JP4304047B2 - Conductive belt and method for producing conductive belt - Google Patents

Description

本発明は導電性ベルトおよび該導電性ベルトの製造方法に関し、特に、液体トナーを使用する湿式現像方式のカラープリンター、カラー複写機等の画像形成装置における中間転写ベルトとして好適に用いられるものである。   BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive belt and a method for producing the conductive belt, and in particular, is suitably used as an intermediate transfer belt in an image forming apparatus such as a wet development type color printer or a color copying machine using liquid toner. .

画像形成装置においては、感光ドラム等の静電潜像保持体上に静電潜像が形成され、該静電潜像保持体上にトナーが供給され、トナー像が形成される。このトナー像は静電潜像保持体から中間転写ベルトを介して紙等の被転写体に転写され定着される。
上記画像形成装置における中間転写ベルトは静電潜像保持体と直接接触して、静電潜像保持体からトナーを受け取るものであるため、静電潜像保持体との間に適切なニップ幅が得られるように、ベルトの外表面において厚み方向にある程度の柔軟性を有する必要がある。さらに、表面粗さが大きい被転写体（例えばラフ紙）への転写性を良くするためにもベルトの外表面における厚み方向の柔軟性は重要である。 In the image forming apparatus, an electrostatic latent image is formed on an electrostatic latent image holding member such as a photosensitive drum, and toner is supplied onto the electrostatic latent image holding member to form a toner image. This toner image is transferred from an electrostatic latent image holding member to a transfer medium such as paper via an intermediate transfer belt and fixed.
Since the intermediate transfer belt in the image forming apparatus is in direct contact with the electrostatic latent image holding member and receives toner from the electrostatic latent image holding member, an appropriate nip width is formed between the intermediate transfer belt and the electrostatic latent image holding member. Therefore, it is necessary to have a certain degree of flexibility in the thickness direction on the outer surface of the belt. Further, the flexibility in the thickness direction on the outer surface of the belt is important in order to improve transferability to a transfer target (for example, rough paper) having a large surface roughness.

中間転写ベルトの外表面における厚み方向の柔軟性を確保する手段として、本出願人は先に特開２００２−２２９３４５号公報で、弾性層を備えた導電性ベルトを提供している。 該導電性ベルトは、所定の引張弾性率と電子導電剤の配合により所定の体積抵抗率を有する樹脂製のベース層と、所定の硬度および厚みを有し且つイオン導電性のエラストマー製の中間層と、樹脂製の表面コーティング層とを備えた三層構造としている。   As means for ensuring flexibility in the thickness direction on the outer surface of the intermediate transfer belt, the present applicant has previously provided a conductive belt provided with an elastic layer in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-229345. The conductive belt includes a base layer made of a resin having a predetermined volume resistivity by blending a predetermined tensile elastic modulus and an electronic conductive agent, and an intermediate layer made of an ion conductive elastomer having a predetermined hardness and thickness. And a three-layer structure including a resin surface coating layer.

上記三層構造の導電性ベルトは、ベルトの伸びが少なく、高弾性で、かつ表面電気抵抗のバラツキが少ないため、高画質化を図ることができる。
しかしながら、表面コーティング層に関しては、ブレードによる表面クリーニングまたは転写時の圧力などに起因する摩耗や剥離に対してさらなる改良の余地があった。
また、トナーが液体トナーからなる湿式現像方式のカラープリンタ、カラーコピーの中間転写ベルトとして用いる場合、ベース層の引張弾性率を５００ＭＰａ以上とした場合、画像の色ズレが発生しやすい問題がある。
さらに、液体トナーを使用する場合には、液体トナーの溶媒が各層の材料中に膨潤すると、著しく耐久性が悪くなり、この点からも、前記導電性ベルトには改良の余地がある。 Since the conductive belt having the three-layer structure has little belt elongation, high elasticity, and little variation in surface electrical resistance, high image quality can be achieved.
However, the surface coating layer has room for further improvement with respect to abrasion and peeling due to surface cleaning by a blade or pressure during transfer.
The color printer of wet developing method in which the toner comprises a liquid toner, when used as an intermediate transfer belt of a color copying, when the tensile modulus of the base layer was 500M P a higher color shift of the image had to or be generated There's a problem.
Further, when the liquid toner is used, if the solvent of the liquid toner swells in the material of each layer, the durability is remarkably deteriorated. From this point, there is room for improvement in the conductive belt.

本発明は、ベルトの外表面において厚み方向への適度な柔軟性を有し、それ故に静電潜像保持体からのトナー像の転写性および被転写体への転写性が良好であり、かつ表層の摩耗または剥離が抑制され耐久性に優れた導電性ベルトを提供することを課題としている。   The present invention has an appropriate flexibility in the thickness direction on the outer surface of the belt, and therefore has good transferability of the toner image from the electrostatic latent image holding member and transferability to the transfer member, and An object of the present invention is to provide a conductive belt that is suppressed in abrasion or peeling of the surface layer and has excellent durability.

本発明は上記課題を解決するため、ベース層、弾性層、表層が順次積層され、
前記ベース層は引張弾性率が２０００ＭＰａ以上且つ、内面側の表面電気抵抗率が１０⁶Ω／□以上１０¹¹Ω／□以下であり、
前記弾性層はＪＩＳ Ａ硬度が７０以下かつ体積抵抗率が１０⁸Ω・ｃｍ以上１０¹²Ω・ｃｍ以下であり、
前記表層は複素弾性率が２５０ＭＰａ以下であり、
前記ベース層は電子導電剤が配合されたポリイミドまたはポリアミドイミドを含む樹脂からなり、厚さが５０〜１５０μｍ、
前記弾性層はイオン導電性を有するポリウレタンエラストマーからなり、厚さが２５〜４００μｍ、
前記表層はフッ素ゴムからなり、厚さが３μｍ〜３０μｍであることを特徴とする導電性ベルトを提供している。 In order to solve the above problems, the present invention sequentially laminates a base layer, an elastic layer, and a surface layer,
The base layer is a tensile modulus 2000M P a or more and a surface electrical resistivity of the inner surface is 10 ⁶ Ω / □ or more 10 ¹¹ Ω / □ or less,
The elastic layer has a JIS A hardness of 70 or less and a volume resistivity of 10 ⁸ Ω · cm to 10 ¹² Ω · cm,
The surface layer complex elastic modulus Ri der less 250 MPa,
The base layer is made of a resin containing polyimide or polyamideimide mixed with an electronic conductive agent, and has a thickness of 50 to 150 μm,
The elastic layer is made of polyurethane elastomer having ionic conductivity, and has a thickness of 25 to 400 μm,
The surface layer is made of fluorine rubber, it provides a conductive belt having a thickness and wherein 3μm~30μm der Rukoto.

前記構成からなる本発明の導電性ベルトでは、ベース層の引張弾性率が約２０００ＭＰａ以上であるため、ベルトの伸びが押さえられ、ベルトスピードの変化を少なくすることが可能となり、ひいては近年の画像形成装置の高速化に十分対応でき、かつ、カラープリンタやカラー複写機においては画像の色ずれを防止できる。
なお、ベース層の引張弾性率は、２３００ＭＰａ以上がより好ましく、上限は特に限定されないが通常８０００ＭＰａ以下とされる。該引張弾性率はＪＩＳ Ｋ ７１１３に従って測定している。 The conductive belt of the present invention having the above structure, since the tensile modulus of the base layer is about 2000M P a or, pressed elongation of the belt, it is possible to reduce the change in the belt speed and thus recent The image forming apparatus can sufficiently cope with a high speed, and color misregistration of an image can be prevented in a color printer or a color copying machine.
The tensile elastic modulus of the base layer is more preferably 2300 MPa or more, and the upper limit is not particularly limited, but is usually 8000 MPa or less. The tensile elastic modulus is measured according to JIS K 7113.

