts by weight of a natural organic fillerAn automotive part having a crystallization temperature of 100 ° C. or higher when the temperature is lowered from the polylactic acid resin in the part,
(A) The automobile part as described above, wherein the plant resource-derived resin is a polylactic acid resin.
(B) The automobile part according to the above, wherein the naturally-derived organic filler is at least one selected from paper powder or wood powder,
(B) 50% by weight or more of naturally occurring organic fillersCrushed paperboardThe automobile parts described above, which is waste paper powder,
The above description, wherein the resin composition is obtained by melt-kneading 0.01 to 10 parts by weight of (C) a carboxyl-terminal reactive end-blocking agent with respect to (A) 100 parts by weight of a plant resource-derived resin. Car parts,
The automotive component according to the above, wherein the resin composition is obtained by further blending 0.01 to 30 parts by weight of (D) a crystallization accelerator with respect to 100 parts by weight of the resin derived from (A) plant resources,
The resin composition comprises (A) 100 parts by weight of a plant resource-derived resin, and (E) 1 to 200 parts by weight of an aliphatic polyester resin and / or an aliphatic aromatic polyester resin other than the plant resource-derived resin. The automobile parts described above, which are blended
The automotive component as described above, wherein the resin composition is obtained by further blending (A) 100 parts by weight of a plant resource-derived resin with 1 to 100 parts by weight of (F) an impact resistance improver,
The automotive component according to the above, wherein the resin composition is obtained by further blending 1 to 100 parts by weight of (G) an inorganic filler with respect to (A) 100 parts by weight of a plant resource-derived resin,
The resin derived from plant resources is a polylactic acid resin, the crystallization temperature at the time of temperature drop from the polylactic acid resin in the composition can be observed, and the crystallization enthalpy at the time of temperature drop from the polylactic acid resin is 35% of the crystal melting enthalpy The automotive part according to the above, comprising a resin composition having the above values,
The above-mentioned automobile part comprising a resin composition, wherein the resin derived from plant resources is a polylactic acid resin, and the crystallization temperature at the time of cooling from the polylactic acid resin in the composition is 110 ° C. or higher,
Naturally derived organic fillersIs an automobile part as described above, which contains aluminum, silicon and calcium,
Naturally derived organic fillersIs an automotive part as described above, which contains aluminum, silicon, calcium, sulfur,
The automotive part described above, wherein the automotive part is an automotive interior part,
The automotive part as described above, wherein the automotive part is an automotive exterior part,
The automobile part described above, wherein the automobile part is an automobile underhood part,
The automobile part described above, wherein the automobile part is selected from a decorative panel for automobile interior, a trunk cover, a spire tire cover, and a door trim,
It is.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The (A) plant resource-derived resin used in the present invention is melt-moldable, and part or all of the monomer units forming the resin are made from plant resources such as corn, sweet potato, sugar cane, and wood. If it is, it will not be restrict | limited in particular. The resin derived from a plant resource may be made directly from a plant resource by a microorganism or the like (for example, polyhydroxybutyrate obtained by using a microorganism from glucose which is a plant resource). Once the monomer is made, it may be made by polymerization of the monomer (an example of this is polylactic acid obtained by obtaining lactic acid from glucose by a microorganism and polymerizing it). Specific examples of monomer units obtained from these plant resources include lactic acid units, glycolic acid units, hydroxycarboxylic acid units such as hydroxybutanoic acid units, diol units such as butanediol, dicarboxylic acid units such as succinic acid, and glucose units. Is mentioned. When the monomer unit has optically active carbon, the optical purity of the monomer unit is usually high. Specific examples of plant resource-derived resins include polyhydroxyalkanoate resins such as polylactic acid resins, polyglycolic acid resins, and polyhydroxybutyrate resins, cellulose ester resins, polypropylene terephthalate resins, and polybutylene succinate resins. However, polylactic acid resin is particularly preferable from the viewpoint of heat resistance.
[0010]
Resin derived from plant resourcesPolylactic acid resinYou may use by 1 type and may use 2 or more types together, but when using 2 or more types together, it uses polylactic acid resin and resin derived from other plant resources together. In that case,It is preferable to use 1 to 200 parts by weight of resin derived from other plant resources, and more preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polylactic acid resin.
[0011]
The polylactic acid resin used in the present invention is a polymer mainly composed of L-lactic acid and / or D-lactic acid, but may contain other copolymerization components other than lactic acid. Other monomer units include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, heptanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, glycerin, pentane. Glycol compounds such as erythritol, bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, malonic acid, glutaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid , Isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl ether dicarbohydrate Acids, dicarboxylic acids such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium isophthalic acid, hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, hydroxypropionic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, and caprolactone And lactones such as valerolactone, propiolactone, undecalactone, and 1,5-oxepan-2-one. Such a copolymer component is preferably contained in an amount of generally 0 to 30 mol%, preferably 0 to 10 mol%, in all monomer components.
[0012]
In the present invention, it is preferable to use a polylactic acid resin having a high optical purity of the lactic acid component from the viewpoint of heat resistance. That is, among the total lactic acid components of the polylactic acid resin, it is preferable that 70% or more of the L isomer or 70% or more of the D isomer, and 80% or more of the L isomer or 80% or more of the D isomer. It is particularly preferred that 90% or more of the L isomer or 90% or more of the D isomer is contained, and 98% or more of the L isomer or 98% or more of the D isomer is contained. More preferably, the L-form is contained at 99% or more, or the D-form is contained at 99% or more. Moreover, the upper limit of the content of L-form or D-form is usually 100% or less.
[0013]
As a method for producing the polylactic acid resin, a known polymerization method can be used, and examples thereof include a direct polymerization method from lactic acid and a ring-opening polymerization method via lactide.
[0014]
The molecular weight and molecular weight distribution of the polylactic acid resin are not particularly limited as long as it can be substantially molded, but the weight average molecular weight is usually 10,000 or more, preferably 40,000 or more, and further 8 It is desirable to be 10,000 or more. The weight average molecular weight here refers to the molecular weight in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography.
[0015]
The melting point of the polylactic acid resin is not particularly limited, but is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and particularly preferably 160 ° C. or higher. The melting point of the polylactic acid resin is usually increased by increasing the optical purity of the lactic acid component, and the polylactic acid resin having a melting point of 120 ° C. or higher contains 90% or more of the L form or 90% or more of the D form. In addition, a polylactic acid resin having a melting point of 150 ° C. or higher can be obtained by containing 95% or more of L-form or 95% or more of D-form.
[0016]
The (B) naturally-derived organic filler used in the present invention is derived from a natural product, preferably contains cellulose, and is not particularly limited.
