JP4292394B2 - ポリアミド組成物及びポリアミドフィルム - Google Patents
ポリアミド組成物及びポリアミドフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4292394B2 JP4292394B2 JP2003313479A JP2003313479A JP4292394B2 JP 4292394 B2 JP4292394 B2 JP 4292394B2 JP 2003313479 A JP2003313479 A JP 2003313479A JP 2003313479 A JP2003313479 A JP 2003313479A JP 4292394 B2 JP4292394 B2 JP 4292394B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polyamide
- acid
- carbon atoms
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
下記一般式(1)及び一般式(2)から選ばれる少なくとも1種のビスアミド化合物0.03〜0.5重量部とを含み、
ポリアミドが、炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミンを1.5モル%以上含むポリアミドであることを特徴とするポリアミド組成物である。
1:ポリアミドは、炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミンを1.5モル%以上含む。
2:ジアミン(B)の10〜100モル%が炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミンである。
3:ポリアミドが、アミノカルボン酸及び/又はラクタム(A)50〜99.8モル%、炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミンを含むジアミン(B)0.1〜25モル%及びジカルボン酸(C)0.1〜25モル%を含む成分を重合して得られるポリアミドである。
4:ポリアミドが、アミノカルボン酸及び/又はラクタム(A)50〜99.8モル%、炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミンを含むジアミン(B)0.1〜25モル%及びジカルボン酸(C)0.1〜25モル%を含む成分を重合して得られるポリアミドであり、ジアミン(B)の10〜100モル%が炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミンである。
5:アミノカルボン酸及び/又はラクタム(A)が、一般式(3)及び/又は一般式(4)で表され、ジカルボン酸(C)が一般式(5)で表される。
6:アミノカルボン酸(A)が、脂肪族アミノカルボン酸である。
7:ジカルボン酸(C)が、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸から選ばれる少なくとも1種のジカルボン酸である。
8:炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミンが、5−アミノ−2,2,4−トリメチル−1−シクロペンタンメチルアミン、5−アミノ−1,3,3−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン又はこれらの混合物から選ばれるジアミンである。
本発明のポリアミド組成物は、水蒸気処理後の引張り破断点強度及び伸びの保持率及びηrの保持率に優れる。
下記一般式(1)及び一般式(2)から選ばれる少なくとも1種のビスアミド化合物0.03〜0.5重量部を含む又はからなることを特徴とするポリアミド組成物である。
結晶化エンタルピーの測定方法としては、セイコーインスツルメンツ(株)製・DSC210を使用して、298°Kから523°Kまで昇温速度40°K/分で昇温し、523°Kで5分間保留した後、冷却速度40°K/分で冷却する過程における結晶化エンタルピーを測定する。サンプル量は約10mgである。
本発明に用いるポリアミドに含まれる炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミン成分の含有量は、下記式(1)より算出される。
ビスアミド化合物の添加量は、ポリアミド100重量部に対し、0.03〜0.5重量部であり、好ましくは0.05〜0.4重量部、さらに好ましくは0.07〜0.3重量部である。ビスアミド化合物の添加量が上記範囲より少ないと、耐ボイル性及びポリアミド間の耐ブロッキング性を得ることが難しくなり好ましくなく、また逆に多く用いると、フィルム成形時に気泡が発生するなどのトラブルを引起こす場合があり好ましくない。
ビスアミド化合物のポリアミドヘの添加方法には特に制限はなく、周知の方法が採用されるが、ポリアミドのペレットなどの表面に展着剤を塗布し、これにビスアミド化合物を粉末などで付着させる方法や、マスターバッチ法が均一配合できるために好ましい。さらに、用途に応じて、帯電防止剤、着色剤などの添加剤を配合することもできる。
一般式(1)におけるR2及びR3、又は一般式(2)におけるR7及びR8としては、エチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、ヘプタコシル基、トリアコンシル基のような炭素数2〜30のアルキル基、フェニル基、ナフチル基のようなアリール基、ベンジル基のようなアラルキル基、シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基などを挙げることができる。これらR2、R3、R7及びR8の基は、少しの不飽和結合を含んでいてもよく、又、R2及びR3、或いはR7及びR8は同種の基であっても、異種の基であってもよい。R4及びR5、或いはR9及びR10としては、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のような炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、ナフチル基のようなアリール基、ベンジル基のようなアラルキル基、シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基などを挙げることができる。R4及びR5、或いはR9及びR10とは同一の基であっても、又は異種の基であってもよい。これらR1〜R10の基は、分岐鎖を有していてもよい。
特にジカルボン酸は、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸のような炭素数2〜20の脂肪族ジカルボン酸、又はこれらの誘導体を用いることが出来る。
炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミンとしては、メチル基、アミノメチル基などのアルキル基、アミノアルキル基などを脂環に有する脂環を有するジアミン化合物が挙げられる。
これらのジアミンはシス体、トランス体のいずれであっても良く、両者を適宜混合して使用しても良い。
特に炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミン以外のジアミンとしては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、3−メチルペンタメチレンジアミンなどの炭素数2〜20の脂肪族ジアミンが好ましい。
ジアミンとジカルボン酸とは、これらより得られる塩として用いることができる。
ジアミン中の炭素数6〜16の分岐脂環族ジアミンの量が上記下限より少ないと延伸性が低下するようになる。また、上限より多くなると延伸性は良いが、機械的強度など実用的な性質が低下するようになる。
ポリアミドの製造において、上記のモノアミン及びジアミン、モノカルボン酸及びジカルボン酸などの添加量は、得られるポリアミドの特性を阻害されない範囲が好ましい。
ポリアミド組成物は射出成形、圧縮成形、真空成形などによる成形品の製造にも使用可能である。
本発明のポリアミド組成物は、水蒸気処理後の伸びの保持率が好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上、特に好ましくは80%以上である。
本発明のポリアミド組成物は、水蒸気処理後の引張り破断点強度の保持率が好ましくは68%以上、さらに好ましくは70%以上、特に好ましくは72%以上である。
引張り特性は、降伏点強度、破断点強度、伸び及び弾性率を評価する。
5)水蒸気処理後のフィルムの評価:得られる水蒸気処理後のフィルムは、以下の評価を行う。引張り特性及びηrの保持率は、下記数式(2)に従い、算出する。
(1)フィルムの折り曲げていない部分のηrと引張り特性の測定を行う。
(2)フィルムの折り曲げている部分のブロッキング性を評価する。
・ブロッキング性の評価:フィルム端部のフィルムを折り曲げて、フィルム同士が密着している部分を、手で剥離し、フィルム同士のブロッキング性を下に示す基準で評価する。
○:ブロッキングしていない、フィルムが破れない。
△:ブロッキングが部分的に起きている、フィルムが破れない。
×:強くブロッキングし、無理に剥離するとフィルムが破れる。
撹拌機、温度計、圧力計、圧力制御装置及びポリマー取出口を備えた70リットルの耐圧容器にεーカプロラクタム28,200g、イソホロンジアミン(デグサジャパン製、商品名VESTAMINIPD)990g、アジピン酸850g及び蒸留水1,410gを仕込み、窒素加圧と放圧を数回繰り返し、耐圧容器内を窒素置換してから240℃まで昇温した。240℃で撹拌下に4時間、重合させた後、270℃に昇温してから1時間かけてゲージ圧力0MPaまで放圧し、引続き窒素ガスを5,000ml/分で流しながら、270℃で撹拌下に2.5時間重合させた。次に、撹拌を停止し、ポリマー取出口から溶融状態のポリアミドを紐状で抜出し、水冷した後、ペレタイズして、約28,000gのペレットを得た。このペレットを95℃の熱水流通下で12時間洗浄した後、80℃で、24時間真空乾燥した。得られたポリアミドのηrは3.58、溶融物を冷却速度40°K/分で冷却する過程における指差熱分析法で決定された結晶化エンタルピーは39.5J/gであった。
重合例1で得られたポリアミド3,000gに展着剤バルー7220(丸菱油化工業(株)製)0.9gを混合した。次いでエチレンビスステアリン酸アミド2.4g(0.08重量部)を混合してフィルム成形を行った。得られたフィルムのηrと引張り特性及び水蒸気処理後のフィルムの評価を行い、結果を表1に示す。
重合例1で得られたポリアミド3,000gにバルー7220(丸菱油化工業(株)製)0.9gとエチレンビスステアリン酸アミド3.0g(0.1重量部)を混合してフィルム成形を行った。得られたフィルムのηrと引張り特性及び水蒸気処理後のフィルムの評価を行い、結果を表1に示す。
重合例1で得られたポリアミド3,000gに展着剤バルー7220(丸菱油化工業(株)製)1.5gとエチレンビスステアリン酸アミド4.5g(0.15重量部)を混合してフィルム成形を行った。得られたフィルムのηrと引張り特性及び水蒸気処理後のフィルムの評価を行い、結果を表1に示す。
重合例1で得られたポリアミド3,000gに展着剤バルー7220(丸菱油化工業(株)製)0.9gとN,N‘−ジオクタデシルアジピン酸アミド3.0g(0.1重量部)を混合してフィルム成形を行った。得られたフィルムのηrと引張り特性及び水蒸気処理後のフィルムの評価を行い、結果を表1に示す。
重合例1で得られたポリアミド3,000gにステアリン酸カルシウム0.9gを混合してフィルム成形を行った。得られたフィルムのηrと引張り特性及び水蒸気処理後のフィルムの評価を行い、結果を表1に示す。
重合例1で得られたポリアミド3,000gに展着剤バルー7220(丸菱油化工業(株)製)0.9gとエチレンビスステアリン酸アミド0.3g(0.01重量部)を混合してフィルム成形を行った。得られたフィルムのηrと引張り特性及び水蒸気処理後のフィルムの評価を行い、結果を表1に示す。
Claims (2)
- ε ーカプロラクタム(A)、イソホロンジアミン(B)及びアジピン酸(C)を含む成分を重合して得られるポリアミド100重量部と、
下記一般式(1)及び一般式(2)から選ばれる少なくとも1種のビスアミド化合物0.03〜0.5重量部とを含み、
ポリアミドが、イソホロンジアミン(B)を1.5モル%以上含むポリアミドであることを特徴とするポリアミド組成物。
(ここで、R1は炭素原子2〜20を有するアルキレン基、アリーレン基又はアリーレンジアルキレン基を示し、R2及びR3は炭素原子2〜30を有するアルキル基、アリール基、アラルキル基又はシクロアルキル基を示し、R4及びR5は水素原子又は、炭素原子2〜20を有するアルキル基、アリール基、アラルキル基又はシクロアルキル基を示す。)
(ここで、R6は炭素原子2〜20を有するアルキレン基、アリーレン基又はアリーレンジアルキレン基を示し、R7及びR8は炭素原子2〜30を有するアルキル基、アリール基、アラルキル基又はシクロアルキル基を示し、R9及びR10は水素原子又は、炭素原子2〜20を有するアルキル基、アリール基、アラルキル基又はシクロアルキル基を示す。) - 請求項1に記載のポリアミド組成物から製造されたポリアミドフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003313479A JP4292394B2 (ja) | 2003-09-05 | 2003-09-05 | ポリアミド組成物及びポリアミドフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003313479A JP4292394B2 (ja) | 2003-09-05 | 2003-09-05 | ポリアミド組成物及びポリアミドフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005082638A JP2005082638A (ja) | 2005-03-31 |