さらに、上記のように高弾性でありながら、ベース層の表面電気抵抗率を１０⁶Ω／□以上１０¹¹Ω／□以下とし、該ベース層の表側に積層される弾性層の体積抵抗率を１０⁸Ω・ｃｍ以上１０¹²Ω・ｃｍ以下としているため、適度な導電性を付与することができる。 Furthermore, the surface resistivity of the base layer is 10 ⁶ Ω / □ or more and 10 ¹¹ Ω / □ or less while being highly elastic as described above, and the volume resistivity of the elastic layer laminated on the front side of the base layer is Since it is 10 ⁸ Ω · cm or more and 10 ¹² Ω · cm or less, moderate conductivity can be imparted.

ベース層の表面電気抵抗率を１０⁶Ω／□以上としているのは、１０⁶Ω／□未満であるとベルトへの転写性が悪くなり、１０¹¹Ω／□以下としているのは、１０¹¹Ω／□を越えるとベルトのクリーニング性が悪くなるためである。より好ましくは、１０⁷Ω／□以上１０¹⁰Ω／□以下である。
表面電気抵抗率は、三菱ダイヤインスツルメンタル株式会社製ハイレタスで５００Ｖの印加電圧で測定した。
弾性層の体積抵抗率を１０⁸Ω・ｃｍ以上１０¹²Ω・ｃｍ以下としているのは高い転写効率を得るためである。より好ましくは、１０⁹Ω・ｃｍ以上１０¹¹Ω・ｃｍ以下である。
また、ベース層の表面電気抵抗率と弾性層の体積抵抗率とは、表面電気抵抗率＜体積抵抗率とし、かつ、その差異は０．５〜２桁程度とすることが好ましい。
前記弾性層の体積抵抗率は、印加電圧５００Ｖ、温度２３℃および相対湿度５５％の条件下で三菱ダイヤインスツルメンタル株式会社製ハイレタスで測定した。 The surface electrical resistivity of the base layer is set to 10 ⁶ Omega / □ or more, 10 transferability is deteriorated to ⁶ Omega / □ less than a is a belt, are we 10 ¹¹ Omega / □ or less, 10 ¹¹ This is because if Ω / □ is exceeded, the cleaning property of the belt is deteriorated. More preferably, it is 10 ⁷ Ω / □ or more and 10 ¹⁰ Ω / □ or less.
The surface electrical resistivity was measured with a high lettuce manufactured by Mitsubishi Diamond Instruments Co., Ltd. at an applied voltage of 500V.
The reason why the volume resistivity of the elastic layer is 10 ⁸ Ω · cm or more and 10 ¹² Ω · cm or less is to obtain high transfer efficiency. More preferably, it is 10 ⁹ Ω · cm or more and 10 ¹¹ Ω · cm or less.
Further, it is preferable that the surface electrical resistivity of the base layer and the volume resistivity of the elastic layer satisfy the surface electrical resistivity <volume resistivity, and the difference is about 0.5 to 2 digits.
The volume resistivity of the elastic layer was measured with a high lettuce manufactured by Mitsubishi Diamond Instruments Co., Ltd. under the conditions of an applied voltage of 500 V, a temperature of 23 ° C., and a relative humidity of 55%.

前記ベース層の厚みは約５０〜１５０μｍ程度が好ましく、約７０〜１１０μｍ程度がより好ましい。５０μｍ以上とするのは、ベルトスピードの変動を抑制し良好な画像を得るためである一方、ベース層における亀裂の発生を防ぐためにベース層の厚みは約１５０μｍ以下としている。   The thickness of the base layer is preferably about 50 to 150 μm, more preferably about 70 to 110 μm. The reason why the thickness is 50 μm or more is to obtain a good image by suppressing fluctuations in the belt speed, while the thickness of the base layer is about 150 μm or less in order to prevent the occurrence of cracks in the base layer.

ベース層を構成する材料は、上記物性を示すことができれば特に限定されないが、樹脂製であることが好ましい。ベース層を構成し得る樹脂としては、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、シリコーンイミド樹脂、ウレタンイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、エポキシ樹脂、メラニン樹脂等、不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂等が挙げられる。
なかでもポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリウレア樹脂が好適であり、特に、ポリイミド樹脂またはポリアミドイミド樹脂が好ましい。 Although the material which comprises a base layer will not be specifically limited if the said physical property can be shown, It is preferable that it is resin. Resins that can constitute the base layer include polyimide resins, polyamideimide resins, polyetherimide resins, silicone imide resins, urethane imide resins, polyurethane resins, polyurea resins, epoxy resins, melanin resins, unsaturated polyester resins or vinyl esters. Examples thereof include resins.
Of these, polyimide resin, polyamideimide resin, polyurethane resin or polyurea resin are preferable, and polyimide resin or polyamideimide resin is particularly preferable.

ベース層の構成材料として、表面電気抵抗率を上記一定範囲内とするため電子導電剤を配合している。
電子導電剤としては、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、酸化亜鉛、チタン酸カリウム、アンチモンドープ酸化チタン、酸化スズもしくはグラファイト等の導電性金属酸化物またはカーボン繊維等の電子導電剤が使用される。なかでも電子導電剤としてカーボンブラックを用いることが好ましい。
電子導電剤の配合量は電子導電剤の種類やベース層を構成する樹脂の種類によるので一概には言えないが、一般的には樹脂固形分１００重量部に対して約１〜５０重量部程度、さらに好ましくは約３〜４０重量部程度である。 As a constituent material of the base layer, an electronic conductive agent is blended in order to keep the surface electrical resistivity within the above-mentioned predetermined range.
Electronic conductive agents such as carbon blacks such as ketjen black, furnace black and acetylene black, conductive metal oxides such as zinc oxide, potassium titanate, antimony-doped titanium oxide, tin oxide or graphite, or electronic conductivity such as carbon fiber Agent is used. Among these, it is preferable to use carbon black as the electronic conductive agent.
The blending amount of the electronic conductive agent depends on the type of the electronic conductive agent and the type of resin constituting the base layer, but it cannot be generally stated, but generally about 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content. More preferably, it is about 3 to 40 parts by weight.

また、弾性層のＪＩＳ Ａ硬度を約７０以下としているため、転写ニップ幅が大きく、静電潜像保持体からのトナー像の転写性が良好であると共に、被転写体へのトナー像の転写性が良好で、表面粗さが大きい被転写体（例えばラフ紙）を用いても良好な画像が得られる。
なお、ＪＩＳＡ硬度が７０を越えると体積抵抗率が大きくなると共に、転写ニップ幅が小さくなり画像が悪化する。弾性層のＪＩＳ Ａ硬度を６０以下がより好ましく、かつ、下限は３０以上である。ＪＩＳ Ａ硬度はＪＩＳ Ｋ ６２５３に従って測定している。 Further, since the JIS A hardness of the elastic layer is about 70 or less, the transfer nip width is large, the transferability of the toner image from the electrostatic latent image holding member is good , and the transfer of the toner image to the transfer target is performed. A good image can be obtained even when a transfer material (for example, rough paper) having a good surface roughness and a large surface roughness is used.
When the JISA hardness exceeds 70, the volume resistivity increases, the transfer nip width decreases, and the image deteriorates. The elastic layer preferably has a JIS A hardness of 60 or less, and the lower limit is 30 or more. JIS A hardness is measured according to JIS K 6253.

前記弾性層はエラストマー製とし、該エラストマーは上記一定範囲の体積抵抗率を示す限り、イオン導電性を有するエラストマーまたは電子導電性を有するエラストマーのいずれであってもよい。しかし電気抵抗の均一性に優れていることから、イオン導電性を有するエラストマーであることが好ましい。
前記イオン導電性を有するエラストマーとしては公知のイオン導電性ゴムが使用でき、イオン導電剤が添加されているエラストマーを用いても良い。イオン導電性ゴムとしては組成物中に極性基を持つゴム材料が挙げられ、具体的にはアクリロニトリルブタジエンゴム、ウレタンゴム、エピハロヒドリンゴム（特にエピクロルヒドリンゴム）、クロロプレンゴム、アクリルゴム等が挙げられる。イオン導電剤としては、例えば、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム（ラウリルトリメチルアンモニウム等）、オクタデシルトリメチルアンモニウム（ステアリルトリメチルアンモニウム等）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、アルキル硫酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等のアンモニウム塩；リチウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸、塩塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、トリフルオロメチル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The elastic layer is made of an elastomer, and the elastomer may be either an ionic conductive elastomer or an electronic conductive elastomer as long as it exhibits a volume resistivity in the above-mentioned predetermined range. However, since it is excellent in the uniformity of electrical resistance, it is preferably an elastomer having ionic conductivity.
As the ionic conductive elastomer, known ionic conductive rubber can be used, and an elastomer to which an ionic conductive agent is added may be used. Examples of the ion conductive rubber include rubber materials having a polar group in the composition, and specific examples include acrylonitrile butadiene rubber, urethane rubber, epihalohydrin rubber (particularly epichlorohydrin rubber), chloroprene rubber, acrylic rubber, and the like. Examples of the ionic conductive agent include tetraethylammonium, tetrabutylammonium, dodecyltrimethylammonium (such as lauryltrimethylammonium), octadecyltrimethylammonium (such as stearyltrimethylammonium), hexadecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium, and modified aliphatic dimethylethylammonium. Perchlorate, chlorate, hydrochloride, bromate, iodate, borofluoride, sulfate, alkyl sulfate, carboxylate, sulfonate, etc .; lithium, sodium Perchlorate, chloric acid, hydrochloride, bromate, iodate, borofluoride, trifluoromethyl sulfate, sulfone of alkali metals or alkaline earth metals such as calcium and magnesium Salts and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記弾性層はポリウレタンエラストマーを約５０〜１００重量部の割合で主成分とすることが好ましい。該ポリウレタンエラストマーとして、ポリプロピレングリコールまたは／および水酸基末端液状ゴムを主成分とするポリオールと芳香族ジイソシアネートとから得られ、主剤として用いられる末端イソシアネートプレポリマーを硬化剤である芳香族ジアミンまたは／およびポリオールで硬化させてなるポリウレタンエラストマーを用いることがより好ましい。低硬度を実現しやすく難燃性も付与しやすい上に、比較的低コストとすることができるからである。   The elastic layer preferably contains a polyurethane elastomer as a main component in a proportion of about 50 to 100 parts by weight. The polyurethane elastomer is obtained from a polyol mainly composed of polypropylene glycol or / and a hydroxyl-terminated liquid rubber and an aromatic diisocyanate, and a terminal isocyanate prepolymer used as a main agent is an aromatic diamine or / and a polyol as a curing agent. It is more preferable to use a polyurethane elastomer obtained by curing. This is because low hardness is easily achieved and flame retardancy is easily imparted, and a relatively low cost can be achieved.

前記水酸基末端液状ゴムとしては、例えば水酸基末端液状ポリブタジエン、水酸基末端液状ポリイソプレン、水酸基末端液状スチレン−ブタジエンゴム、水酸基末端液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム、液状ポリ（オキシプロピレン）グリコール、液状ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、液状ポリオレフィングリコールまたは水酸基末端液状シリコーンゴム等が用いられ、中でも水酸基末端液状ポリブタジエンが物性のバランス面から好適に用いられる。
前記ポリオールとしては、物性上の理由によりリン含有ポリオールまたは水酸基末端液状ポリブタジエン等の水酸基末端液状ゴムがより好ましく、１種あるいは複数種を混合して用いることができる。 Examples of the hydroxyl-terminated liquid rubber include hydroxyl-terminated liquid polybutadiene, hydroxyl-terminated liquid polyisoprene, hydroxyl-terminated liquid styrene-butadiene rubber, hydroxyl-terminated liquid acrylonitrile-butadiene rubber, liquid poly (oxypropylene) glycol, and liquid poly (oxytetramethylene). ) Glycol, liquid polyolefin glycol, hydroxyl group-terminated liquid silicone rubber, etc. are used, and among them, hydroxyl group-terminated liquid polybutadiene is preferably used from the viewpoint of balance of physical properties.
The polyol is more preferably a hydroxyl-terminated liquid rubber such as a phosphorus-containing polyol or a hydroxyl-terminated liquid polybutadiene for reasons of physical properties, and can be used alone or in combination.

前記末端イソシアネートプレポリマーは、ポリプロピレングリコールと芳香族ジイソシアネートとの反応物と、水酸基末端液状ゴムを主成分とするポリオールと芳香族ジイソシアネートとの反応物との２つの反応物を混合してなるものとするのが好ましい。これにより電気抵抗のばらつきをさらに低減することができる。その他、上記末端イソシアネートプレポリマーは、（１）ポリプロピレングリコールと芳香族ジイソシアネートとの反応物からなるもののみ、（２）水酸基末端液状ゴムを主成分とするポリオールと芳香族ジイソシアネートとの反応物からなるもののみ、（３）ポリプロピレングリコールと水酸基末端液状ゴムを主成分とするポリオールとの混合物を芳香族ジイソシアネートと反応させたもの等とすることもできる。   The terminal isocyanate prepolymer is obtained by mixing two reactants, a reaction product of polypropylene glycol and aromatic diisocyanate, and a reaction product of polyol and aromatic diisocyanate mainly composed of a hydroxyl-terminated liquid rubber. It is preferable to do this. Thereby, the variation in electrical resistance can be further reduced. In addition, the above-mentioned terminal isocyanate prepolymer includes only (1) a reaction product of polypropylene glycol and an aromatic diisocyanate, and (2) a reaction product of a polyol mainly composed of a hydroxyl group-terminated liquid rubber and an aromatic diisocyanate. (3) A mixture of polypropylene glycol and a polyol mainly composed of a hydroxyl-terminated liquid rubber may be reacted with an aromatic diisocyanate.

前記イオン導電性を有するエラストマーには、電気抵抗のばらつきを生じない範囲内で電子導電性剤により補助的に導電性を付与してもよい。これにより電気抵抗の環境依存性を向上することができる。電子導電剤の添加量は適宜選択すればよいが、印加電圧５００Ｖ、温度２３℃、相対湿度５５％の条件下における電子導電性が補助的に付与された弾性層の体積抵抗率をＲ、同条件下での電子導電性剤を配合していない弾性層の体積抵抗率をＲ１とし、Ｌｏｇ（Ｒ）−Ｌｏｇ（Ｒ１）＝Ｌｏｇ（Ｒ２）とすると、０．１≦Ｌｏｇ（Ｒ２）≦５程度、好ましくは０．２≦Ｌｏｇ（Ｒ２）≦３程度、さらに好ましくは０．３≦Ｌｏｇ（Ｒ２）≦２程度となる条件で補助的に電子導電性剤を配合しているのがよい。   The elastomer having ionic conductivity may be supplemented with conductivity by an electronic conductive agent within a range in which variation in electric resistance does not occur. Thereby, the environmental dependence of electrical resistance can be improved. The addition amount of the electronic conductive agent may be selected as appropriate. The volume resistivity of the elastic layer to which electronic conductivity is supplementarily given under the conditions of an applied voltage of 500 V, a temperature of 23 ° C., and a relative humidity of 55% is R, When the volume resistivity of the elastic layer containing no electronic conductive agent under the conditions is R1, and Log (R) −Log (R1) = Log (R2), 0.1 ≦ Log (R2) ≦ 5 About, preferably 0.2 ≦ Log (R2) ≦ 3, more preferably about 0.3 ≦ Log (R2) ≦ 2, it is advisable that an electronic conductive agent is added in an auxiliary manner.

前記弾性層を構成するエラストマーに電子導電剤を配合する場合には、前記ベース層と同様にケッチェンブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、酸化亜鉛、チタン酸カリウム、アンチモンドープ酸化チタン、酸化スズもしくはグラファイト等の導電性金属酸化物またはカーボン繊維等の電子導電剤が使用される。   When blending an electronic conductive agent in the elastomer constituting the elastic layer, carbon black such as ketjen black, furnace black, acetylene black, zinc oxide, potassium titanate, antimony-doped titanium oxide, An electroconductive metal oxide such as tin oxide or graphite or an electronic conductive agent such as carbon fiber is used.

また、弾性層を構成する材料には各種ポリオールや分子量調整のための添加剤等を配合することもできる。なかでも難燃性化合物を配合することが好ましい。難燃性化合物としては、リン系化合物、ハロゲン化合物、リン酸エステル系、赤リン系、水酸化マグネシウム系、水酸化アルミニウム系、難燃性ポリマーグラフトポリオール等の難燃剤が挙げられる。特にリン系化合物もしくはハロゲン化合物等の反応性を有する難燃性化合物を用いることが好ましい。このように反応性を有する難燃性化合物を配合することにより、難燃性を付与できると共に、ブリードによる感光体汚染やトナーの付着等の問題を低減することができる。   In addition, various polyols and additives for adjusting the molecular weight can be blended in the material constituting the elastic layer. Among these, it is preferable to add a flame retardant compound. Examples of the flame retardant compounds include flame retardants such as phosphorus compounds, halogen compounds, phosphate esters, red phosphorus, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, and flame retardant polymer graft polyols. It is particularly preferable to use a flame retardant compound having reactivity such as a phosphorus compound or a halogen compound. By blending the flame retardant compound having reactivity as described above, flame retardancy can be imparted and problems such as photoconductor contamination and toner adhesion due to bleeding can be reduced.

前記弾性層の厚みは約２５〜４００μｍ程度が好ましく、より好ましくは約５０〜３００μｍ程度である。
厚みを２５μｍ以上としているのは、ベルトの表面硬度が高くなり転写ニップ幅が小さくなるのを避けるためであり、４００μｍ以下としているのは、ベルト総厚みの増加による設計上の問題の発生およびベース層からの弾性層の剥離を避けるためである。 The thickness of the elastic layer is preferably about 25 to 400 μm, more preferably about 50 to 300 μm.
The thickness is set to 25 μm or more in order to prevent the belt surface hardness from increasing and the transfer nip width from becoming smaller, and the thickness is set to 400 μm or less because of the occurrence of design problems due to the increase in the total belt thickness and the base. This is to avoid peeling of the elastic layer from the layer.

前記表層は複素弾性率を約２５０ＭＰａ以下、好ましくは約２００ＭＰａ以下、より好ましくは約１５０ＭＰａ以下としている。複素弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ７１９８法に基づき、動的歪１０Ｈｚ、振幅０．２％、初期歪み１０％、温度２３℃の測定条件下で測定している。
表層の複素弾性率を２５０ＭＰａ以下としているのは、これにより、ブレードでの表面クリーニングや転写時の圧力などによる表層のクラック、摩耗または剥離を抑制することができ、導電性ベルトの耐久性を高めることができるからである。
なお、下限は３０ＭＰａ以上で、これは３０ＭＰａ未満とするとクリーニング性が悪くなることによる。 The surface layer has a complex elastic modulus of about 250 MPa or less, preferably about 200 MPa or less, more preferably about 150 MPa or less. The complex elastic modulus is measured under the measurement conditions of dynamic strain 10 Hz, amplitude 0.2%, initial strain 10%, and temperature 23 ° C. based on JIS K 7198 method.
The reason why the complex elastic modulus of the surface layer is 250 MPa or less is that it is possible to suppress surface cracking, abrasion or peeling due to surface cleaning with a blade or pressure at the time of transfer, and to improve the durability of the conductive belt. Because it can.
The lower limit is 30 MPa or more, and this is because if it is less than 30 MPa, the cleaning properties deteriorate.

前記表層を構成する材料は、前記一定範囲の複素弾性率を発揮できるものであれば特に限定されないが、フッ素ゴムを用いることが好ましい。フッ素ゴムは液体トナーの溶媒として用いられるパラフィン系溶媒に対して安定で膨潤しないため、湿式現像方式の電子写真装置に用いた場合でも十分な耐久性を保持できる。
フッ素ゴムの種類は特に限定されず、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）を主成分とするＶｄＦとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）との共重合体、ＶｄＦ−クロロトリフルオロエチレン共重合体、ＶｄＦ−ペンタフルオロプロペン共重合体、前記ＶｄＦ−ＨＦＰ共重合体とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）との３元共重合体、ＴＦＥとプロピレンとの交互共重合体等のフッ素系エラストマーが挙げられる。
この他、例えばシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム等とＶｄＦを主成分とする上記フッ素系エラストマーとの混合物を用いることができる。 Although the material which comprises the said surface layer will not be specifically limited if the complex elastic modulus of the said fixed range can be exhibited, It is preferable to use a fluororubber. Since fluororubber is stable and does not swell with a paraffinic solvent used as a solvent for a liquid toner, sufficient durability can be maintained even when used in a wet developing type electrophotographic apparatus.
The kind of fluororubber is not particularly limited, and a copolymer of VdF and hexafluoropropylene (HFP) mainly composed of vinylidene fluoride (VdF), VdF-chlorotrifluoroethylene copolymer, VdF-pentafluoropropene. Examples thereof include fluorine elastomers such as copolymers, ternary copolymers of the VdF-HFP copolymer and tetrafluoroethylene (TFE), and alternating copolymers of TFE and propylene.
In addition, for example, a mixture of silicone rubber, fluorosilicone rubber or the like and the above-mentioned fluorine-based elastomer containing VdF as a main component can be used.

前記表層はイオン導電性とし、非電子導電性とすることが好ましく、これにより表面電気抵抗の局部的バラツキをなくすことができる。
該表層は、トナーの受け渡しを良好とするために、５００Ｖ印加時における体積電気抵抗率を１０¹⁰Ω・ｃｍ程度以上１０¹⁵Ω・ｃｍ程度以下に調整することが好ましい。
なお、表層は絶縁性としてもよい。 The surface layer is preferably ion-conductive and non-electron-conductive, so that local variations in surface electrical resistance can be eliminated.
The surface layer preferably has a volume electrical resistivity of about 10 ¹⁰ Ω · cm or more and about 10 ¹⁵ Ω · cm or less when 500 V is applied in order to improve toner delivery.
The surface layer may be insulative.

前記表層の厚みは約３〜３０μｍ程度が好ましく、約５〜２０μｍ程度がより好ましい。３μｍ以上としているのは、使用中に表層が摩滅してトナー粒子の離脱性が低減することを防ぐためであり、３０μｍ以下としているのは、表層の形成に要する時間と手間を省き、製造コストの低廉化を図るためである。   The thickness of the surface layer is preferably about 3 to 30 μm, more preferably about 5 to 20 μm. The reason why the thickness is 3 μm or more is to prevent the surface layer from being worn out during use, and the toner particle detachability is reduced. This is to reduce the cost.

本発明は、前記構成からなる導電性ベルトの製造方法として、
円筒状の金型を回転させながらノズルからベース層を構成する材料を金型の外面に連続的に供給し、それと同時にノズルを金型の回転軸方向に移動させて、前記材料を均一に塗布後、硬化させることによりベース層を形成し、
ついで同一の方法でベース層上に弾性層を形成し、
その後、弾性層上に表層を塗装する製造方法を提供している。 The present invention provides a method for producing a conductive belt having the above-described configuration,
While rotating the cylindrical mold, the material constituting the base layer is continuously supplied from the nozzle to the outer surface of the mold, and at the same time, the nozzle is moved in the direction of the rotation axis of the mold to uniformly apply the material. After that, the base layer is formed by curing,
Next, an elastic layer is formed on the base layer by the same method,
Then, the manufacturing method which coats a surface layer on an elastic layer is provided.

該表層の材料の塗装方法としては、ロールコータもしくはバーコートによる塗装、スプレー塗装、静電塗装、ディップ塗装等が挙げられるが、比較的薄く均一に塗布する必要があることから静電塗装が好ましい。塗装の際にはフッ素ゴムエマルジョンを塗料化した水系フッ素ゴム塗料や、有機溶剤にフッ素ゴムを溶解させた溶剤系フッ素ゴム塗料を用いることが好ましい。   Examples of the coating method for the surface layer material include roll coater or bar coating, spray coating, electrostatic coating, dip coating, etc., and electrostatic coating is preferable because it needs to be applied relatively thinly and uniformly. . In painting, it is preferable to use a water-based fluororubber paint obtained by coating a fluororubber emulsion or a solvent-based fluororubber paint obtained by dissolving fluororubber in an organic solvent.

金型の離型性を良くするため、シリコーンオイル等からなる離型剤を金型表面に塗布してもよく、または金型をセラミックスコーティングしてもよい。セラミックスとしては、ゾルゲル法でコーティングしたシリカ、アルミナ、ジルコニア、窒化ケイ素；溶射法でコーティングしたアルミナ、ジルコニア；あるいはスパッタリング法でコーティングした窒化アルミ等が挙げられる。   In order to improve the mold releasability, a mold release agent made of silicone oil or the like may be applied to the mold surface, or the mold may be ceramic coated. Examples of the ceramic include silica, alumina, zirconia, silicon nitride coated by a sol-gel method; alumina, zirconia coated by a thermal spray method; or aluminum nitride coated by a sputtering method.

ノズルは、その液吐出口を金型に塗布された材料に接触させ、かつノズル移動速度Ｖ（ｍｍ／秒）と筒状金型の回転数Ｒ（回転／秒）を下式（ｌ）としている。
（Ｖ／Ｒ）＜１．５（ｍｍ／回転）…（１）
上記範囲の条件で塗布を行うことにより、ノズルの液吐出口近傍での液の撹拌効果等により縞模様および凹凸の発生を防止できる。 The nozzle has its liquid discharge port brought into contact with the material applied to the mold, and the nozzle movement speed V (mm / second) and the rotational speed R (rotation / second) of the cylindrical mold are expressed by the following equation (1). Yes.
(V / R) <1.5 (mm / rotation) (1)
By performing application under the conditions in the above range, it is possible to prevent the occurrence of stripes and irregularities due to the liquid stirring effect in the vicinity of the liquid discharge port of the nozzle.

低コスト化を考えた場合、塗布時間は短いほうが好ましい。金型の回転数を上げることにより塗布時間を短くすることができるが、遠心力により液が飛散しないようにする必要があるため金型の回転数には上限がある。そこで、ノズルの液吐出口が管状でその壁厚を０．３ｍｍ〜３．０ｍｍ程度、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍ程度として、塗布時間を短縮しつつ縞模様および凹凸が発生しないようにしている。
前記した方法によりベース層上に弾性層を形成した後、弾性層と表層の接着性を向上させるために、弾性層表面にプライマーを塗布しても良い。 In consideration of cost reduction, it is preferable that the coating time is short. The coating time can be shortened by increasing the number of rotations of the mold, but there is an upper limit to the number of rotations of the mold because it is necessary to prevent the liquid from splashing due to centrifugal force. Therefore, the liquid discharge port of the nozzle is tubular, and its wall thickness is set to about 0.3 mm to 3.0 mm, more preferably about 0.5 to 2.0 mm, so that the application time is shortened and stripes and irregularities do not occur. I have to.
After forming the elastic layer on the base layer by the method described above, a primer may be applied to the surface of the elastic layer in order to improve the adhesion between the elastic layer and the surface layer.

前記製造方法によれば、各層の厚さの精度が良好で材料ロスが小さいという利点がある。さらに、ノズルからの材料の供給量やノズルの回転軸方向への移動速度などを調整することにより、軸方向に厚みが変化するベルトを得ることができるという利点もある。   According to the said manufacturing method, there exists an advantage that the precision of the thickness of each layer is favorable and material loss is small. Furthermore, there is an advantage that a belt whose thickness varies in the axial direction can be obtained by adjusting the amount of material supplied from the nozzle, the moving speed of the nozzle in the rotational axis direction, and the like.

なお、前記構成からなる導電性ベルトの製造方法は前記方法に限定されず、下記の従来公知の方法で製造していもよい。
（１）表層、弾性層、ベース層の順に遠心成形する方法
（２）弾性層、ベース層の順に遠心成形し、脱型した後、表層を塗布する方法
（３）ベース層のみ遠心成形し、脱型した後、弾性層、表層の順に塗布する方法
などが挙げられる。 In addition, the manufacturing method of the electroconductive belt which consists of the said structure is not limited to the said method, You may manufacture with the following conventionally well-known method.
(1) Method of centrifugal molding in order of surface layer, elastic layer, and base layer (2) Method of centrifugal molding in order of elastic layer and base layer, demolding, and then applying surface layer (3) Centrifugal molding of base layer only, A method of applying the elastic layer and the surface layer in this order after demolding can be mentioned.

以上のようにして製造される本発明の導電性ベルトは、レーザービームプリンター、インクジェットプリンター、複写機、ファクシミリまたはＡＴＭなどのＯＡ機器における電子写真装置の画像形成装置に好適に用いることができる。
なかでも、湿式現像方式のカラープリンター、カラーコピー機の中間転写体として好適に用いられる。 The conductive belt of the present invention produced as described above can be suitably used for an image forming apparatus of an electrophotographic apparatus in OA equipment such as a laser beam printer, an ink jet printer, a copying machine, a facsimile, or an ATM.
Of these, it is suitably used as an intermediate transfer member for wet-development type color printers and color copiers.

上述した如く、本発明の導電性ベルトはベルトの外表面において厚み方向への適度な柔軟性を有するため、静電潜像保持体からのトナー像の転写性および被転写体への転写性が良好であり、かつ表層の摩耗または剥離が抑制され耐久性に優れている。
特に、湿式現像方式の電子写真装置においては、液体トナーの溶媒が導電性ベルトに浸入し、ベース層や弾性層が膨潤するとベルトの耐久性が著しく悪くなる場合があるため、表層の摩耗が少ないことおよび剥離が実質的に生じないことはベルトの耐久性を向上させる上で重要である。 As described above, since the conductive belt of the present invention has appropriate flexibility in the thickness direction on the outer surface of the belt, the transfer property of the toner image from the electrostatic latent image holding member and the transfer property to the transfer target are excellent. It is excellent and wear and peeling of the surface layer are suppressed, and the durability is excellent.
In particular, in an electrophotographic apparatus of a wet development type, if the solvent of the liquid toner penetrates into the conductive belt and the base layer and the elastic layer swell, the durability of the belt may be remarkably deteriorated. In order to improve the durability of the belt, it is important that the separation and the peeling do not occur substantially.

以下、本発明の実施形態を説明する。
図１は本発明の一実施形態のシームレスベルトからなる導電性ベルト１を示す。この導電性ベルト１の全体形状は略円筒状のシームレスベルトである。該導電性ベルト１は可撓性に富んでいて自重等で自在に変形し得るので、種々の形状となり得る。
上記導電性ベルトは図２に示すように、ベース層３、弾性層５および表層７を順次積層した３層の積層体構造としている。該導電性ベルト１を画像形成装置の中間転写ベルトとして用いる場合、外周面９はトナー等が付着する面であり、内周面１１は回転中に駆動軸、従動軸等と直接接触する面となる。 Embodiments of the present invention will be described below.
FIG. 1 shows a conductive belt 1 made of a seamless belt according to an embodiment of the present invention. The overall shape of the conductive belt 1 is a substantially cylindrical seamless belt. Since the conductive belt 1 is rich in flexibility and can be freely deformed by its own weight or the like, it can have various shapes.
As shown in FIG. 2, the conductive belt has a three-layer structure in which a base layer 3, an elastic layer 5, and a surface layer 7 are sequentially laminated. When the conductive belt 1 is used as an intermediate transfer belt of an image forming apparatus, the outer peripheral surface 9 is a surface to which toner or the like adheres, and the inner peripheral surface 11 is a surface that is in direct contact with a drive shaft, driven shaft, or the like during rotation. Become.

ベース層３は電子導電性を有する樹脂製の剛性層からなり、ポリアミドイミド樹脂を主成分とし電子導電性剤であるカーボンブラックを配合されている。
弾性層５はイオン導電性を有するエラストマー製の弾性層であり、ポリプロピレングリコールと芳香族ジイソシアネートより得られる末端イソシアネートプレポリマーを主剤とし、ポリプロピレングリコールおよび芳香族ジアミンを硬化剤とする２液硬化型ウレタンゴムからなる。
表層は水系フッ素ゴム塗料を塗装することにより形成されている。 The base layer 3 is composed of a resin-made rigid layer having electronic conductivity, and is blended with carbon black, which is mainly composed of polyamideimide resin and is an electronic conductive agent.
The elastic layer 5 is an elastic layer made of an elastomer having ion conductivity, and is a two-component curable urethane having a terminal isocyanate prepolymer obtained from polypropylene glycol and aromatic diisocyanate as a main component and polypropylene glycol and aromatic diamine as a curing agent. Made of rubber.
The surface layer is formed by applying a water-based fluororubber paint.

ベース層３は引張弾性率が２０００ＭＰａ以上且つ、内面側の表面電気抵抗率が１０⁶Ω／□以上１０¹¹Ω／□以下とし、厚さは約５０〜１５０μｍとしている。
弾性層５はＪＩＳ Ａ硬度が７０以下かつ体積抵抗率が１０⁸Ω・ｃｍ以上１０¹²Ω・ｃｍ以下とし、厚さは２５〜４００μｍとしている。
表層７は複素弾性率が２５０ＭＰａ以下とし、厚さを３μｍ〜３０μｍとしている。 Base layer 3 is a tensile modulus 2000M P a or more and a surface electrical resistivity of the inner surface side and 10 ⁶ Ω / □ or more 10 ¹¹ Ω / □ or less, the thickness is set to approximately 50 to 150 [mu] m.
The elastic layer 5 has a JIS A hardness of 70 or less, a volume resistivity of 10 ⁸ Ω · cm to 10 ¹² Ω · cm, and a thickness of 25 to 400 μm.
The surface layer 7 has a complex elastic modulus of 250 MPa or less and a thickness of 3 μm to 30 μm.

前記導電性ベルト１は図３に示すように、画像形成装置の中間転写ベルトとして使用している。
画像形成装置は、駆動軸１３、第一従動軸１５、第二従動軸１７、感光ドラム１９、転写ロール２１、シリコーン系スポンジロール２３およびヒーター２５を備えている。
中間転写ベルトとして用いる導電性ベルト１は駆動軸１３、第一従動軸１５および第二従動軸１７に張設され、図中矢印Ａで示される方向に回転される。 As shown in FIG. 3, the conductive belt 1 is used as an intermediate transfer belt of an image forming apparatus.
The image forming apparatus includes a drive shaft 13, a first driven shaft 15, a second driven shaft 17, a photosensitive drum 19, a transfer roll 21, a silicone sponge roll 23, and a heater 25.
The conductive belt 1 used as the intermediate transfer belt is stretched around the drive shaft 13, the first driven shaft 15 and the second driven shaft 17, and is rotated in the direction indicated by the arrow A in the drawing.

この画像形成装置において、画像が形成時には、まず、現像ロール（図示されず）よって感光ドラム１９の上に液状トナーが供給され、トナー像が形成される。
次に、感光ドラム１９と転写ロール２１との間を通過する中間転写ベルト１にトナー像が転写される。
液状トナーはヒーター２５によって加熱され、この加熱によって液状トナーの揮発成分がある程度揮発し、トナー粒子のバインダー樹脂が溶融する。
次に、中間転写ベルト１とスポンジロール２３との間に供給された被印刷体２７にトナー像が転写される。このトナー像が定着されることで画像が形成される。
この図では１つの感光ドラム１９が示されているが、カラー印刷の場合はブラック、マゼンダ、シアンおよびイエローの４色のトナーのそれぞれに感光ドラム１９が用意される。 In this image forming apparatus, when an image is formed, first, liquid toner is supplied onto the photosensitive drum 19 by a developing roll (not shown) to form a toner image.
Next, the toner image is transferred to the intermediate transfer belt 1 that passes between the photosensitive drum 19 and the transfer roll 21.
The liquid toner is heated by the heater 25, and by this heating, the volatile components of the liquid toner are volatilized to some extent, and the binder resin of the toner particles is melted.
Next, the toner image is transferred to the printing medium 27 supplied between the intermediate transfer belt 1 and the sponge roll 23. An image is formed by fixing the toner image.
Although one photosensitive drum 19 is shown in this figure, in the case of color printing, a photosensitive drum 19 is prepared for each of the four color toners of black, magenta, cyan, and yellow.

前記導電性ベルト１は図４及び図５に示す製造装置により製造している。
図４に示すように円筒状の金型３３を周方向に回転させながら、ベース層を構成する材料３２をノズル３１から連続的に供給すると同時に、ノズル３１を金型の回転軸方向に移動させている。よって、供給したベース層を構成する材料３２はらせん状に巻回される。 ノズル３１の移動速度および金型３３の回転速度を調整することにより、らせん状に巻回された液状の材料３２は隣接部分が結合して均一な塗布層を形成する。
この塗布工程の後、常法により塗布した液状の材料を硬化させ、厚さ５０〜１５０μｍのベース層を形成する。 The conductive belt 1 is manufactured by a manufacturing apparatus shown in FIGS.
While rotating the cylindrical mold 33 in the circumferential direction as shown in FIG. 4, to move the material 32 constituting the base layer and at the same time continuously supplied from a nozzle 31, a nozzle 31 in the rotation axis direction of the mold ing. Therefore, the material 32 constituting the supplied base layer is spirally wound. By adjusting the moving speed of the nozzle 31 and the rotating speed of the mold 33, the liquid material 32 wound in a spiral shape is bonded at adjacent portions to form a uniform coating layer.
After this coating step, the liquid material applied by a conventional method is cured to form a base layer having a thickness of 50 to 150 μm.

ついで、弾性層を構成する材料を、上記ベース層の表面に同一の方法で塗布して、厚さ２５〜４００μｍの弾性層を形成している。
その後、弾性層の表面に静電塗装にて、水系フッ素ゴムを塗布し、厚さ３〜３０μｍの表層を形成している。 Subsequently, the material constituting the elastic layer is applied to the surface of the base layer by the same method to form an elastic layer having a thickness of 25 to 400 μm.
Thereafter, a water-based fluororubber is applied to the surface of the elastic layer by electrostatic coating to form a surface layer having a thickness of 3 to 30 μm.

前記ベース層および弾性層を材料を金型３３に塗布するノズル３１は、図５に示すように、液吐出口を管状とし、その先端を斜めとし、かつ、壁厚を０．３ｍｍ〜３．０ｍｍ程度、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍ程度としている。
前記ノズルの液吐出口の中央部が金型３３の外面に接しながら金型の回転軸方向に移動するように設定し、ノズル３１の液吐出口と金型３３に塗布された材料とを接触させている。 As shown in FIG. 5, the nozzle 31 for applying the base layer and the elastic layer to the mold 33 has a tubular liquid discharge port, an oblique tip, and a wall thickness of 0.3 mm to 3 mm. It is about 0 mm, more preferably about 0.5 to 2.0 mm.
The central portion of the liquid discharge port of the nozzle is set so as to move in the direction of the rotation axis of the mold while being in contact with the outer surface of the mold 33, and the liquid discharge port of the nozzle 31 and the material applied to the mold 33 are brought into contact with each other. I am letting.

前記ノズル（液吐出口）の内径は、０．５〜５ｍｍ、好ましくは１〜３ｍｍ程度としている。また、ノズル移動速度Ｖ（ｍｍ／秒）と金型の回転数Ｒ（回転／秒）とは前記した（ｌ）に設定し、ノズル液吐出口近傍での液の撹拌効果等により縞模様および凹凸の発生を防止している。   The inner diameter of the nozzle (liquid discharge port) is about 0.5 to 5 mm, preferably about 1 to 3 mm. Further, the nozzle moving speed V (mm / sec) and the rotational speed R (rotation / sec) of the mold are set to (1) described above, and the stripe pattern and Prevents unevenness.

（実施例）
トリメリット酸とジフェニルメタンジイソシアネートから公知の方法で合成したポリアミドイミドワニス１００重量部、カーボンブラック（ファーネスブラックを使用）６．２重量部、分散剤０．１重量部をビーズミルにて均一に混合し、ベース層を構成する材料を作成した。
金型として外径２０ｍｍφのアルミニウム製円柱の外面にセラミックスをコーティングしたものを使用し、この円柱状金型を回転させながらノズルを金型外面に接触させた。この状態でノズルから上記ベース層を構成する材料を定量供給しながら、ノズルを金型の回転軸方向に一定速度で移動させて前記材料の塗布を行った。
このとき、ローター回転数６ｒｐｍ、（Ｖ／Ｒ）＝１．１７（ｍｍ／回転）（式中、Ｖは移動速度（ｍｍ／秒）、Ｒは金型の回転数（回転／秒）を示す。）の条件で塗布した。
ノズルには、内径２ｍｍ、外径４ｍｍのＰＴＦＥ製チューブを使用した。図５に示すようにノズル３１の先端は４５度に切り落とし、切り落とした面の中央部が金型３３の外面に接しながら金型の軸方向に移動するようにノズル位置を設定した。
次いで、金型を回転させながら４００℃まで段階的に加熱し、冷却することにより材料を硬化させ、厚さ８０μｍのベース層を形成した。 (Example)
100 parts by weight of polyamideimide varnish synthesized by a known method from trimellitic acid and diphenylmethane diisocyanate, 6.2 parts by weight of carbon black (using furnace black) and 0.1 part by weight of a dispersant are mixed uniformly in a bead mill. A material constituting the base layer was prepared.
An aluminum cylinder having an outer diameter of 20 mmφ coated with ceramics was used as the mold, and the nozzle was brought into contact with the outer surface of the mold while rotating the cylindrical mold. In this state, while the material constituting the base layer was quantitatively supplied from the nozzle, the nozzle was moved at a constant speed in the direction of the rotation axis of the mold to apply the material.
At this time, the rotor rotation speed is 6 rpm, (V / R) = 1.17 (mm / rotation) (where V is the moving speed (mm / second), and R is the mold rotation speed (rotation / second). )).
As the nozzle, a PTFE tube having an inner diameter of 2 mm and an outer diameter of 4 mm was used. As shown in FIG. 5, the tip of the nozzle 31 was cut off at 45 degrees, and the nozzle position was set so that the center of the cut-off surface moved in the axial direction of the mold while contacting the outer surface of the mold 33.
Next, the material was cured by gradually heating to 400 ° C. while rotating the mold and cooling to form a base layer having a thickness of 80 μm.

ポリプロピレングリコールとトリレンジイソシアネートから得られるＮＣＯ含有量６．９％の末端プレポリマー（住友バイエルウレタン（株）社製）５５重量部に、硬化剤して芳香族ジアミンであるジメチルチオトルエンジアミン（アルベマール・コーポレーション製）７重量部とポリプロピレングリコール（スミフェン３６００（住化バイエルウレタン（株）製））３７重量部を混合し、弾性層を構成する材料を作成した。かかる材料を用い、上記と全く同じ方法でベース層上に厚さ２００μｍの弾性層を形成した。
弾性層上に静電塗装にて水系フッ素ゴム塗料（ダイキン工業（株）製 ＧＬＳ−２１３Ｆ）を塗布し、厚さ１０μｍの表層を形成した。
上記方法により本発明の導電性ベルトを得た。 55 parts by weight of a terminal prepolymer (produced by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) having an NCO content of 6.9% obtained from polypropylene glycol and tolylene diisocyanate, and dimethylthiotoluenediamine (Albemarle) which is an aromatic diamine as a curing agent -7 parts by weight of Corporation) and 37 parts by weight of polypropylene glycol (Sumiphen 3600 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.)) were mixed to prepare a material constituting the elastic layer. Using this material, an elastic layer having a thickness of 200 μm was formed on the base layer in exactly the same manner as described above.
A water-based fluororubber paint (GLS-213F manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was applied on the elastic layer by electrostatic coating to form a surface layer having a thickness of 10 μm.
The conductive belt of the present invention was obtained by the above method.

（比較例）
表層を構成する材料として、水系フッ素ゴム塗料の代わりにポリテトラメチレンエーテルグリコールとジイソシアネートを主成分とするポリウレタンエマルジョン１００重量部にフッ素ポリマーディスバージョン（フルオンＡＤ１（旭硝子（株）製））５０重量部を配合した水系塗料を用い、表層の厚さを１０μｍから８μｍとした以外は、実施例と全く同様に導電性ベルト作製した。 (Comparative example)
As a material constituting the surface layer, 100 parts by weight of polyurethane emulsion mainly composed of polytetramethylene ether glycol and diisocyanate instead of water-based fluororubber paint, and 50 parts by weight of fluoropolymer disversion (Fullon AD1 (Asahi Glass Co., Ltd.)) A conductive belt was prepared in exactly the same manner as in Example except that a water-based paint blended with and the thickness of the surface layer was changed from 10 μm to 8 μm.

実施例および比較例で作製した導電性ベルトの各層の物性を以下のように測定し、その結果を下記の表１に示す。
（１）引張弾性率；ＪＩＳ Ｋ ７１１３に従って測定した。また、表面電気抵抗率は、三菱ダイヤインスツルメンタル株式会社製のハイレタスを用いた測定した。
（２）表面抵抗率；三菱ダイヤインスツルメンタル株式会社製のハイレタスを用いた測定した。
（３）体積抵抗率；印加電圧５００Ｖ、温度２３℃および相対湿度５５％の条件下で三菱ダイヤインスツルメンタル株式会社製のハイレタスを用いた測定した。
（４）硬度；ＪＩＳ Ｋ ６２５３（１９９３）に従って用いて測定し、タイプＡを用いた。
（５）複素弾性率；ＪＩＳ Ｋ ７１９８法に基づき、動的歪１０Ｈｚ、振幅２％、初期歪み１０％、温度２３℃の測定条件下で測定した。測定装置としてレオロジー社製ＤＶＥ−Ｖ４を用いた。 The physical properties of each layer of the conductive belt prepared in Examples and Comparative Examples were measured as follows, and the results are shown in Table 1 below.
(1) Tensile modulus: measured according to JIS K 7113. The surface electrical resistivity was measured using a high lettuce manufactured by Mitsubishi Dia Instruments Co., Ltd.
(2) Surface resistivity: Measured using a high lettuce manufactured by Mitsubishi Diamond Instruments Co., Ltd.
(3) Volume resistivity: Measurement was performed using a high lettuce manufactured by Mitsubishi Dia Instruments Co., Ltd. under the conditions of an applied voltage of 500 V, a temperature of 23 ° C., and a relative humidity of 55%.
(4) Hardness: Measured according to JIS K 6253 (1993), and type A was used.
(5) Complex elastic modulus: Measured under measurement conditions of dynamic strain 10 Hz, amplitude 2%, initial strain 10%, temperature 23 ° C. based on JIS K 7198 method. As a measuring device, DVE-V4 manufactured by Rheology was used.

（各層のパラフィン溶媒に対する膨潤性の測定）
実施例および比較例の各層に用いた材料のシートサンプル（２ｃｍ×２ｃｍ）を下記の通り作製した。
ベース層…ベース層のみバルトを作製し、シートサンプルを得た。
弾性層…離型処理を施したガラス板上に０．３ｍｍの厚さにバーコート法でコートし、１５０℃で６０分加熱硬化させてシートサンプルを得た。
表層…シリコーンゴムで枠取りした型に表層材料をキャストし、一晩貫挿させた後、１５０℃で６０分加熱硬化させて、０．１〜０．３ｍｍの厚さのシートサンプルを得た。
上記シートサンプルをｎ−デカンに２３℃で２４時間浸漬したときの体積膨潤率（％）を調べた。その結果を下記の表２に示す。
表２に示す通り、実施例の表層の膨潤率は０．１％と低く、比較例は７．２％であったため、実施例ではトナー液の膨潤が抑止できることが確認できた。 (Measurement of swelling of each layer with respect to paraffin solvent)
A sheet sample (2 cm × 2 cm) of the material used for each layer of Examples and Comparative Examples was prepared as follows.
Base layer: Only the base layer was made of balts to obtain sheet samples.
Elastic layer: coated on a glass plate having been subjected to a release treatment to a thickness of 0.3 mm by a bar coating method and cured by heating at 150 ° C. for 60 minutes to obtain a sheet sample.
Surface layer: The surface layer material was cast into a mold framed with silicone rubber, inserted overnight, and then heat-cured at 150 ° C. for 60 minutes to obtain a sheet sample having a thickness of 0.1 to 0.3 mm. .
The volume swelling rate (%) when the sheet sample was immersed in n-decane at 23 ° C. for 24 hours was examined. The results are shown in Table 2 below.
As shown in Table 2, since the swelling rate of the surface layer of the example was as low as 0.1% and the comparative example was 7.2%, it was confirmed that the swelling of the toner liquid can be suppressed in the example.

（ベルト表層の耐久性の測定）
実施例および比較例で作製した導電性ベルトの一部をパラフィン溶媒に接液した状態で、かつウレタン製ブレードを接触させながらベルトを回転させて変化を観察した。
その結果、比較例で作製した導電性ベルトは１００回転で表層が剥離したのに対し、実施例で作製した導電性ベルトは１０００回転させても異常はなかった。よって、実施例の導電性ベルトでは耐久性が優れたものとなることが確認できた。 (Measurement of durability of belt surface layer)
Changes were observed by rotating the belt while contacting a part of the conductive belt prepared in Examples and Comparative Examples with a paraffin solvent and contacting a urethane blade.
As a result, the conductive belt produced in the comparative example peeled off the surface layer after 100 revolutions, whereas the conductive belt produced in the example showed no abnormality even after 1000 revolutions. Therefore, it was confirmed that the conductive belt of the example was excellent in durability.

（ラフ紙へのトナー転写率の測定）
転写前のベルト上のトナー量（Ａ）およびラフ紙上に転写されたトナー量（Ｂ）を測定し、転写率（％）を式；転写率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００により求めた。
上記転写率は、ベルト上にトナーが乗っている状態を光学濃度および転写後のラフ紙上のトナー部の光学濃度を大日本スクリーン製造株式会社製の反射濃度計ＤＭ−８００を用いて測定した。
その結果、比較例で作製した導電性ベルトにおいては転写率が８９％であったのに対し、実施例で作製した導電性ベルトは転写率が９７％であった。よって、画像が正確且つ鮮明に転写できる事が確認できた。 (Measurement of toner transfer rate to rough paper)
The amount of toner (A) on the belt before transfer and the amount of toner transferred on rough paper (B) are measured, and the transfer rate (%) is obtained by the formula: transfer rate (%) = (B / A) × 100. It was.
The transfer rate was measured by using a reflection densitometer DM-800 manufactured by Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd. for the optical density of the toner on the belt and the optical density of the toner portion on the rough paper after transfer.
As a result, the transfer rate of the conductive belt manufactured in the comparative example was 89%, whereas the transfer rate of the conductive belt manufactured in the example was 97%. Therefore, it was confirmed that the image could be transferred accurately and clearly.

本発明の一実施形態にかかる導電性ベルトが示された斜視図である。1 is a perspective view illustrating a conductive belt according to an embodiment of the present invention. 上記導電性ベルトの断面図である。It is sectional drawing of the said electroconductive belt. 導電性ベルトを中間転写ベルトとして装着した画像形成装置が示された模式的正面図である。FIG. 2 is a schematic front view illustrating an image forming apparatus in which a conductive belt is mounted as an intermediate transfer belt. 本発明の導電性ベルトの製造方法において、ベース層を形成する工程を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the process of forming a base layer in the manufacturing method of the electroconductive belt of this invention. 図２におけるノズル先端の形状およびノズルと金型の接触位置の説明図である。It is explanatory drawing of the shape of the nozzle tip in FIG. 2, and the contact position of a nozzle and a metal mold | die.

符号の説明Explanation of symbols

１ 導電性ベルト（中間転写ベルト）
３ ベース層
５ 弾性層
７ 表層
９ 外周面
１１ 内周面
１３ 駆動軸
１５ 第一従動軸
１７ 第二従動軸
１９ 感光ドラム
２１ 転写ローラ
２３ スポンジローラ
２５ ヒーター
２７ 紙
３１ ノズル
３２ ベース層を構成する材料
３３ 金型 1 Conductive belt (intermediate transfer belt)
3 Base layer 5 Elastic layer 7 Surface layer 9 Outer peripheral surface 11 Inner peripheral surface 13 Drive shaft 15 First driven shaft 17 Second driven shaft 19 Photosensitive drum 21 Transfer roller 23 Sponge roller 25 Heater 27 Paper 31 Nozzle 32 Material constituting the base layer 33 Mold

Claims (4)

ベース層、弾性層、表層が順次積層され、
前記ベース層は引張弾性率が２０００ＭＰａ以上且つ、内面側の表面電気抵抗率が１０⁶Ω／□以上１０¹¹Ω／□以下であり、
前記弾性層はＪＩＳ Ａ硬度が７０以下かつ体積抵抗率が１０⁸Ω・ｃｍ以上１０¹²Ω・ｃｍ以下であり、
前記表層は複素弾性率が２５０ＭＰａ以下であり、
前記ベース層は電子導電剤が配合されたポリイミドまたはポリアミドイミドを含む樹脂からなり、厚さが５０〜１５０μｍ、
前記弾性層はイオン導電性を有するポリウレタンエラストマーからなり、厚さが２５〜４００μｍ、
前記表層はフッ素ゴムからなり、厚さが３μｍ〜３０μｍであることを特徴とする導電性ベルト。 A base layer, an elastic layer, and a surface layer are laminated in order,
The base layer is a tensile modulus 2000M P a or more and a surface electrical resistivity of the inner surface is 10 ⁶ Ω / □ or more 10 ¹¹ Ω / □ or less,
The elastic layer has a JIS A hardness of 70 or less and a volume resistivity of 10 ⁸ Ω · cm to 10 ¹² Ω · cm,
The surface layer complex elastic modulus Ri der less 250 MPa,
The base layer is made of a resin containing polyimide or polyamideimide mixed with an electronic conductive agent, and has a thickness of 50 to 150 μm,
The elastic layer is made of polyurethane elastomer having ionic conductivity, and has a thickness of 25 to 400 μm,
The surface layer is made of fluorine rubber, conductive belt having a thickness and wherein 3μm~30μm der Rukoto. 液体トナーを用いる湿式方式のカラー画像形成装置の中間転写ベルトとして用いられる請求項１に記載の導電性ベルト。The conductive belt according to claim 1, wherein the conductive belt is used as an intermediate transfer belt of a wet type color image forming apparatus using liquid toner. 請求項１または請求項２に記載の導電性ベルトを備えている画像形成装置。An image forming apparatus comprising the conductive belt according to claim 1. 請求項１または請求項２に記載の導電性ベルトの製造方法であって、A method for producing a conductive belt according to claim 1 or 2,
円筒状の金型を回転させながらノズルからベース層を構成する材料を金型の外面に連続的に供給し、同時に上記ノズルを金型の回転軸方向に移動させて、前記材料を均一に塗布後、硬化させてベース層を形成し、  While rotating the cylindrical mold, the material constituting the base layer is continuously supplied from the nozzle to the outer surface of the mold, and at the same time, the nozzle is moved in the direction of the rotation axis of the mold to uniformly apply the material. Then, it is cured to form a base layer,
ついで、同一の方法でベース層の表面に弾性層を形成し、  Next, an elastic layer is formed on the surface of the base layer by the same method,
その後、前記弾性層の表面に表層材料を塗装して表層を形成していることを特徴とする導電性ベルトの製造方法。  Thereafter, a surface layer is formed by coating a surface layer material on the surface of the elastic layer to form a conductive belt.

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