[0017]
Specific examples of naturally-occurring organic fillers include rice husks, wood chips, okara, waste paper pulverized materials, chip sized materials such as clothing pulverized materials, cotton fibers, hemp fibers, bamboo fibers, wood fibers, kenaf fibers, jute Fiber, banana fiber, plant fiber such as coconut fiber, pulp or cellulose fiber processed from these plant fibers, and fiber such as animal fibers such as silk, wool, Angola, cashmere, camel, paper powder, wood flour , Bamboo powder, cellulose powder, rice husk powder, fruit husk powder, chitin powder, chitosan powder, protein, starch, etc. From the viewpoint of moldability, paper powder, wood powder, bamboo powder, cellulose powder , Powdered powder such as rice husk powder, fruit husk powder, chitin powder, chitosan powder, protein powder, starch etc., paper powder, wood powder, bamboo powder, cellulose powder are more preferred , More preferably paper dust and wood flour, paper powders are particularly preferred. In addition, these naturally-derived organic fillers may be collected directly from natural products, but from the viewpoint of protecting the global environment and conserving resources, waste materials such as waste paper, waste wood and old clothes are recycled. May be used. Waste paper is newspaper, magazine, other recycled pulp, or paperboard such as corrugated cardboard, cardboard, paper tube, etc. Any one can be used as long as it is processed from plant fiber. From the viewpoint of safety, crushed paperboard such as newspaper and corrugated cardboard, cardboard and paper tube is preferred. Specific examples of the wood include coniferous wood such as pine, cedar, oak, and fir, and broad-leaved wood such as beech, shii, and eucalyptus, and the type is not limited.
[0018]
Although it does not specifically limit as paper powder, It is preferable that an adhesive agent is included from a viewpoint of a moldability. The adhesive is not particularly limited as long as it is usually used when processing paper. Emulsion adhesives such as vinyl acetate resin emulsions and acrylic resin emulsions, polyvinyl alcohol adhesives, Examples include cellulose-based adhesives, natural rubber-based adhesives, starch paste, and hot-melt adhesives such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin-based adhesives and polyamide-based adhesives. Emulsion-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives An adhesive and a hot melt adhesive are preferable, and an emulsion adhesive and a polyvinyl alcohol adhesive are more preferable. These adhesives are also used as binders for paper processing agents. Adhesives include clay, bentonite, talc, kaolin, montmorillonite, mica, synthetic mica, zeolite, silica, graphite, carbon black, magnesium oxide, calcium oxide, titanium oxide, calcium sulfide, magnesium carbonate, calcium carbonate, carbonic acid. Inorganic fillers such as barium, barium sulfate, aluminum oxide and neodymium oxide are preferably contained, and clay, bentonite, talc, kaolinite, montmorillonite, synthetic mica and silica are more preferable.
[0019]
Also,Naturally derived organic fillersFrom the viewpoint of moldability, the ash content should be 5% by weight or more.Is necessary,It is more preferably 5.5% by weight or more, and further preferably 8% by weight or more. About the upper limit,30% by weight or lessUse things.Here, the ash content is a ratio of the weight of the remaining ash content when the organic filler is baked at a high temperature of 450 ° C. or higher for 8 hours using an electric furnace or the like to the weight of the paper powder before baking.
[0020]
Also,Naturally derived organic fillersAs, what contains 5-20 weight% of inorganic compounds in paper powder is preferable, What contains aluminum, silicon, and calcium as an element of an inorganic compound is more preferable, and contains aluminum, silicon, calcium, and sulfur More preferred are those containing aluminum, silicon, calcium, sulfur, and magnesium, and particularly preferred are those in which the aluminum content is twice or more the magnesium content.
[0021]
The abundance ratio of aluminum, silicon, calcium, sulfur, and magnesium is not particularly limited. For example, when the total number of the elements is 100, aluminum is 1 to 60% and silicon is 20 to 90%. , 1-30% calcium, 1-20% sulfur, 0-20% magnesium, 10-55% aluminum, 20-85% silicon, 1-25% calcium, sulfur It is more preferable that it is 1 to 15% and magnesium is 0 to 10%, aluminum is 20 to 50%, silicon is 25 to 80%, calcium is 3 to 20%, sulfur is 2 to 10%, and magnesium is 0 to 0%. More preferably, it is 8%. About these elemental analysis, although it can measure even if it uses either the simple substance of a natural origin organic filler, or the ash content of a natural origin organic filler, it is preferable to use an ash content. Elemental analysis is performed by using an apparatus that combines X-ray fluorescence analysis, atomic absorption spectrometry, scanning electron microscope (SEM) or transmission electron microscope (TEM), and energy dispersive X-ray microanalyzer (XMA). Although it can be measured, it is preferable to use fluorescent X-ray analysis.
[0022]
Moreover, as a paper powder, it is preferable from the viewpoint of a moldability to contain the cellulose which microparticles | fine-particles adhere on the surface. The fine particles are not particularly limited, and may be an inorganic filler contained in the adhesive as described above, and may be either an organic material or other inorganic material. The thing containing is preferable. The shape of the fine particles may be any of a needle shape, a plate shape, and a spherical shape. The size of the fine particles is not particularly limited, but is preferably distributed in the range of 1 to 5000 nm, more preferably in the range of 1 to 1000 nm, and distribution in the range of 1 to 500 nm. More preferably, it is distributed in the range of 1 to 100 nm, and most preferably in the range of 1 to 80 nm. Here, “distributed” in a specific range means that 80% or more of the total number of fine particles is included in the specific range. The adhesion form of the fine particles may be either in an aggregated state or a dispersed state, but is more preferably adhered in a dispersed state. The size of the fine particles is such that a molded product obtained from a resin composition containing a plant-derived resin and a naturally-derived organic filler can be observed with a transmission electron microscope at a magnification of 80,000 times. The total number is arbitrarily 1000.
[0023]
Moreover, also in the organic filler derived from other natural products other than paper dust, it is preferable to select and use the above characteristics, that is, the ash content, the composition having the ash content, and the fine particles adhered.
[0024]
Moreover, in this invention, as long as the resin composition of this invention is obtained, the organic filler derived from a natural product can be used by 1 type, or 2 or more types, However, It should contain the paper powder which has the said preferable characteristic. preferable. Moreover, it is preferable that the used paper powder is contained by 50% by weight or more.
[0025]
In the present invention, it is preferable to further melt knead (C) a carboxyl group-reactive end-blocking agent. The carboxyl group-reactive end-blocking agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that can block the carboxyl end group of the polymer, and those used as the carboxyl-terminal blocking agent of the polymer are used. be able to. In the present invention, the carboxyl group-reactive endblocker not only blocks the end of a plant resource-derived resin, but also generates acid by thermal decomposition or hydrolysis of a plant resource-derived resin or a natural-derived organic filler. The carboxyl group of the low molecular compound can also be blocked. Further, the end-capping agent is more preferably a compound that can also block the hydroxyl end where an acidic low molecular weight compound is generated by thermal decomposition.
[0026]
As such a carboxyl group-reactive end-blocking agent, it is preferable to use at least one compound selected from an epoxy compound, an oxazoline compound, an oxazine compound, and a carbodiimide compound, and among them, an epoxy compound and / or a carbodiimide compound are preferable. .
[0027]
As an epoxy compound that can be used as a carboxyl group-reactive end-blocking agent in the present invention, a glycidyl ether compound, a glycidyl ester compound, a glycidyl amine compound, a glycidyl imide compound, and an alicyclic epoxy compound can be preferably used. By blending these, a molded product having excellent mechanical properties, moldability, heat resistance and durability can be obtained.
[0028]
Examples of glycidyl ether compounds include butyl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, o-phenylphenyl glycidyl ether, ethylene oxide lauryl alcohol glycidyl ether, ethylene oxide phenol glycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol Diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane trig Bisphenols such as sidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone; Examples thereof include a bisphenol A diglycidyl ether type epoxy resin, a bisphenol F diglycidyl ether type epoxy resin, a bisphenol S diglycidyl ether type epoxy resin obtained from a condensation reaction with epichlorohydrin. Of these, bisphenol A diglycidyl ether type epoxy resins are preferred.
[0029]
Examples of glycidyl ester compounds include benzoic acid glycidyl ester, p-toluic acid glycidyl ester, cyclohexanecarboxylic acid glycidyl ester, stearic acid glycidyl ester, lauric acid glycidyl ester, palmitic acid glycidyl ester, versatic acid glycidyl ester, oleic acid glycidyl ester Ester, linoleic acid glycidyl ester, linolenic acid glycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, naphthalene dicarboxylic acid diglycidyl ester, bibenzoic acid diglycidyl ester, methyl terephthalic acid diglycidyl ester , Hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, Hexane dicarboxylic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, succinic acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, dodecanedioic acid diglycidyl ester, octadecanedicarboxylic acid diglycidyl ester, trimellitic acid triglycidyl ester, pyromellitic acid tetra A glycidyl ester etc. can be mentioned. Of these, glycidyl benzoate and glycidyl versatate are preferred.
[0030]
Examples of glycidylamine compounds include tetraglycidylaminodiphenylmethane, triglycidyl-paraaminophenol, triglycidyl-metaaminophenol, diglycidylaniline, diglycidyltoluidine, tetraglycidylmetaxylenediamine, diglycidyltribromoaniline, tetraglycidylbisamino Examples include methylcyclohexane, triglycidyl cyanurate, and triglycidyl isocyanurate.
[0031]
Examples of glycidylimide compounds include N-glycidylphthalimide, N-glycidyl-4-methylphthalimide, N-glycidyl-4,5-dimethylphthalimide, N-glycidyl-3-methylphthalimide, N-glycidyl-3,6- Dimethylphthalimide, N-glycidyl-4-ethoxyphthalimide, N-glycidyl-4-chlorophthalimide, N-glycidyl-4,5-dichlorophthalimide, N-glycidyl-3,4,5,6-tetrabromophthalimide, N -Glycidyl-4-n-butyl-5-bromophthalimide, N-glycidyl succinimide, N-glycidyl hexahydrophthalimide, N-glycidyl-1,2,3,6-tetrahydrophthalimide, N-glycidyl maleimide, N- Glycidyl-α, β-dimethyl Succinimide, N-glycidyl-α-ethylsuccinimide, N-glycidyl-α-propylsuccinimide, N-glycidylbenzamide, N-glycidyl-p-methylbenzamide, N-glycidylnaphthamide, N-glycidylsteramide, etc. be able to. Of these, N-glycidylphthalimide is preferable.
[0032]
Examples of alicyclic epoxy compounds include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, vinylcyclohexene diepoxide, N-methyl-4, 5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, N-ethyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, N-phenyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide N-naphthyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, N-tolyl-3-methyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, and the like.
[0033]
Further, as other epoxy compounds, epoxy-modified fatty acid glycerides such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxidized whale oil, phenol novolac type epoxy resins, cresol nozolac type epoxy resins, and the like can be used.
[0034]
Examples of the oxazoline compound that can be used as a carboxyl group-reactive end-blocking agent used in the present invention include 2-methoxy-2-oxazoline, 2-ethoxy-2-oxazoline, 2-propoxy-2-oxazoline, 2-butoxy 2-oxazoline, 2-pentyloxy-2-oxazoline, 2-hexyloxy-2-oxazoline, 2-heptyloxy-2-oxazoline, 2-octyloxy-2-oxazoline, 2-nonyloxy-2-oxazoline, 2 -Decyloxy-2-oxazoline, 2-cyclopentyloxy-2-oxazoline, 2-cyclohexyloxy-2-oxazoline, 2-allyloxy-2-oxazoline, 2-methallyloxy-2-oxazoline, 2-crotyloxy-2-oxazoline , 2-pheno Ci-2-oxazoline, 2-cresyl-2-oxazoline, 2-o-ethylphenoxy-2-oxazoline, 2-o-propylphenoxy-2-oxazoline, 2-o-phenylphenoxy-2-oxazoline, 2-m -Ethylphenoxy-2-oxazoline, 2-m-propylphenoxy-2-oxazoline, 2-p-phenylphenoxy-2-oxazoline, 2-methyl-2-oxazoline, 2-ethyl-2-oxazoline, 2-propyl- 2-oxazoline, 2-butyl-2-oxazoline, 2-pentyl-2-oxazoline, 2-hexyl-2-oxazoline, 2-heptyl-2-oxazoline, 2-octyl-2-oxazoline, 2-nonyl-2- Oxazoline, 2-decyl-2-oxazoline, 2-cyclopentyl-2-oxy Zolin, 2-cyclohexyl-2-oxazoline, 2-allyl-2-oxazoline, 2-methallyl-2-oxazoline, 2-crotyl-2-oxazoline, 2-phenyl-2-oxazoline, 2-o-ethylphenyl-2 -Oxazoline, 2-o-propylphenyl-2-oxazoline, 2-o-phenylphenyl-2-oxazoline, 2-m-ethylphenyl-2-oxazoline, 2-m-propylphenyl-2-oxazoline, 2-p -Phenylphenyl-2-oxazoline, 2,2'-bis (2-oxazoline), 2,2'-bis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4,4'-dimethyl- 2-oxazoline), 2,2'-bis (4-ethyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4,4'-diethyl-2-oxy) Sazoline), 2,2'-bis (4-propyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-butyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-hexyl-2-oxazoline) 2,2'-bis (4-phenyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-cyclohexyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-benzyl-2-oxazoline), 2 , 2'-p-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-o-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-p -Phenylenebis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-p-phenylenebis (4,4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis (4-methyl-2) -Oxazoline), 2, 2 -M-phenylenebis (4,4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-ethylenebis (2-oxazoline), 2,2'-tetramethylenebis (2-oxazoline), 2,2'- Hexamethylene bis (2-oxazoline), 2,2'-octamethylene bis (2-oxazoline), 2,2'-decamethylene bis (2-oxazoline), 2,2'-ethylenebis (4-methyl-2) -Oxazoline), 2,2'-tetramethylenebis (4,4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-9,9'-diphenoxyethanebis (2-oxazoline), 2,2'- Examples include cyclohexylenebis (2-oxazoline), 2,2'-diphenylenebis (2-oxazoline), and the like. Furthermore, the polyoxazoline compound etc. which contain the above-mentioned compound as a monomer unit can be mentioned.
[0035]
Examples of oxazine compounds as carboxyl group-reactive endblockers that can be used in the present invention include 2-methoxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-ethoxy-5,6-dihydro. -4H-1,3-oxazine, 2-propoxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-butoxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-pentyloxy- 5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-hexyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-heptyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3- Oxazine, 2-octyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-nonyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-decyloxy-5 6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-cyclopentyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-cyclohexyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-allyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-methallyloxy-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-crotyloxy-5,6-dihydro-4H- 1,3-oxazine and the like, and further, 2,2′-bis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2′-methylenebis (5,6-dihydro-4H— 1,3-oxazine), 2,2'-ethylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-propylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3- Oxazi ), 2,2'-butylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-hexamethylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2, 2'-p-phenylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-m-phenylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2, 2'-naphthylene bis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-P, P'-diphenylene bis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), etc. Can be mentioned. Furthermore, the polyoxazine compound etc. which contain an above-described compound as a monomer unit are mentioned.
[0036]
Among the oxazoline compounds and oxazine compounds, 2,2′-m-phenylenebis (2-oxazoline) and 2,2′-p-phenylenebis (2-oxazoline) are preferable.
[0037]
The carbodiimide compound that can be used as a carboxyl group-reactive end-blocking agent in the present invention is a compound having at least one carbodiimide group represented by (—N═C═N—) in the molecule. The organic isocyanate can be heated in the presence of a simple catalyst and produced by a decarboxylation reaction.
[0038]
Examples of carbodiimide compounds include diphenylcarbodiimide, di-cyclohexylcarbodiimide, di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dioctyldecylcarbodiimide, di-o-toluylcarbodiimide, di-p-toluylcarbodiimide, di-p- Nitrophenylcarbodiimide, di-p-aminophenylcarbodiimide, di-p-hydroxyphenylcarbodiimide, di-p-chlorophenylcarbodiimide, di-o-chlorophenylcarbodiimide, di-3,4-dichlorophenylcarbodiimide, di-2 , 5-dichlorophenylcarbodiimide, p-phenylene-bis-o-toluylcarbodiimide, p-phenylene-bis-dicyclohexylcarbodiimide, p-phenylene- Su-di-p-chlorophenylcarbodiimide, 2,6,2 ', 6'-tetraisopropyldiphenylcarbodiimide, hexamethylene-bis-cyclohexylcarbodiimide, ethylene-bis-diphenylcarbodiimide, ethylene-bis-dicyclohexylcarbodiimide, N , N′-di-o-triylcarbodiimide, N, N′-diphenylcarbodiimide, N, N′-dioctyldecylcarbodiimide, N, N′-di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N-triyl-N ′ -Cyclohexylcarbodiimide, N, N'-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2,6-di-tert-butylphenylcarbodiimide, N-toluyl-N'-phenylcarbodiimide, N, N'-di-p-nitrophenyl Carbodiimide, N, N′-di-p-aminophenylcarbodiimide, N, N′-di-p-hydroxyphenylcarbodiimide, N, N′-di-cyclohexylcarbodiimide, N, N′-di-p-toluylcarbodiimide, N, N'-benzylcarbodiimide, N-octadecyl-N'-phenylcarbodiimide, N-benzyl-N'-phenylcarbodiimide, N-octadecyl-N'-tolylcarbodiimide, N-cyclohexyl-N'-tolylcarbodiimide, N- Phenyl-N'-tolylcarbodiimide, N-benzyl-N'-tolylcarbodiimide, N, N'-di-o-ethylphenylcarbodiimide, N, N'-di-p-ethylphenylcarbodiimide, N, N'-di -O-isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di p-isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-o-isobutylphenylcarbodiimide, N, N'-di-p-isobutylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2,6-diethylphenylcarbodiimide, N, N '-Di-2-ethyl-6-isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2-isobutyl-6-isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2,4,6-trimethylphenylcarbodiimide, N, Mono- or dicarbodiimide compounds such as N'-di-2,4,6-triisopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2,4,6-triisobutylphenylcarbodiimide, poly (1,6-hexamethylenecarbodiimide) ), Poly (4,4'-methylenebiscyclohexylcarbodiimide), Poly (1,3-cyclohexylenecarbodiimide), poly (1,4-cyclohexylenecarbodiimide), poly (4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly (3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethanecarbodiimide) , Poly (naphthylene carbodiimide), poly (p-phenylene carbodiimide), poly (m-phenylene carbodiimide), poly (tolyl carbodiimide), poly (diisopropyl carbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylene carbodiimide), poly (triethylphenylene carbodiimide) ) And polycarbodiimides such as poly (triisopropylphenylenecarbodiimide). Of these, N, N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide and 2,6,2 ′, 6′-tetraisopropyldiphenylcarbodiimide are preferable.
[0039]
As the carboxyl group-reactive end-blocking agent, one or more compounds can be arbitrarily selected and used.
[0040]
In the resin composition of the present invention, the carboxyl terminal and the acidic low molecular compound may be appropriately blocked according to the use to be used as a molded product, but the specific carboxyl terminal and acidic low molecular compound are blocked. The acid concentration in the composition is 10 equivalents / 106g or less is preferable from the viewpoint of hydrolysis resistance, and 5 equivalents / 106More preferably, it is 1 g / 10 or less.6It is particularly preferred that it is g or less. The acid concentration in the polymer composition can be measured by dissolving the polymer composition in a suitable solvent and then titrating with an alkali compound solution such as sodium hydroxide having a known concentration, or by NMR.
[0041]
The amount of the carboxyl group-reactive end-blocking agent is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, when the plant resource-derived resin is 100 parts by weight.
[0042]
In the present invention, it is preferable to further add a reaction catalyst of a carboxyl group reactive end-blocking agent. The reaction catalyst referred to here is a compound that has an effect of promoting the reaction between the carboxyl group-reactive end-blocking agent and the carboxyl end of the polymer end or acidic low molecular weight compound. Certain compounds are preferred. Examples of such compounds include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, tertiary amine compounds, imidazole compounds, quaternary ammonium salts, phosphine compounds, phosphonium salts, phosphate esters, organic acids, Lewis acids. Specific examples thereof include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, cesium hydroxide, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, lithium acetate, stearin Sodium phosphate, potassium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, lithium borohydride, sodium phenyl borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, hydrogen phosphate Dipotassium, Alkali metal compounds such as dilithium hydrogen phosphate, disodium salt of bisphenol A, dipotassium salt, dilithium salt, sodium salt of phenol, potassium salt, lithium salt, cesium salt, calcium hydroxide, water Alkaline earth such as barium oxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, calcium bicarbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, magnesium stearate, strontium stearate Metal compounds, triethylamine, tributylamine, trihexylamine, triamylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, triethylenediamine, dimethylphenylamine , Dimethylbenzylamine, 2- (dimethylaminomethyl) phenol, dimethylaniline, pyridine, picoline, tertiary amines such as 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7, 2-methylimidazole, 2-ethyl Imidazole, 2-isopropylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, imidazole compounds such as 4-phenyl-2-methylimidazole, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, trimethylbenzylammonium chloride, triethylbenzyl Quaternary ammonium salts such as ammonium chloride, tripropylbenzylammonium chloride, N-methylpyridinium chloride, trimethylphosphine, Phosphine compounds such as triethylphosphine, tributylphosphine, trioctylphosphine, phosphonium salts such as tetramethylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium bromide, triphenylbenzylphosphonium bromide, trimethyl phosphate, triethyl phosphate , Tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, tri (p-hydroxy) phenyl phosphate, tri (p-methoxy ) Phenyl phosphate Phosphoric acid esters, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid, dinonylnaphthalene disulfonic acid, organic acids such as dodecylbenzenesulfonic acid, Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum tetrachloride, titanium tetrachloride, tin tetrachloride, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, and a phosphate ester, and particularly an alkali metal or an organic salt of an alkaline earth metal can be preferably used. Particularly preferred compounds are sodium stearate, potassium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, sodium benzoate, sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate and magnesium acetate. Further, an organic salt of an alkali metal or alkaline earth metal having 6 or more carbon atoms is preferable, and it is preferable to use one or more of sodium stearate, potassium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, and sodium benzoate.
[0043]
The addition amount of the reaction catalyst is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 1 part by weight and more preferably 0.01 to 0.2 part by weight with respect to 100 parts by weight of the plant resource-derived resin. More preferably, 0.02 to 0.1 parts by weight is most preferable.
[0044]
In the present invention, it is preferable to further blend (D) a crystallization accelerator. The crystallization accelerator used in the present invention can be selected from a wide variety of compounds, but the crystal nucleating agent that promotes the formation of crystal nuclei of the polymer, or the softening of the polymer to facilitate movement and promote crystal growth. A plasticizer can be preferably used.
[0045]
The blending amount of the crystallization accelerator used in the present invention is preferably 0.01 to 30 parts by weight and preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the plant resource-derived resin. More preferred is 1 to 10 parts by weight.
[0046]
In the present invention, the crystal nucleating agent used as the crystallization accelerator (D) can be used without particular limitation, and any of inorganic crystal nucleating agents and organic crystal nucleating agents can be used. Specific examples of inorganic crystal nucleating agents include talc, kaolin, montmorillonite, synthetic mica, clay, zeolite, silica, graphite, carbon black, zinc oxide, magnesium oxide, titanium oxide, calcium sulfide, boron nitride, calcium carbonate, sulfuric acid Examples thereof include metal salts of barium, aluminum oxide, neodymium oxide and phenylphosphonate. These inorganic crystal nucleating agents are preferably modified with an organic substance in order to enhance dispersibility in the composition.
[0047]
Specific examples of organic crystal nucleating agents include sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, calcium benzoate, magnesium benzoate, barium benzoate, lithium terephthalate, sodium terephthalate, potassium terephthalate, Calcium oxide, sodium laurate, potassium laurate, sodium myristate, potassium myristate, calcium myristate, sodium octacosanoate, calcium octacosanoate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, Barium stearate, sodium montanate, calcium montanate, sodium toluate, sodium salicylate, potassium salicylate, salicylic acid , Metal salts of organic carboxylic acids such as aluminum dibenzoate, potassium dibenzoate, lithium dibenzoate, sodium β-naphthalate, sodium cyclohexanecarboxylate, organic sulfonates such as sodium p-toluenesulfonate, sodium sulfoisophthalate, stearic acid Amide, ethylenebislauric acid amide, palmitic acid amide, hydroxystearic acid amide, erucic acid amide, carboxylic acid amides such as trimesic acid tris (t-butylamide), low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polyisopropylene, polybutene Polymers such as poly-4-methylpentene, poly-3-methylbutene-1, polyvinylcycloalkane, polyvinyltrialkylsilane, and high melting point polylactic acid, Sodium salt or potassium salt of a polymer having a carboxyl group such as sodium salt of ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, sodium salt of styrene-maleic anhydride copolymer (so-called ionomer), benzylidene sorbitol and its derivatives, sodium-2, Phosphorus compound metal salts such as 2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate and 2,2-methylbis (4,6-di-t-butylphenyl) sodium can be exemplified. .
[0048]
As the crystal nucleating agent used in the present invention, among those exemplified above, at least one selected from talc and an organic carboxylic acid metal salt is particularly preferable. The crystal nucleating agent used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
[0049]
The compounding amount of the crystal nucleating agent is preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin derived from plant resources. .1 to 5 parts by weight is particularly preferable.
[0050]
The plasticizer used as the crystal accelerator (D) in the present invention is not particularly limited. For example, a polyester plasticizer, a glycerin plasticizer, a polycarboxylic acid ester plasticizer, a phosphate ester plasticizer, Examples include polyalkylene glycol plasticizers and epoxy plasticizers.
[0051]
Specific examples of polyester plasticizers include acid components such as adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butane. Examples thereof include polyesters composed of diol components such as diol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol and diethylene glycol, and polyesters composed of hydroxycarboxylic acid such as polycaprolactone. These polyesters may be end-capped with a monofunctional carboxylic acid or monofunctional alcohol, or may be end-capped with an epoxy compound or the like.
[0052]
Specific examples of the glycerin plasticizer include glycerin monoacetomonolaurate, glycerin diacetomonolaurate, glycerin monoacetomonostearate, glycerin diacetomonooleate, and glycerin monoacetomonomontanate.
[0053]
Specific examples of polycarboxylic acid plasticizers include phthalates such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl benzyl phthalate, and trimellitic acid. Tributyl, trimellitic acid esters such as trioctyl trimellitic acid, trihexyl trimellitic acid, adipic acid esters such as diisodecyl adipate, n-octyl-n-decyl adipate, triethyl acetylcitrate, tributyl acetylcitrate, etc. Citrate esters, azelaic acid esters such as di-2-ethylhexyl azelate, sebacic acid esters such as dibutyl sebacate, and di-2-ethylhexyl sebacate.
[0054]
Specific examples of the phosphate ester plasticizer include tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl-2-ethylhexyl phosphate and tricresyl phosphate. .
[0055]
Specific examples of the polyalkylene glycol plasticizer include polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide / propylene oxide) block and / or random copolymer, polytetramethylene glycol, ethylene oxide addition polymer of bisphenols, bisphenols Polyalkylene glycols such as propylene oxide addition polymers, tetrahydrofuran addition polymers of bisphenols, or terminal-capped compounds such as terminal epoxy-modified compounds, terminal ester-modified compounds, and terminal ether-modified compounds.
[0056]
The epoxy plasticizer generally refers to an epoxy triglyceride composed of an alkyl epoxy stearate and soybean oil, but there are also so-called epoxy resins mainly made of bisphenol A and epichlorohydrin. Can be used.
[0057]
Specific examples of other plasticizers include benzoic acid esters of aliphatic polyols such as neopentyl glycol dibenzoate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, fatty acid amides such as stearamide, oleic acid Examples thereof include aliphatic carboxylic acid esters such as butyl, oxyacid esters such as methyl acetylricinoleate and butyl acetylricinoleate, pentaerythritol, various sorbitols, polyacrylic acid esters, silicone oils, and paraffins.
[0058]
Among the plasticizers used in the present invention, at least one selected from polyester plasticizers and polyalkylene glycol plasticizers is preferable among those exemplified above. Only one type of plasticizer may be used in the present invention, or two or more types may be used in combination.
[0059]
Moreover, the compounding amount of the plasticizer is preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.1 to 20 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the resin derived from plant resources. It is particularly preferably 5 to 10 parts by weight.
[0060]
In the present invention, each of the crystal nucleating agent and the plasticizer may be used alone, but it is preferable to use both in combination.
[0061]
In the present invention, it is preferable to further blend (E) an aliphatic polyester resin and / or an aliphatic aromatic polyester resin other than the plant resource-derived resin.
[0062]
The aliphatic polyester resin of the present invention is not particularly limited, and a polymer mainly composed of an aliphatic hydroxycarboxylic acid, an aliphatic polyvalent carboxylic acid and an aliphatic polyhydric alcohol as main structural components. A polymer etc. are mentioned. Specifically, polymers having aliphatic hydroxycarboxylic acid as a main component include polyglycolic acid, poly-3-hydroxybutyric acid, poly-4-hydroxybutyric acid, poly-4-hydroxyvaleric acid, poly-3-hydroxyhexanoic acid. Or, polycaprolactone and the like, and examples of the polymer mainly composed of aliphatic polycarboxylic acid and aliphatic polyhydric alcohol include polyethylene adipate, polyethylene succinate, polybutylene adipate or polybutylene succinate. . These aliphatic polyesters can be used alone or in combination of two or more. Among these aliphatic polyesters, polybutylene succinate is preferable.
[0063]
The aliphatic aromatic polyester of the present invention is a polyester comprising an aliphatic dicarboxylic acid component, an aromatic dicarboxylic acid component, and an aliphatic diol component. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid component include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid. Examples of the aromatic dicarboxylic acid component include isophthalic acid, terephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like. The aromatic dicarboxylic acid component of the aliphatic aromatic polyester used in the present invention is preferably 60 mol% or less, more preferably 50 mol% or less. Two or more types of aliphatic dicarboxylic acid component, aromatic dicarboxylic acid component, or aliphatic diol component can be used. In the present invention, it is preferable to use an aliphatic aromatic polyester resin composed of terephthalic acid, adipic acid, and 1,4-butanediol.
[0064]
In addition, in aliphatic polyester resins other than plant resource-derived resins and aliphatic aromatic polyester resins, when the optically active carbon is contained in the monomer unit, the resin is usually low in optical purity.
[0065]
In the present invention, the blending amount of the aliphatic polyester resin other than the plant resource-derived resin and the aliphatic aromatic polyester resin is not particularly limited, but when the plant resource-derived resin is 100 parts by weight, It is preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 150 parts by weight, and even more preferably 10 to 100 parts by weight.
[0066]
Moreover, in this invention, it is preferable to mix | blend (F) impact resistance improving agents. The impact resistance improver used in the present invention is not particularly limited as long as it can be used for improving the impact resistance of a thermoplastic resin. For example, at least one selected from the following various impact resistance improvers can be used.
[0067]
That is, specific examples of the impact modifier include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, various acrylic rubbers, ethylene- Acrylic acid copolymer and its alkali metal salt (so-called ionomer), ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-alkyl acrylate copolymer (for example, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic) Acid butyl copolymer), acid-modified ethylene-propylene copolymer, diene rubber (for example, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene), copolymer of diene and vinyl monomer (for example, styrene-butadiene random copolymer, styrene) -Butadiene block Polymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene random copolymer, styrene-isoprene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, polybutadiene grafted with styrene, Butadiene-acrylonitrile copolymer), polyisobutylene, copolymer of isobutylene and butadiene or isoprene, natural rubber, thiocol rubber, polysulfide rubber, polyurethane rubber, polyether rubber, epichlorohydrin rubber, polyester elastomer, polyamide elastomer Etc.
[0068]
Furthermore, it is composed of those having various degrees of cross-linking, various micro structures such as those having a cis structure, a trans structure, etc., those having a vinyl group, etc., a core layer and one or more shell layers covering it, A so-called core-shell type multi-layered polymer in which adjacent layers are made of different polymers can also be used.
[0069]
The various (co) polymers listed in the above specific examples may be used as the impact resistance improver of the present invention, regardless of whether they are random copolymers, block copolymers, and graft copolymers. it can.
[0070]
Furthermore, in making these (co) polymers, it is also possible to copolymerize monomers such as other olefins, dienes, aromatic vinyl compounds, acrylic acid, acrylic ester and methacrylic ester. is there.
[0071]
Among these impact modifiers, a polymer containing an acrylic unit and a polymer containing a unit having an acid anhydride group and / or a glycidyl group are preferable. Preferable examples of the acrylic unit herein include methyl methacrylate units, methyl acrylate units, ethyl acrylate units and butyl acrylate units. Preferred examples of units having an acid anhydride group or glycidyl group May include maleic anhydride units and glycidyl methacrylate units.
[0072]
The impact resistance improver is a so-called core-shell type multi-layer polymer composed of a core layer and one or more shell layers covering the core layer, and adjacent layers are composed of different polymers. It is preferable that the polymer is a multilayer structure polymer containing methyl methacrylate units or methyl acrylate units in the shell layer. Such a multilayer structure polymer preferably contains an acrylic unit, or preferably contains a unit having an acid anhydride group and / or a glycidyl group. Preferred examples of the acrylic unit include a methyl methacrylate unit, an acrylic acid A methyl unit, an ethyl acrylate unit, and a butyl acrylate unit can be mentioned, As a suitable example of a unit which has an acid anhydride group and a glycidyl group, a maleic anhydride unit and a glycidyl methacrylate unit can be mentioned. In particular, the shell layer contains at least one selected from methyl methacrylate units, methyl acrylate units, maleic anhydride units and glycidyl methacrylate units, and includes butyl acrylate units, ethyl hexyl acrylate units, styrene units and butadiene units. A multilayer structure containing at least one selected from the above in the core layer is preferably used.
[0073]
The glass transition temperature of the impact resistance improver is preferably −20 ° C. or lower, and more preferably −30 ° C. or lower.
[0074]
The blending amount of the impact resistance improver is preferably in the range of 1 to 100 parts by weight and more preferably in the range of 2 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the plant resource-derived resin.
[0075]
In the present invention, it is preferable to further blend (G) an inorganic filler. As the inorganic filler used in the present invention, fibers, plates, granules, and powders that are usually used for reinforcing thermoplastic resins can be used. Specifically, glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, graphite fiber, metal fiber, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, magnesium whisker, silicon whisker, wollastonite, sepiolite, asbestos, slag fiber, zonolite, Elastadite, gypsum fiber, silica fiber, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber and boron fiber and other inorganic fillers, glass flakes, non-swellable mica, swellable mica, graphite, metal foil , Ceramic beads, talc, clay, mica, sericite, zeolite, bentonite, organic modified bentonite, organic modified montmorillonite, dolomite, kaolin, fine powder silicic acid, feldspar powder, potassium titanate, shirasu balloon, calcium carbonate , Magnesium carbonate, barium sulfate, calcium oxide, aluminum oxide, titanium oxide, aluminum silicate, silicon oxide, gypsum, novaculite, include plate-like or granular inorganic fillers such as dawsonite and white clay. Among these inorganic fillers, glass fiber, wollastonite, mica and kaolin are particularly preferable. The aspect ratio of the fibrous filler is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and further preferably 20 or more.
[0076]
The inorganic filler may be coated or focused with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer or a thermosetting resin such as an epoxy resin, or a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. May be processed.
[0077]
Moreover, 1-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin derived from a plant resource, and, as for the compounding quantity of an inorganic filler, 5-50 weight part is more preferable.
[0078]
For the present invention, one or more flame retardants can be contained. Specific examples of the flame retardant include halogen compounds containing bromine or chlorine, antimony compounds such as antimony trioxide, inorganic hydrates and phosphorus compounds.
[0079]
The composition of the present invention is a conventional additive, for example, an ultraviolet absorber (benzophenone compound, benzotriazole compound, aromatic benzoate compound, oxalic acid anilide compound, cyanoacrylate compound, as long as the object of the present invention is not impaired. Compounds and hindered amine compounds), heat stabilizers (hindered phenol compounds, phosphite compounds, thioether compounds), lubricants, foaming agents, mold release agents, and coloring agents including dyes and pigments The above can further be contained.
[0080]
The composition of the present invention is within the range not impairing the object of the present invention, and other thermoplastic resins such as acrylic resin, polyamide, aromatic polyester, polyacetal, polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin, polysulfone, polyphenylene oxide. , Polyimide, polyetherimide, etc.), thermosetting resins (eg, phenol resins, melamine resins, other polyester resins, silicone resins, etc.).
[0081]
In the present invention, polylactic acid resin is used as one of plant resource-derived resins.But,The crystallization temperature (Tc) at the time of temperature drop derived from the polylactic acid resin in the resin composition can be observed.Ru. Here, the crystallization temperature (Tc) at the time of temperature drop derived from the polylactic acid resin is a crystallization temperature derived from the polylactic acid resin measured by a differential scanning calorimeter (DSC) at a temperature drop rate of 20 ° C./min. Tc is,From the viewpoint of moldability, 100 ° C. or higher is preferable, 105 ° C. or higher is more preferable, and 110 ° C. or higher is more preferable.
[0082]
In the present invention, when a polylactic acid resin is used as one of the plant resource-derived resins, the crystallization enthalpy (ΔHc) at the time of cooling from the polylactic acid resin is 35% or more of the crystal melting enthalpy (ΔHm), The value is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, further preferably 80% or more, and most preferably 100%. Here, the crystallization enthalpy (ΔHc) at the time of temperature decrease derived from polylactic acid resin is the crystallization enthalpy derived from polylactic acid resin measured by DSC at a temperature decrease rate of 20 ° C./min. The crystal melting enthalpy (ΔHm) derived from polylactic acid resin is the crystal melting enthalpy derived from polylactic acid resin measured by DSC at a heating rate of 20 ° C./min, but the heating rate of 20 in the first measurement (1stRUN). After raising the temperature from 30 ° C. to 200 ° C. at a rate of 20 ° C./min, the temperature was lowered to 30 ° C. at a rate of temperature drop of 20 ° C./min. Is the crystal melting enthalpy measured at 2ndRUN when the temperature is raised to.
[0083]
The resin composition of the present invention having such crystal characteristics is an organic filler derived from the preferred natural products described above, that is,5% to 30% by weightAsh content, those having a specific composition, and those having fine particles having a specific particle size adhered thereto.
[0084]
The production method of the composition of the present invention is not particularly limited, but after pre-blending a plant resource-derived resin, a naturally-derived organic filler and other additives as necessary, the plant resource-derived resin Above the melting point, a method of supplying to a hopper of a twin screw extruder or a Banbury mixer and uniformly melting and kneading, a method of directly kneading with a molding machine, or the like is preferably used. Moreover, when using fine powder, it is also preferable to supply to a hopper independently of another additive.
[0085]
The automobile part of the present invention can be obtained by any method such as generally known injection molding, extrusion molding, press molding, blow molding, foam molding, or sheet molding.
[0086]
The shape of the automobile part of the present invention is not particularly limited, but various shapes such as a fiber shape, a film shape, a sheet shape, a plate shape, a box shape, a lump shape, and a tube shape can be used.
[0087]
The automobile parts of the present invention are particularly suitable for automobile interior parts by taking advantage of their excellent characteristics. Specific examples of automotive interior parts include instrument panels, trims, torque control levers, safety belt parts, register blades, washer levers, window regulator handles, window regulator handle knobs, passing light levers, sun visor brackets, and consoles. Box, trunk cover, spare tire cover, ceiling material, floor material, inner plate, seat material, door panel, door board, steering wheel, rearview mirror housing, air duct panel, wind molding fastener, speed cable liner, sun visor bracket, headrest Examples include rod holders, various motor housings, various plates, and various panels.
[0088]
The automobile parts of the present invention are suitable for exterior parts for automobiles by taking advantage of their excellent characteristics. The automotive exterior parts of the present invention include a roof rail, fascia, fender, garnish, bumper, bumper corner, bumper skirt radiator grill, bonnet, door mirror stay, spoiler, hood louver, wheel cover, wheel cap, grill apron cover frame, lamp Examples include reflectors, lamp bezels, door handles, door panels, side mirror housings, center pillars, air outlet louvers, emblems, exterior trim moldings, slide roofs, and tail lamp rims.
[0089]
The automobile part of the present invention is suitable for an underhood part for automobiles utilizing its excellent characteristics. The underhood parts for automobiles of the present invention include an air flow meter, an air pump, a thermostat housing, an engine mount, an ignition hobbin, an ignition case, a clutch bobbin, a sensor housing, an idle speed control valve, a vacuum switching valve, an ECU housing, a vacuum pump case, Inhibitor switch, rotation sensor, acceleration sensor, distributor cap, coil base, actuator case for ABS, radiator tank top and bottom, cooling fan, fan shroud, engine cover, cylinder head cover, oil cap, oil pan, oil filter, fuel Cap, fuel strainer, distributor cap Vapor canister housing, air cleaner housing, a timing belt cover, brake booster parts, various cases, various tubes, various tanks, various hoses, various clips, various valves, various pipes and the like.
[0090]
The automobile parts of the present invention are suitable for electrical parts by taking advantage of their excellent characteristics. Examples of the automobile electrical component of the present invention include various connectors and switch boxes such as a wire harness connector, an SMJ connector, a PCB connector, and a door grommet connector.
[0091]
In the automobile part of the present invention, the crystallinity of the resin derived from plant resources in the part is preferably 10 to 60%, and more preferably 20 to 50%.
[0092]
In addition, in the automobile part of the present invention, when the plant resource-derived resin is a polylactic acid resin, the crystallization temperature (Tc) at the time of temperature drop from the polylactic acid resin in the resin composition in the part can be observed. preferable. Here, the crystallization temperature (Tc) at the time of temperature drop derived from the polylactic acid resin is a crystallization temperature derived from the polylactic acid resin measured by a differential scanning calorimeter (DSC) at a temperature drop rate of 20 ° C./min. Tc is not particularly limited, but is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher, and further preferably 110 ° C. or higher from the viewpoint of moldability.
[0093]
Such automotive parts are preferably organic fillers derived from the preferred natural products described above, i.e.5% to 30% by weightIt can be obtained by molding a resin composition that is selected and used from those having the specific ash content, those having the specific composition, and those having fine particles having a specific particle size attached thereto. In addition, the crystallinity degree of resin derived from a plant resource in an automobile part can be measured by X-ray diffraction of the part.
[0094]
The automobile parts of the present invention can be recycled after use and used again as automobile parts, or can be used as parts other than automobile parts.
[0095]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. All the parts in the examples are based on weight.
[0096]
Example 17Comparative Examples 1 to3
Various materials such as plant resource-derived resins shown in Table 1 are mixed in the proportions shown in Table 1, and melt kneaded at a temperature of 190 ° C. and a rotational speed of 100 rpm in a 30 mm diameter twin screw extruder, A resin composition was obtained.
[0097]
In addition, the code | symbol in Table 1 shows the following content.
(A) Resin derived from plant resources
(A-1) Polylactic acid (D-form 1.2%, PMMA equivalent weight average molecular weight 170,000)
(B) Naturally derived organic filler
(B-1) Waste paper powder obtained by pulverizing paperboard with a thickness of 5 mm
(B-2) Waste paper crushed from newspaperpowder
(B-4) Kenaf fiber (made in Thailand)
(C) Carboxyl terminal reactive terminal blocker
(C-1) Carbodiimide compound (Nisshinbo "Carbodilite")
(D) Crystallization accelerator
(D-1) Talc (Takehara Chemical "Hitron")
(D-2) Polyethylene glycol (manufactured by Sanyo Chemical "PEG4000")
(E) Polybutylene succinate (“Bionore” # 1001 made by Showa Polymer)
(F) Impact resistance improver
(F-1) Core shell rubber (Mitsubrene S2001, manufactured by Mitsubishi Rayon)
(G) Inorganic filler
(G-1) Clay (manufactured by Southern Clay, “Closite” 30B)
The obtained resin composition was injection molded at a cylinder temperature of 190 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. to obtain a test piece having a thickness of 3 mm. Using the obtained test piece, a tensile test was performed according to ASTM method D638, a bending test was performed according to ASTM D790, and an Izod impact test was performed according to ASTM method D256.
[0098]
The obtained resin composition was injection molded at a cylinder temperature of 195 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. to obtain a decorative panel for automobile interior having a thickness of 2 mm, a width of 50 mm, and a length of 300 mm. The deformation of the panel during molding was visually observed. A small amount of resin was cut out from the obtained panel, and the crystallization temperature (Tc) at the time of temperature decrease derived from the polylactic acid resin in the resin was measured by a differential scanning calorimeter (DSC: DSC7 manufactured by Perkin Elmer) at a temperature decrease rate of 20 ° C / min. Measured with
[0099]
The panel was placed on the instrument panel of the passenger car, and the texture was visually observed and judged in four stages (the larger the number, the better the texture, and the evaluation was made according to the following criteria. No 2: Heavy texture but rough texture 3: Heavy texture but slightly rough texture 4: Heavy texture and no rough texture) Further, the obtained panel was placed on an instrument panel, left in a closed car for 6 hours under a hot sun with a maximum temperature of 35 ° C., and the presence or absence of deformation was visually observed. The panel is placed on the instrument panel for 6 months from April to September. After using the car mainly outdoors, the tensile test piece is cut out and the tensile strength is measured and compared with the tensile strength before leaving. As a result, the tensile strength retention was calculated.
These results are also shown in Table 1.
[0100]
[Table 1]
From the results of Table 1, it can be seen that the automobile part of the present invention has excellent mechanical properties, heat resistance, durability, dimensional stability, and texture.
[0102]
Moreover, about the waste paper paper powder (B-1 and B-2) used in the Example, it processed by 450 degreeC and 12 hours with the electric furnace, and calculated | required the ash content. Furthermore, the obtained ash was analyzed using a fluorescent X-ray apparatus. The analysis results are shown in Table 2.
[0103]
[Table 2]
From the results shown in Tables 1 and 2, the automobile of the present invention was obtained by using paper powder containing aluminum, silicon, calcium, sulfur and magnesium and having an aluminum content twice or more than the magnesium content. It can be seen that the parts have excellent mechanical properties, heat resistance, durability, dimensional stability, and texture.
[0105]
Example8
A board having a thickness of 4 mm was obtained using a single screw extruder in which the resin composition obtained in Example 3 was set to a cylinder temperature of 185 ° C and a die temperature of 190 ° C. After cutting the obtained board, cloth was pasted to create a trunk cover. The obtained trunk cover was used in a car for three months from June to August, but there was no particular problem.
[0106]
Example9
Example5A board having a thickness of 4 mm was obtained using the single-screw extruder in which the resin composition obtained in (1) was set to a cylinder temperature of 185 ° C and a die temperature of 190 ° C. The obtained board was softened by preheating and then cold press-molded. At that time, a skin material lined with a polyolefin resin foam layer was stuck on the back surface of the vinyl chloride sheet at the same time to mold a door trim. The obtained door trim was used in a car for one year, but there was no problem.
[0107]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin-made automotive parts derived from a plant resource which have the outstanding mechanical characteristics, heat resistance, durability, dimensional stability, and texture are provided.
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