JP4292394B2 true JP4292394B2 (ja) | 2009-07-08 |
Family
ID=34414392
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003313479A Expired - Lifetime JP4292394B2 (ja) | 2003-09-05 | 2003-09-05 | ポリアミド組成物及びポリアミドフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4292394B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101630453B1 (ko) * | 2009-09-02 | 2016-06-15 | 주식회사 효성 | 신규한 아미드 화합물 및 그를 포함하는 결정성 고분자 수지 조성물 |
CN107857746B (zh) * | 2017-11-10 | 2021-04-02 | 东华大学 | 一种呋喃基二酸单体及可溶性芳香聚酰胺与可重复加工的交联聚酰胺及其制备方法和应用 |
-
2003
- 2003-09-05 JP JP2003313479A patent/JP4292394B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005082638A (ja) | 2005-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4179703B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
JP5199874B2 (ja) | 耐加水分解性ポリアミド組成物、およびそれより形成された物品 | |
US6297345B1 (en) | Polyamide having excellent stretching properties | |
EP3395856B1 (en) | End-modified polyamide resin and method for producing same | |
JP2014506614A (ja) | 1,4−ブチレンジアミンのモノマー単位を含有するポリアミド | |
JPH0641514B2 (ja) | ブロックコポリアミドの製造法 | |
JP3589088B2 (ja) | 逐次二軸延伸フィルム | |
JP2016223037A (ja) | モノフィラメント | |
JP4292394B2 (ja) | ポリアミド組成物及びポリアミドフィルム | |
KR102290156B1 (ko) | 지방족 또는 반방향족 폴리아미드 올리고머의 연속 제조 방법 | |
JP6897664B2 (ja) | ポリアミド樹脂及びそれからなるフィルム | |
JP4096446B2 (ja) | 透明ポリアミド樹脂及びその製造法 | |
JP2011140620A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JPH06145345A (ja) | ポリアミド樹脂の製造法 | |
JP2005113032A (ja) | ポリアミド組成物及びポリアミドフィルム | |
EP0982342B1 (en) | Polyamide having excellent stretching properties | |
JP3994562B2 (ja) | 延伸性に優れたポリアミド | |
KR20210102280A (ko) | 반방향족 폴리아미드 수지 및 그의 제조 방법 | |
JP2004175996A (ja) | ポリアミド及びそれを用いたポリアミド成形物 | |
JP5640472B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP3589094B2 (ja) | 逐次二軸延伸フィルム | |
JPS61296030A (ja) | ポリアミド樹脂およびその製造法 | |
JPWO2019044882A1 (ja) | ポリアミド樹脂及びそれからなるフィルム | |
WO2019189145A1 (ja) | 半芳香族ポリアミド樹脂、及びその製造方法 | |
JP4154803B2 (ja) | ポリアミド共重合体及びその製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060131 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080627 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080826 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081010 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081202 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090116 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090311 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090324 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120417 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4292394 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120417 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120417 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130417 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130417 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140417 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |